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de aguas
\
/
Indice alfabtico
Prlogo
Darmstadt
'TTIUJICI,
E. MERCK A G
107
8
41
40
8
8
93
94
89
91
92
3
Cinc, identificacin y d e t e r m i n a c i n
Cloro, d e t e r m i n a c i n del necesario
Cloro, determinacin del consumo
Cloro activo, d e t e r m i n a c i n
Cloro en combinacin orgnica
Cloruro, d e t e r m i n a c i n
Cobre, determinacin con cido quinaldnico
Cobre, determinacin con dietilditiocarbamato sdico
Cobre, determinacin en aguas residuales
Consumo de cidos
Consumo de bases
Consumo bioqumico de o x g e n o
Corruptibilidad, d e t e r m i n a c i n en aguas residuales
Cromo, determinacin en forma de cromato
Cromo, determinacin cbn difenilcarbazida
Cromo total, v. Cromo
52
17
18
16
18
19
46
47
47
8
11
80
89
43
43
43
57
58
Fenol total, d e t e r m i n a c i n
9699
Fenoles voltiles en vapor de agua, d e t e r m i n a c i n con l-fenil-2,3-dimetil4-aminopirazolona (5)
98
Fenoles voltiles en vapor de agua, d e t e r m i n a c i n con p-nitranilina . . . .
99
Fluoruros, d e t e r m i n a c i n
21
Fosfatos, d e t e r m i n a c i n en agua de calderas segn Splittgerber
68
Fosfato, d e t e r m i n a c i n segn los m t o d o s alemanes unificados
70
Fosfatos, d e t e r m i n a c i n con vanadato-molibdato reactivo
69
Grasas, d e t e r m i n a c i n en aguas residuales
13
62
Itlimct)
105
66
8
44
59, 61
24, 31, 42
Irbmx^
49
22
2
26
30
30
32
32
Oxidabilidad
Oxidabilidad de aguas residuales
55
79
3
O x g e n o , d e t e r m i n a c i n segn L . W . W i n k l c r
O x g e n o , d e t e r m i n a c i n en agua de calderas (mtodo diferencial)
O x g e n o , consumo en aguas residuales
O x g e n o , consumo qumico en aguas residuales
O x g e n o , dficit en aguas residuales
O x g e n o esencial b i o q u m i c o (BSBs), determinacin en aguas residuales .
O x g e n o esencial bioqumico, m t o d o directo
O x g e n o del aire, ndices de saturacin del agua (lalila)
O x g e n o , ndices de saturacin del agua (tabla)
O x g e n o esencial qumico en aguas residuales, d e l e n n i n u ion (on dicromato
potsico
27
71
87
82
87
80
83
88
88
P r d i d a por calcinacin
P r d i d a por c a l c i n a c i n en aguas residuales
P r d i d a por c a l c i n a c i n en agua de calderas
Permanganato potsico, consumo en aguas residuales
Permanganato potsico, d e t e r m i n a c i n del consumo
Plomo, d e t e r m i n a c i n como sulfuro
Plomo, d e t e r m i n a c i n con ditizona
Polifosfato, d e t e r m i n a c i n junto a orto-foslalo
7
79
57
79
55
38
39
71
108
7
34
74
7
75
77
29
29
84
8
8
7
7
7
79
57
calcinacin
Determinacin del pH
Con i n d i c a d o r u n i v e r s a l l q u i d o 'TTTenck-, o con p a p e l e s i
d i c a d o r e s 'TTTawk-.
Las aguas muy acidas (pH inferior a 4,0) pueden medirse de igual modo
con el "indicador lquido ^h^k, " (sector de p H O5,0).
Mtodo
electromtrico
Resultado
de la v a l o r a c i n
Hidrxido
p = 0
2 p < m
2 p = m
2 p > m
p= m
0
0
0
2pm
m
contiene
Carbonato
Bicarbonato
m
m2p
0
0
0
2p
2p
(m-p)
0
c u s t i c a (A)
Carbonato:
mi de cido clorhdrico 0,ln X 30 = mg de COs^/lt.
Bicarbonato:
mi de cido clorhdrico 0,ln X 61 = mg de HCO3/It.
Reactivos:
Carbn activado p. anal. 'TTImckFenolftalena indicador 'TThm^
Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador 'TThuick.
Naranja de metilo indicador ^hlmck.
Naranja de metilo en solucin PIm:
Preparacin: Se disuelve 0,1 g de naranja de metilo (Art. No. 1322)
en 100 g de agua destilada.
Titrisol 'Tne/ic/t para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
2. D e t e r m i n a c i n de l a a l c a l i n i d a d a l a f e n o l f t a l e n a ( P A )
y de l a a l c a l i n i d a d t o t a l = a l c a l i n i d a d a l a n a r a n j a d o
de m e t i l o ( M A ) s e g n D I N 8104)
A 100 mi de la muestra de agua, tras adicin de 0,1 mi de solucin de
fenolftalena con el tubo graduado A L K D I N 12812, se agrega cido
') Reproducido en substancia con permiso de la C o m i s i n Alemana de Normas.
Proporciona hojas de normas con texto oficial la Beuth Vertrieb G m b H , Berln W . 15, Uhlandstrasse 175, o la C o m i s i n Alemana de Normas, Colonia,
Priesenplatz 16.
9
mval/lt.
=^ a c i d e z t o t a l , mval/lt.
Determinacin de la dureza
l d = 7,14 mg Ca^Vl
l d = 4,28 mg Mg^Vl
l d - 15,65 mg Sr^Vl
l d = 24,29 mgBa^Vl
1. D u r e z a c a r b n i c a
= 10,0 mg CaO/1
= 7,19 mg MgO/1
- 18,48 mg SrO/1
= 27,35 mg BaO/1
a) Se aade a 100 mi de la muestra de agua 0,1 mi de solucin de anaranjado de metilo, y se valora con cido clorhdrico 0,1 n hasta viraje
franco a amarillo pardusco.
= 0,lS99d
= 0,2306d
= 0,0640d
= 0,0408d
== 0,1004 d
= 0,1021d
1 mval/1 de dureza
1 mval/1 de dureza de Ca
1 mval/1 de dureza de M g
1 mval/1 de dureza de Sr
1 mval/1 de dureza de Ba
1 mval/1 de dureza de Fe
1 mval/1 de dureza de Mn
mva!/l
Dureza alemana
Dureza inglesa
1,00
0,357
0,285
Dureza francesa
Dureza USA
b) D e t e r m i n a c i n s e g n D I N 8104 ( p g . 57).
c) D e t e r m i n a c i n con e l i n d i c a d o r m i x t o s e g n
dureza
alemana
dureza
inglesa
2,80
10
3,51
1,25
mg CaO/1
dureza
francesa
dureza
USA
5,00
1,79
1,43
50,00
17,90
14,30
0,800
1 Grain
CaCOs
p. galln
0,200
0,560
0,701
mg
CaCG.)/l
10,00
0,02
0,056
0,070
0,100
ppm
CaCOs
12
2. D u r e z a t o t a l
a) M t o d o d e l j a b n s e g n B o u t r o n - B o u d e t .
Se practica segn D I N 8104 (pg. 57)
b) M t o d o s e g n S p l i t t g e r b e r (pg. 58)
c) M t o d o d e l T i t r i p l e x (pg. 59)
10
Mortimer.
Para determinaciones exactas, sobre todo de aguas teidas y cenagosas, y para microvaloraciones con pipeta de Gorbach, ha resultado
ventajoso utilizar el indicador mixto segn Mortimer. Se procede
como de costumbre, pero agregando, en vez de anaranjado de metilo,
67 gotas de este indicador mixto rojizo. El color cambia de verde
azulado a gris (poco antes del viraje), y luego a rojo, de modo muy
ostensible.
2,804d
20,04 mg Ca^Vl
12,16 mg Mg^Vl
43,82 mg Sr^Vl
68,68 mg Ba^Vl
27,93 mg Fe^Vl
27,47 mg Mn^Vl
mval/1
1 mi de cido clorhdrico 0,1 n = 2,8 mg de CaO; 1 mi de cido clorhdrico 0,1 n/100 mi = 28 mg de GaO/lt = 2,8d carbnica.
De los grados de dureza hallados hay que deducir 0,1 d por cada mg
de hierro y manganeso en litro, si existen compuestos de estos metales.
Si la dureza carbnica fuese aparentemente mayor que la total, el
exceso debe atribuirse la mayora de las veces a sales alcalinas. En tal
caso, ambas durezas son iguales, y nula la no carbnica.
4 8d, blanda
1830d,dura
812d, semidura
d) M t o d o d e l p a l m i t a t o p o t s i c o s e g n B l a c h e r .
1
A 100 mi de agua se aade 0,1 mi de solucin de anaranjado de metilo, y luego, a gotas, cido clorhdrico 0,1 n hasta que se inicie un
viraje de amarillo a amarillo pardusco. Despus se hace pasar aire
durante diez minutos, para eliminar el dixido de carbono. Seguidamente se agrega 1 mi de solucin de fenolftalena, y gotas de leja de
sosa 0,1 n hasta que la solucin tome un color rosado dbil. A continuacin se valora con solucin 0,1 n de palmitato potsico, hasta
13
1,4
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
14
G r a d o s de
dureza
0
0,15
0,40
0,65
0,90
1,15
1,40
1,65
1,90
2,16
2,42
2,68
2,94
3,20
3,46
3,72
3,98
4,25
4,,52
4,79
5,06
5,33
5,69
G r a d o s de
dureza por cada
0,1 m i de sol.
seg. C l a r k
0,015
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,026
0,026
0,026
0,026
0,026
0,026
0,026
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
C o n s u m o de
sol. de j a b n
seg. C l a r k
(mi)
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
30
37
38
39
40
41
42
43
44
45
G r a d o s de
dureza
5,87
6,15
6,43
6,71
6,99
7,27
7,55
7,83
8,12
8,41
8,70
8,99
9,28
9,57
9,87
10,17
10,47
10.77
11,07
11,38
11,69
12,00
( I r a d o s de
d u r e z a por c a d a
U,l mi de sol.
seg. ( U a r k
0,027
0,028
0,028
0,028
0,028
0,028
0,028
0,028
0,029
0,029
0,029
0,029
0,029
0,029
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
0,031
0,031
0,031
Determinacin
En una probeta graduada de 200 mi de capacidad, con tapn de vidrio
esmerilado, a 100 mi de la muestra de agua, tratada segn el resultado
del ensayo previo, se aaden con bureta primero 5 mi, luego 0,5 mi,
y hacia el final unas gotas de solucin de jabn segn Clark, agitando
cada vez por igual y con energa, hasta que la espuma persista no
menos de cinco minutos (extincin del crujido despus de agitar).
Entonces se aaden unas gotas ms de solucin jabonosa; si la espuma
vuelve a contraerse antes de cinco minutos, no se ha alcanzado an el
punto final. Para el clculo, se repite la determinacin, aadiendo
desde un principio casi toda la cantidad de solucin jabonosa, y valorando luego con cuidado hasta el fin. Para el clculo se utiliza la tabla
(emprica) de la pgina 14.
3 . D u r e z a no
carbnica
15
Cloro activo
Se aade a 50 mi de la muestra de agua 0,5 mi de solucin de o-tolidina.
Despus de reposo en lugar oscuro durante cinco minutos, la coloracin
iniciada se compara con las soluciones comparativas de la tabla.
Lmite de apreciacin: 0,02 mg de cloro activo por litro.
Cloro activo
(mg/l)
S o l u c i n de
sulfato de
cobre (mi)
S o l u c i n de
dicromato
p o t s i c o (mi)
C l o r o activo
(mg/l)
S o l u c i n de
sulfato de cobre
(mi)
S o l u c i n de
dicromato
p o t s i c o (mi)
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,0
0,0
0,0
0,0
0,4
0,8
1,2
0,8
2,1
3,2
4,3
5,5
6,6
7,5
0,08
0,09
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
1,5
8,7
9,0
10,0
20,0
30,0
38,0
45,0
1,7
1,8
1,9
1,9
2,0
2,0
-mxl,59|
^
20 mi de agua
20
m = mdulo de extincin.
Cloro necessario
Varios frascos con tapn de vidrio se llenan con porciones de un litro del
agua en examen. Luego se aaden rpidamente cantidades cada vez
mayores de agua clorada a 0,l''/o, se agita el lquido, y se guarda a cubierto
de la luz.
Adicin de cloro, por ejemplo, por este orden:
16
17
Consumo de cloro
En un frasco con tapn de vidrio se mezclan 1000 mi del agua en examen
con la cantidad de agua clorada correspondiente al cloro necesario y 3 mi
ms (a 0,l"/o). Euego se agita, y el lquido se conserva en seguida a cubierto
de la luz, y en lo posible a 22 C. A los 30 minutos, se aaden 1 g de yoduro
potsico y 3 gotas de solucin de almidn; se agita, se valora a los 10 minutos con solucin 0,01 n de tiosulfato sdico, y se calcula el cloro consumido.
A continuacin se acidifica con 10 mi de cido fosfrico (a 25/o), y se
valora el yodo an liberado con solucin 0,01n de tiosulfato sdico. La
cantidad de cloro que corresponde a la valoracin despus de acidificar se
denomina cloro en combinacin orgnica.
Cloruros
Tratamiento previo
Ejc7nplo:
18
Como estorban cidos, lcalis, hierro, sulfitos, sulfuros, sulfuro de hidrgeno libre y cantidades algo grandes de substancias orgnicas, es necesaria su eliminacin. Los cidos se neutralizan con carbonato sdico, y
los lcalis, con cido sulfrico diluido, empleando papel indicador universal. Sulfitos y sulfuros se oxidan aadiendo a gotas solucin 0,0 In de
permanganato potsico (el exceso de ste se anula con una gota de perhidrol). El sulfuro de hidrgeno libre ha de eliminarse por ebullicin,
y las substancias orgnicas (ms de 100 mg/lt), por agitacin con hidi
xido de aluminio recin precipitado y lavado hasta dejarlo sin sullalos.
El hierro se suprime agitando con 1 g de xido de cinc en 100 mi de
agua. Si hay ms de 0,25 mg de manganeso por litro, se agitarn 100 mi
de agua con 0,5 g de xido de magnesio.
I')
Valoracin
Fluoruros
Clculo
1 mi de solucin l/35,.5n de nitrato de plata = 1 mg de Cl". Empleando
100 mi de agua, 1 mi de solucin l/35,5n de nitrato de plata corresponde
a 10 mg de C171itro.
Reactivos
Acido sulfrico diluido: Se vierten con precaucin 20 g de cido sulfrico 9597'>lo (1,84) p. anal. Ttlmct en 80 mi de agua destilada.
Hidrxido de cduminio: Se prepara en el acto mezclando una solucin
acuosa de aluminio sulfato crist. puro DAB 6 'Tnxmck- con amonaco
lquido por lo menos 25"lo (0,910) p. anal. OnMck y lavando el f>recipitado separado por filtracin hasta eliminar sulfatos.
