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CONCENTRACION CARACTERISTICA, tambin se le conoce como sensibilidad, se define como la

concentracin analito en solucin que cuando se atomiza en el instrumento da lugar a una absorbancia de
0,0044, es decir, una absorcin del 1%. Para un analito en particular este valor depende de la lnea de
resonancia utilizada, paso ptico y eficiencia del atomizador. La concentracin caracterstica es una unidad
til, ya que permite el clculo de las concentraciones de las soluciones patrn. Estas son normalmente de 20
a 200 veces la concentracin caracterstica.
La concentracin caracterstica es una medida de la sensibilidad del mtodo de absorcin atmica para la
determinacin de un metal en particular, utilizando una lnea de resonancia en concreto. Cuanto ms alta es
la pendiente de la curva de calibrado, A/C, ms sensible es la determinacin, y ms baja es la concentracin
caracterstica.
La segunda cantidad utilizada es el lmite de deteccin,. Como la concentracin caracterstica, varia de
elemento a elemento. El lmite de deteccin se define de esta forma: es la concentracin ms baja del
elemento que puede detectarse con un nivel de probabilidad del 95%. Se determina estadsticamente
CONCENTRACIN CARACTERSTICA

[6]

La sensibilidad
es la proporcin del cambio en la respuesta del instrumento con el cambio en
concentracin. No obstante, en espectrofotometra de absorcin atmica es ms comnmente usada la
concentracin caracterstica como un parmetro de la respuesta de un instrumento. La concentracin
caracterstica es la concentracin de un elemento (expresada en mg/L) requerida para producir una seal de
1% de absorcin (0,0044 unidades de absorbancia). A continuacin se muestra la frmula para calcular la
concentracin caracterstica (CC):
CC

Concentracin del estndar x 0,0044


Unidades de absorbanci a del estndar

Prueba. En una flama de aire-acetileno, se mide 10 veces la disolucin de 4 mg/L de cobre, se


promedian los resultados obtenidos en unidades de absorbancia, y se substituye el promedio en la frmula
(1)
VELOCIDAD DE INTRODUCCIN

[7]

Se verifica midiendo los mililitros de la solucin que son introducidos durante un minuto. La velocidad estar
determinada de acuerdo a la optimizacin que se haga del nebulizador utilizado. Un sistema de
introduccin optimizado nos proporcionar un resultado de una seal de absorcin muy estable.
Prueba. Se realiz utilizando una probeta de 10 mL con agua desionizada, se midieron los mililitros de
solucin que fueron introducidos a travs del capilar del nebulizador para un sistema de atomizacin de
flama durante un minuto.
LMITE DE DETECCIN

[4]

Es la concentracin del analito cuya respuesta es equivalente a la respuesta promedio del blanco ms tres
veces la desviacin estndar de las mediciones del blanco. El lmite de deteccin est afectado
principalmente por la pendiente de la curva analtica y por la desviacin estndar relativa de la
concentracin del blanco. El lmite de deteccin est estrechamente relacionado con el ruido. Un mayor
lmite de deteccin indica que el ruido es ms alto.

Tabla 1: Clasificacin de los mtodos espectrales atmicos


Mtodo de
atomizacin

Temperatura
normal de
atomizacin, C

Flama

1700 a 3150

Electrotrmica

1200 a 3000

Plasma de Argn
acoplado
inductivamente
Plasma de Argn
de corriente
directa
Arco elctrico
Chispa elctrica

5000 a 8000

Bases del
mtodo

Nombre comn

Absorcin
Emisin
Fluorescencia
Absorcin

Espectroscopa atmica de absorcin


Espectroscopa atmica de emisin
Espectroscopa atmica de fluorescencia
Espectroscopa atmica de absorcin electrotrmica
Espectroscopa atmica de fluorescencia
Fluorescencia
electrotrmica
Emisin
Espectroscopa de plasma acoplado inductivamente
Espectroscopa de fluorescencia de plasma
Fluorescencia
acoplado inductivamente

