ELECTROLITOS

Un electrolito es una sustancia que contiene iones en su composicin, lo que permite

comportarse como un conductor elctrico, un ion es un tomo o molcula el cual el nmero total
de electrones no es igual al nmero total de protones, dndole as al tomo o molcula una carga
elctrica positiva o negativa.

Los electrolitos pueden ser clasificados como aniones -cargados negativamente- o cationes
-cargados positivamente-. Los electrolitos ms importantes fisiolgicamente incluyen sodio,
potasio, calcio, magnesio, cloruro, bicarbonato, fosfato y sulfatos y otros como lactato. La
concentracin de hidrgenos es tan baja relativamente con otros iones que por razones clnicas no
es categorizado como un electrolito. Los principales electrolitos: sodio, potasio, cloruro y
bicarbonato (perfil electroltico) se encuentras como iones libres, mientras cantidades importantes
(>40%) de calcio y magnesio se hayan unidos a protenas -principalmente albmina-.

Muestras

Suero y plasma obtenidos por venopuncin

Sangre capilar recolectada en tubos capilares o tubos para micromuestras.
Sangre completa heparinizada arterial o venosa obtenida para gases y pH- pueden ser
utilizada para determinacin directa por ion selectivo.
Orina para pruebas de Na+, K+ y Cl- debe ser recolectada sin preservantes.
NOTA: Hay diferencias documentadas entre el uso de suero y plasma, y sangre arterial y venosa;
ms sin embargo, slo se considera clnicamente significativa la diferencia entre K+ plasmtico y
suero. La heparina, litio o sal de amonio es requerido si plasma o sangre total es utilizada. La
ventaja del uso del plasma es el procesamiento ms rpido no se espera la retraccin del
cogulo-; ms sin embargo no se observa si hay hemlisis no se puede observar en sangre total.

SODIO

Es el principal catin de lquido extracelular, es responsable por casi la mitad de la fuerza

osmtica del plasma; por ello, juega un rol central en el mantenimiento de la distribucin normal
de agua y la presin osmtica en el compartimiento extracelular. Es absorbido desde el intestino
delgado, filtrado completamente en el glomrulo, 70-80% es reabsorbido en los tbulos
prximales y 20-25% en el asa de henle junto con Cl- y agua. En los tbulos distales es el sitio de
regulacin a travs de la interaccin de la aldosterona con los sistemas de intercambio acoplados
Na+-K+ y Na+-Cl- resultando en el resto de la reabsorcin de sodio (5-10%) y del cloruro
indirectamente, determinando as la cantidad de sodio excretado en la orina. disminucin de los
niveles de sodio estimulan la aldosterona, y la disminucin de presin arterial estimula el sistema
renina-angiotensina que a su vez estimula la aldosterona.

Muestras

Suero, plasma y orina.

 Almacenamiento a 4C o congelacin.
Fluidos gastrointestinales y fecales, requieren preparacin de muestra previo al anlisis
(filtracin, y centrifugacin) y procedimientos especiales de limpieza al instrumento
despus del anlisis.

Nota: Eritrocitos contienen 1/10 del sodio presente en plasma por lo que la hemlisis no causa
errores significantes en valores de sodio plasmtico o srico. Muestras lipmicas deben ser
ultracentrifugadas y tomar del infranadante a menos que se utilice un ISE directo.

Variables que pueden causar error en la medicin

Muestras lipmicas e hiperprotinemia: Efecto de exclusin de electrolitos.

Mtodos de determinacin

La determinacin por sodio-ion selectivo es la ms comn, tiene excelente precisin y

coeficientes de variacin menor a 1,5% son logrados con equipos modernos, calibradores
confiables y buen control de calidad. Es explicada junto con los mtodos de determinacin para
potasio.

Valores de Referencia

El intervalo de referencia tpico para sodio srico en adultos y nios es de 136 a 145
mmol/L, para recin nacidos prematuros a las 48 horas es de 128 a 148 mmol/L y en sangre del
cordn umbilical del recin nacido a trmino completo es aproximadamente de 127mmol/L.

La excrecin urinaria de sodio varia de acuerdo a la ingesta, pero un adulto masculino con
una dieta de 8 a 15g de NaCl por da, un intervalo de 40 a 220 mmol/L es lo normal. Con
variaciones durante el da (mayor excrecin durante el da), recin nacido de 14 a 40 mmol/L.