Magnesio xido p. anal. 'Tnivtct
Papel indicador Universal pH 110 '7/7c2cPerhidrol (al SOVo del peso
H2O2
20
Tratamiento previo
21
A' c
activos
Acido sulfrico 9597"In (aprox. 1,84) p. anal. '7?7mckFenolftalena en solucin alcohlica al l"lo indicador 'Trimc.
Leja de sosa: Se disuelven 10 g de sosa custica en forma de lentejas
purs p. anal. "Tni^ck, hasta 100 mi en agua destilada.
Papel de potasio yoduro con almidn (papel ozonomtrico) "Mmc^
Plata sulfato crist. Tnenck
Reactivo de circonio: Se disuelve 0,07 g de cido alizarin-sulfnico
sal
sdica e indicador p. anal. 'PJmck- en 50 mi de agua destilada, y por
separado, 0,3 g de zirconio (IV) oxicloruro p. anal. IfhMck. en 50 mi de
agua destilada. Las dos soluciones se renen en un matraz aforado de
un litro. Al cabo de unos cinco minutos, cuando se ha aclarado la
mezcla, turbia al principio, se completa hasta 1 It con una mixtura
acida obtenida mezclando cuidadosamente 112 mi de cido clorhdrico
fumante por los menos 37"lo (aprox. 1,19) p. anal. ^hVmck- con 37 mi de
cido sulfrico 9597"lo(aprox. 1,84) p. anl.'Triajic y 1000 mi de agua
destilada. El reactivo de circonio puede usarse al momento, tan pronto
como (aprox. una hora ms tarde) el color rojo inicial de la soluciji
se torne amarillo; se conserva unos tres meses en frigorfico.
Soluciones comparativas:
Solucin primaria: en un matraz aforado, se disuelven 2,210 g de
sodio fluoruro p. anal. "hlmuJi en agua destilada. La solucin se
completa hasta 1000 mi, y contiene 1,0 mg de F'llitro.
De esta solucin primaria se preparan las comparativas requeridas,
mediante dilucin con agua destilada.
Yodo resublimado p. anal. "Mmct
Nitratos
Identificacin
Unos 2 mi de agua se mezclan con cuidado en un tubo de ensayo con
5 mi de cido sulfrico (aprox 1,84). Despus de enfriar, se aaden unos
50 mg de brucina, y se agita; si hay nitratos, aparece una coloracin roja.
Valoracin
T c n i c a I (menos de 5 mg de NO:!71itro)
Tratamiento nevio
Estorban hierro ( > 5 mg/lt), nitritos ( > 1 mg/lt), cloruros (>1000 mg/lt)
y substancias orgnicas. Se eliminan nitritos aadiendo 1 gota de solu'9
Reactivos
Acido sulfirico 0,05m: En un matraz aforado de 2000 mi, se completa
el cojitenido de un Titrisol 'Trhznck cido sulfrico 0,1 N con agua
destilada hasta la seal.
Agua destilada exenta de amonaco: Se inezcla 1 It de agua destilada
con 1 mi de cido sulfrico 9597"/o (aprox. 1,84) p. anal. "Jricick., y
se vuelve a destilar.
Aleacin Devarda: Aleacin segn Devarda fmlvo p. anal. 'JUQOC. .
Indicator mixto 5 'TTlifck. para valoraciones de amonaco.
Leja de sosa: 300 g de sosa custica en forma de lentejas fmrs. p. anal.
'Tfhjtck. se disuelven en 700 mi de agua destilada.
Solucitm de cido brico: Se disuelven 40 g de cido bonico crist. p. anal.
'Tnmck, en 1 It de agua destilada exenta de amonaco.
Nitritos *
Tratamiento
previo
^TTlcfioZ ,
se lia tdilado un
completar con etanol hasta 250 mi, se deja reposar una seinana en sitio
oscuro, y la solucin puede as utilizarse al momento. Al aparecer una
coloracin pardo-amarillenta, se agita con carbn activado p. anal.
'Tfvtc., y se filtra.
Solucin de sidfato de aluminio: se disuelven 120 g de alumitiio sulfato
crisl. puro DAB 6 'Mejicll en 1 litro de agua destilada.
Valoracin
En una probeta de colorimetra, a l mi de la muestra de agua, previamente tratada en caso de necesidad segn queda explicado, se aaden
4 mi de una mezcla a volmenes iguales de solucin de cido sulfanlico
y solucin de u-naftilamina. Despus de la mezcla, y de dos horas de
reposo en la oscuridad, se compara por colorimetra con la solucin de
contraste de nitrito. Si se dispone de fotmetro (p. ej., ELKO I I ) , se
procede como sigue: Se mezclan 20 mi de la muestra de agua, previamente tratada si hace falta, con 1 mi de solucin de cido sulfanlico y
0,5 mi de cido actico glacial por lo menos Ofi'Vo (aprox. 1,06) p. anal.
' ^ J M C ^ , y a los quince minutos se aade
1 mi de solucin de naftilamina-(l). Pasados otros cuatro minutos, se practica una fotometra a
530 nm de longitud de onda (filtro ptico S 53 E), en la cual la cubeta
de contraste contiene agua destilada. Empleando cubetas de 5 cm, el
lmite inferior de apreciacin es de 0.01 mg de NO^^lt; y con cubetas de
0,5 cm, el lmite superior de apreciacin es de 3 mg de NO2 /It. Curva
de contraste: solucin de contraste de nitrito, o sus diluciones.
Oxcjeno
P r o c c d i 111 i c n I o s c 11 I . . W. W i u k l c i
Se a|)li('a ( naiido
1 1 0
h,iy
N M I I
ilos
111
11H1111
I C I K I S . I I
completan hasta 1000 n con agua destilada. Tara aumentar la estabilidad, se agrega 0,2 g de sodio carbcmato 10-hidralo crisl. i. aul.
Solucim de yoduro de cinc y almidn: Forma de elaborar I litro:
Primeramente se di.melven 20 g de zinc cloruro seco fmrs. NF XI
^hhMck- en agua destilada. Se mezclan ntimamente con la solucin g
de almidn soluble p. anal, ^hlmck, y se hierve irnos cinco minutos.
Se aaden y disuelven 2,5 g de zinc yoduro p. anal. 'TTbvick., se completa con agua destilada hasta 1 litro y se filtra.
Sulfuro de hidrgeno
Identificacin
Por el olor se reconoce al momento sulfuro de hidrgeno libre, y el combinado (sulfuro) slo despus de acidificar con cido clorhdrico. Cantidades pequeas se identifican con papel de acetato de plomo humedecido, que se tie de pardo.
Valoracin (ms de 2 mg de HaS/litro).
U n aparato de destilacin, con su matraz provisto de tubo de admisin
de gas y embudo separador, y que lleva conectado un tubo lavador de
bolas con 2030 mi de solucin de acetato de cadmio, se deja sin oxgeno introduciendo nitrgeno. Luego se cargan por el embudo separador
200 mi o ms del agua en examen. Pasando nitrgeno durante varias
horas, se desaloja sulfuro de hidrgeno. El sulfuro de cadmio formado
se pasa a las cinco horas por un filtro de asbesto, y se lava con agua
destilada. El asbesto y el precipitado se disuelven en un exceso de solucin 0,01n de yodo (50 mi o ms). A los veinte minutos, se valora el
exceso de yodo con solucin 0,01n de tiosulfato sdico, empleando solucin de almidn como indicador.
1 mi de solucin 0,01n de yodo corresponde a 0,1704 mg de H2S.
(ab) X 170,4
G
a
b
c
=
=
=
=
mg de HaS/litro.
mi de solucin 0,01n de yodo.
mi consumidos de solucin 0,01n de tiosulfato sdico,
cantidad de agua empleada (mi).
29
Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos lo^jo (aprox. 1,125) p. anal. 'TThmkAcido fosfrico: Se diluyen 125 mi de cido orto-fosfrico por lo menos
85"!o (aprox. 1,71) p. anal. ^Mmck- con 500 mi de agua destilada.
Amianto para crisoles de Gooch (LAB) "PlmcPapel de plomo acetato 'iTlmck,
Solucin de acetato de cadmio: Se disuelven 5 g de cadmio acetato p.
anal. 'TTlJick. en 30 mi de cido actico glacial por lo menos 96"o
(aprox. 1,06) p. anal. 'Tfhuick. y 65 mi de agua destilada.
Solucin de almidn: Se disuelve 1,0 g de almidn soluble p. anal. 'Tnmck.
en 99 g de agua destilada hirviente y se filtra la solucin a travs de
un filtro de pliegues. Antes de emplearla se enfra la solucin a temperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se aade aprox.
0,54 g de mercurio (11) yoduro rojo NF XI 'TTICJUJI. por 1 kilo de
solucin.
Solucin 0,01n de tiosulfato sdico: Se diluyen .n hace falta en un matraz
aforado 100 mi de solucin 0,ln de tiosulfato sdico (prefmrada con
Titrisol Irimck- sodio tiosulfato 0,1 N) con agua destilada hervida y
enfriada, hasta 1 litro.
Solucin 0,01n de yodo: En caso necesario, se diluyen en un matraz
aforado 100 mi de solucin 0,ln (preparada con Titrisol ^Mencll yodo
0,1 N) en agua destilada hasta 1 litro.
Sosa custica en solucin aprox. 32<'/o (1,35) pura 'T/ivic-
Nitrgeno
a.) Nitrge?io
en combinacin
orgnica.
= (25b) X 10.
'
Reactivos
Acido clorhdrico: Acido clorhdrico por lo menos 25/ (aprox. /,/2.)
p.anl. "hhmck..
Solucin de cloruro de liierro (III): Se disuelven 20 g de hierro (III)
cloruro p. anal. 7rh^
en 100 mi de agua destilada.
Solucin de cloruro de cinc (saturada): Se disuelven 370 g de zini
cloruro seco p. anal. 'Jriiwot en 100 mi de agua destilada.
Solucin 0,01n de tiocianato amnico: En un matraz aforado, se cimipleta con agua destilada hasta 1 ll el contenido de una ampolla de
Titrisol TniMck, para elaborar 1 It de solucin 0,ln de amonio tiocianato. De esta solucin, .si hace falta, se diluyen 100 mi en un matraz
aforado Iiasta 1000 mi, con agua destilada.
Tiocianatos (rodanuros)
Para concentraciones de 0,2 a 100 mg/lt. en un matraz de 200 mi se mezclan 100 mi del agua en examen con 10 mi de solucin de cloruro de cinc
(para eliminar factores de perturbacin, como coloides y sulfuros). Luego
se completa con agua destilada hasta la seal, se agita brevemente, y se
deja reposar durante unos diez minutos.
Se separa el precipitado por filtracin, y con el filtrado se llena hasta la
seal una probeta colorimtrica de 100 mi. Despus de acidificar con 2 mi
de cido clorhdrico, se agregan 2 mi de solucin de cloruro de hierro (III),
y se mezcla bien.
Para comparar, en una probeta colorimtrica se mezclan bien 95 mi de
agua destilada, 5 mi de solucin de cloruro de cinc, 2 mi de cido clorhdrico y 2 mi de solucin de cloruro de hierro (III). Luego se valora hasta
la misma intensidad de color con solucin 0,01n de tiocianato de amonio.
1 mi de solucin O.Oln de tiocianato amnico = 0,581 mg de CNS-.
Clcalo
a
0,581
1000
= a X 11,62.
50
G = Contenido del agua en iones de tiocianato (mg/lt).
a = mi de solucin 0,0In de tiocianato amnico.
Despus de trazar una curva de contraste, se puede determinar el tiocianato asimismo en un fotmetro (p. ej., ELKO I I ) , con el filtro ptico
S 49E (475 nm).
Amonio
I mval de NH4+ corresponde a 18,04 mg de NH4+.
1 mg de NH4+
1 mg de NH3
ImgdeN
Tratamiento jnevio
Los sulfuros perturbadores se eliminan aadiendo solucin de sulfato
de cinc y separndolos del precipitado por filtracin. Coloraciones y
enturbiamientos se suprimen agitando con hidrxido de aluminio recin
precipitado, si no tienen que separarse filtrando. Para eliminar hidracina en agua de calderas, donde estorba la reaccin, lo mismo que
hidroxilamina, urea y aminocidos, se agrega al agua un poco de carbn
activado p. anal. La mezcla se airea intensamente en un frasco lavador,
con frita de vidrio, durante dos horas, utilizando aire sin amonio, y luego
se retira el carbn por filtracin o centrifugacin.
G =
34
Idenlificacit'm
Se aaden a 100 mi de agua 1 mi de solucin de sal de Seignette y I mi
de reactivo de Nessier. Si hay sales de amonio, aparece una coloracin
amarilla a pardoamarillenta. Concentracin lmite aproximada: 0,02 mg
de NHg/litro.
3.5
Valoracin
Colorimetra o volumetra
En un tubo colorimtrico, se aaden a 100 mi de agua 2 mi de solucin
de sal de Seignette y 4 mi de reactivo de Nessier, y se agita. A l cabo de
unos cinco minutos, se compara de modo usual el color con el de una
solucin igualmente tratada de contenido conocido en amonio (solucin
comparativa de amonio).
Si el agua est teida con substancias hmicas, hay que determinar
aparte el matiz tras adicin de 4 mi de leja de sosa y 2 mi de solucin
de sal de Seignette, pero sin reactivo de Nessier.
Cuando el agua est muy teida, puede ser necesario efectuar la valoracin en el destilado. Para ello, en un matraz de 1 It se aaden 2> mi
de solucin amortiguadora a 500 mi de agua, o a menores cantidades,
que han de completarse hasta 500 mi con agua destilada. De este lquido
se recogen por destilacin 200 mi en un recipiente que contiene 5 mi
de agua destilada y 5 mi de cido clorhdrico 0,1 n. A l destilar, el extremo del refrigerador (vertical) debe estar sumergido en el lquido
recogido.
Si se esperan concentraciones elevadas de amonio > 5 mg de N l L V l t , se
puede valorar tambin despus de la destilacin (en vez de la colorimetra). Se procede como queda expuesto, pero empleando 50 mi de
solucin de cido brico como lquido previo. A l destilado se agrega
1 gota de indicador mixto 5, y luego se valora con cido sulfrico 0,()5n
hasta viraje de violeta a verde. Para comparar el color sirve una muestra
en blanco de 50 mi de solucin de cido brico, 1 gota de indicador
mixto 5, y el agua destilada necesaria para alcanzar el mismo volumen
del destilado.
1
NII4'.
si se emplea lmpara de mercurio, filtro Hg 405). La cbela de ((im|)aracin (segn el contenido en amonio del agua, o cubetas de 5 cin 11,5 c ni
tras dilucin) se carga con agua destilada.