6000 a 10000

Emisin

Espectroscopa de plasma

4000 a 5000

Emisin

Espectroscopa de emisin de fuente de arco

40000

Emisin

Espectroscopa de emisin de fuente de chispa

Los espectros atmicos de emisin, de absorcin y de fluorescencia son mucho ms sencillos


que los espectros moleculares correspondientes debido a que no hay estados vibracionales ni
rotacionales; estn constituidos por un nmero limitado de picos angostos o de lneas.
Atomizadores
Atomizadores de llama:
Para conseguir que los tomos absorban radiacin hay que obtener una poblacin de estos al estado
basal a partir de la solucin de una muestra, cuya absorbancia est relacionada en forma sencilla con la
concentracin del analito en la solucin. Esto se puede lograr con una llama, y hay dos tipos de
quemadores que se utilizan:

Quemador de flujo turbulento, de consumo total: en este caso el nebulizador y el quemador


estn combinados en la misma unidad. La muestra es aspirada por un capilar y nebulizada por el
efecto del flujo del gas alrededor del extremo del capilar. Los quemadores de flujo turbulento ofrecen
la ventaja de permitir la introduccin en la llama de muestras relativamente grandes y representativas.
Entre las desventajas se incluyen un recorrido relativamente corto en la llama y problemas de
obturacin en el extremo del capilar (figura 5).

Fig. 5. Quemador de consumo total

Quemador de flujo laminar o de premezcla: la muestra es nebulizada por el flujo de oxidante, una vez
pasado el extremo del capilar. El aerosol resultante se mezcla con el combustible y pasa a travs de una
serie de deflectores, que eliminan las gotas que no sean muy finas. Debido a estos deflectores la mayor
parte de la muestra se rene en el fondo de la
cmara de mezcla, de donde se enva a un recolector de deshechos. El aerosol, el oxidante y el
combustible, se queman en la ranura de un quemador, que produce una llama que generalmente tiene 5
10 cm de longitud. Los quemadores de flujo laminar producen una llama relativamente estable y un
recorrido mayor, lo cual aumentan la sensibilidad. Adems, la obstruccin rara vez constituye un problema
(figura 6)

Fig. 6. Quemador de premezcla

Atomizacin electrotrmica:
El ms empleado es el horno de grafito, que aporta mayor sensibilidad que la llama y se emplea en
la determinacin de metales pesados, como el plomo. Utiliza cantidades mnimas de muestra con alta
eficiencia. La muestra se inyecta en el interior del tubo de grafito y se le aplica luego una corriente
de hasta 300 A. El grafito se calienta a alta temperatura, lo que vaporiza y atomiza la muestra. La luz de
la lmpara de ctodo hueco atraviesa el tubo, donde es absorbida.

Generador de vapor de hidruro:


Es un mtodo especfico para determinados elementos (Hg, As, Se, etc) que permite mayor sensibilidad.
Utiliza reacciones qumicas para vaporizar al analito como tomos o molculas simples. Se hace
reaccionar la muestra con hidrgeno naciente para producir el hidruro metlico voltil (por ej. H3As).
En el mtodo ms aceptado actualmente, se utiliza el borhidruro de sodio como reductor. Esta fase
gaseosa es enviada a la celda de absorcin, que es calentada por una llama aire-acetileno y el
hidruro es atomizado.
Fuente de luz
Como se ha comentado anteriormente, GF-AAS se fundamenta en la absorcin de radiacin

electromagntica de una determinada longitud de onda por los electrones de un tomo en estado gaseoso.
Diversos tipos de fuentes se han utilizado para excitar a los tomos producidos en la clula de atomizacin,
como:

Lmparas de ctodo hueco

Lmparas de descarga sin electrodos

Lmparas de arco de Xnon

Lser de diodos semiconductores

Lmpara de ctodo hueco


Este tipo de fuente es la ms empleada en GF-AAS. Una lmpara de ctodo consiste en dos electrodos
(i.e. un ctodo y un nodo) en el interior de un cilindro de cristal (Figura 2.1). El ctodo tiene est recubierto
con el metal puro o un compuesto que contenga el analito. Como nodo se utiliza un alambre grueso de
wolframio o nquel. El cilindro de vidrio contiene un gas noble, generalmente argn o nen, a baja presin.
Cuando se aplica un potencial entre los dos electrodos se produce una descarga que ioniza a las
molculas de gas noble. Los iones producidos son atrados elctricamente hacia el ctodo, y las colisiones
resultantes inducen la vaporizacin de los tomos de analito. En este proceso los electrones de los tomos
de analito son excitados, y al volver al estado fundamental emiten su radiacin caracterstica. Finalmente,
los tomos de analito se depositan sobre la superficie del ctodo. No obstante, un fraccin se deposita
sobre las paredes de la lmpara y ya no son tiles para un nuevo ciclo.

