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No Poroso
Ec. 2.119
Slido
Coeficiente:
- Fick Ef. 2.122
Poroso
- Kudsen 2.125
- Superficial
Alta Presin
- Slaterry
- Riaziz
- Ec. Terica
Polar
Binaria
Gas
AB AB
Dato
Experimental
Baja Presin
Estado de
Agregacin
No Binaria
- Ecs. Brokaw
Ajuste:
- Ec Terica
- Ec Fuller
- Hirschfelder
et al
- Wilke
B diluida
Electrolito
B no diluida
multicompone
nte
No Polar
- Chapman et
al
- Nerst
- Wilke-Chang
- Gordon
Diluida
No Dato
experimental
- Perkins &
Geankoplis
- Slaterry-Bird
- Wilke & Lee
- Fuller et al
- Chen &
Othmer
- Wilke-Chang
Lquido
- Haydud y Minhas
- Siddiqi y Lucas
- Othmer y Tacar
No dato
experimental
No Electrolito
- Scheibel
Wilke & Chang
No Acuosa
Diluida
No
Multicompone
nte
- Reddy &
Doraiswamy
- Wilke &
Chang
- Otras
Acuosa
No diluida
- Gordon y
James
- Vignes
No Acuosa
- Leffer y
Cullinam
- Powell et al
Capitulo Uno
Introduccin a la Transferencia de Masa
ndice
pg.
1.1. Porque estudiar Transferencia de Masa? ............ Error! Marcador no definido.
1.2. Operaciones Unitarias y Procesos Unitarios ........ Error! Marcador no definido.
1.3. Que es una fase? ............................................ Error! Marcador no definido.
1.3.1. Regla de las fases .......................................... Error! Marcador no definido.
1.4. Operaciones de Separacin ............................... Error! Marcador no definido.
1.5. Operaciones de Separacin Fisicomecnicas ........ Error! Marcador no definido.
1.6. Operaciones de Separacin con Transferencia de Masa.Error!
Marcador
no
definido.
1.6.1. Operaciones de Separacin Interfaciales. .......... Error! Marcador no definido.
1.6.1.1. Vaporizacin de Flash evaporacin instantnea.Error!
Marcador
no
definido.
1.6.1.2. Condensacin Parcial. ................................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.3. Destilacin Simple o Fraccionada. ................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.4. Destilacin Extractiva. ................................ Error! Marcador no definido.
1.6.1.5. Absorcin con ebullicin. ............................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.6. Absorcin. ................................................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.7. Desorcin o Stripping. ................................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.8. Stripping con reflujo (destilacin con vapor de agua)Error!
Marcador
no
definido.
1.6.1.9. Stripper con Ebullicin. ............................... Error! Marcador no definido.
1.6.1.10. Destilacin Azeotrpica. ............................. Error! Marcador no definido.
1.6.1.11. Extraccin lquido-lquido con uno o dos Disolventes.Error!
definido.
Marcador
no
Marcador
no definido.
1.7.2. Mtodo sugerido para la seleccin del proceso: Mtodo del caso base. ........Error!
Marcador no definido.
1.8. Referencias Bibliogrficas ................................. Error! Marcador no definido.
Capitulo Uno
1. Introduccin a las Operaciones de Separacin
Aire
Agua fra
Los procesos unitarios son aquellas transformaciones en los procesos industriales donde
la materia sufre cambios de naturaleza qumica. Ellos comprenden cada una de las
transformaciones donde la materia experimenta reacciones qumicas para generar
nuevas sustancias o eliminar sustancias existentes. En estas transformaciones tambin
se generan cambios de naturaleza fsica, ya que la variacin en la naturaleza qumica
genera cambios en propiedades fsicas, pero la funcin esencial de ellas es la mutacin
qumica de las sustancias en proceso. Los aspectos estrictamente qumicos de los
procesos conforman un campo especializado de la ingeniera qumica denominado
ingeniera de las reacciones qumicas, el cual no ser objeto de estudio en este texto. La
combustin, la oxidacin, la esterificacin, la fermentacin, la hidrlisis y el cracking
cataltico, entre otros, son ejemplos de procesos unitarios (Figura 1.2).
NaNO3
NaHSO4 + HNO3
H2SO4
Reactor
Figura 2. Produccin de cido ntrico, representacin de un Proceso Unitario.
Frontera
Mezcla Heterognea
Mezcla Homognea
Figura 1.3. Unidad de masa donde se diferencia fase Homognea y Heterognea.
(1.1)
P = Nmero de fases
N = Nmero de especies qumicas
potencial qumico de todos los compuestos en las fases es cero (equilibrio qumico), y la
temperatura y presin de las fases son uniformes (equilibrio trmico y mecnico),
entonces decimos que el sistema se encuentra en equilibrio termodinmico, y bajo estas
condiciones no hay transferencia de masa entre las fases.
En estas operaciones de separacin, se consigue aumentar la velocidad de transferencia
de masa al mezclar ntimamente las dos fases en contacto, lo cual implica que se alcance
ms rpidamente el mximo grado de distribucin. Luego de un suficiente contacto
entre las fases, la operacin de separacin se completa por gravedad y/o mediante una
tcnica mecnica para separar las dos fases.
A continuacin sern descritas de manera sinttica las operaciones de separacin por
transferencia de masa interfacial ms comunes en la industria qumica:
1.6.1.1. Vaporizacin de Flash evaporacin instantnea.
10
11
yi
a ij =
xi
yj
xj
yi
xi = Ki 1
yj
Kj
xj
(2)
donde
a ij > 1 indica que i es mas volatil que j
a ij = 1 indica que i se distribuye por igual que j
a ij < 1 indica que i es menos volatil que j
12
L
V/L
ASM
V/L
14
V
ASM
V/L
calor (ASE).
15
1.6.1.6. Absorcin
V
ASM
V
L
ASM
L
V/L
ASM
ASM
L
17
Recirculacin
MSA
V/L
Reposicin
ASM
18
ebullicin con el componente de baja volatilidad, que pueda separarse fcilmente del
otro componente. Como ejemplos de este tipo de separacin se tiene la separacin del
cido actico de soluciones acuosas, usando acetato de butilo que es muy poco soluble
en agua y en consecuencia forma un heteroazeotropo con ella. Tambin el tolueno puede
separarse de mezclas de aromticos similares usando la destilacin azeotrpica.
1.6.1.11. Extraccin lquido-lquido con uno o dos Disolventes
L
ASM
L
L
ASM 1
ASM 2
19
V
L/(S)
(V)
S
21
pueden
ser
chaquetas
de
calentamiento,
haz
de
tubos
sumergido
(V)
ASM
24
VL
Estado de la fase
Mtodo de
separacin
Agente de
separacin
Difusin por
presin
Gas
Gradiente de
presin inducido
por fuerza
centrfuga
Fuerza centrfuga
Difusin gaseosa
Gas
Flujo forzado a
travs de barreras
porosas
Barrera porosa
smosis inversa
Lquido
Gradiente de
presin para
vencer la presin
osmtica
Membrana
Gas o lquido
Flujo forzado a
travs de una
Membrana
Permeacin
26
Lquido
Diferencia de
velocidad de
difusin a travs
de una membrana
Membrana
Lquido
Concentracin
selectiva de
especies en la
interfase.
Interfase de
espuma
Gas o lquido
Concentracin
selectiva en y
sobre slidos
Slidos
Slido
Gradiente de
temperatura
Gas o lquido
Gradiente de
concentracin
inducido por
temperatura
Gradiente de
temperatura
Electrlisis
Lquido
Campo elctrico y
membranas
Campo elctrico y
membranas
Electrodilisis
Lquido
Campo elctrico y
membranas
cargadas
Membrana y
campo elctrico
Fraccionamiento
de espuma
Separaciones
cromatogrficas
Zona de fusin
Difusin trmica
27
28
29
Inversin (capacidad )0.6 , vlida para plantas grandes y para procesos de una sola
unidad.
30
31
32
Capitulo Dos
Mecanismos de Transferencia de Masa
ndice
Pg.