Si por contener mucho amonio hay que diluir el agua en e x a u i r n , se
emplear para ello agua destilada exenta de amonio, o bien se delcr
minar el amonio del agua de dilucin, para tenerlo en cuenta al calcular.
Reactivos
Plomo
Tralamiciito
previo
cial f)or lo menos 96o/o (afnox. 1,06) p. anal. iTliDwk con agua destilada hasta 1 litro.
Acido clorhdrico fumante por lo menos 37"fo(aprox. 1.19) p. anal/hloick
Acido ntrico por lo menos 6J'>lo (aprox. 1,40) p. anal. "Meick
Potasio clorato p. anal. 'TTlmck,
Solucin comparativa de plomo: Se aade 0,4 mi de cido ntrico fior
lo menos 65<>ln (afnox. 1,40) p. anal. "Mivick. a 0,160 g de domo ()
?iitrato pulverizado y desecado a 100 p. anal. "TlcMct, y se disuelve
con agua destilada hasta 1 litro. De la solucin, 1 mi correspimilc
a 0,1 mg de Pb^\
Solucin de cianuro mtsico: Potasio cianuro p. anal. 'Trimci, en solucin acuosa a 10")o.
Solucin de .sal de Seignette: Potasio y .sodio tartrato p. anal. "Mcvtc,
en solucin acuosa a 50"lo.
Solucin de sulfuro sftdico: Se disuelven 5 g de sodio sulfuro p. anal.
'TftMc. en una mezcla de 10 mi de agua destilada y 30 mi de glicerina
bidestilada 1,23 fmrs. DAB 6 'Tnojick y se filtra.
Solucin de sulfuro sdico aprox. 0,01n: Se disuelven 10 g de sodio
acetato crist. p. anal, indiferente a permanganto potsico ^MiMck, en
unos 50 mi de agua destilada. A la .solucin se aade 1 tnl de solucin
de sulfuro sdico y se completa con agua destilada hasta 100 mi. (lia
de prefmrar.se cada vez, pues no es estable.)
Solucin de Tylose: Se disuelve 0,1 g de Tylose MH 200 en 100 mi de
agua destilada, y se filtra.
Sosa custica en solucin mr lo menos 27"lo (1,35), p. cml. "Mmc (para
determinar nitrgeno).
b) Con di tizn a
(Especfica para plomo; no estorban cantidades algo grandes de cobre.)
En un tubo separador de tamao apropiado se ponen 50 a 250 mi" del agua
en examen, y por cada 50 mi de agua se aaden en sucesin 5 mi de
reactivo I y 5 mi de reactivo I I ; luego se agregan al total 25 mi de solucin de ditizona, y se agita durante cinco minutos. Separadas las fases,
se deja caer la inferior por un filtro de papel seco en un erlenmeyer
provisto de tapn de vidrio.
Una cantidad igual de agua destilada, tratada del mismo modo, s<'
carga en la cubeta de comparacin.
Se mide en el espectrofotmetro a 515 nm, o en ELKO I I , cin el
ptico S 51 E, en cubetas de 1 cm.
I H K I
S9
Reactivos
Solucin de ditizona: Se disuelven 15 mg de ditizona
(difeniltiocarbazona) p. anal. 'Tflutc^ en 1000 mi de clorofor?no p. anal, (contiene
aprox. Pin de alcohol etlico) ^cjwk.
Reactivo I: Se disuelven 20 g de sodio cloruro crist. p. anal. 'TTbvick, y
10 mi de hidracina hidrxido aprox. 24<'lo 'Trhvicfc, en 70 mi de cido
clorhdrico aprox. normal, aadiendo agua destilada. La sohicin se
completa con agua destilada hasta 100 mi.
Reactivo II: Se disuelven 20 g de potasio bicarbonato en forma de arena
p. anal. 'fyiiMck,, 5 g de potasio cianuro p. anal. 'TThjwk, y 5 g de potasio
y sodio tartrato p. anal. 'Iflmcli- en 25 n de amonaco licjuido por lo
me?ios 25"^ (0,910) p. anal. 'iTleiick, y algo de agua destilada. La .solucin se completa con agua destilada hasta 100 mi.
Calcio
I ratainienlo revio
Ivslorbau liierro, magnesio y substancias orgnicas. El hierro se elimina
acidificando la muestra con cido clorhdrico, aadiendo bromo, concentrando a voliMiien reducido, y precipitando el metal con amonaco.
En presencia de magnesio, el filtrado exento de hierro se mezcla con
unos mi de solucin de cloruro amnico. Las substancias orgnicas se
destruyen hirviendo diez minutos con solucin de persulfato de amonio.
Valoracin
1.De o x a l a t o c a l c i c o
Segn el contenido en calcio de la muestra de agua en examen (puntos
de referencia del probable se obtienen determinando la dureza), se
4fJ
I mg de C^a 1,4 mg
Reactivos
Acido actico glacial por lo menos 96"In (afn-ox. 1.06) i. aul. "Jricnck.
Acido clorhdrico por lo menos 25)"In (aprox. .125) p. aul. ?f/o'iJt,
Acido sidfrico 1 + 3: Se vierte con cuidado un t<<il. dr cido sulfrico
9597"lo (aprox. 1,84) p. anal. "Mimck, en 3 vol. <le dvjia dslilada.
Amonaco lquido por lo menos 25<>lo (0,910) p. aul.
IIICHI;
Amonio cloruro p. anal, tnmck.
Amonio oxalato p. anal. 'Menck, en solucin at uo.\a salunula.
Bromo p. anal. OrieMkSolucin de cloruro amnico: 20 g de anumio tlinuii) p. aul. 'IUOIC^ se
disuelven en 80 n de agua destilada.
Solucin de ferrona 'Un M (Iri-l.lO-fiiiiiulinHuii.
.\al de liierro-II
en
solucin) indicador redox 'irioieJ;.
Solucin 0,05n de permanganato potsim: l'.u un matraz aforado, se
diluyen 500 mi de .solucim 0,1 ii de ni iiiiiin^uiiiilo potsico (fneparada con Titrisol 'Trhmcil potasio periiiiiii'^iiiiiilo O.l N) hasta litro
con agua destilada.
Solucin de persulfato de amonio: Se disiiiiven O g de amonio persulfato (peroxodisulf ato) p. anal. "Mcicl. cu 90 mi de agua destilada.
2.ConTitriplexIIISe aade a 200 mi de agua con cido clorhdrico O.ln 0,05 mi de indicador mixto 5, y se valora hasta cambio de color de verde a rojo.
* E n nuestro prospecto "Mtodos c o m p l e x o m t r i c o s de v a l o r a c i n con Titriplex",
se describe el empleo de calcn para la v a l o r a c i n de calcio. Ponemos a disposicin este prospecto a solicitud.
41
Cromo
C r o m o t o t a l como c r o m a t o
En una cpsula de platino se concentran a sequedad 100 ud de agua.
El residuo se funde con 1,5 g de mezcla de carbonato sdico y salitre,
y la masa fundida toma color amarillo en presencia de cromo. Despus
de enfriar, dicha masa se disuelve en agua destilada, y la solucin se
pasa por filtro a un matraz aforado de 100 mi, que se completa hasta
la seal.
Se mide a 350 nm, o en ELKO I I con filtro ptico S 38 E o Hg 3(i5. Solucin comparativa: agua destilada.
Empleando 100 mi de agua, se pueden medir en cubetas de 5 cm de
espesor de capa cantidades de 0,1 a 10 mg de Cr/litro. Si las proporciones de cromo son otras, se partir de una cantidad de agua mayor o
menor, y se calcular entonces adecuadamente.
La curva de contraste se traza con soluciones comparativas de cromato
potsico.
1 mg de Cr = 1,46 mg de Cr^O., = 2,23 mg de Cr042- = 3,741 mg de
cromato potsico.
Cromo hexavalente y t r i v a l e n t e
En un determinado volumen de agua, se precipita de modo habitual el
cromo trivalente con solucin de amoniaco, neutralizando a la solucin
de rojo de metilo e hirviendo seguidamente.
A continuacin se filtra, y en el filtrado se determina el ion de cromato,
como se ha expuesto en "Cromo total". La diferencia entre este ltimo
y el cromato da el cromo trivalente.
La cantidad de agua empleada debe contener por lo menos 0,3 mg de
cromo trivalente y 0,6 mg de cromo total.
Con proporciones de cromo inferiores a 2 mg de Cr'^'Vlt, se recomienda
la fotometra con difenilcarbazida (lmite de apreciacin, 0,02 mg de
CrVi/litro). Estorban iones de hierro ( I I I ) (ms de 1 mg de I''e-''/litro).
A 20 mi del agua en examen se aaden 0,2 mi de cido sulfrico y
0,4 mi de solucin de difenilcarbazida. Se mide a 545 nm o en ELKO I I
con filtro ptico S 55 E o con Hg 546. Solucin comparativa: 20 mi de
agua destilada con las mismas adiciones de reactivos. Las curvas de
contraste se trazan con soluciones comparativas de cromato potsico
(v. Reactivos), que se tratan lo mismo que la muestra.
43
Hierro
Tratamiento previo
Se eliminan las substancias orgnicas que estorban la determinacin
concentrando hasta sequedad 100 mi de agua al bao mara con poco
peroxodisulfato potsico. Luego se funde el residuo hasta que no se
desprendan ms vapores de cido sulfrico, se recoge con agua destilada, y se diluye la solucin hasta 100 mi.
44
Valoracin
Colorimetra
Se mezclan a temperatura ambiente 100 mi de agua con ,'i mi de cido
clorhdrico (aprox. 1,125) y 3 mi de solucin de tiocianato jjotsico. L.l
tono rojo de la solucin se compara en probetas de Hehner con el de
otras soluciones de proporcin conocida de hierro, tratadas de igual
modo. Con ms de 2 mg de iones de hierro ( l l l ) / l t , hay que pailir de
una cantidad menor de agua, que se diluir con agua destilada hasta
100 mi antes de agregar los reactivos.
Fotometra
Se concentran a la mitad 100 mi del agua en examen, despus de aadir
0,3 mi de perhidrol a 3''/o y 3 mi de cido clorhdrico. Despus de enfriar
a temperatura ambiente, se aaden 2 mi de solucin de tiocianato potsico, y se completa luego hasta 100 mi con agua destilada.
Como solucin comparativa, se mezclan 50 mi de agua destilada con
0,3 mi de perhidrol a 3''/o, 3 mi de cido clorhdrico y 2 mi de solucin
de tiocianato potsico. La mezcla se completa con agua destilada hasta
100 mi.
Se mide en ELKO I I con filtro ptico S 49 E para proporciones de 0,01
a 1.5 mg de FeSVlit, en cubetas de 5 cm., y para proporciones de 1 a
10 mg de Fe^+Zlt, en cubetas de 0,5 cm.
Para trazar las curvas de contraste, se preparan con agua destilada y
las soluciones comparativas de hierro (III) otras con hierro en cantidad
conocida, que se tratan como queda explicado y se miden en el ELKO.
Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos 25"lo (afnox. 1,125) p. anal. ^Ma/uJ
Perhidrol a 3"lo: Se diluyen si hace falta 100 mi de Perhidrol (30"lo
en peso de H2O2 = 100 vol. de O) p. anal. OThvick con 900 mi de agua
destilada
Potasio persulfato (potasio percjxodi.sulfato) p. anal. 'TTlmcfc.
Solucin comparativa de hierro (111): En un matraz aforado, se disuelve
0,8634 g de hierro (III) y amonio .sulfato p. anal. ^IfliuKk. y II) ud
de cido clorhdrico fumante f)or lo menos 37"lo (afnox. 1,19) p. aul.
"Pl/ck. con agua destilada hasta 1 litro. De esta solucum, 1 nd concsfjonde a 0,1 mg de ion de hierro (III).
Solucin de tiocianato potsico: Se disuelven 10 g de potasio ux iuuuln
p. anal. 'TtliMCik. en 100 mi de agua destilada.
45
Cobre
Reactivos
Identificacin
Se concentran 100 mi de agua hasta 10 mi, despus de aadir 1 mi de
cido sulfrico (1,84) y I g de peroxodisulfato potsico. Luego se agrega
solucin de amonaco en gran exceso, y se filtra si hace falta. Una coloracin azul indica cobre. Concentracin lmite: 0,5 mg de cobre/lt con
20 cm de espesor de capa.
Valoraci?i
a) Con c i d o q u i n a l d n i c o "TflimAJi.
Tratamiento previo: Las aguas que contienen complejos cianurados
0 abundante substancia orgnica, se concentran, y se calcinan con
cido sulfrico hasta sequedad, aadiendo cido ntrico. El residuo
se recoge en 150 mi de agua destilada, y se sigue elaborando como se
explica en "Tcnica". Pequeas cantidades de hierro se oxidan con
Perhidrol a sal de hierro (111), que se puede mantener en solucin
agregando cido tartrico. Si son grandes, se precipitan con solucin
de amonaco, para separarlas del cobre.
Tcnica: Se mezclan 150 mi de agua, que deben contener no menos
de 1 mg de ion de cobre, con 5 mi de cido sulfrico aprox. 2n. La
solucin se hierve, y el cobre se precipita con solucin de cido quinaldnico, agitando bien. El precipitado verde resultante no tarda en
depositarse. Despus de ensayar la precipitacin completa con unas
gotas de solucin de cido quinaldnico, se deja reposar 30 minutos
ms en caliente. Luego se pasa por un crisol-filtro de vidrio G 3,
se lava con agua caliente, y se seca el precipitado a 125 C hasta que
no vare el peso.
Clculo
1 mg de quinaldinato de cobre = 0,150 mg de Cu-+
1,50 X a
G =
b
a = Pesada (mg)
b = cantidad de agua empleada (mi)
G = Contenido en Cu2+ (mg/litro)
46
b ) C o n d i e t i l d i t i o c a r b a m a t o s d i c o (concentraciones pequeas)
Tratamiento previo: Los complejos de cianuro de cobre se destruyen
calcinando con cido sulfrico y perhidrol, y las coloraciones se suprimen agitando con tetracloruro de carbono. El hierro se mantiene en
solucin con cido ctrico.
La cantidad de agua empleada para valorar no debe contener ms de
0,7 mg ni menos de 0,05 mg de iones de cobre en 1 litro; en otro caso,
hay que diluir o concentrar.
Tcnica: En un embudo vibratorio se mezclan 100 mi de agua con
1 mi de solucin de cido ctrico, 2 mi de solucin de amoniaco a lOVo
y 0,5 mi de solucin de cloruro de amonio. Despus se aaden 10 mi
de tetracloruro de carbono, y se agita durante cinco minutos. El
tetracloruro de carbono se separa y se desecha. (En aguas residuales,
esta agitacin se repetir tres o cuatro veces.)
La fase acuosa se trata con 1 mi de solucin de dietilditiocarbamato
sdico, y se agita cinco a diez minutos con 30 mi de tetracloruro de
carbono. Separadas las capas, la inferior se pasa por un pequeo l i l l i o
seco a un matracito con tapn de vidrio.