La concentracin de sodio en LCR es de 136 a 150 mmol/L. Excrecin fecal de sodio menor
a 10 mmol/d.

POTASIO

Es el principal catin intracelular. En tejido celular su concentracin promedio es de 150

mmol/L, y en los eritrocitos de 105mmol/L. Las causas por la cual disminuya actividad de la bomba
Na+K+ -y por lo tanto, difusin del K+ al LEC-:

1. Reduccin de sustratos metablicos como glucosa para produccin de ATP

2. Competicin por el ATP entre la bomba y otra actividad celular que requiera de energa
3. Enlentecimiento de metabolismo celular (refrigeracin)

El potasio es filtrado en el glomrulo y es casi reabsorbido completamente en los tbulos

prximales, despus es secretado en los tbulos distales por entrada de sodio por influencia de la
aldosterona, otros factores que regulan la secrecin de K+ es la ingesta de sodio y potasio, y
balance cido-base.

Muestras

Suero, plasma y orina. El suero tendr mayor concentracin de potasio que el plasma,
dependiendo de la cantidad de plaquetas ya que el potasio adicional del suero proviene de
la ruptura de las plaquetas durante la coagulacin.
Fluidos gastrointestinales y fecales, requieren preparacin de muestra previo al anlisis
(filtracin, y centrifugacin) y procedimientos especiales de limpieza al instrumento
despus del anlisis.

Variables que pueden causar error en la medicin

La actividad muscular causa liberacin de potasio desde las clulas musculares al plasma y
puede causar una elevacin de la concentracin del mismo, por ejemplo el mal uso del
torniquete cuando no es soltado antes de que empiece la extraccin de la muestra
despus que el paciente ha ejercido fuerza al abrir y cerrar la mano-
Muestras hemolizados: Ya que los eritrocitos tienen altas cantidades de potasio en su
interior -0,5% de los eritrocitos pueden incrementan los valores de potasio 0,5mmol/L-.
Muestras lipmicas e hiperprotinemia: Efecto de exclusin de electrolitos.
Almacenamiento a 4C o tiempo muy prolongado de separacin: Al disminuir la
temperatura hay enlentece el metabolismo celular por lo que la bomba sodiopotasio
disminuye su actividad y hay difusin de potasio fuera del eritrocito por lo que hay una
aumento falso de potasio. Tambin hay una difusin de potasio intracelular al lquido
extracelular a temperaturas superiores (25C); ms sin embargo, mientras menor sea la
temperatura y tiempo que tarda para la separacin de la muestra mayor es la
pseudohiperpotasemia.
Disminucin de los valores de potasio debido al tiempo prolongado de separacin de
suero o plasma del paquete globular a 37C o por leucocitosis, esto es debido a que ocurre
la glicolisis dentro de estas clulas a esta temperatura y hay actividad de las bombas
sodiopotasio que permite disminucin del potasio extracelular, si el tiempo se prolonga la
bomba pierde su actividad y ocurre el efecto contrario.
Pseudohiperpotasemia cuando hay una leucocitosis >300.109, debido a la ruptura de los
leucocitos; y por lo tanto, liberacin de potasio intracelular al medio.
Utilizar valores de referencia para potasio srico igual que plasmtico: El potasio srico es
mayor 0,1 a 0,7mmol/L que el plasmtico o sangre total, por lo tanto los valores de
referencia sricos son 0,2 a 0,5mmol/L ms elevados. El potasio adicional en el suero se
debe a la ruptura de plaquetas durante la coagulacin.

Valores de Referencia

Valores de referencia en suero para el adulto vara de 3,5 a 5,1mmol/L y de 4,1 a 5,3 para
infantes. Valores de referencia en plasma son de 3,4 a 4,8 mmol/l para adultos.
 LCR es 70% del plasma. Excrecin de potasio urinaria vara de acuerdo a la ingesta, pero en
promedio para hombres es de 30 a 90 mmol/L y mujeres de 33 a 70mmol/L

Jugos gstricos aproximadamente 10mmol/L y excreciones fecales 18,2+- 2,5mmol/d y en

diarreas severas hasta 60 mmol/d.

Mtodos para Determinacin de Sodio y Potasio.

