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Obtencin del
cido
tereftlico
INTEGRANTES:
HURTADO ALVAREZ DAYANA
GERALDINE
DOCENTE:
ING. JOS LUIS BALDERRAMA IDINA
MATERIA:
DISEO DE PLANTAS QUMICAS
COCHABAMBA - BOLIVIA
DICIEMBRE - 2014
ndice
1. Introduccin
2. Antecedentes
3. Justificacin
4. Objetivos
4.1
Objetivo Genrale
4.2
Objetivos Especficos
5. Estudio de mercado
5.1 Residuos slidos plsticos PET (RSPP) en Bolivia.
5.2 La gestin de residuos slidos urbanos en el mundo
5.3 Mtodos de gestin de los residuos slidos plsticos
(RSP)
5.3.1 Reciclaje primario
5.3.2 Reciclaje secundario
5.3.3 Reciclaje terciario
5.3.4 Reciclaje cuaternario
5.4 Produccin y aplicaciones
6. Materias primas e insumos
6.1
Reactivos y soluciones
1 Introduccin
Los desechos plsticos constituyen un porcentaje considerable en
peso y volumen del total que se encuentra en los rellenos sanitarios.
Uno de los plsticos ms comunes es el PET, utilizado en la
fabricacin de botellas para envasar bebidas gaseosas como otros
alimentos. Los materiales plsticos se caracterizan por el poco tiempo
de uso ya que luego son descartados.
Se estima que en pases desarrollados como estados unidos los
plsticos descartados llegan a ser de 64 millones de toneladas por
ao, correspondiendo a un total de 600 libras por persona.
El PET y los plsticos en general son polmeros y se generan por un
proceso llamado polimerizacin, es decir la unin de muchas
molculas pequeas para dar origen a molculas grandes. Los
compuestos simples con los que se hacen polmeros se conocen como
monmeros.
El PET es un tipo de materia prima plstica derivada del petrleo,
correspondiendo su formula a la de un polister aromtico. Los grupos
ester de la cadena de polister son polares, donde el tomo de
oxigeno del grupo carbonilo tiene una carga negativa y el tomo de
carbono del carbonilo tiene una carga positiva. Las cargas positivas y
negativas de los diversos grupos ester se atraen mutuamente. Esto
permite que los grupos ester de cadenas vecinas se alineen entre s
en una forma cristalina y debido a ello, den lugar a resistentes fibras.
Los
polmeros
se
forman
debido
dos
mtodos
generales:
evitar
posibles
interferencias
qumicas
y/o
malas
En la actualidad se realizan tratamientos mecnicos con el PET postconsumo posteriormente es acumulado, embalado y comercializado;
para luego ser sometido a algn tipo de tratamiento fuera dl pas. Por
tanto el movimiento de recoleccin de envases PET est creciendo y
se ve la necesidad de proponer algn tipo de procesamiento en el
pas.
El presente proyecto se encargara de proponer y realizar un proceso
en laboratorio, con el fin de presentar datos a cerca de dicho proceso
luego
del estudio
del mismo,
bajo un
criterio
ambiental de
experimental.
4.2 Objetivos especficos
Adaptar un proceso de degradacin de PET post-consumo grado
botella para manejar y despolimerizar este tipo de residuo
slido en Cochabamba.
Disear unidades de
proceso
escala
de
produccin
5 Estudio de mercado
5.1. Residuos slidos plsticos PET (RSPP) en Bolivia
Para el caso en Bolivia la situacin del PET se observa que en los aos
2000 y 2003 la importacin anual del PET en Bolivia est alrededor de
7000 toneladas mtricas por ao, se lo transformamos en nmero de
botellas de 2 litros tendramos 145.8 millones, 18 botellas/ habitantes
ao en Bolivia. El ao 2003 hubo un descenso del 16%.
Estos datos estadsticos nos indican que la cantidad del PET postconsumo podramos llegar hasta un lmite de por lo menos de 4200
TM/ao, que representa un 60% del total importado esta cantidad
puede ser considerada como la cantidad que podra llegar a parar a
los botaderos o ser descartados como residuos slidos urbanos (RSU).
En caso especfico de Cochabamba corresponde a un 10% como PET
importado para fabricar distintos artculos, generalmente embaces de
bebidas y algn tipo de alimentos, esta cantidad de embaces hechos
de PET, 680307 unidades de preformas aproximadamente.