2.1 introduccin .................................................................................................................................................. 33
2.1.1. Experimento 1. Intercambio de masa entre dos tanques..................................................... 33
2.1.2. Experimento 2. Disolucin de azcar en agua. ........................................................................ 36
2.1.3. Experimento 3. Evaporacin de un charco. ............................................................................... 37
2.2. Transferencia de masa molecular. .................................................................................................... 39
2.3. Transferencia de masa convectiva. ................................................................................................... 40
2.4. para que cuantificar la transferencia de masa? ........................................................................ 40
2.5. Transferencia de masa molecular ...................................................................................................... 41
2.6. Velocidades moleculares. ...................................................................................................................... 43
2.6.1. Velocidad media msica ( v ). ........................................................................................................... 43
2.6.2. Velocidad media molar ( v * ). .......................................................................................................... 44
2.6.3. Velocidad de difusin msica ( vi v ) ......................................................................................... 44
2.6.4. Velocidad de difusin molar ( vi v * ) ....................................................................................... 45
2.7. Densidad de transferencia de masa (flux). .................................................................................... 45
2.7.1. Densidades de flujos msicos. .......................................................................................................... 45
2.7.2. Densidades de flujos molares. ......................................................................................................... 45
2.8. Relaciones entre las densidades de transferencia de masa. .................................................. 46
2.9. Ley de fick..................................................................................................................................................... 47
2.10. Expresiones generales para la transferencia de masa molecular. .................................... 50
2.11. Estimacin y clculo del coeficiente de difusin....................................................................... 52
2.12. Coeficiente de difusividad a bajas presiones. ............................................................................. 54
2.13. Ecuaciones semi-empricas y empricas para bajas presiones. .......................................... 64
31
32
2. Mecanismos de Transferencia de
Masa
2.1 Introduccin
El fenmeno de transferencia de masa es comn en la naturaleza, y junto con el
transporte de calor y momentum gobiernan el comportamiento y la dinmica de algunas
transformaciones en las industrias de procesos qumicos y bioqumicos. Entender estos
fenmenos y disponer de modelos explicativos y predictivos le permite a los ingenieros
qumicos desarrollar, disear, construir, operar, controlar y mejorar unidades y sistemas
cuyo comportamiento se derive de estos fenmenos.
En el presente captulo estudiaremos la naturaleza del fenmeno de transferencia de
masa molecular, los principios y leyes que la gobiernan, y las relaciones y modelos
matemticos bsicos para su cuantificacin.
33
Tanque A
P,V,T
0.5
molNO
1 mol
22
0.5 mol N2
P,V,T
1 mol
N2
Tanque B
Si se abre la vlvula que conecta los dos tanques, Qu ocurrir?. La mecnica de los
fluidos nos dice, desde que las presiones en ambos extremos de la tubera sean iguales,
que no habr flujo neto a travs de la tubera. Pasado un tiempo, se observa que N 2
comienza a aparecer en el tanque A, y O2 en el tanque B; y despus de un largo tiempo
un estado de equilibrio ser alcanzado y habr 0.5 moles de cada gas en cada tanque,
Figura 2.2.
Una observacin experimental nos dice que, en el equilibrio, la concentracin de cada
especie qumica ser uniforme en todo el sistema. Conocido esto y aplicando el principio
de conservacin de la masa, llegamos a saber exactamente cuantas moles de cada especie
hay en cada tanque despus de que el estado de equilibrio ha sido alcanzado. Qu ha
ocurrido en este experimento?.
34
Estado de equilibrio
Vlvula abierta
P,V,T
P,V,T
0.5
0.5mol
molOO
22
0.5
0.5mol
molNN
22
P,V,T
0.5 mol O2
0.5 mol N2
Tanque A
Tanque B
35
Estado Final
Agua
Largo Tiempo
Solucin
azucarada
Cristales de azcar
Figura 2.3. Azcar slido eventualmente disuelto en agua para formar una solucin con
concentracin uniforme.
En este experimento hay un cambio de fase: el azcar va desde slido en los cristales a
fase lquida en la solucin, y debido al movimiento continuo y aleatorio de las molculas
de azcar disueltas, eventualmente alcanza una distribucin uniforme en el lquido. Una
vez ms, si se conoce la cantidad de azcar adicionada se puede calcular la concentracin
de azcar en el agua en el estado final del experimento. Pero si se desea conocer que tan
rpido el sistema alcanza el estado final de equilibrio se necesitan de otras caractersticas
del fenmeno y propiedades fsicas, con las cuales poder inferir la rata o velocidad de
transferencia de masa.
36
Agua evaporada
Charco
Figura 2.4. Evaporacin de un charco de agua
Otro ejemplo con cambio de fase es la evaporacin de un charco en el aire (Figura 2.4).
Si el aire no est saturado con vapor de agua, es decir, no se encuentra al 100% de
humedad relativa, el agua se evaporar del charco de forma espontnea; adems la
experiencia nos dice que la velocidad de evaporacin se puede incrementar con:
1) Una alta temperatura.
2) Si hay un mecanismo ventilador sobre el charco.
3) Si el aire est muy seco.
Los tres experimentos anteriores tienen dos cosas en comn:
a) En todos ellos una especie qumica se mueve o es transportada a travs de diferentes
especies qumicas.
b) Este transporte de masa tiende a hacer que la
transferida sea distribuida uniformemente.
37
concentracin de la especie
38
39
40
i.
(2.1)
i 1
ii.
ci
(2.2)
Mi
c ci
(2.3)
i 1
iii.
iv.
(2.4)
que
obedecen
la
ley
de
los
gases
ideales
la
notacin
es
total.
xi
ci
c
(2.5)
Mezcla gaseosa
c n /V P /RT
c A n A /V PA /RT
c B n B /V PB / RT
y A c A /c n A /n p A / P
c A /c n A /n
x B Fraccin molar de la especie B
y B c B /c n B /n pB /P
c B /c n B /n
c c A cB
c c A cB
1 x A xB
1 y A yB
42
pA
p
P
B
RT RT RT
Interrelaciones
wA wB 1
y A M A yB M B M
wA / M A wB / M B 1/ M
wA
x AM A
yAM A
x AM A xB M B
y A M A yB M B
vi =
1 n
U ij
m j=1
(2.6)
Donde
43
v
i 1
n
i 1
v
i 1
(2.7)
i
n
v wi vi
(2.8)
i 1
c v
i
v* =
i=1
n
n
1 n
c
v
=
xi vi
ii
c i=1
i=1
(2.9)
i=1
44
(2.10)
(2.11)
(2.12)
N i ci vi
(2.13)
J i ci (vi - v)
(2.14)
45
(2.15)
Haciendo una relacin entre la densidad de flujo difusional j i y la densidad del flujo ni
se tiene:
ji i vi v i vi i v
1 n
Reemplazando v j i i vi i i vi
i 1
se obtiene ji i vi wi i vi
i 1
i vi n i
como
Se tiene
ji ni wi ni
(2.16)
i 1
Reorganizando
ni wi ni ji
(2.17)
i 1
N i se tiene:
J i * ci vi - v * ci vi - ci v *
1 n
Reemplazando v* J i * ci vi - ci ci vi
c i 1
se obtiene
J i * ci vi - xi ci vi
i 1
como ci vi N i
Se tiene
J i * N i - xi N i
(2.18)
i 1
Reorganizando
N i ci N i J i *
46
(2.19)
zx
Ley de Fourier:
Ley de Fick:
d vx
d
( vx )
dz
dz
qz
d
C pT
dz
J A, Z * DAB
dC A
dz
(2.20)
(2.21)
(2.22)
J A * CDABx A
(2.23)
j A DABwA
(2.24)
47
DAB
L2
; m2 / seg
10-6 10-5 m2 / s
JA*
C A D ' AB
A
RT
(2.25)
A ex
ey A ez A
x
y
z
48
(2.26)
J A, Z *
C A D ' AB d A
RT
dz
(2.27)
(2.28)
(2.29)
d A
d ln x A
d ln A
RT
dz
dz
dz
dx
d A RT d ln A
1 A
xA
dz
xA
dx A
dz
(2.30)
(2.31)
J A, Z * -
dx
C A D ' AB d ln A
1 A
xA
xA
dx A
dz
49
(2.32)
dln A
DAB = D' AB x A
+ 1
dx A
(2.33)
En el caso de que la solucin sea ideal, entonces el coeficiente de actividad tiene el valor
constante de 1, por lo tanto:
d ln A
0
dx A
(2.34)
Esto conduce a que DAB = D' AB , con lo cual la relacin Nerst-Einstein se convierte en la
ley de Fick.