Se mide en un ELKO I I , comparando con agua destilada sometida a
igual tratamiento. Para iluminar se utiliza la lmpara de meicuiio,
filtro Hg 436, y cubetas con 0,5 cm de espesor de ca))a, que li.ni de
47
Magnesio
V a l o r a c i n de f o s f a t o de a m o n i o y m a g n e s i o
El filtrado de oxalato de calcio (pg. 40) se rene con las aguas de lavado
y se concentra a unos 50 mi. (En la pg. 40 se expone tambin < iiio han
de separarse el hierro y las substancias orgnicas que estorban la determinacin de magnesio.) La solucin concentrada se acidula dbilmente
con cido clorhdrico (1,1241,126), se trata con 510 mi de solucinele
fosfato disdico, y se calienta a ebullicin. Luego se precipita el magnesio
agregando poco a poco 2030 mi de solucin de amonaco. Despus de
enfriar y de dejarlo varias horas en reposo, se rene el precipitado en
un filtro, se deja sin cloruros mediante solucin de amonaco a 2.5"/o,
y se seca a 5070 C en estufa. El residuo seco se disuelve en 20 mi de
solucin 0,ln de cido clorhdrico, se aade a la solucin 0,1 mi de solucin de dimetilaminoazobenceno, y se valora con leja de sosa 0,ln hasta
cambio de color.
1 mi de cido clorhdrico 0,ln = 2,016 mg de MgO = 1,216 mg de
Mg2^
Reactivos
Acido clorhdrico fmr lo menos 25"lo (aprox. 1,125) p. anal. "Tnvtc.
Amonaco lquido por lo menos 25"lo (0,910) p. anal. 'fUivickSolucin de amonaco al 2,.'>"lo: Se diluye amonaco lquido por lo menos
25"lo (0,910) p. anal. 'T^e/ic. con agua destilada en la proporcin
de 1 + 9.
Sodio fosfato secundario 12-hidrato (d-sodio hidrgeno fosfato) p. anal.
'iTlmcIt en solucin acuosa al 10"lo.
Solucicm de dimetilaminoazobenceno: Se disuelve 0,1 g de 4-dimetilaminoazobenzol indicador ^hTmck. en 100 mi de alcohol de 90"lo en
volumen.
Titrisol 'Tnanck. para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
Titrisol 'Tricjicii, para la preparacin de 1 litro de sosa custica O.l N.
V a l o r a c i n con s o l u c i n B de T i t r i p l e x 'JTltuicii,
I^a solucin de calcio (pg. 41) valorada con solucin 0,lm de T i l i i
plex I I I se acidula con 0,5 mi de cido clorhdrico, y se calienla a (>i>
80 C para destruir la murexida. Una vez desaparecida la (iildi.iiKiii
mixta, cuando aparece el rojo puro del indicador mixto 5, se aade ,1 l.i
4
Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos 25a (aprox. 1,125) p. anal. THivict
Amonaco lquido por lo menos 25l (0,910) p. anal. "Mmct
Papel indicador especial "Alkalit" pH 9,513,0 "rU/ickTabletas tampn indicadoras "MejuJi. para determinar la dureza del
agua con soluciones de Titriplex
Titriplex-solucin B ImjuJi para determinar la dureza del agua.
Manganeso
Identificacin
Se hierven cinco a diez minutos 50 mi de la muestra de agua con 5 mi
de cido ntrico y un poco de xido de plomo (IV). Despus de depositarse este xido, se reconoce la presencia de manganeso por el color vilela (|ue toma el lquido.
V aloracin
'Tratamiento prexo
La determinacin de manganeso va ])recedida de la de cloruros (pg. 19).
Estorba hierro en canlidad sii|)crior a 5 mg/litro. El hierro se neutraliza
agregando fosfato disdico.
Tcnica
Colorimetra
A 100 mi de agua se agregan 10 mi de cido ntrico, y luego, segn la
cantidad de cloruros encontrada, solucin 0,02n de nitrato de plata sufi50
Reactivos
En lugar de la valoracin comparativa con solucin 0,01n de permanganato potsico, la coloracin de permanganato obtenida segn l.i
tcnica precedente puede evaluarse mediante fotmetro, poi
ejemplo, en un ELKO I I con filtro )ptico S 53 E, en espe< Irololii
metro a 525 nm, para determinar el contenido en manganeso. Medido
en cubeta de 5 cm, el margen es de 0,05 a 2,7 mg de Mn-'/litro.
Cinc
Identificacin
Se acidifican 50 ml de agua con 23 gotas de cido clorhdrico. La
solucin se ajusta con otra de acetato sdico a p H 5,0 (papel indicador universal), y se le aade luego solucin encubridora. A continuacin se agita con solucin corriente de ditizona. Si sta toma color rojo,
hay cinc.
Valoracin
La cantidad de agua empleada para la determinacin no debe contener
ms de (iO jig ni menos de 5 (ig de cinc.
La cantidad elegida a base del contenido presunto en cinc se concentra
hasta sequedad, y el residuo se calcina a 650 C para destruir la substancia orgnica.
El residuo de calcinar se recoge al calor con 23 ml de cido clorhdrico
aprox. 2n; la solucin se completa con agua destilada hasta unos 100 ml,
se hierve brevemente, y se ajusta luego a p H 5 (papel indicador universal) con solucin de acetato sdico.
Despus de pasarla sin merma a un embudo separador, se agregan 20 ml
de solucin encubridora y 50 ml de solucin corriente de ditizona, y se
52
Reactivos
Acido clorhdrico aprox. 2n: Se completan 200 g de cido clorhdrico
fumante por lo menos S/O/o (afjrox. 1,19) p. anal. "Trienx^k, hasta 1 litro
con agua destilada.
Papel indicador universal pH 1,010,0 "Mfvic .
Solucin de acetato sdico: Se disuelven 10 g de sodio acetato crist p.
anal, indiferente al potasio permanganato 9?7mct en 90 n de agua
destilada.
Solucin primaria de ditizona: Se di.melven 25 mg de ditizona (difeniltiocarbazona) p. anal. 'TThniok. en 200 ml de carbono tetracloruro
p. anal, (determinaciones con dilizona) 'hlojick..
Solucin corriente de ditizona: Se diluyen 50 ml de soluciti primaria de
ditizona con 2.50 ml de carbono tetracloruro p. anal, (determinaciones
con ditizona) 'TTlanck..
Solucin encubridora:
a) En un matraz aforado de 1 litro de capacidad, se disuelven 0,15 g
de amonio oxalato p. anal. 'TUnjick. 1,5 g de potasio cianuro p. anal.
'Tfe/tc- y 24,0 g de sodio acetato crist. p. anal, indiferente i/l potasio
permanganato 'T/leac^ en 200 ml de agua destilada. C.iui esta solu53
ci?i se niezclan 10 ml de solucum aprox. 2n de amonaco (se prepara completando 136 g de amonaco licjuido por lo menos 25'>lo
[0,910] p. a?il. 'TTTencIt hasta 1 litro con agua destilada) y 70 ml de
cido clorhdrico aprox. normal (se completan 100 g de cido clorhdrico fumante fwr lo menos 37"lo [afnox. 1,19] p. cml. 'Mimckcon agua destilada hasta 1 litro).
b) Se disuelven 120 g de sodio tio.sidfato p. anal. 'Tnaw en 200 nd
de agua destilada.
Para elaborar la solucin encubridora, se aade en caso necesario
solucin a a la solucin b, y se completa la mezcla con agua destilada lasfa 1 litro.
previo
Solucin
patrn
En un erlenmeyer 1 de 300 ml de capacidad, con ampolla de refrigeracin, se aaden a 100 ml de la muestra de agua 5 ml de cido sulfrico
aprox. a 25''/o, y 1 a 2 g de polvo de piedra pmez calcinada, y se calienta
sobre tela de asbesto hasta ebullicin. La solucin hirviente se mezcla en
seguida con 15 ml de solucin 0,01n de permanganato potsico, se sigue
calentando a ebullicin, y se mantiene hirviendo suavemente y por igual
diez minutos justos. Se aaden rpidamente 15 ml de solucin 0,01n de
cido oxlico, y se sigue hirviendo breve rato, hasta decolorar la solucin. sta se valora entonces con solucin 0,0In de permanganato potsico, hasta que se inicie una coloracin rosada fugaz.
Si se consumen menos de 3 ml o ms de 10 ml de solucin 0,0 In de
permanganato potsico, hay que repetir la valoracin con una cantidad
mayor o menor de la muestra, respectivamente, completando en el
segundo caso hasta 100 ml con agua para diluir previamente tratada
(v. pg. 79). Debe tenerse en cuenta, al calcular, el factor de la solucin
0,01n de permanganato potsico (ajustar con solucin 0,01n de cido
oxlico).
1 ml de solucin 0,01n de permanganato potsico = 0,316 mg de
KMnOi.
El consumo se expresa en mg de KMn04/litro (v. pg. 56).
I n s t r u c c i o n e s p a r a m s de 300 mg de C171t.
Si el agua o su dilucin contiene ms de 300 mg de Cl / I t . cl n i l u d d
vara. Se hierven 100 ml de agua, tras adicin de 0,5 nd de leja de sos.i
1) Los matraces de Erlenmeyer han de hervirse no menos de diez niiniilus <oii '."I
de permanganato p o t s i c o a 1/^ antes de utilizarlos para la v a l o r a c i n .
55
=
=
=
=
b
Consumo de permanganato potsico (mg/lt).
ml consumidos de solucin 0,01n de permanganato potsico,
Factor de esta solucin de permanganato potsico,
ml del agua en examen.
Reactivos
Acido sulfirico afnox. a 25"lo: Se vierten con cuidado 2> g de cido sulfrico !)')D/o/o (afnox. 1,84) p. anal. ^TUmck, en 75 ml de agua
destilada.
Piedra [lomez.
Solucin 0.0lu de i do oxlico: 100ml de solucin O.ln de cido oxlico
(neparadii con Titrisol 'JHUJUJ. cido oxlico 0.1 N) se diluyen si
hace falla en un matraz aforado, con agua dcsiilada, hasta completar 1 litro.
Solucin O.Oln de permanganato potsico: Se diluyen hasta 1 It en caso
iecesario, en un matraz aforado, 00 ml de solucin O.ln de ermanganato potsico (fneparada con Titrisol 'Tnenck potasio permanganato 0,1 N) con agua destilada hervida y enfriada. Si la solucin no
se firefmra en el mcmiento, habr que revisar diariamente su factor.
Sosa custica en solucin aprox. 32"lo (1,35) fnira ^Mcack.
56
Tratamiento nevio
Reactivos
Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador TfMc
Solucin de jabn seg. Boutron-Boudet (DIN 8106) TniuuJi
Titrisol ^Meack- para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
Titrisol 'TThuick, para la preparacin de 1 litro de sosa custica 0,1 N.
Las aguas de reaccin alcalina se ajustan a pHO8 concido cloi iu'di ico
normal (papel indicador universal).
Si el contenido en fosfatos es elevado, conviene eliminar el cido fosfrico con cambiador de iones I I I 'TrU/icii previamente reducido a la
forma de cloruro. Para ello, se trata el cambiador de iones con solucin
de cloruro sdico a 5''/o en la columna (23 It por litro de cambiador de
iones). A continuacin se lava con agua destilada hasta eliminar cloruros.
Estorban hierro, manganeso y cobre. Los dos primeros se enmascaran
aadiendo trietanolamina. Si hay manganeso, se recomienda aadir
adems un poco de cloruro de hidroxilamonio o de cido ascrbico,
pues la sal de manganeso (111) puede oxidar el colorante del indicador.
Advertencia
En aguas que contengan cobre, al efectuar el mtodo segn las tcnicas
que siguen, se aade primero la solucin de amoniaco, y luego una punta
de cuchillo de cianuro potsico. A continuacin, se disuelve la tableta
tampn indicadora, y despus se agregan 12 gotas de solucin de formaldehido. Luego se efecta la valoracin.
En presencia de ms de 1 mg de hierro que dificulta la identificacin
del viraje al final de la valoracin, se recomienda desistir del mtodo
sencillo con las tabletas tampn indicadoras, y mezclar el agua con 2 nd
de trietanolamina, hacerla fuertemente amoniacal, aadir trituracin
indicadora de azul de metilotimol (1 g de azul de metilotimol + O!) g
de nitrato potsico) y valorar con solucin de Titriplex hasta viraje de
color.
Cuando hay cantidades grandes de hierro es imprescindible, a veces,
valorar el exceso. En este caso, se mezcla el agua con trietanolamina y
una cantidad medida de solucin de Titriplex, despus se alialini/.i y
la coloracin parda intensa desaparece volvindose la solucin incolora
de nuevo. Entonces se valora el exceso de Titriplex con solucin a iusl.id.i
de cloruro de calcio y trituracin de azul de metilotimol < om<i indii .idoi.
59
Reactivos
C l c u l o d e l a d u r e z a c a r b n i c a y d e l c i d o c :i i li n ( o
Acido L (+)-ascrbico p. anal. 'TfenckAmonaco lqtiido por lo menos 2!>"lo (0,910) p. anal, ^ojwkAzul de metilotimol, sal sdica TUIMC
Cairdnador de iones III (carrdnador de aniones jiiertemenle alcalino)
para fines analticos Tfa^t
Formaldehido en solucin al SS"! del peso p. anal. 'Tnmci.
Hidroxilamina clorhidrato p. anal. 'TTlvick.
Papel indicador universal pH 110 'Tnarc.
Potasio cianuro p. anal. 'Tflu/u^
Potasio nitrato p. anal. 'Tnmck.
Sosa custica en solucin al 20"lo p. anal. 'Tnmck.
Tabletas tampn indicadoras para determtiar la dureza del agua con
soluciones de Titriplex "Tnmctt.
Titriplex-Solucin
A 'Trivck, para determinar la dureza del agua 1 ml
= 5,6 dureza alemana (tomando 100 ml de agua).
Titrisol ^hlenAk. para la fnefxiracim de 1 litro de Titriplex-Solucin
A.
Titriplex-Solucin
B 'Trvtck. mra determinar la dureza del agua 1 ml
1 dureza alemana (tomando 100 ml de agua).
Titrisol "Mmck- para la preparacin de 1 litro de Titriplex-Solucin
B.
Titriplex-Solucin
C 'Tflimc xira determinar la dureza del agua con el
hidroTtmetro H DIN 12812, 2,3 ml = i2,3 dureza alemana (tomando
40 ml de agua).
Titrisol 'TTIenci, Solucin estandardizada de calcio para grados de
dureza alemana; despus de diluir a 1 litro, 1 ml de solucim estandardizada corresponde a 1 mg CaO = 0,1 dureza alemana.