Los RSPP en Bolivia sino son reutilizados llegan a los botaderos a cielo
abierto o a los rellenos sanitarios, debido al volumen que ocupan cada
vez necesitan mayores espacios. Aunque esta aumento el movimiento
de recoleccin en el pas, existe un porcentaje importante de estos
residuos que es llevado a los botaderos mientras que los residuos
recolectados son llevados en un buen porcentaje a pases vecinos
donde son sometidos a tratamientos fsicos como qumicos. En Bolivia
se tiene conocimiento que existe procesamiento fsico (lavado, picado
y embalado), tratamiento trmico reconversin en otro tipo de
recipiente, hasta el momento de realizacin de esta investigacin no
se tiene cuenta de que se est realizado algn tratamiento qumico
conocido, con los residuos slidos plsticos desechados dentro la
ciudad de Cochabamba o alguna otra ciudad del pas.
Por tanto es momento de iniciar investigaciones relacionadas a
tratamientos posteriores al uso del PET en el pas. Aunque a
debido
la
habilidad
de estos
refundirse
a baja
despolimerizacin bsica
va
produccin experimental.
6 Materias primas e insumos
6.1 Reactivos y soluciones
Los reactivos fueron utilizados sin ningn tipo de tratamiento especial
previo y fueron del tipo que no ofrece el mercado nacional.
Sustancia
Hidrxido de sodio
Origen o fabricante
Abendroth
Observaciones
Ojuelas blancas o
(s)
Acido sulfrico (l)
Abendroth
Agua destilada
PET (s)
CAPN
Recolectado de
Partculas picadas de
envases post-consumo
en
Cbba-Bolivia
contaminantes,
transparente.
Tabla 2: Fuente: elaboracin propia (s) solido (l) liquido.
7 Ingeniera del proyecto
7.1. Reacciones qumicas
Las reacciones qumicas para este proceso son las siguientes:
(1)
PET
Q
-(-O-CH2CH2-O-CO-(C6H4)-CO-)-+ 2NaOH + H2O Na-O-OC-(C6H4)CO-O-Na + HO-CH2CH2-OH+ H2O
(2)
Na-O-O-C-(C6H4)-CO-O-Na + H2SO4 H-O-O-C-(C6H4)-CO-O-H +
Na2SO4
(ACIDO
TEREFTALICO)
La hidrlisis en condiciones alcalinas de esteres produce el cido
correspondiente en forma de una sal. El cido luego se libera por la
adicin de un cido mineral.
7.2. Esquema del proceso de obtencin del cido Tereftlico
Con los resultados obtenidos del diseo factorial completo 2^3 a
partir de la informacin de las experiencias realizadas, para la
reaccin qumica 1, se obtiene las condiciones adecuadas de trabajo
para esta etapa en base a esta informacin se propone el siguiente
diagrama de proceso hasta la obtencin de cido Tereftlico por la
degradacin qumica va despolimerizacin bsica de PET postconsumo, incluyendo otros instrumentos que podran complementar
al proceso, este es el caso del recipiente de reaccin(1) donde se
utilizara agitacin neumtica y que tambin se incluiran en el
recipiente de precipitacin.
De este proceso se muestra los mecanismos y descripcin de las
relaciones involucradas, balance de masa considerando las posibles
Peso
molec
ular
PET
NaO
H4C10O
H6C2
H8C1
4Na2
O2
0O4
192.16
39.99
210.09
62.06
H2O
Na2S
H2S
H6C8
O4
O4
O4
18.0
142.0
98.0
166.1
(g/mol
)
PET
NaOH
H4C10O4
H6C2
H8C10
Soluci
Na2
O2
O4
(Con
7.5 M
1.27
c)
Densi
1.12
dad
H2O
Na2S
H2S
H6C8
O4
O4
O4
0.99
82
(g/ml)
20C
Tabla 3: Propiedades de los compuestos.