2.10. Expresiones generales para la transferencia de masa molecular.
Consideremos un sistema binario con una velocidad media en la direccin Z, el flujo
molar en la direccin de Z relativo a la velocidad media molar se puede expresar a partir
de la ecuacin (2.11) como:
(2.35)
dy A
dz
(2.36)
dyA
c A (vA, Z - vZ* )
dz
Reorganizando
50
(2.37)
c A vA, Z cDAB
dyA
c A vZ*
dz
(2.38)
v*Z
1
c A vA,Z cB vB,Z
c
(2.39)
(2.40)
c A v*Z y A c A vA , Z cB vB , Z
(2.41)
c A v*Z
dyA
yA c A vA, Z cB vB , Z
dz
(2.42)
Pero
N A, Z = c A vA, Z , N B , Z = cB vB , Z
(2.43)
(2.43) en (2.42)
N A, Z = - cDAB
dyA
dz
Contribucin
Por flujo difusional
y A ( N A, Z + N B , Z )
(2.44)
Contribucin por
componente del aporte
del flujo global
N A y A N i cDAM y A
i 1
51
(2.45)
n A wA ni DAM wA
(2.46)
i 1
N A yA N A N B cDAByA
(2.47)
n A wA n A nB DABwA
(2.48)
DAB
J *A, Z
L2
1
M
dc A / dZ L2t M / L3 * 1 / L t
(2.49)
cm2 m2 ft 2
,
,
s
s hr
El coeficiente de difusin depende de la presin, la temperatura y la composicin del
sistema. En general valores experimentales para este coeficiente de difusin gaseoso,
52
Bajas
Presiones
Ec. Tericas
Gases polares
Ec. empricas
Gases no polares
Difusividad
en gases
Altas
Presiones
Ec tericas
Representaciones
grficas no muy
buenas
No
electrolitos
Sol. Diluida
Sol. Concentrada
Difusividad
en lquidos
Ec. empricas
Difusividad
en slidos
Electrolitos
Ec. Empricas
53
Sol. Diluida
Sol. Concentrada
1/2
DAA
2 k3
3
3 2
T 3/2
2
Pd
1
m
(2.50)
Donde
k = constante de Boltzman = 1.38 x 10 -16 erg/ K
d = separacin de las molculas en el impacto en cm
P = presin absoluta en atmsferas
T = temperatura absoluta K
m = masa de la especie A
54
2 k3
DAB 3
3 2
1/2
1/2
T 3/2
1 1
d d 2 M A M B
B
P A
2
(2.51)
DAB
bT 3/2 1
1
2
Pd AB M A M B
(2.52)
Donde
Varios valores han sido asignados a la constante b, sin embargo versiones modernas a
partir de la teora cintica de los gases toman en cuenta las fuerzas de atraccin y
repulsin existentes entre las molculas. Chapman y Enskog (1918), J. O. Hirschfelder,
R. B. Bird y E. L. Spotz (1949), utilizando el potencial de Lennard-Jones para evaluar la
influencia de las fuerzas intermoleculares, presentaron una ecuacin para el coeficiente
de difusin de pares de molculas no polares y no reactivas en el estado gaseoso.
DAB
Donde
55
1
1
M A MB
(2.53)
AB
A B
k
k k
T temperatura [] K
P presion [] atm.
D AB difusividad , cm 2 / s
kT /
kT /
1.25
1.296
0.30
2.662
1.30
1.273
0.35
2.476
1.35
1.253
0.40
2.318
1.40
1.233
0.45
2.184
1.45
1.215
0.50
2.066
1.50
1.198
0.55
1.966
1.55
1.182
0.60
1.877
1.60
1.167
0.65
1.798
1.65
1.153
0.70
1.729
1.70
1.140
0.75
1.667
1.75
1.128
56
1.612
1.80
1.116
0.85
1.562
1.85
1.105
0.90
1.517
1.90
1.094
0.95
1.476
1.95
1.084
1.00
1.439
2.00
1.075
1.05
1.406
2.10
1.057
1.10
1.375
2.20
1.041
1.15
1.346
2.30
1.026
1.20
1.320
2.40
1.012
kT /
kT /
2.50
0.996
4.50
0.8610
2.60
0.9878
4.60
0.8568
2.70
0.9770
4.70
0.8530
2.80
0.9672
4.80
0.8492
2.90
0.9576
4.90
0.8456
3.00
0.9490
5.00
0.8422
3.10
0.9406
6.00
0.8124
3.20
0.9328
7.00
0.7896
3.30
0.9256
8.00
0.7712
3.40
0.9186
9.00
0.7556
3.50
0.9120
10.0
0.7424
3.60
0.9058
20.0
0.6640
3.70
0.8998
30.0
0.6232
3.80
0.8942
40.0
0.5960
3.90
0.8888
50.0
0.5756
4.00
0.8836
60.0
0.5596
4.10
0.8788
70.0
0.5464
4.20
0.8740
80.0
0.5352
4.30
0.8694
90.0
0.5256
4.40
0.8652
100.0
0.5170
57
Frmula
A / k en K
C2H2
185
4.221
97
3.617
Aire
en
Argn
124
3.418
Arsina
AsH3
281
4.06
Benceno
C6H6
440
5.270
Br2
520
4.268
i-butano
C4H10
313
5.341
n-butano
C4H10
410
4.997
Dixido de carbono
CO2
190
3.996
Disulfuro de carbono
CS2
488
4.438
Monxido de carbono
CO
110
3.590
CCl4
327
5.881
COS
335
4.13
Cl2
357
4.115
Cloroformo
CHCl3
327
5.430
Ciangeno
C2N2
339
4.38
Ciclohexano
C6H12
324
6.093
etano
C2H6
230
4.418
Etanol
C2H5OH
391
4.455
Etileno
C2H4
205
4.232
Flor
F2
112
3.653
Helio
He
10.22
2.576
n-heptano
C7H16
282*
8.88*
n-hexano
C6H14
413
5.909
H2
33.3
2.968
Cloruro de hidrgeno
HCl
360
3.305
Yoduro de hidrgeno
HI
324
4.123
Yodo
I2
550
4.982
criptn
Kr
190
3.60
Bromo
Tetracloruro de
carbono
Sulfuro de carbonilo
Cloro
Hidrgeno
58
CH4
136.5
3.822
Metanol
CH3OH
507
3.585
Cloruro de metileno
CH2Cl2
406
4.759
Cloruro de metilo
CH3Cl
855
3.375
Yoduro mercrico
HgI2
691
5.625
Mercurio
Hg
851
2.898
Nen
Ne
35.7
2.789
xido ntrico
NO
119
3.470
Nitrgeno
N2
91.5
3.681
N2 O
220
3.879
n-nonano
C9H20
240
8.448
n-octano
C8H18
320
7.451
Oxgeno
O2
113
3.433
n-pentano
C5H12
345
5.769
Propano
C3H8
254
5.061
Dixido de azufre
SO2
252
4.290
Agua
H2O
356
2.649
xenn
Xe
229
4.055
xido nitroso
/ k 0.75 * Tc
Punto critico
/ k 1.15 * Tb
1.18*Vb1/3
Punto de fusin
/ k 1.92 * Tm
1.222 *Vm1/3
Factor acntrico
/ k (0.7915 0.1693)Tc
Punto normal de
ebullicin
59
McGraw-
Hill, 1999.
Como estas ecuaciones son empricas, es necesario tener cuidado con las unidades que
se usan:
DAB.P
DAB.P
(K)
(cm2 . atm/ s)
(K)
(cm2 . atm/ s)
Aire/acetato de etilo
273
0.0709
298.6
0.1050
Aire/acetato de propilo
315
0.0920
298
0.1580
Aire/agua
298
0.2600
298
0.1170
Aire/amoniaco
273
0.1980
CO2/propano
298
0.0863
Aire/anilina
298
0.0726
CO/etileno
273
0.1510
Aire/benceno
298
0.0962
CO/hidrgeno
273
0.6510
Aire/bromo
293
0.0910
CO/nitrgeno
288
0.1920
Aire/difenil
491
0.1600
CO/oxgeno
273
0.1850
273
0.1360
He/agua
298
0.9080
Aire/dixido de azufre
273
0.1220
He/argn
273
0.6410
Aire/etanol
298
0.1320
He/benceno
298
0.3840
Aire/ter etlico
293
0.0896
He/etanol
298
0.4940
aire/yodo
298
0.0834
He/hidrgeno
293
1.6400
Aire/dixido de
carbono
Sistema
CO2/metanol
CO2/nitrgen
o
CO2/xido
nitroso
60
614
0.4730
He/nen
293
1.2300
aire/metanol
298
0.1620
H2/agua
293
0.8500
Aire/naftaleno
298
0.0611
H2/amoniaco
293
0.8490
Aire/nitrobenceno
298
0.0868
H2/argn
293
0.7700
Aire/n-octano
298
0.0602
H2/benceno
273
0.3170
Aire/oxigeno
273
0.1750
H2/etano
273
0.4390
Aire/tolueno
298
0.0844
H2/metano
273
0.6250
NH3/etileno
293
0.1770
N2/oxgeno
273
0.6970
argn/nen
293
0.3290
N2/amoniaco
293
0.2410
CO2/acetato de etilo
319
0.0666
N2/etileno
298
0.1630
CO2/agua
298
0.1640
N2/hidrgeno
288
0.7430
CO2/benceno
318
0.0715
N2/yodo
273
0.0700
CO2/etanol
273
0.0693
N2/oxgeno
273
0.1810
CO2/ter etlico
273
0.0541
O2/amoniaco
293
0.2530
CO2/hidrogeno
273
0.5500
O2/benceno
2%
0.0939
CO2/metano
273
0.1530
O2/etileno
293
0.1820
Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998.