Espectofotometra de emisin de llama (FES): No es usado comnmente, debido a avances

en la electroqumica y los procedimientos de seguridad y mantenimientos requeridos para
FES.
o Principio: Las muestras son diluidas en un diluyente que contiene cantidades de
litio conocidas y es aspirado por un quemador de propano. Cuando el ion (sodio,
potasio, litio) es excitado por el calor de llama, emite una luz a una longitud de
onda especfica: 589, 768 y 671nm respectivamente, la luz emitida va dirigida
directamente a fotodetectores; la emisin de litio se utiliza para comparacin de
la intensidad de la luz de otros iones.
Espectofotometra de absorcin atmica: No es usado comnmente, debido a avances en
la electroqumica y los procedimientos de seguridad y mantenimientos requeridos para
FES.
o Principio: Se basa en la absorcin de radiacin electromagntica por los tomos
neutros (no excitados) en la llama. Es una tcnica muy relacionada con la
fotometra de llama ya que utiliza una llama para atomizar la disolucin de la
muestra de modo que los elementos a analizar se encuentran en forma de vapor
de tomos, en este caso existe una fuente independiente de luz monocromtica
especfica para cada elemento a analizar que se hace pasar a travs del vapor de
tomos, midindose posteriormente la radiacin absorbida
Espectofotometra de absorcin: No se utilizan frecuentemente debido al costo de los
reactivos y a los pocos problemas encontrados en los mtodos de ion selectivo.
o Estn basados en la activacin de una enzima por el ion, y esta enzima genera un
compuesto cromforo que es medido a una longitud de onda determinada, y la
absorbancia de este cromoforo es proporcional a la cantidad de ion disuelto en la
muestra. Los ensayos espectofotomtricos cinticos para sodio estn basados en
la activacin de la enzima -galactosidasa por sodio para hidrolizar el -nitrofenol
(cromofero) el cual es medido a 420nm y los ensayos enzimticos especficos para
potasio es el uso de triptofanasa .
o Tambin estn los ionoforos macrociclicos que son molculas cuyo tomos estn
organizados para formar una cavidad en la cual el ion metlico encaja y se une con
alta afinidad, emisiones espectrales ocurren cuando el catin se une a una
longitud de onda especfica proporcionales a la cantidad de ion disuelto en la
muestra. La especificidad de muchos de estos ionoforos parece suficiente para
propsitos clnicos.
Mtodo de Ion Selectivo: Los electrodos ion-selectivos para medir sodio tienen una membrana de
vidrio sensible a los iones de sodio que excluye a otros cationes. Los electrodos ion-selectivos para
potasio utilizan una membrana de valinomicina que elimina eficazmente el Na+ y otras
interferencias de iones.

CLORURO
Es el principal anin extracelular; por lo tanto, similar al sodio est involucrado
significativamente en el mantenimiento de la distribucin de agua, presin osmtica y balance
anin-catin en el LEC; tambin, es el anion ms abundante en secreciones gstricas e intestinales.
Son filtrados por el glomrulo y son reabsorbidos pasivamente junto al sodio en los tbulos
prximales, en la porcin gruesa ascendente del asa de Henle es reabsorbido activamente por
bombas cloruro que permite reabsorcin pasiva de sodio.

Muestras
El cloruro es mayormente medido en suero o plasma, orina y sudor. El cloruro es estable
en suero o plasma, gran hemlisis no altera significativamente porque la concentracin de
cloruro dentro del eritrocito porque este la mitad de concentracin que la del plasma, y
tambin como poco cloruro esta unido a protenas, tiene poco efecto en cambio de
postura o uso del torniquete.
Determinacin fecal de cloruro puede ser de utilidad para diagnstico de alcalosis
hipoclormica congnita con hipercloridorrea (aumento de cloruro en heces) en estas
condiciones el cloruro puede alcancar 180 mmol/L con cloruro indetectable en orina.

Variables que pueden causar error en la medicin

Muestras lipmicas e hiperprotinemia: Efecto de exclusin de electrolitos.

Valores de Referencia
Valores de referencia para cloruro en suero vara de 95 a 105mmol/L. Para neonatos el
lmite superior es 110 mmol/L.
LCR es mayor un 15% del cloruro srico. La excrecin urinaria de cloruro vara con la
ingesta diaria pero un intervalo de 110 a 250 mmol/L es lo comn.
Excreciones fecales de cloruro ha sido reportado 3,2 +- 0,7 mmol/d.