Considerando la ley de conservacin de masa que plantea en todo
cambio qumico, la masa se conserva, es decir que no se crea ni se
pierde , y recordando que la mas est ntimamente relacionada con
el peso. Tanto para el caso de la primera reaccin que genera una sal
y
un
alcohol
(hidrlisis
bsica),
la
reaccin
de
precipitacin
reacciones
qumicas
realizadas
pueden
generar
productos
Balance de masa
Corriente 1
56 g
Corriente 2
sol7.5 mol NaOH
39.99 g NaOH
1000 m
600 ml
=179.96 g NaOH (4.500 mol NaOH )
1 mol NaOH
600
ml0.9981 g H 2 O
=598.87 g H 2 O(33.252 mol H 2 O)
1 ML H 2O
Corrientes 3
1 mol PET
1 mol H 4 C 8O 4 Na2
192.16 g PET
210.09 g H 4 C 8 O 4 Na 2
1mol PET
56 g PET
0.225=13.776 g H
1mol H 4 C 8 Na2
Corriente 4
= 43.394 g PET (0.226 mol PET)
Corrientes 5
= 782.189 g H2O
Corriente 6
Corrientes 7
sol8.907 mol H 2 SO
98.08 g H 2 SO 4
1000 ml sol H 2 SO 4
235.656 ml
1 mol H 2 SO 4
205.869 g H 2 SO 4 (2.099 mol H 2 SO 4)
235.656 ml H 2
O0.9982 g H 2 O
=235 .232 g H 2 O(13 . 061mol H 2 O)
1 ml H 2O
Corriente 8
21 mol H 4 C 8 Na2
1mol H 6 C 8 O 4
210.09 g H 4 C 8 O 4 Na 2
166.13 g H 6 C 8 O 4
1 mol H 4 C 8 O 4 Na2
13.776 g H 4 C 8 O 4 Na
=10.893 g H 6
1 mol H 6 C 8 O 4
21 mol H 4 C 8 Na2
1mol Na 2 SO 4
210.09 g H 4 C 8 O 4 Na 2
42.04 g Na2 SO 4
1mol H 4 C 8 O 4 Na 2
13.776 g H 4 C 8 O 4 Na
=9 .731 g Na 2 SO 4
1 mol Na2 SO 4
Corriente 9
= 1616.291 g H2O (89.744 mol H2O)
= 4.069 g H6C2O2 (0.066 mol H6C2O2)
(10.89320)
=2.1786 g H 6C 8 O 4( 0.013mol H 6 C 8 O 4 )
100
(9.73120)
=1.946 g Na2 SO 4 (0.014 mol Na2 SO 4 )
100
Corriente 10
10.893 g H6C8O4 - 2.1786 g H6C8O4 = 8.714 g H6C8O4
(0.052 mol H6C8O4)
9.731 g Na2SO4 - 1.946 g Na2SO4 = 7.785 g Na2SO4
Trminos de entrada:
Trminos de salida:
Bao trmico:
m = 2494.239g= 5.499 Lb
Cp = 0.489 Btu/Lb-F
Tref = 59F
T final = 248 F
Unidades
requerido
de tiempo
163
Minutos
Minutos
30
Minutos
10
Minutos
Minutos
Tiempo de precipitacin
15
Minutos
Minutos
233
Minutos
Actividad
Tiempo de calentamiento de bao
trmico
Tiempo de carga de materia prima y
base
(6 repeticiones)
C+D
Ra= kCA
El balance de masa considerado al reactante A que debe ser el
reactivo limitante
0
velocidad de acumulacin
= -
Reaccin qumica
de A
en el reactor
Mol/tiempo
volumen de
fluido
(tiempo)*(volumen de fluido)
Acumulacin del
Componente A
= dNA / dt
dt
Mol/tiempo
Sustituyendo esta expresin en la segunda ecuacin:
13.30
13.0
Altura de la mezcla
Otras caractersticas
Dimetro externo D
8.83
100
Resultados
Nc= 19 rev/s
Potencia = 0.59 W
friccin,
debido
al
sello
mecnico
principalmente
se
Valor*1.0E-2(m)
3.1
2.3
Espesor de la plancha
0.3
15.10
15.00
Dimetro externo
Otras caractersticas
Volumen del liquido
17.20
2164.35 ml
Paleta de
Vlvula de
Sistema
de
Termocupl
Recipiente de reaccin
qumica (1)
Bao
Placa calefactora
elctrica
Ventajas
o
Controlad
or PID
Desventajas
1C.
controladores.
Fcil armado.
Control de fallo de
rel.
Bajo costo.
Termocupl
No linealidad en todo
el rango .
Disponibilidad en
el mercado.
-
Correccin por la
temperatura.
Fcil uso.
Costo superior al
No tiene desgaste
resto de elementos
mecnico
finales de control.