Masa
Tb
Vb
Especies
(g/gmol)
(K)
TC
cm
)
mol
PC
VC
(K)
(atm)
cm
)
mol
Ri
(dbyes)
( )
Agua
H2O
18.015
373.2
18.710
647.3
217.6
56.00
0.344
1.8
0.6150
Amoniaco
NH3
17.031
239.7
25.010
405.6
111.3
72.50
0.25
1.5
0.8533
argn
Ar
39.948
87.30
150.8
48.10
74.90
-0.004
0.0
Bromo
Br2
159.80
331.9
53.220
584.0
102.0
127.0
0.132
0.2
1.0760
CO2
44.010
194.7
34.020
304.2
72.80
94.00
0.225
0.0
0.9918
SO2
64.063
263.0
43.810
430.8
77.80
127.0
0.251
1.6
1.6738
H2
2.0160
20.40
14.320
33.20
12.80
65.00
-0.22
0.0
0.3708
4.0030
4.210
5.190
2.240
57.30
-0.387
0.0
0.8077
Dixido de
carbono
Dixido de
azufre
Hidrgeno
Helio-4
He
(4)
61
CO
28.010
81.70
30.720
132.9
34.50
93.10
0.049
0.1
0.5582
Nen
Ne
20.183
27.00
44.40
27.20
41.70
0.000
0.0
0.8687
Nitrgeno
N2
28.013
77.40
31.220
126.2
33.50
89.50
0.040
0.0
0.5471
N2 O
44.013
184.7
36.420
309.6
71.50
97.40
0.160
0.2
1.1907
O2
31.999
90.20
25.620
154.6
49.80
73.40
0.021
0.0
0.6037
de carbono
xido
nitroso
Oxgeno
Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.
Ecu.
Masa
Tb
(g/gmol)
(K)
vbb
(
cm 3
)
mol
Tc
Pc
(K)
(atm)
VC
(
cm 3
)
mol
Ri
(dbyes)
( )
cido actico
C2H4O2
60.052
391.1
64.110
594.4
57.1
171.0
0.454
1.3
2.5950
acetona
C3H6O
58.080
329.4
77.500
508.1
46.4
209.0
0.309
2.9
2.7404
benceno
C6H6
78.114
353.3
96.500
562.1
48.3
259.0
0.212
0.0
3.0037
cloroformo
CHCl3
119.378
334.3
96.500
536.4
54.0
239.0
0.216
1.1
3.1779
ciclohexano
C6H12
84.162
353.9
117.010
553.4
40.2
308.0
0.210
0.3
3.2605
Etano
C2H6
30.07
184.5
53.630
305.4
48.2
148.0
0.098
0.0
1.8314
Etanol
C2H6O
46.069
351.5
60.830
516.2
63.0
167.0
0.635
1.7
2.2495
Glicerol
C3H8O3
92.095
563.0
94.830
726.0
66.0
255.0
3.0
n-hexano
C6H14
86.178
341.9
140.06
507.4
29.3
370.0
0.296
0.0
3.812
Metano
CH4
16.043
111.7
37.710
190.6
45.4
99.0
0.008
0.0
1.1234
Metanol
CH4O
32.042
337.8
42.510
512.6
79.9
118.0
0.559
1.7
1.536
Naftaleno
C10H8
128.174
491.l
156.03
748.4
40.0
410.0
0.302
0.0
n-pentano
C5H12
72.151
309.2
114.03
469.6
33.3
304.0
0.251
0.0
3.386
tetracloruro
CCl4
153.823
349.7
102.01
556.4
45.0
276.0
0.194
0.0
3.458
C7H8
92.141
383.8
118.73
591.7
40.6
316.0
0.257
0.4
3.443
de carbono
Tolueno
Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.
62
kT
AB 1.075
La cual es vlida para 0.3
0.1615
10kT
2
10 kT
0.74 Log
(2.54)
kT
100
AB =
A
C
E
G
+
+
+
B
T
exp(DT) exp(FT) exp(HT)
(2.55)
Donde:
T kT /
A = 1.06036 B = 0.1561
C = 0.193
D = 0.47635
E = 1.03587 F = 1.52996
G = 1.76474 H = 3.89411
Para gases polares, Reid sugiere utilizar otra funcin de potencial diferente a la
de Lennard-Jones; sugiere por ejemplo la funcin de potencial de Stockmayer
para la integral de colisin dada por:
r 4 AB
AB
r
AB 6
p2
1 - r 3 f(1 ,2 ,2 1 )
r
(2.56)
AB
*
AB
0.19 AB 2
63
(2.57)
kT
AB
AB A B
1/2
1.94x103 p2
VbTb
(2.58)
(2.59)
1.585Vb
2
(1 1.3 )
1/3
(2.60)
Con
AB A B
/ k 1.18(1 1.3 2 )Tb
AB / k ( A / k )( B / k )
Se sugiere utilizar las correlaciones de Brokaw para pares de gases polar-polar y polarapolar.
PDAB
T
1
1
1/3
5/12
a
Con
64
(2.61)
a 2.745 x 10-4
b 1.823
Para H2O y en gas no-polar
a 3.64 x10-4
b 2.334
DAB
1
1
4
4
1.084 10 0.249 10
M A MB
2
P rAB kT AB
32
T
1
1
M A MB
Donde:
D AB [] m2 / s
T [ ] K
P [ ] N / m 2
f ( kT / AB ) : Funcin de choque para la difusin dada por figura 2.6
65
(2.62)
r 1.18vb1/3
(2.63)
1.21Tb
(2.64)
K
vb : volumen en el punto de ebullicin normal , en m 3 / kmol.
Tb : temperatura de ebullicin normal , en o K .
En Operaciones de transferencia de Masa, 2 ed, de Robert E. Treybal se presenta un
mtodo de contribucin de grupo para estimar este volumen molar.
D AB
1
1
3 7 /4
1.0 10 T
M A MB
1/3
1/3 2
P v A v B
con
66
(2.65)
: indica el volumen de difusin, que puede obtenerse a partir de los valores de los
Volumen
atmico
Especies
(cm3/gmol)
Bromo
atmco
(cm3/gmol)
27,0
Nitrgeno
12,0
en aminas
secundrias
Carbono
14,8
Oxigeno O2
7,4
21,6
Hidrgenio
3,7
Oxgeno en metil
steres
Oxgeno en ter
metlico
Oxgeno en otros
9,1
9,9
Yodo
37.0
Nitrgeno N2
15.6
Oxigeno en cidos
12.0
10.5
Azufre
25.6
Nitrgeno en aminas
primarias
steres
67
11.0
Molculas
( v) (cm3/gmol)
H2
7,07
CO2
26,9
He
2,88
N 2O
35,9
N2
17,9
NH3
14,9
O2
16,6
H2O
12,7
Aire
20,1
Cl2
37,7
Ar (argon)
16,1
Br2
67,2
CO
18,9
SO2
41,1
Kr
22.8
CClF2
114.8
SF6
69.7
D2
6.70
Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.
DAB
1
1
1.81
0.015T
M A M B
2
0.1405
0.4
0.4
P TCATCB
VCA
VCB
(2.66)
DAB
1
1
M A MB
7
2.74
(2.52 10 )air
V 0.4 V 0.4 2
CB
CA
Donde
68
1.23
(2.67)
P T AB ,T1
DAB ,T2 , P2 DAB ,T1 , P1 1 2
P2 T1 AB ,T2
(2.68)
P T 4
DAB ,T1 , P1 1 2
P2 T1
(2.69)
69
Las temperaturas y presiones reducidas para la mezcla se obtienen con base en las
temperaturas y presiones pseudo crticas.