Mtodos para Determinacin para Cloruro

Mercuric Titration: Un filtrado de protena libre de la muestra es titrado con solucin de
nitrato mercrico en presencia de difenilcarbazone como un indicador. Libre Hg+2
combina con Cl- para formar cloruro mercrico soluble no ionizado. El exceso de Hg+2
reacciona con difenilcarbazone para formar un complejo color azul-violceo. Este mtodo
no se usa actualmente.
Mtodos espectofotomtricos: Cloruro reacciona toicianato mercrico no disociado para
formar cloruro mercrico no disociado e iones tiocianato, en presencia de cido
perclrico, los iones tiocianato reaccionan con iones frricos (Fe+3) para formar el
 complejo rojo de tiocianatofrrico con una absorcin a 480nm, altas concentraciones de
globulinas en el suero interfieren estos mtodos a travs de turbidimetra. Este mtodo no
est actualmente en uso (se uso en los 70s-80s) debido al desecho de los reactivos con
cantidades considerables de mercurio txico.
Titracin colorimtrica-amperomtrica: Reacciones en determinaciones colorimtricas-
amperomtricas de cloruro depende de la generacin de plata de un electredo de plata a
una tasa constante y la reaccin de la plata con el cloruro formando cloruro de plata
insoluble. Al alcanzar el punto estoicomtrico el exceso de plata apaga el generador de
Ag+. Un reloj marca el inicio y final del genador de plata, debido que el interalo de tiempo
es proporcional a la cantidad de cloruro en la muestra la concentracin de cloruro puede
ser calculada. Este mtodo esta sujeto a interferencias de otros iones como CN- y SCN-, por
grupos sulfhidrilos y contaminaciones de metales pesados. Pocos laboratorios usan este
mtodo actualmente.
Mtodo de Ion Selectivo: Membranas polimricas solventes que incorpora sales de
amonio cuaternario como intercambiador aninico, como el cloruro de tri-n-
octilpropilamonio decanol, son usados para construir electrodos selectivos para cloruros.
Mtodo de Ion Selectivo

Los electrodos Ion-selectivos se basan en el principio de potenciometra, en el cual se

produce un cambio de voltaje entre un electrodo de referencia y un electrodo indicador, que es
proporcional a la actividad del ion que se mide; por lo tanto, se utilizan para medir la
concentracin de un determinado ion. Estos electrodos ion selectivos poseen una membrana ion
selectiva, que solo responde al contacto con un determinado ion disuelto en la solucin, y la
diferencia de potencial generada a cada lado de la membrana se utiliza para medir la
concentracin del ion en la solucin estudiada.

El electrodo ion selectivo debe estar inmerso en la solucin acuosa que contiene el ion
que se desea medir, y en la misma solucin estar tambin inmerso el electrodo de referencia
(que tiene una concentracin conocida del ion que se pretende medir). Para completar el circuito
electroqumico, ambos electrodos se conectan a un mini voltmetro, muy sensible, usando cables
especiales de baja interferencia. Cuando el ion a medir atraviesa la membrana ion selectiva del
electrodo, debido al gradiente de concentracin, genera una diferencia de potencial que es
medida y tiene relacin directa con la concentracin de dicho ion en la solucin medida, de
acuerdo con la ecuacin de Nernst (a mayor diferencia de potencial generada, mayor es la
concentracin del ion en la solucin).

Los mtodos de electrodos ion-selectivos se clasifican en directos e indirectos. En los

directos no se requiere diluir la muestra, la actividad del ion se determina en la solucin
plasmtica en la cual estn disueltos los iones, en vez de en el volumen total, por tanto los slidos
totales como lpidos o protenas carecen de efecto en la determinacin de electrolitos cuando su
concentracin es alta. En los mtodos indirectos es necesario diluir la muestra, como el paso de la
dilucin se basa en el volumen total de la muestra -incluyendo el volumen que ocupan los slidos
 totales-, en estos mtodos se producen interferencias por afecciones como hiperlipemia e
hiperproteinemia (efecto de exclusin electroltico).