Figura 2.1. Lmpara de ctodo hueco estndar


La emisin de la lmpara de ctodo hueco se produce exactamente a la misma longitud de onda que la
lnea de absorcin que se utiliza para excitar los tomos producidos en el horno ya que en ambo casos se
produce la misma transicin. Sin embargo, puesto que las lmparas de ctodo hueco trabajan a menores
temperaturas y presin que la celda de atomizacin, el perfil de emisin es ms estrecho (normalmente
0,003 nm) que el perfil de absorcin del analito en la celda de atomizacin (normalmente entre 0,01 y 0,05
nm), y por este motivo otras especies diferentes al analito no puedan absorber la luz de la lmpara de
ctodo hueco. Los resultados en GF-AAS dependen de forma muy importante de la intensidad la lmpara.
A mayor intensidad, mejor relacin seal-ruido y, por lo tanto, menores lmites de deteccin. No obstante,
desde el punto de vista prctico, la intensidad no se puede aumentar indefinidamente ya que: (i) se
reducira el tiempo de vida de la lmpara, y (ii) el perfil de emisin de la lmpara se alterara debido a un
fenmeno llamado auto-inversin (self-reversal). Cuando las corrientes de la lmpara de ctodo hueco son
muy grandes se produce un gran nmero de tomos no excitados que absorben la radiacin emitida. Esto
nos conduce a la auto-inversin de la lnea emitida. Dicho fenmeno puede resultar til como mtodo de
correccin de fondo.
Entre las ventajas ms importantes de las lmparas de ctodo hueco se pueden destacar:(i) la
disponibilidad para una gran variedad de elementos, (ii) fcil manejo, que incluye el ajuste de la corriente
de la lmpara al valor recomendado del vendedor, (iii) gran estabilidad, (iv) suficiente intensidad,
y (v) tiempo de vida relativamente largo (500-1000h). La principal desventaja de este tipo de fuentes es la
necesidad de una lmpara por elemento a determinar. No obstante, existen en el mercado lmparas de
ctodo hueco multielementales pero su intensidad de emisin es algo menor que las de las lmparas para
un nico elemento.
Lmparas de descarga sin electrodos
Las lmparas de descarga sin electrodos son unas fuentes de lnea alternativas a las lmparas de ctodo
hueco. stas constan de un bulbo de cuarzo bajo una atmsfera de un gas inerte (normalmente argn) a

baja presin, conteniendo en el interior el elemento o sal del elemento para el cual la lmpara va a ser
usado. Cuando se aplican un campo de radiofrecuencias al bulbo, el gas inerte es ionizado y la energa
acoplada excita los tomos vaporizados del analito dentro del bulbo, ocasionando que emitan su espectro
caracterstico. El espectro de emisin producido es tpicamente mucho ms intenso que el producido por
una lmpara de ctodo hueco, frecuentemente 10 veces mayor o ms.