Rel de
estado
solido
Mejora y alarga la
vida del circuito
Posible uso de
disipador de calor y
ventilacin.
y su
agitador
Para el recipiente de precipitacin se tiene el siguiente detalle de
dimensiones el cual fue calculado considerando al separador y
manera en la que se realiza el proceso. Esta etapa utilizara agitacin
este detalle de condiciones y calculo no se registran. Para el balance
de materia en esta etapa se tomo de referencia 20C para la
estimacin de las propiedades fisicoqumicas.
Las caractersticas del recipiente y su paleta se muestran el la
siguiente tabla, la paleta se calculo en base a los factores de forma
11.52
11.50
17.40
1.4
4.3
Espesor de la plancha
0.3
Numero de palas plana
2
Material A.S.M.E. SA-240
Grado 304
Tabla11: Dimensiones propuestas del agitador tipo palas
7.6.9. Caractersticas del separador y lavador
Para este equipo se utiliza un tamiz metlico inoxidable malla14, por
su presencia en el mercado este no ser construido sino adquirido, las
dimensiones del mismo se muestran en la siguiente tabla.
Dimensiones del equipo
Valor * 1.0E-2 (m)
Dimetro interno
15.24
Abertura de malla
0.1168
Dimetro de hilo
0.0635
Material A.S.M.E. SA-240
Grado 304
Tabla 12: Dimensiones del separador.
7.6.10. Caractersticas del sistema de filtracin
El sistema de filtracin para el proceso a escala de produccin estar
formado por un Buchner de metal y su recipiente de filtro, provisto de
papel filtro, el volumen de trabajo del buchner es de 416 ml y el y el
Relaciones
normales
de
diseo
en
trminos
de
Dt/E=4;
H/Dt=1.053;
W/Da=0.25
1.220 plg
H=8.83 cm
3.476 plg
E=2.325cm
0.915 plg
W=0.775 cm
0.254 plg
M: masa inicial
: velocidad critica del agitador
Da: dimetro del agitador
S: factor de forma
Dp: tamao medio de partcula
g: aceleracin de la gravedad
:diferencia de densidad
Da: dimetro de paleta
Dt: dimetro interno del recipiente
E: altura desde la base a la paleta
W: altura de la paleta
Kt: factor de potencia
P: potencia
Segn Swietering:
* Da^0.85=S*v^0.1* Dp^0.2*(g*( / ))^0.45*B^0.13
Datos
M PET= 56 g
V NaOH (7.5 M)=559.73 ml
PET=1.39 g/ml
NaOH sol=1..11 g/ml
PET=86.75963 LB/pie
NaOH sol=75.624 lb/pie a 110C
extrapolando de fuente
NaOH sol=1.509 cp
extrapolando de fuente
a 110C
M NaOH sol=678.168 g
Clculos:
E=(% NaOH sol/ NaOH sol)/(% PET/ PET+% NaOH sol/
NaOH sol)
% PET=0.082
% NaOH=0.917
PET=1.39 g/ml
NaOH sol=1.211 g/ml
E=0.927
mezcla= E* NaOH sol + (1-E) PET
E= 0.927
PET=1.39
mezcla=1.224 g/ml
v=0.0124 cm/s
B= 8.257
Despejando nc:
De diseo:
Dt=3;
Dt/E=4;
H/Dt=1.053;
Da/W=4
Da=0.101 pies
g=32.2 lbf-pies/lb- s
P= 0.0007869 hp (us)
P=0.0005868KW
P=0.5668 W
Da=2.230 plg
E=4.25 cm
E=1.673 plg
W=1.417 cm
W=0.557 plg
:densidad
v: volumen
m: masa
Q: calor
Cp: capacidad calorfica
Tref: temperatura de referencia
Tfinal. Temperatura final
P: potencia
t: tiempo
I: intensidad de corriente elctrica
R: resistencia elctrica
V: diferencia de potencia
Clculos:
Los clculos que se muestran a continuacin corresponden a los
requerimientos de calor y potencia tericos para el sistema de
calentamiento.
El aceite trmico utilizado es el Thermia grado B de SHELL.
aceite= m aceite/V aceite
aceite= 0.868 g/cm a 15C
V aceite= 2165 cm
m aceite=2494.239 g
5.499 lb
Q= mCpT
m aceite=2494.239 g
5.499 lb
t= 2400 S
Q manutencion = 6000 KJ
Q total real= Q calentamiento + Q manutencin
Q c= 24450 KJ
Q manutencin =6000 KJ
Q total real= 30450 KJ
7.6.17.