Errores en Mtodo de Ion Selectivo

Estos errores caen dentro de 3 categoras
1. Errores causados por falta de sensibilidad, por ejemplo, muchos electrodos de cloruro tienen falta
de selectividad frente a otros iones haluros, la mayora de membranas selectivas de cloruro usa un
intercambiador de iones de amonio cuaternario-cloruro. Cualquier anin que tiene una energa de
hidratacin equivalente o ms alto que el cloruro puede interferir con la selectividad de cloruro,
tales como, yoduro, bromuro, tiocianato, bicarbonato, salicilato, y heparina; por mucho, el
bicarbonato es el de mayor interferencia, y su actividad inica es tomada en cuenta cuando la
ecuacin de Nikolsky-Eisenman es usada, cuando el diferencia de potencial elctrico del electrodo
de cloruro es calculado.
2. Capa (coating) repetida de protenas de las membranas de ion selectivo, o por contaminacin de la
membrana o del puente salino por iones que compiten o reaccionan con el ion seleccionado; y por
resultado, altera la respuesta del electrodo. Tales errores en medidas ISE necesitan cambios
peridicos de membrana como parte de mantenimiento.
3. Finalmente el efecto de exclusin electroltica que aplica solo a los mtodos indirectos y es
causado por los efectos de difusin en el solvente por lpidos y protenas en la muestra, que
resulta en falsas disminuciones.

Efecto de Exclusin Electroltico

El efecto de exclusin electroltico describe la exclusin de electrolitos de la fraccin del
total volumen de plasma que es ocupado por slidos. El volumen total de slidos (protenas y
lpidos) en una alcuota de plasma es aproximadamente 7%, as que, el 93% del resto de plasma es
agua. Cuando un volumen de total de plasma es pipeteado (10L) a la solucin antes del anlisis,
slo el 93% (9,3L) del agua de plasma que contiene electrolitos es aadido al diluyente. Esto da
como resultado, una concentracin de sodio determinada por fotometra de flama o ISE indirecto
de 140mmol/L, la cual es la concentracin de Na+ en el volumen total del plasma, no en la fraccin
de agua del plasma. De hecho, la concentracin de Na+ en la fraccin acuosa del plasma es
150mmol/L [140 (10093)]; empero, se ha considerado que la fraccin del plasma acuoso es
constante para que esta diferencia puede ser ignorada. De hecho, todos los valores de referencia
electrolticos estn basados en esta suposicin y reflejan concentraciones en volumen de plasma
total y no volumen de agua plasmtico.

Este efecto viene a ser problemtico cuando condiciones fisiopatolgicas estn presentes que
alteran el volumen de agua plasmtico, tales como hiperproteinemia y hiperlipidemia, en los
cuales hay una falsa disminucin de los electrolitos.
En ciertas ocasiones, como cetoacidosis con hiperlipidemia severa o mieloma mltiple con
hiperprotinemia severa, el efecto de exclusin negativo puede ser tan gran que los resultados de
laboratorio guian al clnico a creer que las concentraciones electrolticas son normales o bajas
cuando en realidad la concentracin en el agua plasmtica es alta o normal respectivamente. En
hipoproteinemias severas el efecto trabaja al revs, resultando en falsos aumentos de valores de
sodio o potasio. Las medidas de sodio, potasio y cloruro plasmtico por ISE indirecto se encontr
que son afectados por cambios en concentracin de protenas plasmticas cuando las
concentraciones bajas de protenas plasmticas guan a un efecto pseudohiper. Esta relacin fue
encontrada no lineal sin habilidad para calcular un valor predictivo preciso entre los cambios en
protena plasmtica y concentracin electroltica.

Los mtodos ISE directos siguen determinando la concentracin relativa debido a que no
requiere dilucin de la muestra. Como no hay dilucin, la actividad es directamente proporcional a
la concentracin en la fase acuosa, y no a la concentracin del volumen total. Para hacer
equivalentes los resultados de ISE directo con los ISE indirectos o fotometra de flama, hay una
funcin flame mode el cual la concentracin medida directamente en la fraccin de plasma
acuoso es multiplicada por el promedio de fraccin de volumen de agua plasmtico (0.93). Como
resultado ISE directo son libres de efecto de exclusin electroltico, y los valores determinados por
estos son directamente proporcionales a la actividad en la fase acuosa y define concentraciones
electrolticas en un sentido ms fisiolgico y fisicoqumico.
Una de las tcnicas para mejorar la exactitud de los valores de electrolitos en los mtodos
sujetos al efecto consiste en centrifugar (100000x g) y analizar a partir del infranadante pobre en
quilomicrones. En situaciones la cual ambos lpidos y protenas estn alterados, para estimar la
fraccin de volumen de agua plasmtico (f) est la ecuacin emprica de Waugh
= (991 1.03 0.73 )1000
Donde Ps es protena total de suero y Ls es lipido total srico, ambos en g/L, aunque la mejor
alternativa es usar un mtodo de ISE directo en estos casos.