Tc yiTci
(2.70)
Pc yi pci
(2.71)
K
( PDAB )Pr2 ,T ( PDAB )Pr1 ,T 2
K1
Donde :
(2.72)
70
DA, M
(1 y A )
n
yi
i A D A ,i
(2.73)
Donde
N A yA ( N A N B ) DAB
dC A
dZ
(2.74)
N B yB ( N A N B ) DBA
dC B
dZ
(2.75)
De donde:
DAB
dC A
dZ
DBA
dC B
dZ
(2.76)
Para el caso en el que C A C B C cons tan te (por ejemplo gas ideal a P y T constante)
DAB DBA
71
DAB kT
uA
FA
(2.77)
Donde:
uA
= mobilidad, velocidad en estado estable por unidad de fuerza impulsora
FA
k = Constante de Bolzmann
T = Temperatura absoluta en K
DAB Difusividad de A en solucin diluida en B en cm 2 / s
Para fluidos en rgimen de arrastre con (Re < 1) se puede obtener la relacin entre la
fuerza y la velocidad, a partir de la hidrodinmica clsica:
72
2 RA AB
FA 6B u A RA B
3B RA AB
(2.78)
Donde:
AB
FA 6B uA RA ( Ley de Stokes )
Entonces la ecuacin 2.77 se transforma en:
DAB B
1
kT
6 RA
(2.79)
AB 0
FAB 4 B u A RA
Entonces la ecuacin 2.77 se transforma en:
DAB B
1
kT
4 RA
73
(2.80)
Difusin
Energa
DAA u A N
kT =
VA
Donde:
74
1
3
(2.81)
B D AB
f (VbA );
B D AB
f (VbA ,VbB )
T
T
B D AB
B D AB
f (Vc A );
f (Vc A ,VcB )
(2.82)
T
T
B D AB
D
f ( RA ); B AB f ( RA , RB ),.....entre otras
T
T
Siendo:
Vbi El volumen molar de la especie i en su punto normal de ebullicin
Vci El volumen crtico de la especie i
Ri El radio de giro de la molcula
Este ltimo parmetro est relacionado con los efectos de la forma y del tamao de la
molcula en los procesos difusivos en lquidos. Para el caso en que no se encuentre
tabulado el valor de Vbi , se puede utilizar el volumen de Le Bas o de la correlacin de
Tyn y Calus (1975) que esta dada por:
75
(2.83)
(2.84)
siendo:
3V
bB
K 8.2 10 1
VbA
2/3
(2.85)
cm 3
mol
cm 2
s
B cp
o
D AB
T o K
No es recomendable para:
a) Agua como solvente y si VbA VbH O , en este caso utilizar K 2.52 107 .
2
b) Benceno como solvente y si VbA 2Vbbenz , en este caso utilizar K 1.89 107
c) En otros solventes en que VbA 2.5VbB , en este caso utilizar K 1.75 107
La correlacin (2.84) no es aconsejable para la difusin de gases disueltos en lquidos
orgnicos.
T
Vb0,6
A
1/2
76
(2.86)
2.6(agua) ,
1/3
T
VbA VbB
(2.87)
En la que:
1.40 B
1/3
Vb
T
VbB
A
1/3
Vb
+ B
Vb
A
(2.88)
Esta correlacin es empleada para solventes orgnicos; inadecuada para cuando el agua
es soluto.
DAB
B
1.25 108 T 0,52 B1 0.19 0.292
Vb
T
A
Donde
9.58
1.12
Vb A
(2.90)
77
(2.89)
(2.91)
Donde
10.2
- 0.71
Vb A
(2.92)
Esta ltima usada para parafinas con el siguiente rango de tomos de carbono
Para el soluto: 5 C 32 ; para el solvente: 5 C 16
Vb 0.45
T
A
(2.93)
DAB
B
1
2.89 107 0.5473 0.026
Vb
T
A B
(2.94)
Vc
T
Vc1/3
A
A
1/3
(2.95)
78
(2.96)
(2.97)
(2.98)
14 105
DAB
1.1 H BT / H wT
0.6 '
VbA
B wT
(2.99)
DAB
14.0 105
1.1
0.6
wT
VbA
(2.100)
Correlacin de Sitaraman et al
M 1/2 H 1/3T
o
DAB 5.4 108 B 0.5 B 0.3
BVbA H A
(2.101)
Donde:
Hi Calor latente de vaporizacin en su punto normal de ebullicin, cal / g
79
Correlacin de King et al
o
1/6
V
DAB B
4.4 108 bB
T
VbA
1/2
HmB
Hm A
(2.102)
Donde
Hmi Calor latente de vaporizacin en su punto normal de ebullicin, cal / gmol
80
T
VcB 0.356
VcA VcA
(2.103)
en la cual i
3.6 103 2 pi
(2.104)
A B
AB
Vci
1/3
(2.105)
(2.106)
Siendo AB AB
A continuacin en la tabla 2.8 son dadas las constantes para esta correlacin
Tabla 2.8. Constantes para correlacin de Papes hijo y Cremasco
Parmetros
Solucin
acuosa
Soluciones
orgnicas
Gases
disueltos
0.10
0.00
0.04
0.377
1.090
6.50
0.02
6.25
0.11
0.05
0.08
0.0105
0.985
1.52
0.09
6.25
0.13
0.44
0.08
0.0105
0.985
0.06
0.82
8.00
Fuente: Papes Hijo, A. C., Cremasco, M.A. Actas del XII Congreso Nacional de Ingeniera Qumicam V. 2,
Pag 547, Valparaso, chile, 1996.
81
DAB*105
Sistema
DAB*105
(K)
(cm2/s)
Soluto/solvente
(K)
(cm2/s)
Acetona/CCl4
298.15
1.70
298
3.31
Argn/CCl4
298.15
3.63
298
2.62
Benceno/ CCl4
298.15
1.54
298
2.09
Ciclohexano/CCl4
298.15
1.27
Etanol/benceno
280.6
1.77
Etano/CCl4
298.15
2.36
Etanol/benceno
298
3.82
Etanol/CCl4
298.15
1.95
Naftaleno/benceno
280.6
1.19
Heptano/CCl4
298.15
1.13
CCl4 /benceno
298
1.92
Hexano/CCl4
298.15
1.49
Acetona/clorofrmo
288
2.36
Isoctano/ CCl4
298.15
1.34
Benceno/clorofrmo
288
2.51
Metano/ CCl4
298.15
2.97
Etanol/clorofrmo
288
2.20
Metanol/CCl4
2 9 8.15
2.61
Acetona/tolueno
293
2.93
Nitrgenio/CCl4
298.15
3.54
298
2.26
Oxgenio CCl4
298.15
3.77
293
1.74
Pentano/CCl4
298.15
1.57
Etanol/tolueno
288
3.00
Tolueno/CCl4
298.15
1.40
Agua/anilina
293
0.70
Argn/hexano
298.15
8.50
Agua/etanol
298
1. 132
Metano/hexano
298.15
8.69
Agua/etilen glicol
293
0.18
Etanolhexano
298.15
5.79
Agua/glicerol
298
0.0083
Pentano/hexano
298.15
4.59
Agua/n-propanol
288
0.87
298.15
3.77
H2 /agua
298
4.8
Heptano/hexano
298.15
3.78
O2 /agua
298
2.41
Isoctano/hexano
298.15
3.38
N2/gua
298
3.47
Benceno/hexano
298.15
4.64
Amoniaco/agua
298
1.64
Tolueno/hexano
298.15
4.21
Benceno/agua
298
1.02
Acetona/hexano
298.15
5.26
Etanol/agua
298
0.84
Soluto/solvente
Ciclohexano/hexan
o
cido
actico/acetona
cido
benzico/acetona
cido
actico/benceno
cido
actico/tolueno
cido
benzico/tolueno
82
298.15
3.70
Metanol/agua
298
0.84
Fuente: Reid, R. D, Prausnitz, J. M and Sherwood, T. The Properties of Gases and Liquids, 4 ed. New
York, McGraw-Hill, 1998. Y R. Perry, D. Green, J. O. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, 7
edicin, Ed McGraw-Hill, 1999.
Las relaciones anteriores no han sido probadas extensivamente por fuera del rango de
temperatura entre 10 y 30 C.
Para efectos de ingeniera puede considerarse D AB como un buen estimado, del
coeficiente de difusin en soluciones hasta del 5% - 10% molar.