I'rielanolamina pura 'TnivuJt
Calcio
(v. la p g i n a
Magnesio
40)
(v. h i | ) g i n a
49)
62
combinado y anejo
Alcalinidad
Dureza
carbnica
(mval)
(d)
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1,0
1,05
1,1
1,15
1,2
1,25
1,3
1,35
1,4
1,45
1,5
1,55
1,6
1,65
1,7
1,75
1,8
1,85
1,9
1,95
2,0
2,05
2,1
0,14
0,28
0,42
0,56
0,70
0,84
0,98
1,12
1,26
1,40
1,54
1,68
1,82
1,96
2,10
2,24
2,38
2,52
2,66
2,80
2,94
3,08
3,22
3,36
3,50
3,64
3,78
3,92
4,06
4,20
4,34
4,48
4,62
4,76
4,90
5,04
5,18
5,32
5,46
5,60
5,74
5,88
Acido c irbonico
(_X)., cnnib.
(mg/lt)
1,1
2,2
3,3
4,4
5,5
6,6
7,7
8,8
9,9
11,0
12,1
13,2
14,3
15,4
16,5
17,6
18,7
19,8
20,9
22,0
23,1
24,2
25,3
26,4
27,5
28,6
29,7
30,8
31,9
33,0
34,1
35,2
36,3
37,4
38,5
39,6
40,7
41,8
42,9
44,0
45,1
46,2
Anejo
(mg/il)
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2,0
2,1
2,2
2,35
2,5
A. id.. .
Alcalinidad
Diirczi
carbnica
(mval)
(d)
(,(/ll)
6,02
6,16
6,30
6,44
6,58
6,72
6,86
7,00
7,14
7,28
7,42
7,56
7,70
7,84
7,98
8,12
8,26
8,40
8,54
8,68
8,82
8,96
9,10
9,24
9,38
9,52
9,66
9,80
9,94
10,08
10,22
10,36
10,50
10,64
10,78
10,92
11,06
11,20
11,34
11,48
11,62
i 1,76
47,3
48,4
49,5
50,6
51,7
52,8
53,9
55,0
56,1
57,2
58,3
59,4
60,5
61,6
62,7
63,8
64,9
66,0
67,1
68,2
69,3
70,4
71,5
72,6
73,7
74,8
75,9
77,0
78,1
79,2
80,3
81,4
82,5
83,6
84,7
85,8
8(i,!
88.0
89,1
90,2
91,3
2,15
2,2
2,25
2,3
2,35
2,4
2,45
2,5
2,55
2,6
2,65
2,7
2,75
2,8
2,85
2,9
2,95
3,0
3,05
3,1
3,15
3,2
3,25
3,3
3,35
3,4
3,45
3,5
3,55
3,6
3,65
3,7
3,75
3,8
3,85
3,9
3,95
4,0
4,05
4,1
4,15
4,2
CO., c
h.
,,1..,K
A i i f o
(mK'll)
2,65
2,8
2,95
3.1
,'i,3
3,5
3,7
3,9
4,1
4,3
4,5
4,7
4,95
5,2
5,45
5,7
6,0
6,3
6,6
6,9
7,25
7,6
8,0
8,4
8,8
9,2
9,65
10,1
10,6
11,1
11,65
12,2
12,S
l'M
1 ii'i
I4,7
V^y^
16,0
16,7
IV/I
is.ri
|.S,'I
63
Alcalinidad
(mval)
4,25
4,3
4,35
4,4
4.45
4,5
4,55
4,6
4,65
4,7
4,75
4,8
4,85
4,9
4,95
5,0
5,05
5,1
5,15
5,2
5,25
5,3
5,4
5,45
5.5
5,55
5,6
5,7
5,8
5,9
Dureza
carbnica
(d)
Acido
C().> comb.
(mg/lt)
11,90
12,04
12,18
12,32
12,46
12,60
12,74
12,88
13,02
13,16
13,30
13,44
13,58
13,72
13,86
14,00
14,14
14,28
14,42
14,.56
14,70
14,84
15,12
15,26
15,40
15,54
15,68
15,96
16,24
16,52
93,5
94,6
95,7
96,8
97,9
99,0
100,1
101,2
102,3
103,4
104,5
105,6
106,7
107,8
108,9
110,0
111,1
112,2
113,3
114,4
115,5
110,6
118,8
119,9
121,0
122,1
123,2
125,4
127,6
129,8
carbnico
Anejo
(mg/lt)
19,7
20,5
21,35
22,2
23,1
24,0
25,0
26,0
27,0
28,0
29,0
30,0
31,1
32,2
33,35
34,5
35,75
37,0
38,3
39,6
41,0
42,3
45,0
46,5
48,0
49,5
51,0
54,0
57,3
60,5
Alcalinidad
(mval)
Dure/a
carbnica
(d)
6,0
6,1
6,2
6,3
6,4
6,5
6,6
6,7
6,8
6,9
7,0
7,1
7,2
7,3
7,4
7,5
7,6
7,7
7,8
7,9
8,0
8,1
8,2
8,3
8,4
8,5
8,6
8,7
8,8
8,9
16,80
17,08
17,36
17,64
17,92
18,20
18,48
18,76
19,04
19,32
19,60
19,88
20,10
20,44
20,72
21,00
21,28
21,56
21,84
22,12
22,40
22,68
22,96
23,24
23,52
23,80
24,08
24,36
24,64
24,92
Acido
CO. comb.
(mg/lt)
132,0
134,2
136,4
138,6
140,8
143,0
145,2
147,4
149,6
151,8
154,0
156,2
158,4
160,6
162,8
165,0
167,2
169,4
171,6
173,8
176,0
178,2
180,4
182,6
184,8
187,0
189,2
191,4
193,6
195,8
carbnico
Anejo
(mg/lt)
63,8
67,2
70,7
74,3
78,0
81,7
85,5
89,4
93,3
97,2
101,0
105,0
109,3
113,5
117,8
122,2
126,7
131,2
135.8
140,5
145,0
150,0
155,0
160,0
165,0
170,0
175,0
180,0
185,0
190,0
Clculo
de
cido
carbnico
agresivo,
segn
l.eliiiianf.
Reus
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
36,8
37,7
38,6
39,5
40,3
41,2
42,1
43,0
43,9
44,7
45,6
46,5
47,3
48,2
49,0
49,9
50,7
51,6
52,4
53,2
54,0
54,8
55,7
56,5
57,2
58,1
58,8
59,6
60,4
61,2
62,0
G2,8
63,5
64,3
65,0
65,8
66,5
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
13,9
14,9
15,9
16,9
17,8
18,8
19,8
20,8
21,7
22,7
23,7
24,6
25.6
26,5
27,5
28,4
29,4
30,3
31,2
32,2
33,1
34,0
34,9
35,9
s
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
67,3
68,0
68,8
69,5
70,3
71,0
71,7
72,4
73,1
73,8
74,5
75,2
75,9
76,6
77,3
78,0
78,7
79,3
80,0
80,8
81,4
82,1
82,7
83,3
84,0
84,6
85,3
85,9
86,5
87,2
87,6
88,4
89,1
89,7
90,4
90,9
91,6
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
92,8
93,2
93,4
94,0
94,6
95,1
95,8
96,3
97,0
97,6
98,1
98,6
99,2
99,8
100,4
100,9
101,5
102,1
102,6
103,2
103,7
104,3
104,8
105,4
105,9
106,5
106,9
107,5
108,1
108,6
109,1
109,6
110,2
110,7
111,2
111,7
112,2
s
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
(;
112,5
113,2
113,7
114,2
114,7
115,3
115,8
116,3
116,6
117,3
117,6
118,1
118,6
119,1
119,6
120,1
120,6
121,0
121,5
122,0
122,5
123,0
123,4
123,9
124,3
124,7
125,2
125,7
126,2
126,6
127,0
127,5
127,9
128,4
128,8
129,2
129,7
18(i
187
IS.S
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
'11)11
G
1.30,2
130,6
l.'il,0
131,4
1 :i 1,9
l:!2,3
1.32,7
133,2
133,7
134,0
134,4
134,8
135,2
135,7
136,0
141,6
145,6
149,8
153,8
157,5
161,2
164,9
168,5
171,9
175,3
178,8
182,1
185,0
188,3
191,3
19'1,2
197,3
199,9
20.!,S
205,7
Tratamiento previo
Las aguas que contienen hierro (ms de ,S mg de Fe/U) y las muy duras
(ms de 10d KH), se tratan antes de la valoracin con 2 ml de solucin
de sal de Seignette.
64
Tcnica
El a g u a e n e x a m e n se c a r g a e n u n f r a s c o b i e n o b l i i r . d ) l c de u n u ' , I .11 m l
de c a p a c i d a d , c o n
seal
en
100 ml, m e d i a n t e
u n t u b o de
/Mim.i <\\n-
Hidracina
(Colorimetra
La hidracina (N2H4) da en solucin acida con 4-dimetilaminobenzaldehido ima hidrazona amarilla. La coloracin es rpida y se mantiene
conslaule largo liciupo. No cslorhan la reaccin sulfitos ni lcalis.
a) Con soluciones (iiuiuiniln'iis
Se mezclan 5 ml de la nuiestra de agua en examen con 5 ml de solucin reactiva y 5 ml de cido clorhdrico a 25"/o. En concordancia se
tratan las cinco soluciones de contraste (v. Reactivos), cuyos matices
se comparan con el del coloi- <|ue presenta la muestra de agua.
b) Con
fotmetro
destilada se aaden los mismos reactivos. Ambas solu( icmts st- miden
luego por ej., en el ELKO I I con filtro S 45 E (o bien a 150 nm en el
espectrofotmetro), en cubetas con 5 cm de espesor de capa
La curva de contraste se traza con ayuda de las soluciones cduiptuativas mencionadas en "Reactivos":
m
0,0120 = mg de
N2H4.
Reactivos
Almidn soluble p. anal. ^Mmck.
Almidn soluble seg. Zulkowsky p. anal. 'Tflmc
Potasio yoduro neutro p. anal. ^MateSodio bicarbonato p. anal. 'Tfe^
Solacio?! de almidn: Se disuelve 1,0 g de almidn soluble p. anal.
'Tnivic- en 99 g de agua destilada hirviente y se filtra la solucin a
travs de un filtro de pliegues. Antes de emplearla se enfra la solucin a temperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se aade
aprox. 0,54 g de mercurio (II) yoduro rojo NF XI ^hhmck- por 1 kilo
de solucin.
Titrisol ^mck para la preparacin de 1 litro de yodo 0,1N
//. Determinacin
(VM)
Colorimetra
Se utilizan tubos de ensayo de dimetro igual, con seal en Kl y en 12 ml.
Se llena uno de ellos con el agua de calderas filtrada dilan.i li.isla la
seal de 10 ml, se aade reactivo V M hasta la seal de 12 nd, y se .igita
todo. A los cinco minutos se compara el color con el de las
iones
comparativas de fosfato, tratadas asimismo de igual modo.
S O I I K
Fotometra
Se mezclan 50 ml del agua de calderas filtrada difana con 10 ud del
reactivo V M . A los cinco minutos, se mide en cubeta de 5 cm por ej., en
el ELKO n , con el filtro ptico S 42 E, utilizando una lmpara de I Ig,
filtro Hg 405 nm o en espectrofotmetro a 404,7 nm.
Sirve de solucin comparativa una mezcla de 10 ml de reactivo V M y
50 ml de agua destilada.
Se valora con ayuda de una curva de contraste trazada con soluciones
comparativas de fosfato de contenido conocido en P 2 O 5 , en iguales
condiciones.
Fosfatos
/. Determinacin
segn
Splittgerber
Reactivos
Papel de filtro: Filtro de banda azul "Sdileicher y Schll".
Reactivo VM: vanadato-molibdato, reactivo para determinar fosfatos
Soluciones comparativas de fosfato:
a) Solucin primaria: En un matraz aforado de 1000 ml, se disuelven
14,73 g de sodio y amonio fosfato p. anal. 'Trhncli, enagua destilada,
y se completa la solucin hasta la seal; 1 ml = 5 mg de P2O5.
b) Solucin corriente: En un matraz de 500 ml, se completan 10 ml de
la solucin primaria con agua destilada hasta la seal; 1 ml =
0,1
mg
de
P2O5.
D e t e r m i n a c i n de iones de p o l i f o s f a t o j u n t o a o r l o i d s f a l o
Despus de determinar el ortofosfato, se halla el fosfato lol.d cu una
segunda prueba. La diferencia de ambos valores da el conlcnidn en polifosfato.
Para determinar el fosfato total se mezclan 50 ml de la nuiesli.i de .igua
con 10 ml de cido sulfrico al 10"/o en un matraz aforado de luu nd y
se deja 3 horas en la estufa a 100 C. Despus de enfriar, se ncnlraliza
cuidadosamente con leja de sosa al lOVo frente a fenolftalena y se ( d i n pleta con agua destilada hasta 100 ml. Entonces se procede a la delcr
minacin del fosfato como queda descrito.
Reactivos
Mezcla de diluente: Se mezclan 500 ml de benzol crislalizable p. anal.
'Trie/ick con 500 ml de alcohol-iso-butlico p. anal, frviok
Solucin neutra de molibdato: Se disuelven 10 g de amonio molibdato
(amonio heptamolibdato) p. anal. "riiruJi. en 100 ml de agua destilada.
Reactivo cido de molibdato: Se aaden 100 ml de cido sidfrico
9597lo (afnox. 1,84) p. anal, "hleack. a 100 ml de la solucin neutra
de molibdato.
Acido sulfrico metanlico: Mezclar con cuidado 20 ml de cido sulfrico
9.59T>t (aprox. 1,84) p. anal. "Mmct en 980 ml de metanol p. anal.
Siducin pruuaria de cloruro de cinc: 10 g de zinc cloruro p. anal. ^Iflmc,
se disuelven cu 25 ud de iido clorhdrico fxir lo menos 2.V'l(i (afnox.
1,125) p. anal. 'lUcic; . Lo siducin se conserva unas 2 semanas.
Solucin de clin uro de i iiii: Mezclar 0,5 ml de la solucin primaria en
100 ml de cido sulfrico normal. P re parar la solucin de nuevo a
diario.
Solucin de contraste de fosfato: Se disuelven 0,1874 g de sodio fosfato
secundario 2-hidralo segn Srensen sustancia tamfxhi 'IVimek. en agua
destilada en un matraz aforado que se completa hasta 100 ml.
1 ml de la solucin = 0,1 iiig POi'*ll (utilizable 1 semana aproximadamente).
70
Para tomar muestras se emplea un refrigerador especial, convenientemente fijado donde hayan de tomarse muestras con frecuencia. Este
refrigerador se describe, por ejemplo, en el apartado "J" de "Deutsche
Einheitsverfahren zur Wasseruntersuchung", 3 ed. (Verlag Chemie
GmbH, Weinheim/B.) y en otros lugares, por lo que no se detalla aqu.
2 frascos de vidrio de 550650 ml de cabida, con tapn de vidrio
esmerilado en bisel (frascos de oxgeno), uno marcado "Ox" y otro
"Red".