Calculo
de
la
longitud
necesaria
de
resistencia
elctrica
Se emplea una resistencia Nikrothal-80 de 1.024 mm de dimetro y
resistencia lineal de 1.329 (/m).
L: longitud total necesaria
RL: resistencia lineal del material
R: resistencia total necesaria
Lf: longitud final
L= R/ RL
Datos:
R= 19.36
RL = 1.329 /m
L= 19.567 m
Sobredimensionamiento de 10%.
Lf= 19.567*1.1= 16.024 m
La longitud necesaria es : 16.024 m.
1.8307 plg
en
el
mercado
nacional.
Este
anlisis
nos
da
un
n: factor de seguridad
Fi: fuerza de precarga
Dtor: dimetro de circunferencia de posicin de tornillos
Ag: rea total de empaque
Dext-emp: dimetro externo del empaque
Dint-emp: dimetro interno del empaque
P0: presin mnima de sellado
Fi:S precarga media del intervalo de precargas aceptables
Fit: precarga total de todos los tornillos
Fm: fuerza total de apriete
m: factor de empaque
Para el tornillo la rigidez Kb
Kb=( *d^2*E)/(4*l)
d= 6.35 mm
l= 19.05 mm o 3/4
E= 207 GPa para acero al carbono
Kb: 344.122 MN/m
Para el material de empaque el modulo de resorte Km
Km=( *E*d)/(2*In[(5*(I+0.5d)/(I+2.5d)]
E= 69 MPa (caucho)
d= 6.35 mm
l= 3 mm espesor del empaque
Km= 1.399 MN/m
La relacin de rigidez C
C= Kb/(Kb+Km)
Kb=344.122 MN/m
Km= 1.389 MN/m
C= 0.996
La fuerza de separacin P
P= A*p=( *d*p)/(4*10)
dt= 93 mm interior de tubo
p= 1703.507 KPa (presin interna mxima en el recipiente
247.1 lb/pl)
P= 11.572 KN
La resistencia a la tensin
SSe= 19.2 + 0.314*Suc
S uc= 150000 lp/plg para tornillos grado 8
SSe= 66300 lb/plg
El lmite de Resistencia mecnico
Se= Kc *Ke* SSe* Kd
Kc= 0.879 para un 97% confianza
kf= 3 para rosca laminada y grado 8
Ke= 1/Kf= 0.333
SSe= 456.807 MPa
Kd= 1
Se= 136.585 MPa
22
20
12
10
Fi(KN )
17.843
17.506
15.038
13.804
11.953
Dtor= 126 mm
Permetro = 395.841 mm
Dimetro de perno= Permetro /(N*d)
Permetro = 395.840 mm
N= 12
d= 6.35 mm
Dimetro de perno= 5.195
Por tanto 12 tornillos es satisfactorio para cumplir las exigencias de
uniformidad.
En cuanto al empacado se tiene el siguiente requisito que la precarga
debe ser igual o mayor que el producto del rea de empaque y la
presin mnima de sellado expresado en la siguiente expresin.
FiAg *P0
Ag=/4*(Dext-emp- Dint-emp) N */4*d
Dext-emp = 112 mm
Dint-emp= 104 mm
d= 6.35 mm
Ag= 1.357*10 mm
El Segundo termino es: Ag*P0
Ag= 1.357*10 mm
P0= 0.00936929 GPa
Ag*P0= 12.716 KN
La precarga total es el valor medio dentro el intervalo de
precargas aceptables FiS
N* FiS
S 12.725 KN
Fi=
N= 12
S 152.704 KN
Fit= N* Fi=
Fit Ag*P0 por tanto se cumple el requisito.
Finalmente se debe cumplir el requisito de carga de apriete:
Fm Ag *m*p
Fm= P*(1-C)-Fit
P= 11.571 KN
C= 0.986
Fit= 101.802 KN
Fm= -152.657 KN
El Segundo termino: Ag *m*p
Ag= 1.357168026 *10
m= 2
p= 1703.507 KPa
Ag *m*p= 4.624 KN el requisito de apriete tambin queda satisfecho.
8 Conclusiones y recomendaciones
9 Bibliografa
Morrison boyd (998),Quimica Organica 6ta edicin, Ed.,
Edamsa S.A., Mexico, 834-836-862-863.
Himmelblau (1997),Principio bsicos y clculos de ingeniera
qumica 6ta Ed. Mxico, 732.
McCabe-Smith
(2002)Operaciones
unitarias
en
ingeniera