Figura 2.2. Lmpara de descarga sin electrodos con radiofrecuencia


Los principales inconvenientes de las lmparas de descarga sin electrodo es que solo se fabrican para
elementos fcilmente vaporizables (As, Se, Sb, Pb, Sn, etc.) y que necesitan un mayor tiempo para
estabilizarse que las de ctodo hueco.
Lmparas de arco de xenn
Uno de los problemas que presenta GFAAS es que nicamente se puede analizar un elemento
simultneamente. Sin embargo, existe un gran inters en el desarrollo de nuevos equipos que permitan el
anlisis multielemental. Para este tipo de instrumentacin no es posible utilizar las lmparas anteriormente
descritas sino que son necesarias fuentes que emitan de forma continua en todo el espectro dada la
variedad de elementos que se van a analizar de forma simultnea. Para este tipo de aplicaciones es
necesario utilizar una lmpara de arco de Xenon ya que emiten radiacin continua de forma intensa entre
200 y 450 nm. Este tipo de lmparas estn compuestas por dos electrodos de wolframio dentro de una
cavidad de slice o zafiro rellena de Xenn.
El uso de este tipo de fuentes a nivel comercial no est muy extendido ya que es necesario un
monocromador de gran resolucin para proporcionar una anchura de lnea lo suficientemente estrecha
como para proporcionar sensibilidades comparables a las obtenidas con excitacin por fuente de lnea.
Lser de diodos semiconductores (Semiconductor diode lasers)
Los lsers han sido investigados como fuentes para la espectroscopa atmica desde el ao 1960 para
desarrollar mtodos de anlisis de gran sensibilidad. Sin embargo, desde el punto de vista prctico, la
utilizacin de lsers para anlisis es muy limitada dado su coste (ms de 100.000 $), gran tamao, difcil
manejo y baja fiabilidad.
LMPARAS INDIVIDUALES Y DE MULTIELEMENTOS.- En el caso de las lmparas de ctodo hueco, es
posible tener lmparas individuales de multielementos. Cuando existe la seguridad de que no hay
interferencias espectrales interelementos y cuando las propiedades metalrgicas son adecuadas para
hacer la aleacin necesaria se pueden construir ctodos con ms de un elemento metlico. De esta forma
una lmpara puede servir para determinar uno, dos, tres o hasta seis elementosOtra gran desventaja que
tienen, es que an y cuando se emplee la lmpara para determinar un solo elemento, los elementos
concomitantes tambin se estn gastando sin obtener provecho de ellos.
Para elegir entre una lmpara de ctodo hueco individual y una de multielementos deben considerarse
factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los resultados, presupuesto de
laboratorio, etc.
TIPOS DE QUEMADORES.- Existen dos tipos de arreglos nebulizador/quemador; de premezclado o flujo
laminar y de consumo total. El quemador de premezclado es el que se utiliza ms ampliamente en los
modernos equipos de EAA. El flujo de la mezcla gas/aerosol, es el tipo de flujo laminar, por lo que tambin
se le llama quemador de flujo laminar. En este tipo de nebulizador, como ya se ha mencionado con
anterioridad, solamente un pequeo volumen de muestra (las gotas de roco ms pequeas) llega al
quemador y el resto se vierte hacia el drenaje.

El quemador de consumo total o quemador de inyeccin directa, es aquel en el cual el total de la muestra
aspirada se hace llegar a la flama. Aunque aparentemente este tipo de quemador es superior al de
premezclado, por no desperdiciar nada de muestra, se tienen una serie de desventajas con este quemador
de consumo total, que lo hacen objetable. Las principales desventajas son: que se produce muchos ruido,
hay radiaciones emitidas por efecto de la flama y la seal es muy inestable. La ventaja aparente de tener
una seal ms intensa al tener una mayor cantidad de muestra en el quemador, es contrarestada por el
hecho de que en el flama no se alcanza la secuencia de pasos necesarios para la atomizacin, por el
tamao relativamente grandes de las gotas que llegan al quemador, y estas partculas no volatilizadas
desestabilizan el entorno de flama.
La principal desventaja del quemador de premezclado es la posibilidad de un flash- back, anglicismo que
tal vez prodra ser traducido como regreso de flama. El flashback se origina cuando la combustin de la
mezcla oxidante/combustible se presenta en un lugar indeseado (generalmente en la cmara del
nebulizador), y se produce una explosin. Para evitar el flashback es necesario procurar mezclar los
gases en la porcin adecuada y en el orden indicado; muy importante es evitar que la ranura de la cabeza
del quemador se tape por la acumulacin de sales de las soluciones aspiradas.
TIPOS DE FLAMAS.- Aunque a lo largo del desarrollo de la EAA se han utilizado diferentes
combinaciones de gases para producir la reaccin de combustin en el quemador (ejemplo: oxgenoacetileno, aire-hidrgeno, oxgeno-hidrgeno, etc.), las nicas combinaciones que hoy en da se emplean
con fines prcticos son las flamas: aire- propano, aire-acetileno, oxido nitroso-acetileno.
En el caso de los elementos alcalinos se tiene el problema de que se ionizan fcilmente en flamas de alta
temperatura, como aire-acetileno lo cual es una interferencia en la EAA. Para esto se utiliza un supresor de
ionizacin, o se emplea una flama de menor temperatura, como lo es la flama de aire-propano y se
determina el elemento por Espectroscopia de Emisin de Flama.
Los mtodos para evitar la ionizacin excesiva son: usar un supresor de ionizacin, una flama apropiada, la
energa adecuada de la lmpara y que el analito no se encuentre en exceso.
1.
INTEREFERENCIAS FSICAS
Este tipo de interferencias est relacionado con la efectividad con que la solucin es transportada a la llama
y son causadas por diferencias en las propiedades fsicas de las soluciones: viscosidad, tensin superficial o
presin de vapor.
Una forma de compensar este tipo de interferencia es preparar las soluciones estndar con los mismos
componentes de la matriz de la solucin problema.
4.6. INTERFERENCIAS QUMICAS
Interferencia qumica es cualquier alteracin en el nmero total de tomos libres formados por unidad de
volumen debido a la formacin de compuestos qumicos termoestables. Las causas ms comunes de stas
son:
i.