La ecuacin de Wilke y Chang no es apropiada para estimar la difusin de grandes
molculas; esto es, para:
VbA 0.27 M
bB
1.87
(2.107)
D AB
1.05 109T
VbA1/3
(2.108)
83
o
DA conc DAB
1
d ln A B
d ln x A AB
(2.109)
Donde:
conc
(2.110)
T
T
conc T
DAB
B d ln A
x
A
T
d ln x A
(2.111)
DA conc D AB DBA
xB
xA
d ln A
1
d ln x A
(2.112)
84
xA
d ln A
1
d ln x A
(2.113)
T(K)
Concentracin del
Soluto/solvente
soluto (gmol/l)
( DA )conc
(cm2/s*105)
Amoniaco/agua
278
3.5
1.24
Amoniaco/agua
288
1.0
1.77
Etanol/agua
283
3.75
0.50
Etanol/agua
283
0.05
0.83
Etanol/agua
289
2.0
0.90
Cloroformo/etanol
293
2.0
1.25
Fuente: Treybal, R. E. Operaciones de transferencia de Masa, 2 ed, New Cork, McGrawHill Book Company.
2.20. Estimado del efecto de la temperatura.
Para realizar estimativos a otro valor de temperatura
Basndose en la ecuacin de Wilke and Chang:
AB ,T 2
AB
AB
AB ,T 2
85
T1
T2
T1
(2.114)
D A 8.931 1010 T
Z Z
Z Z
o
(2.115)
Donde:
D A Difusividad de la molcula, cm 2 / s.
o
o
o
Aniones
o
i
(mho/eq.)
H+
o
i
(mho/eq.)
349.80
OH-
198.60
Li+
38.60
F-
55.40
Na+
50.10
Q-
76.35
73.50
Br-
78.15
77.80
I-
76.80
K+
Rb+
86
77.20
NO3-
71.46
Ag+
61.90
CH3COO-
40.90
NH4 +
73.50
CH3CH2COO-
35.80
Ca 2+
59.50
SO2-4
80.00
53.00
CO2-3
69.30
69.70
Fe(CN)3-6
100.,90
Mg
2+
La3+
o
25C
(2.116)
Donde t esta en C
Las constantes presentes en la ecuacin anterior relacionadas para diversos iones, se
muestran en la tabla 2.12
Tabla 2.12 Efecto de la temperatura en la conductividad equivalente inica lmite
Ion
bx102
Cx104
H+
4.816
-1.031
-0.767
Li+
0.890
0.441
-0.204
Na+
1.092
0.472
-0.115
C-
1.433
0.406
-0.318
C1-
1.540
0.465
-0.128
Br-
1.544
0.447
-0.230
I-
1.509
0.438
-0.217
Fuente: Perry, R. H and Chilton, C. H, Chemical Engineers Handbook, 7 ed, New York, McGraw-Hill,
1999.
87
m ln 1 B
( DA )conc D A 1
m c 'B V B AB
(2.117)
Donde:
D A Es calculado segn la ecuacin 2.97
m molalidad gmol de soluto / Kg de solvente
c 'B Nmero de gmol de agua por cm 3 de solucin
V B Volumen molal parcial de agua en solucin, cm 3 / gmol
B Vis cos idad del agua
El trmino 1
normalmente es estimado por un mtodo grfico a partir de
m
tablas de m vs. (Reid et al, 1977 y 1988; skellan, 1974). No obstante si se conocen
esas tablas, como las presentadas en la obra de Robinson y Stokes (1955), podemos
proponer la siguiente expresin para la correccin de la idealidad:
10
m ln
1 Ai mi
m
i 1
(2.118)
Se aconseja utilizar el polinomio dado por la ecuacin 2.118 para m<4.0. Las constantes
Ai para algunos electrolitos evaluados a 25 C son presentadas en la tabla 2.13.
88
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
As
A9
Al0
x 103
x 104
NaOH
-0.8968
3.7902
-7.009
7.1982
-4.41
1.6811
-0.40
0.058
-4.68
1.610
NaCl
-0.9759
3.7828
-6.835
7.0234
-4.37
1.6969
-0.415
0.062
-5.115
1.806
KOH
-0.9465
4.3448
-8.080
8.5962
-5.56
2.2502
-0.57
0.088
-7.511
2.722
KCl
-1.0721
3.6216
-5.8292
5.1002
-2.53
0.7105
-0.10
0.006
0.000
0.000
NH4Cl
-1.0335
3.3045
-5.0441
4.2596
-2.112
0.621
-0.11
0.010
-4.124
0.000
NH4NO3
-1.3570
4.6305
-7.5998
7.5560
-4.57
1.7395
-0.417
0.061
-5.00
1.748
MgCl2
-1.5686
7.6767
-13.496
13.653
-8.21
2.9796
-0.64
0.074
-3.612
0.000
Mg(NO3)2
-2.1324
12.811
-30.54
41.186
-33.5
16.869
-5.32
1.015
-107
47.74
CaCl2
-1.7010
7.6594
-13.226
13.259
-8.16
3.1849
-0.79
0.120
-10.23
3.722
Ca(NO3)2
-2.2346
8.8924
-16.242
16.803
-10.5
4.1208
-1.013
0.153
-12.62
4.471
Na2SO4
-2.3439
5.0669
-5.1111
2.5434
-0.60
0.0535
0.000
0.000
0.000
0.000
(NH4)2SO4
-2.5149
5.6704
-5.790
2.8829
-0.68
0.061
0.000
0.000
0.000
0.000
89
Figura 2.10a.
Ocupacin de
vacios
espacios
Figura 2.10b.
Mecanismo intersticial
Figura 2.10c.
interfacial
Difusin
Tamao del tomo: Cuanto mayor, mayor la energa de activacin necesaria para el
salto.
DAB Do e
E
RT
(2.119)
Donde:
matriz
La tabla 2.14 presenta valores para Do y E para diversos pares soluto/slido cristalino.
91
(estructura
Do (cm2/s)
E (Cal/mol)
husped)
Carbono
Hierro cfc
0.21
33800
Carbono
Hierro ccc
0.0079
18100
Hierro
Hierro cfc
0.58
67900
Hierro
Hierro ccc
5.8
59700
Nquel
Hierro cfc
0.5
66000
Manganeso
Hierro cfc
0.35
67500
Cobre
0.033
38000
Cobre
Aluminio
2.0
33900
Cobre
Cobre
11.0
57200
Plata
Plata (cristal)
0.72
45000
0.14
21500
Zinc
Plata
Plata
(lmite de grano)
Fuente: Van Vlack, L. H. Principios de la Ciencia de los materiales, Edgard Blcher, 1970.
92
Slido
Poros
Difusin Knudsen
Difusin en ranura
La figura 2.12, propuesta por Weisz en 1973, ilustra esos regmenes de difusin en
relacin a la dimensin de la abertura de los poros. Ella es extremadamente til en la
definicin del tipo de mecanismo difusivo cuando se escoge un slido poroso que
actuar, por ejemplo, como catalizador en un determinado proceso.
93
Difusin de Difusin de
Ranura
superficie
10-2
10-1
Difusin de
Knudsen
Difusin de
Fick
10
102
Figura 2.12. El coeficiente y los regmenes de difusin en funcin del tamao de los poros
de acuerdo con Weisz.
20
(2.120)
Donde :
En este caso la difusin es ms lenta debido a la estructura del slido. Los caminos o
poros que siguen las molculas son tortuosos e irregulares, por lo que la densidad de
flujo debe expresarse en trminos de un coeficiente de difusin efectivo que tenga en
cuenta las caractersticas de la microestructura del slido. De acuerdo con la primera ley
de Fick en trminos de un coeficiente efectivo de difusin tenemos:
J A * CDAB,ef yA
94
(2.121)
DAB ,ef
DAB
(2.122)
Factor de tortuosidad
En la tabla 2.15 se encuentran valores para y para diversos slidos porosos y con
varios gases difundentes.