1 anillo de plomo para lastrar estos frascos.
1 cubo de chapa de profundidad adecuada para que un frasco de oxgeno
depositado en el mismo queda con el borde superior del cuello unos 5 cm
ms abajo del borde del cubo.
2 pipetas graduadas con tubo de salida largo y 2 ml de cabida, dividido
en fracciones de 0,02 ml (pipetas de oxgeno), o, en su lugar 2 ci ing.is
de inyeccin de 2 ml, con divisiones de 0,05 ml, y agujas de n i u i s I I i ni
de longitud, de acero inoxidable.
1 pipeta graduada de 10 ml, con divisiones de 0.1 nd.
2 pipetas de precisin de 10 ml de carga total.
1 microbureta de 2 ml de capacidad, con divisiones de 0,111 lul
71
Clculo
1 mi de solucin 0,00625n de tiosulfato sdico = 50 pg de Oj.
50 X 1000 (ab)
G =
= 100 (ab).
500
'
G = Contenido en oxgeno (|xg de Og/lt).
a = Consumo de solucin 0,00625n de tiosulfato sdico en "Ox" (ml).
b = Consumo de solucin 0,00625n de tiosulfato sdico en "Red" (ml).
Reactivos
Acido sulfrico (1,53): Se vierten con cuidado 100 ml de cido sulfrico
95--97<>lo (aprox. 1,84) p. anal. Onmct en 100 ml de agua destilaila.
Leja de potasa con yoduro potsico: Se disuelven 700 g de potasa custica
purs. en forma de lentejas p. anal. Prime en 550 ml de agua destilada. Luego se disuelven 150 g de potasio yoduro neutro p. anal. Tnvick.
en 150 ml de agua destilada. Se aade la solucin de yoduro potsico a
la leja de potasa enfriada, y se mezclan ambas.
Potasio yoduro neutro p. anal, fne^k
Solucin de acetato sdico: Se disuelven en poca agua destilada 450 g
de sodio acetato crist. p. anal, indiferente al permanganato potsico
"TTe/tck., luego se completa hasta 1 It con agua destilada
Solucin de cloruro de manganeso (II): Se disuelven 800 g de manganeso (II) cloruro p. anal. Onmck, en 1000 ml de agua destilada.
Solucin 0,ln de tiosulfato sdico: En un matraz aforado, se disuelve
el contenido de una ampolla de Titrisol 'TTTmck, para preparar 1 It
de solucin 0,ln de sodio tiosulfato, hasta completar 1000 ml, con
agua destilada hervida.
Solucin 0,00625n de tiosulfato sdico: En un matraz aforado, se completan 62,5 ml de solucin 0,ln de tiosulfato sdico con agua destilada
hervida, hasta completar 1000 ml (ha de prepararse siempre en el
momento).
Solucin 0,ln de yodo: En un matraz aforado, se completa el couleuiilo
de una ampolla de Titrisol '?Hmci. para preparar 1 It de solucin D.lu
de yodo, con agua destilada, hasta 1000 ml.
Solucin 0,001n de yodo: En un matraz aforado, se conifilcluu ti) nd de
solucin 0,ln de yodo, con agua destilada, liasta 1 0 0 0 ud {ha de
prepararse siempre en el momento).
Como el presente procedimiento sirve para valorar
pequeas de oxgeno, debe evitarse trabajar con
S O I I K
< ,uil
O I M
H I . H I I
. nuiy
no
K . K I I V . I S
73
rc'( lentes; por ejemplo, la leja de potasa que contiene yoduro potsico no
lia de perder yodo al acidificar.
(fotornclra)
Sulfatos
Valoracin
Volumetra
Se tratan 50 ml de la muestra de agua con 3 gotas de solucin de anaranjado de metilo, y se neutralizan exactamente con cido clorhdrico 0,5n.
Luego se aaden 23 gotas de leja de sosa 0,ln, 20 ml de acetona,
10 ml de solucin de cloruro de amonio y 5 ml de cido actico. Se
valora con solucin 0,2n de cloruro de bario, aplicando a gotas 0,5 ml
cada vez y agitando enrgicamente luego, y se pincela sobre papel de
rodizonato sdico. Una coloracin roja indica el final de la valoracin.
Para precisar bien este final, se valora de nuevo, pero agregando de
una vez la cantidad necesaria de solucin 0,2n de cloruro de bario, hasla
0,5 ml. Luego se agita vigorosamente durante un minuto, y por llinio,
se valora a gotas hasta terminar, agitando y pincelando des|)iis de
aadir cada gota. Si el contenido del agua en S04-~ es de nicnus de
1000 mg/lt, hay que deducir del consumo 0,20 ml de solucin (l,2n de
cloruro de bario.
1 ml de solucin 0,2n de cloruro de bario = 9,61 mg de SOi- .
Clculo
Si se han consumido a ml de solucin 0,2n de cloruio de bai lo,
20X (a0.2) X 9,61 = mg de SO.,'- /lilio.
75
(lavimetra
Tratamiento previo
Estorban ms de 1 mg de Fe^+Zlt y substancias orgnicas. El Fe3+ se
precipita con amoniaco, y las substancias orgnicas se eliminan hirviendo diez minutos con permanganato potsico en exceso; la coloracin roja resultante se suprime con un poco de alcohol.
Sulfitos
Identificacin
Una muestra del agua se acidifica en un matraz de cuello
lio con
cido fosfrico, y la boca se tapa con una tira hmeda de p . i | u l de
yodato potsico y almidn. Seguidamente se calienta un poi n. SI liay
iones de sulfito, el papel se tie de azul, pero si son muclios, c l tolor
desaparece, y se identifica el dixido de azufre por su olor.
C S I K
Tc7iica
Reactivo
Papel de yodato pol.sico y almidn: Se mf/regna papel de filtro ahsiobente en una solucin de 1 g de potasio ydalo p. anal. 'TTTa/ck-, 10 g
de almidn soluble p. anal. "JTUIKJI. y 1000 g de agua destilada y se
seca seguidamente.
Valoracin
T c n i c a I (no es aplicable en presencia de substancias que se oxiden
con yodo, como las orgnicas, nitritos y sulfuros).
U n frasco de capacidad conocida, con tapn de vidrio (frasco de oxgeno), se llena del agua en examen. Para ello, se introduce despacio el
agua por un tubo que llega casi hasta el fondo del frasco, y se deja
rebosar diez minutos; luego, sin interrumpir la afluencia de agua, se
extrae el tubo de admisin. Con pipetas muy alargadas, se aaden, segn
la proporcin de sulfitos, 1030 ml de solucin 0,ln de yodo y 3 ml de
cido fosfrico. Se cierra el frasco, evitando burbujas de aire, se agita,
y se deja diez minutos en reposo. El agua se carga en un erlenmeyer de
capacidad adecuada, y se valora el exceso de yodo con solucin 0,ln
de tiosulfato sdico. A l final de la valoracin se agregan del modo usual
unas gotas de solucin de yoduro de cinc y almidn.
Si es pequeo el contenido en sulfitos, se trabaja con solucin O.Oln i l c
yodo y solucin 0,01n de tiosulfato sdico.
Clculo:
(ab)
^
a
b
V
1000
"
Vb3
= Solucin 0,ln de yodo agregada (ml).
= Solucin 0,ln de tiosulfato sdico consumida
= Volumen del frasco (mi).
(nil).
77
activos
Clculo
a X 343
G =
b
a = Pesada de sulfato de bario (mg/lt).
b = Cantidad de agua empleada (ml).
G = Contenido de la muestra en mg de SO:!^/litro.
Reactivos
Acido clorhdrico diluido: Se diluyen 75 ml de cido clorluh'n o
fumante por lo menos 37'>lo (aprox. 1,19) p. anal. ^ITUJUJ con 2(1(1 ud
de agua destilada.
Acido fosfrico: Se diluyen 1 2 , 5 ml de cido orto-fosfrico fmr lo menos
850/0 (aprox. 1,71) p. anal. 9?1mck- con 100 ml de agua destilada.
Solucitm de cloruro de bario: Se disuelven 1 2 , 5 g de bario cltmiro p. anal,
mercl en 5 0 0 ml de agua destilada.
Solucin de yodo-yoduro potsico: Se disuelven 7,5 g de potasio yoduro
neutro p. anal, "hlmc, en .OO nd tic agua destilada, y se aaden 5 g de
yodo resublimado p. anal. 'Tfhvu^. Una vez disuelto el yodo, se completa hasta 1 litro.
Aguas residuales
Residuo de vapor de escape y prdida por calcinacin
(v. pgina 7)
Determinacin del pH (v. pgina 7)
S O I I K
79
( B S B 5 )
Mtodo de dilucin
B S B - |>rcvisible
(mg/lt)
(mg/lt)
i K i s l a I:')
1.010
4000
60120
120240
240,S60
,S60600
6001200
12002400
24003600
hasta 10
1 (130
20.'iO
40100
SO200
160300
200.OO
rm
1000
10002000
20003000
2,'')0y 1,50
100 y 75
50 y 40
30 y 20
15 y 10
10 y 5
5y4
4y2
2y 1
1 y 0,5
ml
efectuarse
Clculo
(AC) X 1000
Consumo qumico de oxgeno (ChSZ) a las 2 horas =
V
(CE) X 1000
Oxgeno bioqumico esencial a los 5 das =
V
A = mg de 02/lt, determinado en el acto.
C = mg de Oa/lt, determinado a las dos horas.
E = mg de 02/lt, determinado a los cinco das.
V = Volumen del agua en examen y completada hasta 1 litro con la de
dilucin.
Ejemplo
Se completaron 10 ml (V) de agua residual hasta 1 litro con agua de
dilucin, mezclando bien.
Frasco A : 305,5 ml; valoracin: 24,9 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato
sdico.
Frasco C: 299,6 ml; valoracin: 24,12 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato
sdico.
Frasco E: 310,2 ml; valoracin: 10,1 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato
sdico
24,9 X 100
A =
C =
E =
305,5
24,9
=
24,12 X 100
299,6
10,1 X 100
1
3,015
= 8,26 mg de 02/lt.
2,956
10,1
(8,268,16) X 1000
10
= 10 mgde 02/lt.
V
82
(8,163,30) X 1000
R-
Ejemplo
M I
U D
10
Calado y ejemplo
Los dos frascos de oxgeno A y F, se llenan del li asin de ,'500 nd enriquecido en oxgeno.
(CEB) X ^ +
.1
;i()(j2
BSB5 =
I I . K C
24,12
(AC) X 1000
= 486 mg de 02/lt.
S O U K
83
36,1
=
126,44
13.2 X 100
= 29,49 mg de Oa/lt.
1,224
13,2
135,74
1,317
= 10,02 mg de 02/lt.
1,852'
1,370
1,136
1,000
0,9091
0,8547
0,8130
Si se dispone de frigorfico, se congelarn las muestras de agua en examen en frascos de polietileno, para determinar en ellas el BSB5 en un
momento que coincida con el comienzo y la terminacin normales del
trabajo.
Clculo
CSB = Oxgeno esencial qumico determinado con dicromato potsico,
a = Solucin 0,25n de sulfato de amonio y hierro (II) para el ensayo
en blanco (ml).
b = Solucin 0,25n de sulfato de atnonio y hierro (II) para la muestra
H).
f = Factor de la solucin de sulfato de amonio y hierro (II).
d = Correccin de cloruros, mg de C171t X 0,23.
e = ml de la muestra.
(ab) X f X 8000
CSB (mg/lt) =
d.
e
UIcnsilios ncic.s/irios
Advertencia
Con ciertas aguas residuales, el lapso de calentamiento se puede abreviar si, como ensea la experiencia, se encuentra ])ronli) el (iSIl
mximo.
Algunas substancias orgnicas, como alcoholes y cidos de i.iden.i
recta, se oxidan por completo si se aade a la mezcla I g de sullalo
de plata como catalizador antes de calentarla en el lefiigeiador de
reflujo.
s
Para igualar el contenido en cloro de aguas residuales ricas en carbono, la mezcla de agua, dicromato potsico y cido sulfrico se
calienta primero veinte minutos sin el catalizador de sulfato de plata.
Luego se enfra, y se reemplaza la prdida de vapor; seguidamente
se agrega 1 g de sulfato de plata, y se sigue calentando en el refrigerador de reflujo.
Con muestras muy diluidas, se puede emplear solucin 0,025n de d i cromato potsico; pero en todas las partes de vidrio hay que tener
cuidado con los ms mnimos indicios de substancia orgnica. Slo
dan valores correctos las muestras de agua que reducen SOVo del
dicromato. Para valorar el exceso, se emplea en concordancia una
solucin 0,025n de sulfato de amonio y hierro (II).
25 X 0,25
=
Nota
El mtodo es muy exacto, y se puede emplear con aguas residuales muy
diversas, aunque la valoracin del exceso no d ms que 1 ml. La desviacin tipo es de 0,07 mi, y de 0,095 ml con aguas muy impuras.
De la mayora de los componentes orgnicos, el mtodo oxida 95100*/o
de lo calculado.
Con el catalizador de sulfato de plata se oxidan alcoholes y cidos de
cadena recta hasta 8595''/o y ms; no se oxidan bencina, tolueno y
piridina.
Rra 1 I it'o,v
Al i,lo siilfnico <).-,97"lu (af)rox. 1,84) p- anal. Imnct
Plata saljulo t iisl. 'lUcw
Solucim de ftiKn/u 'lioM (ti~ I, O-fcinrutroliua). sal de hierro (II) en
solucin llhiicl,'
Soliici?i 0,2>n de dicriiuialo pol/sii <i: i'.n un nmtraz aforado de 1 It de
cafmcidad, se disuiinu 12.2.'>S g de otasio dicromato p. anal. 'Trimcit,
previamente desecado duriinle dos horas a 103 C, y se comfdeta la
solucin liasta la seal con agua destilada.
Solucin 0,2.5n de sulfato de amonio y hierro (II): Se disuelven en un
matraz aforado 98 g de hierro (II) y amonio sulfato p. anal. 'Trimc,
en agua destilada. Despus de aadir 20 ml de cido sidfrico
9597010 (aprox. 1,84) p. anal. 'Trimck., y de enfriar a 20 C, se comfdeta
86
Consumo de oxgeno
Determinacin
Con el agua en examen se llenan a la vez dos frascos de oxgeno aforados de unos 300 ml de capacidad. En uno se valora el oxgeno inmediatamente (vase determinacin de oxgeno, pg. 27); el otro se conserva
48 horas sin aadir reactivos, a 2022 C y a cubierto de la luz, y slo
entonces se valora.
La diferencia entre ambas determinaciones de oxgeno, referida a 1 It
de agua, es el consumo de oxgeno.
Ejemplo
Oxgeno al tomar la muestra: 9,3 mg/lt.