Disociacin incompleta de la molcula formada o formacin de una sal difcil de fundir.


El efecto del fosfato en la determinacin de calcio es un ejemplo de este tipo de interferencia. El
calcio con el fosfato forman el fosfato de calcio, el cual se transforma en pirofosfato de calcio, que es
relativamente estable en una llama aire/acetileno. As la cantidad de tomos libres de calcio
generados en la llama ser menor que la obtenida con una solucin de calcio de igual
concentracin, pero sin presencia de fosfato, provocando una disminucin de la seal.
Existen otros componentes refractarios que dan tambin una disminucin de la seal de absorcin
del elemento de inters. Tal es el caso de silicatos, aluminatos y pirosulfatos de calcio, magnesio,
estroncio y bario.

ii.

Reaccin espontnea de los tomos libres con otros tomos o radicales presentes en el
medio ambiente.
Esta interferencia es causada por la formacin de xidos e hidrxidos u ocasionalmente carburos o
nitruros, debido a la reaccin de los tomos libres con los productos de la combustin de la llama.
Aproximadamente unos 30 metales no se pueden determinar con llama aire/acetileno (ejemplo:
aluminio, silicio, boro, elementos lantnidos, etc.). La magnitud de la interferencia va a depender del
tipo de estequiometra de la llama.

Las interferencias qumicas pueden ser minimizadas por las siguientes formas:

Empleo de llamas con mayores temperaturas. Como ejemplo tenemos la llama acetileno/xido
nitroso, la que es capaz de descomponer totalmente los compuestos refractarios.

Agregar a la solucin muestra un elemento buffer, el cual forma con el elemento interferente un
compuesto ms estable que con el elemento a determinar. El ejemplo ms conocido es la adicin de
lantano o estroncio en la determinacin de calcio en presencia de fosfato.

Preparacin de las soluciones estndar de modo tal que su composicin sea lo ms semejante con
la de la solucin problema. Esta alternativa es difcil de aplicar debido a que requiere un
conocimiento completo de la muestra.