Tabla 2.15. Valores para y para el coeficiente de difusin en slidos porosos
Slidos
Pellets de
almina
Gases
N2, He, CO2
Slica gel
C2H6
Slica
Almina
N2
Vidrio
vycor
N2
T(K)
rpx1010 (m)
303
96
0.812
0.85
323-473
11
0.486
3.35
273-323
16
0.40
0.725
298
30.6
0.31
5.9
0.2
(2.123)
95
NA
DK ,ef
xo
A1
C A2
Dk ,ef
DK ,ef
RTxo
19400 2
Sg p
T
M
A1
PA2
(2.124)
(2.125)
Factor de tortuosidad
S g Superficie especfica, cm 2 /gr
J A * KDs ,ef
dC A
dZ
(2.126)
Donde:
Ds ,ef Coeficiente de difusin superficial , cm2 / s
C A Concentracin en fase gaseosa; gmol / cm 3 , concentracin absoluta molar
C s Sg p
(2.127)
CA
96
1
dC
A
KDsef
dz
(2.128)
CiC j Ji Ji
2
C i
i 1 C Dij C j
n
xi
(2.129)
N A yA N i
n
1
( yi N A y A N i )
i B D Ai
(2.130)
Para el caso particular que todos los N i sean cero, excepto para A, es decir solo hay
transferencia de un solo componente; entonces:
D Am
1 yA
1
n y
n y' '
i
i
D
i B Ai i B D Ai
(2.131)
97
DAm m0.8
j 1, j A
x J D AJ J 0.8
(2.132)
Donde:
DAm
7.4 108 M 2 T
mVbA0.6
(2.133)
Donde:
J 1
JA
J MJ
98
(2.134)
2. Gases puros en un tubo separados por una particin. La particin se retira con
cuidado y al cabo de cierto tiempo se vuelve a introducir y se analiza la composicin
del gas en cada seccin del tubo.
3. Midiendo la rapidez de sublimacin de esferas slidas como naftaleno, cido
benzoico, yodo, etc.
4. Mtodo de los bulbos. Este es el mtodo ms til y comn.
P,V,T
V2
0.5B
mol O2
0.5 mol N2
V1
A
Los gases se introducen puros y a la misma presin en los bulbos; se abre la vlvula
durante cierto tiempo, despus del cual se analizan los gases en los bulbos.
DAB
V2 V1 t
C prom C A2
Donde:
99
(2.135)
C prom =
(2.136)
V
C
V
C
o
AB
C o - C o'
K 1 V
Ln
'
2 At
C -C
Donde:
100
(2.137)
2 A
= Constante de la celda.
K 1 V
Esta constante se determina experimentalmente con un soluto de difusividad conocida.
Co, Co' = Concentraciones iniciales del soluto.
C',C = Concentraciones al cabo del tiempo t.
A rea fraccional
Fraccin de vaco
2.2.6. Ejemplos de estimacin de coeficientes de difusin.
2.2.6.1. Ejemplo 1. Coeficientes de difusin en mezclas gaseosas.
Estimar el coeficiente de difusin del etanol (C2H5OH) en una mezcla gaseosa con
propano (C3H8) a 1 atm y 300K empleando la correlacin de Chapman y Enskog y
usando diferentes maneras de determinar los parmetros de colisin y el dimetro de
interaccin.
Solucin
Empleando la correlacin de Chapman y Enskog (Ecuacin 2.53) tenemos:
DAB
MB MC3 H8 12 * 3 1 * 8 44 gr / grmol
101
1
1
M A MB
A 4.455
B 5.061
A / k 391K
B / k 254K
AB
( A B ) (4.455 5.061)
4.758
2
2
AB / k A B 391 * 254 315.14K
k k
kT / AB
300
0.952
315.14
102
AB
Tambin puede obtenerse el valor de este parmetro con la relacin emprica (Ecuacin
2.54):
kT
AB 1.075
AB 1.075 0.952
0.1615
0.1615
10kT
2
2 9.52
10 kT
0.74 Log
1.4746
DAB
1
1
=0.061cm2 /s
46 44
Otra forma de determinar estos parmetros es usando la correlacin terica para gas
polar-no polar as:
AB A B
1/2
(2.58)
1.94x103 p2
(2.59)
VbTb
1.585Vb
2
(1 1.3 )
1/3
(2.60)
103
Tb
351.8 K
e tan ol
231.02 K
propa n o
e tan ol
1.94x103 * (1.7)2
0.262
60.83 * 351.8
1.048
propa n o
1.94x103 * 0.0
0.0
74.0 * 231.02
AB 0.0,
104
e tan ol
1.585 * 60.83
2
1 1.3 * 0.262
propa n o
1.585 * 74.0
1 1.3 * 0
1/3
4.45
1/3
4.895
* 351.8 452.17K
kT / AB
300
1.1
272.6
105
DAB
3/2
1 * 4.667 * 1.375
2
1
1
= 0.0679cm2 / s
46 44
SO2
p , debye
1.9
1.6
Vb , cm3 / gmol
50.1
44.03
Tb , K
248.95
263.13
Solucin
Reemplazando en la ecuacin (2.59), calculamos el parmetro de polaridad:
1.94x103 * 1.9
CH Cl
0.56
50.1 * 248.95
1.94x103 * 1.6
SO
2
44.03 * 263.13
0.43
106
/ k
CH3Cl
/ k SO
2
1.18 * 1 1.3 * 0.56 * 248.95 414K
2
1.18* 1 1.3* 0.43 * 263.1 385K
/ k
CH3Cl SO2
414 * 385
399K
CH3Cl
SO
1.585 * 50.1
2
1 1.3 * 0.56
1.585 * 44.03
2
1 1.3 * 0.43
1/3
3.84
1/3
3.83
CH3Cl SO2
3.84 * 3.83
3.84
Donde,
AB 1.6 0.19* 0.49 / T 0
2
T 0 kT / 323/399 0.81
AB 1.66
107
DAB
3/2
1 * 3.84 * 1.66
2
1
1
= 0.08318cm2 / s
50 64
DAB
2
P AB
AB
Donde:
A: Benceno
B: Oxgeno
M A 78 gr / grmol
M B 32 gr / grmol
108
1
1
M A MB
A 5.27
B 3.433
A / k 440K
B / k 113K
AB
( A B ) (5.27 3.433)
4.351
2
2
AB / k A B 440 * 113 222.98K
k k
kT / AB
273.16
1.225
222.98
kT
AB 1.075
0.1615
AB 1.075 1.225
10kT
2
0.1615
10 kT
0.74 Log
2 12.25
0.74 Log12.25
1.306
DAB
3/2
1
1
= 0.0712 cm2 / s
78 32
109
% Error
0.0712-0.0797
* 100 10.7%
0.0797
DAB
1
1
1.81
0.015T
M A M B
2
0.1405
0.4
0.4
P TCATCB
VCA
VCB
Donde,
TCA 562.05K
TCB 154.58K
VCA 256.0 cm3 / mol
DAB
1.81
1
1
0.015 273.16
78 32
1 * 562.05 * 154.58
0.1405
256.0
0.4
73.37
0.4
110
Solucin
Empleando la correlacin de Chapman y Enskog (Ecuacin 2.53):
DAB
1
1
M A MB
Donde:
A: Etileno
B: Agua
A 4.232
B 2.649
A / k 205K
B / k 356K
111
AB
( A B ) (4.232 2.649)
3.4405
2
2
AB / k A B 205 * 356 270.148K
k k
kT / AB
328
1.214
270.148
AB 1.075 1.214
0.1615
2 12.14
0.74 Log12.14
1.312
DAB
3/2
2 * 3.4405 * 1.312
2
1
1
= 0.1074 cm2 / s
28 18
% Error
0.1074-0.118
* 100 8.98%
0.118
D AB
1
1
3 7 /4
1.0 10 T
M A MB
1/3
1/3 2
P v A v B
112
v
v
DAB
7 /4
1
1
3
1.0 10 328
28 18
=0.0890 cm2 / s
2
1
1
2 * 44.4 3 16.6 3
% Error
0.089-0.118
* 100 24.5%
0.118
7.4 108 M B
1/2
o
AB
0,6
bA
113
AB B 0.6cp
M B 78 gr / grmol
Tabla 2.6
7.4 108 78
1/2
o
AB
102.01
0.6
298
=2.02*105cm2 / s
0.6
2.02-1.92 * 105
% Error
* 100 5.2%
1.92 * 105
114
o
DAB
102.01
1/3
* 0.6
2.00-1.92 * 105
% Error
* 100 4.16%
1.92 * 105
1/3
T
VbA VbB
96.5
0.946 1.5
102.01
entonces K 1.0*107
115
7
o
DAB
B 1.0 * 10 * 78 2
4.12 * 108
1/3
T
102.01 * 96.5
o
Despejando DAB
,
o
DAB
2.04-1.92 * 105
% Error
* 100 6.2%
1.92 * 105
1.40 B
1/3
Vb
T
VbB
A
1/3
Vb
+ B
Vb
A
8.52 108
96.5
1.40
1
96.5 3 102.01
1/3
o
AB
96.5 298
5
2
+
* 0.6 =2.14*10 cm / s
102.01
% Error
116
P T 2 AB ,T1
DAB ,T1 ,P1 1 2
P2 T1 AB ,T2
Donde:
A=Tolueno
B=Aire
Del apndice A, seccin B, The properties of gases and liquids, 5 edition, se obtiene
los valores de los parmetros:
Para el tolueno encontramos:
1
A 0.841VC
Luego,
117
A 0.841 * 316.0