Oxgeno 48 horas ms tarde:
4,2 mg/lt.
Consumo de oxgeno
5,1 mg/lt.
Dficit de oxgeno
S a t u r a c i n d e l a g u a c o n o x g e n o d e l a i r e , en m g / d e
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
14,,>52
14,28
13,93
13,56
13,21
12,88
12,55
13,89
13,53
13,17
12,84
12,51
4
5
14,64
14,24
13,85
13,49
13,14
12,81
14,00
14,20
13,81
13,45
13,11
12,78
14,56
14,16
13,78
13,42
13,07
12,74
14,52
14,12
13,74
13,38
13,04
12,71
14,48
14,08
13,71
13,35
13,01
12,68
14,44
14,04
13,67
13,31
12,97
12,64
14,40
14,01
13,03
13,28
12,94
12,61
14,36
13,97
13,60
13,24
12,91
12,58
6
7
8
g
y
10
12,48
12,18
11,89
11,62
11,35
12,45
12,15
11,86
11,59
11,32
12,42
12,12
11,84
11,57
11,30
12,39
12,09
11,81
11,54
11,27
12,36
12,06
11,78
11,51
11,25
12,33
12,03
11,75
11,48
11,22
12,30
12,01
11,73
11,40
11,20
12,27
11,98
11,70
11,43
11,17
11
12
13
14
15
11,10
10,86
10,62
10,39
10,18
11,08
10,84
10,60
10,37
10,16
11,05
10,81
10,57
10,35
10,14
11,03
10,79
l,,^
10,33
10,12
11,00
10,76
10,53
10,31
10,10
10,98
10,74
10,50
10,28
10,07
10,96
10,72
10,48
10,26
10,05
10,93
10,69
10,46
10,24
10,03
16
17
18
19
20
9,97
9,76
9,56
9,37
9,19
9,95
9,74
9,54
9,35
9,17
9,93
9,72
9,52
9,33
9,16
9,91
9,70
9.50
9,32
9,14
9,89
9,68
9,48
9,30
9,12
9,86
9,66
9,46
9,28
9,10
9,84
9,04
9,45
9,26
9,09
99
23
24
25
9,02
8,85
8,()8
8,52
S,37
9,00
8,83
8,66
8,50
8,35
8,99
8,82
8,65
8,49
8,34
8,97
8,80
8,63
8,47
8,32
8,95
8,78
8,62
8,46
8,31
8,93
8,76
8,60
8,44
8,29
96
o
97
28
29
8,22
8,08
7,94
7,8C
8,21
8,07
7,9:
7,7!
S,l
8,0;'
7,91
7,77
N,IS
8,04
7,91
7,71
8,lf
8,02
7,8^
7,7.^
8,1.'
8,01
7,87
7,72
0
1
2
D e t e r m i n a c i n de la corruptibiliiliid
Oa/lt.
12,24
12,21
11,95
11,67
11,40
11,15
11,92
11,65
11,38
11,12
10,91
10,88
Si en 48 horas se produce decoloracin, hay que determinar lo ms exactamente posible cundo ocurre. Por lo dems, los cambios de color y la
decoloracin se registran por horas despus de la toma de muestra. Si la
intensidad cromtica persiste 120 horas, puede estimarse como incorruptible el agua.
10,67
10,44
10,22
10,01
10,64
10,41
10,20
9,99
Reactivo
9,82
9,62
9,43
9,24
9,07
9,80
9,60
9,41
9,23
9,05
9,78
9,58
9,39
9,21
9,04
8,92
8,75
8,58
8,43
8,28
8,90
8,73
8,57
8,41
8,2C
8,88
8,71
8,55
8,40
8,25
8,87
8,70
8,54
8,38
8,23
8,14
8,0(
7,8(
7,72
8,i:
7,95!
7,81
7,7
8,11
7,97
7,8
7,7()
8,09
7,95
7,81
7,68
Ejemplo
Temperatura medida del agua: 12,5 C
Indice de saturacin de oxgeno segn la tabla: 10,7 mg/lt
Oxgeno al tomar la muestra:
9,3 mg/lt
Dficit de oxgeno
1,4 mg/lt.
Cianuros
Tratamiento previo
Las muestras de agua empleadas para determinar cianuros se han de
ajustar inmediatamente despus de tomarlas, con hidrxido sdico, a un
pH 11 mn. (papel indicador especial "Alkalit" p H 9,5-13,0).
Si el agua contiene oxidantes, antes de aadir hidrxido sdico se a g i e g a
a gotas solucin de sulfito sdico hasta que no se obscivc ya e l f ( l ( i
oxidante al probar con papel de yoduro potsico y almidn. (I)elic
evitarse un exceso de sulfito sdico.)
Cuando la muestra contenga sulfuros, o sulfuro de liidr'igeno, M C precipitarn por agitacin con un poco de carbonato de plomo (II) liidi iWido
pulverizado, y se separa luego el precipitado ])or I ill r,u i('in.
89
Reactivos
a) Determinacin
Identificacu'm
Se mezclan 10 ml de agua con 1 ml de solucin de sulfato de hierro (II)
y 1 ml de solucin de carbonato potsico, y se acidifica con cido sulfrico. Si hay iones de cianuro, aparece una coloracin azul, que se
trueca en floculacin cuando son muchos, y que puede no producirse con
menos de 5 mg de CN71t o en presencia de ciertos complejos de cianuro
de metales pesados.
En general, no se necesita una adicin especial de iones de hierro ( I I I ) ;
pero con aguas residuales reductoras, unas gotas de solucin de cloruro
de hierro ( I I I ) pueden acelerar la aparicin del color azul.
volumtrica
M s de 10 m g / l t de c i a n u r o s
Re activ o s:
Acido sulfrico: Se vierte con precaucin 1 vol de cido sulfrico 95
97"In (aprox. 1,84) p. anal. 9nvK en 19 vol de agua destilada.
Sidu( u de sulfato de hierro (II): Se disuelveti 10 g de hierro (II) sidfato
p. anal.
en 90 tnl de agua destilada.
Solucin de cloruro de hierro (III): Se disuelven 10 g de hierro (III)
cloruro p. <inl. lUcul: en 90 ud di' UIUII dcsiilada.
Solucin de i iii hiuiulo lolsii i>: Se disuch'cu 5 g de lolasio carbonato p.
anal. TUCJK' CU 95 ml de agua destilada.
V M ' / ; * ^ ,
Valoraciones
Todas las determinaciones de ciamuos deben ir precedidas de destilacin
en solucin tartrica, para separar iones de tiocianato y substancias
orgnicas perturbadoras.
90
UIMI
, mnln u
'11
M s de 5 m g / l t de
cianuros
La tcnica es igual a la descrita, pero con solucin de dimetilaminobencilidenrodanina como indicador, en vez de yoduro potsico.
Despus de destilar, o sea cuando el recipiente contiene unos 250 ml de
destilado, se aade 0,5 ml de solucin del indicador, y se valora con
solucin 0,01n de nitrato de plata, hasta que la coloracin amarilla al
principio adquiera una tonalidad rojiza. Cuando los contenidos en
cianuro sean escasos, se recomienda comparar el color del punto de
viraje con el de un ensayo en blanco obtenido con una gota de solucin
0,01n de nitrato de plata.
Clculo
1 ml de solucin 0,01n de nitrato de plata =^ 0,52 mg de C N ^
0,52 X 1000
G = (ab) X
V
G
(onlenido del agua en iones de cianuro (mg/lt).
a
CoiisMino de solucin 0,0In de nitrato de plata al valorar (ml).
b = (Consumo de solucin O.Oln de nitrato de plata en el ensayo en
blanco (ud).
Reactivos:
Solucin de indicador: Se disuelve 0,02 g de 5-(4'-Dimctilaminobenciliden)-rodanina p. anal, ^rhvvck. en 100 ml de acetona p. anal. 'Tnenok.
92 (Se conserva unas dos semanas a cubierto de la luz.)
/lilro.
93
'activos
Acido clorhdrico por lo trenos 25'>lo (aprox. 1,125) p. anal. "Umck,
Amonio sulfuro en solucin p. anal. 'TTlmei
Leja de sosa 0,ln: En un matraz aforado, se diluye el contenido de una
ampolla de Titrisol ^Mmc sosa custica 0,1 N, con agua destilada
hasta 1000 ml.
Solucin de cido tartrico: Se disuelven en 100 ml de agua destilada
15 g de cido L(+)-tartrico p. anal. Tnatc
Solucin de cloruro de hierro (III): Se disuelven 20 g de hierro (III)
cloruro p. anal. 'Ttlimck. en 100 ml de agua destilada.
Solucin 0,01ti de tiocianato de amonio: En un matraz aforado, se
disuelven hasta 1000 ml con agua destilada el contenido de una ampolla de Titrisol "Ttlmcli. amonio tiocianato 0,1 N. De esta solucin,
se diluyen si hace falta 100 ml en un matraz aforado, fiasta 1000 ml,
con agua destilada.
Solucin de sulfato de zinc: Se disuelven 10 g de zinc sulfato p. anal.
'TnujuJi en 100, ml de agua destilada.
2. D e t e r m i n a c i n con p i r i d i n a - b en c i d i n a
(0,0210 mg de CN71t).
Como el agua se conserva con hidrxido sdico despus de la toma,
se valoran primero 100 ml de ella con solucin de cido tartrico y
solucin de anaranjado de metilo (2 gotas), hasta cambio de color
a rojo, y se anota la cantidad necesaria.
A continuacin se prepara un aparato de destilacin, con la alargadeia del refrigerador sumergida en un recipiente cargado con 50 ml
de h-ja de sosa 0,1 n; sirve de recipiente un matraz aforado de 250 ml.
l!n cl iii.ih.i/ de ileslihuin se ])()ncn 250 ml del agua en examen, con
2,5 veces el volumen de cido laili ico hallado al valorar y 5 ml de
exceso, y luego se conccia sin dilaci('>n cl matraz al refrigerador.
Se destila dcspado y lo ms icgularmente posible, hasta que el recipiente contenga unos 25(1 nd de dcsiilado; ste se completa con agua
destilada hasta 250 ud, y se agita suavemente. En un embudo separador, se aaden a 50 ml de destilado 2 ml de amortiguador (tampn)
de fosfato, para ajustarlo a p f l 7. Se agregan 3 ml de bromo y cido
clorhdrico; se agita, se aaden 3 ml de solucin de arsenito, y se
mezcla bien. La solucin debe decolorarse, por eliminacin del exceso
con l-fenil-2,3-dimetil-4-atntiopirazolona
(5).
CH3N
C=0
I
.^^
-I-
\ = /
K.FpvcNn.
Alcali
C H 3 - C -
C-N = C^
CH3N
0=0
\ 0
C = C'
Fenol
l'imia de luiieslras
Las nuicstras de agua destinadas a determinaciones de fenol se han de
conservar con leja de sosa (3 nd de ieja/25() de agua).
Leja de sosa: Se disuelven 10 g de sosa custica en forma de lentejas
purs. p. anal. '^IHc'ul: en agua dcsiilada y se completa hasta 100 ml.
Prepararla siem|)ic al monicnlo de usarla.
a) F e n o l e s t o t a l e s
Advertencia
preliminar
Reactivos:
Determinacin
b) F e n o l e s v o l t i l e s en v a p o r de agua
Determinacin
con l-fcnil-2,3-dimetil-4-aniinojnrazolona
(5).
cm:
0,610
mg de fenol/lt.
A' c a
divos
Acido orto-fosfrico
f)or lo menos S^/o (afnox. 1 , 7 1 ) f). cml. Tnmc
Cloroformo i. anal, (contiene afnox. "In de alcohol etlico) 'TrioJick,
Solucin aiiiorlixiiiidoni (laiii/>n): Se coinfiliian hasla 1 0 0 0 ml con agua
destilada :i.O ml de iiiiiiunico li/iiido lor lo menos
(0,910)
p. anal. Iflo'icl' y .'ll g de amonio cloruro p. aul. 'Moiick
Solucin de ferricianuro
potsico: Se comfdetan 5 g de fmtasio
ferricianuro p. anal. ^HOUCI' con agua destilada hasta 1 0 0 ml. Debe prepararse .siemfne en el momento.
Solucin
reactiva: Se disuelven
2 g de
l-fenil-2,3-dimetil-4-aminopirazolona (.'>) p. anal. "MOMJ!, con agua destilada hasta 1 0 0 ml.
Solucin de sulfato de cobre: Se disuelven 1 0 0 g de cobre (11) sulfato
p. anal. -TniMct con agua bidestilada hasta 1 0 0 0 ml.
98
con
p-nitranilina
a) l'"enoles v o l t i l e s en v a p o r de agua
l)c la nuiestia de agua conservada con leja de sosa, se poiu n M I inl
despus de agitar bien, en el matraz de un aparato de dcshl.M ion
[>rovislo de conexiones de vidrio esmerilado. Luego se a( idul.i ( o n
5 ud de cido sulfrico a 25''/o, y se destila a poca llama, h.isl.i (|ue
hayan i)asado 40 ml a una probeta graduada de 50 ml ipic sirve de
recijiiente. Se completa hasta 50 ml con agua bidestilada, y se .igila.
l'-n un erlenmeyer de 50 ml se aaden a 20 ml del destilado 2 nd de
solucin de 4-nitranilina y 0,5 ml de solucin de nitrito sdico. Pasados diez minutos justos (cronmetro), se aaden 2 ml de solucin de
carbonato sdico a 20''/o, y se agita. Exactamente dos minutos despus
de esta adicin se mide por fotometra, a 470 nm o p. ej., en ELKO 11
con filtro ptico S 47 E. Segn la cantidad de fenol, se compara en
cubetas de 5, 1 0,5 cm con agua bidestilada tratada lo mismo que el
destilado.
Lmites de apreciacin:
En cubetas de 5 cm: 0,02O,(i mg de fenol/lt.
l a m p c K o
sosa se n c i i l i . d l / , i
( n n
Con los fenoles totales hallados por este mtodo se agrupan lodos los
cuerpos copulables, o sea, por ejemplo, tambin las aminas.
99
Reactivos
Acido sulfrico afnox. a 2'"/o: Se vierten con cuidado 25 g de cido
sulfrico 9597"lo (a>rox. 1,84) p. atil. 'hlmct en 75 ml de agua
destilada.
Solucin de carbonato sdico al 20"lo: Se disuelven 20 g de sodio carbonato anhidro p. anal. 'Trinjic con agua destilada hasta 100 ml.
Solucin de nitrito sdico: Se disuelve 1 g de sodio nitrito crist. p. anal.
muJKk- con agua bidestilada hasta 100 ml (slo resiste un da).