2.
4.7. INTERFERENCIA DE IONIZACIN
Un tomo neutro en su estado fundamental puede ser ionizado a temperaturas elevadas. Estos iones
exhiben propiedades espectroscpicas diferentes a un tomo neutro y no pueden ser determinados por
espectroscopia de absorcin atmica. As, el nmero total de tomos disponibles para la absorcin atmica.
As, el nmero total de tomos disponibles para la absorcin de la radiacin por unidad de volumen
disminuye, lo que produce una prdida de sensibilidad. Esta interferencia depende tanto de la temperatura
de la llama como del potencial de ionizacin del elemento en estudio.
La ionizacin puede ser detectada notando que la curva de calibracin tiene una desviacin positiva a
concentraciones altas, dado que la fraccin de tomos ionizados es menor a concentraciones mayores.
Estas interferencias se pueden eliminar agregando a todas las soluciones estndar y a la muestra un exceso
del elemento que sea fcilmente ionizable en la llama, por ejemplo: el sodio, potasio, litio o cesio, o mediante
el empleo de una llama de menor temperatura.
3.
4.8. INTERFERENCIAS ESPECTRALES
En este tipo de interferencias, la radiacin del elemento a determinar es directamente influenciada,
existiendo interferencias espectrales de lnea e interferencias espectrales de banda:

Las interferencias espectrales de lnea ocurren cuando hay superposicin de dos lneas atmicas
o cuando stas no son resueltas por el monocromador.
Un ejemplo para el primer caso se tiene en la determinacin de trazas de zinc en una matriz de
hierro, debido a que la lnea de absorcin del hierro (213.86 nm) se superpone a la lnea de
resonancia del zinc (213.86 nm).
El empleo de lmparas multielementales fabricadas con una combinacin inadecuada de elementos
puede producir interferencias del segundo tipo, si dentro de la banda espectral del monocromador se
encuentra una lnea de resonancia de otro elemento junto a la del elemento a determinar.

En general este tipo de interferencias no son frecuentes debido a la naturaleza muy especfica de la
longitud de onda que se usa en espectroscopia de absorcin atmica. Si se llegan a presentar se
pueden eliminar seleccionando una segunda lnea de resonancia del elemento de inters
(probablemente se obtenga mayor sensibilidad o empleando una ranura del monocromador ms
angosta).

Las interferencias espectrales de banda se producen debido a la absorcin de la radiacin por


molculas o radicales, y por dispersin de la radiacin por slidos. Para ambos efectos, que en
principio son distintos, se emplea el trmino absorcin de fondo. Aqu existe una prdida de
radiacin no especfica que lleva a absorbancias mayores que la absorbancia obtenida por el analito.
La seal est compuesta por la absorcin del elemento a determinar ms la absorcin no especfica.

La absorcin molecular ocurre cuando una especie molecular en el atomizador posee un perfil de absorcin
que se superpone al del elemento de inters. El espectro molecular del hidrxido de calcio muestra un
mximo de absorcin en la lnea de resonancia del bario.
Este problema es ms serio en la regin espectral bajo los 250 nm, donde concentraciones altas de metales
alcalinos y de otras sales muestran una alta absorcin molecular.
La dispersin de la luz ocurre cuando partculas de slidos causan una deflexin de parte de la radiacin de
la fuente fuera del eje del sistema monocromador-detector. Estos problemas son relevantes con muestras
conteniendo altas concentraciones de elementos refractarios.
Los mtodos ms empleados en la correccin de la absorcin de fondo (BG) son:
i.

Mtodo de correccin de doble lnea.


En este mtodo se realiza la medicin de una lnea de emisin no absorbida por el analito, cuyo
valor se resta al valor de la medicin obtenida a la longitud de onda de resonancia del analito. El
mtodo tiene la desventaja que a veces no es fcil disponer de una lnea de no resonancia cercana
a la lnea de resonancia del analito.

ii.

Mtodo de correccin continua de fondo.


La forma ms eficaz para medir la absorcin de fondo es realizar la medicin empleando una
lmpara de deuterio o de hidrgeno que emite un espectro continuo bajo los 320 nm. En estos
instrumentos ambas fuentes radiantes (lmpara de ctodo hueco (LCH) y de deuterio (LD) son
moduladas a la misma frecuencia, pero desfasadas, recorriendo el mismo camino ptico a travs de
la muestra en el monocromador para llegar al detector. Este observa alternadamente en el tiempo
las dos fuentes radiantes. La absorcin de fondo disminuye la intensidad de ambas fuentes,
mientras que la absorcin proveniente de la lmpara de ctodo hueco. La electrnica del
instrumento separa ambas seales y compara la absorcin de ambas fuentes entregando una seal
corregida con respecto a la absorcin de fondo.