Solucin de 4-?iitranilina: Se disuelve 0,1 g de 4-uitranilina para la
determinacin de fenol 'hTeJvct en 10 ml de cido actico glacial por
lo menos 90"In (aprox. 1,06) p. anal. ^Mujick, y se completa luego hasta
100 nd con agua bidestilada.
iiiursira
y tratamiento f)revio
Solucin patrn: En un matraz aforado, 20 ml de telraprofnleno benzolsulfoniilo en soluiiu iHcul,' se iomileliin con agua destilada hasta
1 litro. 1,11 litro iiiiilniiijiiriido. sr diliiyrii .'>() ml de esta solucin
con agua destilada hasta 1000 nd. La solucin primara as obtenida
se puede conserxuir. Para la solucin palrihi. en caso de necesidad se
completan de nuevo en iiii Irrcrr
matraz aforado de un litro 50 ml
de la solucim primaria hasta la seal, con agua destilada. La solucin
patri'm contiene 0,0025 gde benzolsulfonato de tetrapropileno por litro.
Solucin neutra de azul de metileno: Se disuelve 0,35 g de azul de metileno ?nedicinal DAB. 6 TriMck. en agua destilada hasta 1 litro. La
solucin recin preparada debe dejarse reposar 24 horas por lo menos
102
MI<>
| M
lili
Aceites y grasas
Valoracit'm
Tcnica I
Siducii'm de azul de bromo fenol: Se disuelve 0.150 g de azul de bromofenol indicador 'Mvc en 200 ml de leja de sosa O.Oln (comf)letar
si hine fidl<i 20 ml de leja de sosa O.ln con agua destUada en un
uialiu: alniudii de 200 ml). A la solucin se a/tnlen 42 nd de cido
clorhdrid) O. tu. (Las stdu<i<}nrs O.ln de leja de sosa, y cido clorhdrico pueden jn c Kirai s<- < ou litrisol"-'' 'lUcnl.' sosa custica 0.1 N y
Titrisol Tricil: < <l<i 1 Iniliihit ti O.l N).
Solucitm tampn tic idiuln: Se ilisuelven 21.00 g de cido ctrico seg.
Srensen, sustantiii tunijiu IHcid,' cu 200 ml de leja de sosa normal.
La solucin se completa tu un miiiraz tiftnado hasta 1 litro con agua
tlcstiltifla. De esla solutiu. en un matraz aforado se cf)mf>letan 309 ml
con cido clorhdrico O.ln hasla 1 litro (Las soluciones de leja de
sosa ntnmal y cido clorhdrtt) O.ln pueden fjrepararse con Titrisol
'TritMck. sosa custica 1 N y Tilristd "Tmict cido cltnhdrico 0,1 N).
104
10,1
Tcnica I I
Si el contenido en aceites y grasas es grande, o sea superior a 20 mg/lt,
cu una cpsula de ixircelana (pie contiene 30 g de arena de mar y un
poco de cido ortoloslrico, se concentran hasta sequedad 500 ml de
agua (o menos). La cantidad de cido fosf()rico agregada debe bastar
para acidular la de agua empleada.
El residuo seco se pone en un manguito de extraccin, y se trata con ter
de petrleo durante 34 horas en un aparato de Soxhlet, cuyo matracito
se ha pesado de antemano.
El ter de petrleo se destila seguidamente, y el extracto que queda en
el matraz se seca a 105" C hasta peso constante, se enfra en el desecador, y se pesa.
a
1000
G
Contenido del agiui en grasas y aceites (mg/lt).
a = Pesada (mg).
V = Cantidad de agua empleada (ml).
Re activ o s
Acido ortofosfrico: Se comfetan liasta 1 litro con agua destilada 45 ml
de cido orto-fosfrico fwr lo menos 85"/o (aprox. 1,7J) p. anal. 'Trhmck
Arena de mar purificada con cido y calcinada p. anal. TUmct
Eter de petrleo: Bencina de petrleo p. anal. 'TfTmc, intervaldo de
cl'ullicln 40(0 C.
Bibliografa
A r b e i t s g r u p p e f r W a s s c r c l i c M I i e d e s V e r e i n s d e ii I s c b c i (! b c iii i k e r : Einlieitsverfaliren der physikalischen und eheniisdieii V V . r . ' . i i iiiileruchung ( V e r l a s Cbemie G . m. b. H . , B e r l n W 35, 1936 y 1940).
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K l u t - O l s z e w s k i : Untersuchung des Wasscrs an Ort und Stelle, seine Bcurteilung und Aufbereitung, 9" ed. (Springer-Verlag Berlin 1945).
106
111/
Reactivos
Envases standard
14 Acetona p. anal
,')() ml; 1 y 5 L
90002 Acido actico glacial por lo menos 9G"/(i
(aprox. 1,06) p. anl
.JOO mi; 1, 2'/2 y .5 L
6279 Acido alizarinsulfonico, sal sdica p. anl.
e indicador
2,') y KIOg
119 Acido arsenioso resublimado p. anl. . . . 10(1 y 2.'')() g; 1 K
127 Acido L (-h)-ascrbico p. anl
10,2.5, I()0y2.'')0g
165 Acido brico crist. p. anl
250 y 500 g; I y 2'/2, K
244 Acido ctrico p. anl
100 y 250 g; I y 5 K
245 Acido ctrico seg. Srensen sustancia
tampn
100 y 250 g; 1 K
316 Acido clorhdrico por lo menos 25''/o
(aprox. 1,125) p. anl
l,2'/L>y5L
317 Acido clorhdrico fumante por lo
menos 37"/o (aprox. 1,19) p. anl
1, 2'/2 y 5 L
338 Acido fluorhdrico 3840/(i p. anl. . . . 500 ml; 1 y 5 L
573 Acido orto-fosfrico por lo menos 85"/o
(aprox. 1,71) p. anl
250 y 500 m!; 1 y 2'/2 L
454 Acido ntrico por lo menos 65"/o
(aprox. 1,40) p. anl
500 ml; 1 y 2'/2 L
495 Acido o x l i c o p. anl
250 y 500 g; 1 y 5 K
216 Acido q u i n a l d n i c o p. anl
1y 5 g
6595 Acido rodiznico, sal sdica p. anl.
(para la d e t e r m i n a c i n del acido sulfrico) 1 y 5 g
(i57 Acido silcico precipitado seco
500 g; 1 y 5 K
68(i Acido sulfanlico p. anl
25, 100 y 250 g
731 Acido sulfrico 9,597/o (aprox. 1,84)
p. anl
500 mi; 1 y 2'/s T>
804 A( ido l.{ \o p. anl
100, 250 y .500
Iy5 K
979 Abdiiol anilidi p. anl
250 y 500 ml: 1 L
984 Abdhol iso budiico
(iso-bulaiiol) p. anl
500 inl; I y 5 L
90972 Alcohol e l l i e o :d)sobilo (eanol) p. anl. . 500 nd; 1 y 5 L
5341 A l e a c i n se,n. Devaiibi polvo p. :inl. . . . 100, 250 y 50(1 g; 1 y 5 K
1252 A l m i d n soluble p ,ni.il
100, 250 y 1 K
1257 A l m i d n soluble se.i;. Zulkowsky p. anl. . 25, 100 y 250 g; 1 K
1102 Aluminio sulfato crist. puro l)AI5 (i . . . l , 2 ' / 2 y 5 K
1560 Amianto para crisoles de C.ooeh ( L A B ) . . 25, 100 y 250 g; 1 K
5432 A m o n a c o lquido ])or lo menos 25"Ai
(0,910) p. anl
1, 2'/2 y 5 L
1145 Amonio cloruro p. anl
250 y 500 g; 1 y 5 K
1182 Amonio molibdato p. anl
100, 250 y 500 g; 1 y 5 K
IOS
Art. nm.
Reactivos
Envases stand.ml
250 y 500 g; I y 5 K
250 y 500 g; I y > K
250 g; 1 y 5 K
250 g; 1 y 5 K
500 ml; 1 y 5 L
500 g; 1 y 5 K
1, 5 y 25 g
25 y 100 g
100 y 250 g; 1 K
1y 5 g
5g
Art. nm.
Reactivos
Envases standard
100 y 2,50 g; 1 K
100, 250. 500 g; 1 K
l-Fenil-2,3-dimetil-4-aminopirazolona-(5)
p. anl
206 Fenol p. anl
7233 F e n o l f t a l e n a indicador
7238 F e n o l f t a l e n a en solucin D I N 8106
indicador
Art. nm.
Ijnvases st.niil.n d
Reactivos
. .
250 y 500 g; 1 y 5 K
100 y 250 g; I y 5 K
I,5y25g
7293
7227 F e n o l f t a l e n a en solucin a l c o h l i c a
al f/o indicador
7234 F e n o l f t a l e n a en solucin a l c o h l i c a
al IVo (preparada de acuerdo con el
D A B 6) indicador
4003 Formaldehido en solucin al 35''/o
del peso p. anl
250 ml: I L
250 ml; 1 L
100 y 500 ml
]() g
250 y 500 g: 1 y 5 K
25, 100 y 500 g
500 ml; 1 y 5 L
500
25,
25,
250
250
250
500
ml; 1 y 5 L
100 y 250 g;
100 y 250 g;
y ,500 g; 1 y
y 500 g; 1 y
y 500 g; I y
g; 1 y 5 K
lOI)
1K
1K
5 K
5K
5K
250 nd
100 nd; 1 L
I O i.
9526
9527
25yl00g
2 5 y lOOg
2 5 y lOOg
5 y 25 g
I , 10 y 50 cajitas
librito
1, 10 y
1 rollo
1, 10 y
de
50
en
50
100 tiras;
libritos
cajita de plstico;
cajitas
cajita de plslic
1,10 y 50 eajil.is
100 y 500 nd; I v I.
25. lOOy 25llr,: I '<
2.50 g; I K
100 y 2 5 0 , ; ; I K
500 ; I y 5 K
11
A r t . nm.
Reactivos
Envases standard
500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
25, 100 y 250 g; 1 K
250 g; 1 y 5 K
100, 250 y 500 g; 1 K
250 y 5 0 0 g; I y 5 K
250 g; I y 2'/2 K
112
6537
6549
6649
6657
6653
6638
6516
6682
9193
1 0 0 , 250 y 5 0 0 g; 1 K
6498
6482
5587
500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
25, 100 y 250 g; 1 K
100, 250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
Art. nm.
250 y 5 0 0 g; 1 y 5 K
1 0 0 y 2.'iO g; 1 K
250 y 5 0 0 g; 1 y 5 K
2,'')() y 5 0 0 g; I y 5 K
5 0 0 g; I y 5 K
5 0 0 g; , 2 V J y 5 K
25 y 100 g
100, 2,50 y 500 g; 1 K
5591
5590
5594
Reactivos
Envases si,ind.iid
250
250
250
250
y 500 g; I y 5 K
g; 1 K
y 500 g; I y 5 K
y 500 g; 1 y 5 K
5K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y .500 g; 1 y 5 K
250 g; 1 K
25, 100 y 500 ml
500 g; 1 y 5 K
500 g; 1 y 5 K
5L
500 m l ; 2 V - . L
1 L
5, 25 y 100 g
25, 100, 2.50 y 500 g; 1 y 5 K
10, 25 y 100 g
250 ml; 1 L
25 y 100 g
100y2,50,i
250 ml; I y 5 I .
250 y 500 g; 1 y 5 K
500 ml
1, 5 y 25 g
Art. nm.
<S816
8815
8849
888,3
8828
8917
Reactivos
Envases standard
Soluciones
250 y 500 g; 1 y 5 K
500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
25 g
25 y 100 g
1L
,500 ml; I y 5
Titriplex
Soluciones para determinar la dureza del
agua
8419
S o l u c i n A 1 ml = 5,6 "dureza alemana" tomando 100 ml de agua . . . . 500 ml; 1 L
8420
S o l u c i n B 1 ml = 1 "dureza alemana"
tomando 100 ml de agua
500 ml; 1 y 5 L
8429
S o l u c i n C con el hidrotmetro H D I N
12812 2,3 ml = 12,3 "dureza alemana"
tomando 40 ml de agua
500 ml; 1 L
9970
9971
9876
9956
9957
9992
9894
9895
Titrisoles
Soluciones concentradas en ampollas de
plstico para la preparacin de 1 litro de
soluciones valoradas diversas
l'itrisol Acido clorhdrico 1 N . . . .
l i l r i s o l Acido clorhdrico 0,5 N . . .
Tilrisol* S o l u c i n estandardizada de
calcio p;u'a grados de dureza alem;ui;i .
T r i s o l " Sosi cusliea 1 N
T i t r i s o l " Sos;i cuslica 0,5 N
Titrisol Tilriplex 0,1 M
T i t r i s o l T i l r i p l e x Scdiiein A
. . . .
Titrisol Tilriplex Sobi( ion I!
. . . .
Titrisoles
Soluciones concentradas en iimpolbis de
plstico para la preparacin de I lilro de
solucin 0,1 N
9973
Titrisol Acido clorhdrico
9965
Titrisol Acido o x l i c o
114
ampolla
ampolla
;inipoll;i
innpolhi
ampolla
;nnpolla
ampolla
.nnpolla
9984
9900
9990
9935
9950
9959
9910
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Reactivos
Acido sulfrico
Amonio tiocianato
Plata nitrato
Potasio permanganato
Sodio tiosulfato
Sosa custica
Yodo
l'.nvases slanil.u (I
. . . .
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
Titrisolcs-tampn
para la p r e p a r a c i n de cada vez 500 ml de
soluciones t a m p n graduadas por unidades
enteras de p H
9881 para s o l u c i n - t a m p n p H 1,00
volumtricas
Art. nm.
( g l i c o c o l a - c i d o clorhdrico)
9882 para s o l u c i n - t a m p n p H 2,00
(citrato-cido clorhdrico)
9883 para s o l u c i n - t a m p n p H 3,00
(citrato-cido clorhdrico)
9884 para s o l u c i n - t a m p n p H 4,00
(citrato-cido clorhdrico)
9885 para s o l u c i n - t a m p n p H 5,00
(citrato-solucin de sosa custica) . . . .
9886 para s o l u c i n - t a m p n ])H 6,00
(citrato-solucin de sosa custica) . . . .
9887 para s o l u c i n - t a m p n p H 7,00
(fosfato)
9888 para s o l u c i n - t a m p n p H 8,00
( b o r a t o - c i d o clorhdrico)
9889 para s o l u c i n - t a m p n p H 9,00
(cido brico/potasio c l o r u r o - s o l u c i n de
sosa custica)
9890 para s o l u c i n - t a m p n p H 10,00
(cido b r i c o / p o t a s i o cloruro-solucin de
sosa custica)
9891 para s o l u c i n - t a m p n p H 11,00
( f o s f a t o - s o l u c i n de sosa custica) . . . .
9892 para s o l u c i n - t a m p n p H 12,00
( f o s f a t o - s o l u c i n de sosa custica) . . . .
9893 para s o l u c i n - t a m p n p H 13,00
(potasio c l o r u r o - s o l u c i n de sosa custica)
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampollaI
E.
M E R C K
A G D A R W I S T A D T A L E W I A N I A