4.
ANLISIS CUANTITATIVO
Cuando la absorbancia de soluciones estndar de concentracin conocida del elemento a determinar se
grafica vs. la concentracin, se obtiene una curva de calibracin. La curva as obtenida es generalmente
lineal a bajas concentraciones y la concentracin de la muestra puede ser determinada por interpolacin de
su absorbancia en la curva de calibracin.
Para emplear este mtodo de anlisis cuantitativo la composicin de las soluciones estndar deben ser
preparadas lo ms semejante posible a la composicin de la solucin-muestra para compensar o eliminar
interferencias.

Especialmente til resulta el empleo del mtodo de adicin estndar, el cual permite trabajar en presencia de
una interferencia sin eliminarla y obtener una determinacin con buena exactitud del elemento en la
solucin-muestra. Interferencias fsicas y algunas interferencias qumicas pueden ser compensadas
empleando este mtodo que consiste en la adicin de cantidades diferentes de una solucin estndar del
elemento a determinar a varias porciones iguales de la solucin-muestra. De esta forma, la interferencia
afectar por igual a todas las soluciones. Si existe interferencia, se observar que la pendiente de la adicin
estndar es menor que la de la curva de calibracin.
Aplicaciones analticas: anlisis cuantitativo
La espectroscopa de absorcin atmica proporciona un medio sensible de determinacin de ms de 60
elementos. Fundamentalmente se aplica para la determinacin de trazas de metales, especialmente en
muestras lquidas. El mtodo se adapta bien a las mediciones de rutina por operadores poco entrenados.
Esta seccin trata de algunos de los detalles prcticos que se han de considerar al realizar un anlisis
basado en la absorcin atmica de llama o electrotrmica.
Preparacin de la muestra: Una desventaja de los mtodos espectroscpicos de llama es que la muestra
se ha de introducir en la fuente de excitacin necesariamente disuelta, por lo general en agua.
Desafortunadamente, muchos materiales de inters, tales como suelos, tejidos animales, plantas, derivados
del petrleo y minerales, no son directamente solubles en los disolventes comunes, y con frecuencia se
requiere un tratamiento previo laborioso para obtener una disolucin del analito adecuada para la
atomizacin.
Para la descomposicin y disolucin de la muestra, algunos de los procedimientos habituales que se utilizan
incluyen el tratamiento con cidos minerales en caliente; la oxidacin con reactivos lquidos como los cidos
sulfrico, ntrico o perclrico (mineralizacin por va hmeda); la combustin en una bomba de oxgeno u
otro tipo de contenedor cerrado (para evitar la prdida de analito); mineralizacin a alta temperatura; y la
fusin a elevada temperatura con reactivos como xido brico, carbonato de sodio, perxido de sodio o
pirosulfato de potasio.
Mtodo de la curva de calibracin: Se debe preparar peridicamente una curva de calibracin que cubra
el intervalo de concentraciones que se encuentran en la muestra. Adems, en la atomizacin y en la
medicin de la absorbancia existen un gran nmero de variables incontroladas que justifican la medicin de
una disolucin patrn cada vez que se realiza un anlisis (an mejor si se utilizan dos patrones cubriendo un
intervalo de concentraciones que englobe a la concentracin del analito). Cualquier desviacin del patrn
con respecto a la curva de calibracin original, se puede utilizar para corregir el resultado analtico.
Mtodo de adicin de estndar o de agregado patrn: el mtodo de adicin de estndar es utilizado
ampliamente en la espectroscopia de absorcin atmica. Algunas soluciones de muestras
desconocidas (generalmente 4 ms) a las cuales se le adicionan pequeas cantidades de soluciones con
concentraciones conocidas (de la sustancia a determinar), estos seran los patrones.
Se miden las absorbancias de esta serie de muestras y se prepara la curva de calibracin de las
absorbancias versus la concentracin del patrn agregado. La ventaja de este mtodo es que disminuye los
errores causados por varias interferencias debidas a las diferencias en la composicin. La curva de
calibracin debe tener buena linealidad en el rea de trabajo y debe pasar por el punto cero.