5.72
A /k 0.75TC
TCA 591.75K
Luego,
B 3.617
B /k 97K
AB
AB /k A B 443.81 * 97 207.48K
k k
Luego,
kT1 / AB
273.16
1.32
207.48
kT2 / AB
303.16
1.46
207.48
118
AB ,T1 1.273
AB ,T2 1.215
1 303.16
0.076 * *
1 273.16
1.264
0.092cm2 / s
1.2116
119
% Error
P T
DAB ,T1 ,P1 1 2
P2 T1
1 303.16 4
2
0.076 *
= 0.0912cm / s
1
273.16
% Error
P T
DAB ,T1 ,P1 1 2
P2 T1
1.81
1 303.16
0.076 *
1 273.16
0.0917 cm2 / s
120
% Error
T T 2 T T 1
Los valores de la viscosidad del agua pueden obtenerse de la figura 14 del Kern
H O, 15C 1.1cp
2
H O, 100C 0.26cp
2
De la tabla 4.2 del texto Prediction of transport and other physical property of fluids,
Bnetsznajen, 1971, se leen los valores:
H O, 15C 1.14cp
2
H O, 100C 0.28cp
2
121
ln A
B
T
288.16 0.28
o
5
5
2
DAB
, 100C 1.28 10 5.27 6.74 10 cm / s
T T 2 T T 1
o
o
DAB
DAB
B
B T2
T T 2 T T 1 T1
0.47
10.2
- 0.71
Vb A
Luego,
10.2
- 0.71 0.47
42.51
122
B ,T2
B ,T
o
DAB
,T2
o
AB ,T2
T2
o
DAB
,T1
T1
0.47
B ,T2
B ,T
1 0.47
373.16
1.28 10
288.16
0.47
0.28
1.14
0.53
Tipo de Vehculo
Peso
Velocidad
de vehculos
promedio
promedio
pasando el punto
de observacin
Carros
compactos/automviles
2000 Lbs
50 mph
0.50
camionetas
4000 Lbs
60 mph
0.35
Tractomulas o semi-trailers
40000 Lbs
65 mph
0.15
123
uv
ni
uv
ni
uuv
Ni
= ni
uuv
= (MW)i N i
uuv
Ni
uv
Ji *
v
ji *
v
ji
uuv
= Ni
uv
Ji *
uv
= Ji *
uv
Ji
v
= j i * /(MW)i
uv
= Ji
uv
= (MW) J i *
v
ji *
v
ji
uv
Ji
v
= ji *
uv
v
= ni - r i v
v
= ji
uv
uv
1. J A + J B = 0 ;
uv
uv
uv
2. n A + n B = r v ;
uuv
uuv
uv
3. N A + N B = c v .
4.) Derive las siguientes relaciones para una fase con un sistema binario formado por A
yB
uv
v
uv
v
uv
uv
M A uv
n B .
1. j A * = J A * M A = j A + w A (n A + n B ) - x A n A +
MB
v
uuv
uv
uv
uuv
uuv
M B uuv
j
N B
2. J A = A = J A * + x A ( N A + N B ) - w A N A +
.
MA
MA
v
v
uv
uv
3. j A = j A * y J A = J A * cuando M A = M B .
126
5.) Una mezcla gaseosa de N2 y HCl esta fluyendo en una tubera tal que la velocidad
molar promedio es cero, mientras que la velocidad msica promedio es 1 ft/s en la
direccin aguas abajo. La presin y la temperatura son 1 atm y 25 C respectivamente.
En un cierto punto, la fraccin mol del HCl es 0.20. Calcule lo siguiente:
1. La densidad molar de la mezcla;
2. El peso molecular promedio;
3. La densidad msica de la mezcla;
4. La fraccin msica de N2;
5. Las velocidades de N2 y HCl relativos a un observador fijo;
6. la velocidad de N2 relativa al HCl;
7. El flux msico de N2 relativo a un observador fijo;
8. El flux msico de HCl relativo a un observador movindose a la velocidad msica
promedio;
9. La velocidad volumtrica promedio.
6.) Una solucin a 1 atm y 50 C, conteniendo 60 % en masa de metanol y 40 % en masa
de etanol fluye a una velocidad msica promedio igual a 1 m/s. admitiendo que la
velocidad msica de difusin del metanol es igual a -0.5 m/s, determine:
1. El flujo msico difusivo del etanol;
2. La contribucin convectiva molar del metanol;
3. El flujo global molar de la solucin.
Datos:
Especies
Mi(g/gmol)
r L (g/cm3)
Metanol
18.588
0.789
Etanol
46.065
0.787
127
128
1 + d ln g A /d ln x A
1.0
0.2
0.6
0.82 0.88
1.0
1.0
Realice clculos para estos 4 valores de XA y compare con los resultados obtenidos en la
figura 3.3 de Diffusional Mass Transfer de A. H. P. Skelland.
14.) Calcule la difusividad del nitrato de potasio a dilucin infinita en agua cuando la
temperatura es 18.5 C.
15.) Evalu la difusividad como una funcin de la concentracin sobre el rango cero de
saturacin para el nitrato de potasio en agua a 18.5 C. Grafique y compare con los
resultados con la curva II de la figura 3.7 de Diffusional Mass Transfer de A. H. P.
Skelland.
16.) La ecuacin de Vignes relaciona el coeficiente de difusin mutuo para la
composicin de una mezcla lquida binaria.
a) Muestre que donde esto se cumpla, el logaritmo de la actividad corregida DAB
debe ser lineal en la fraccin mol de A.
129
0.02154
0.2505
0.5051
0.7498
0.9815
105DAB
1.419
1.519
1.651
1.759
1.912
17.) Snidjer y colaboradores (J. Chem. Eng. Data, 40, 37 (1995)) midieron la difusividad
del monxido de carbn (CO) en tolueno lquido y ajustaron los datos a una curva por
medio de la siguiente expresin:
- 1164.2
Donde T esta en k, Medidas independientes para la viscosidad del tolueno como una
funcin de la temperatura pueden ser representados por la curva
1072
m = 0.0152exp
cP
T
D AB =
AT n
P
130
Vc = 3.1847 ml / g
Tc = 469 C
Pc = 29792 torr
20.) Calcule la difusividad del vapor de metanol (A) a travs del aire (B) empleando la
correlacin de Wilke y Lee a las siguientes condiciones
a) 1 atmsfera y 25 C;
b) 10 atmsferas y 30 C.
Resp: a) DAB = 1.56 *10-5 m 2 /seg
21.) El coeficiente de difusin binaria de una especie en un gas es inversamente
proporcional a la presin absoluta. De acuerdo a la ecuacin terica de ChapmanEnskog. En lquidos, el coeficiente de difusin se asume independiente de la presin, a
menos que la viscosidad se represente por una funcin de la presin. Normalmente se
piensa que la viscosidad de un lquido es independiente de la presin. Esto puede no ser
el caso a altas presiones, no obstante, debido a efectos de compresibilidad. Esto es
especialmente cierto en el caso importante de fluidos supercrticos.
131
siguientes datos:
T (C)
P (bar)
106 (Pa.s)
109DAB(m2/s)
40
150
67.2
12.15
40
200
77.2
11.02
40
250
85.0
9.59
40
300
93.1
9.04
40
350
102.3
8.79
50
150
57.1
14.68
50
200
68.8
12.56
50
250
77.0
11.26
50
300
85.1
10.40
50
350
91.5
9.79
60
150
47.6
17.15
60
200
59.8
14.53
60
250
68.7
12.56
60
300
73.8
11.59
60
350
83.9
10.83
a.) A una temperatura fija, determine la dependencia del coeficiente de difusin con
la presin.
b.) Evale la prediccin de la ecuacin terica de Wilke-Chang, en la que el producto
Temperatura (C)
30
0.2
35
0.3
40
0.4
132
45
0.5
50
0.6
55
0.7
60
0.8
65
0.9
Para este sistema los coeficientes de actividad se pueden encontrar en S.D. Cristian, E.
Neporko, H.E. Affspprung, J. Phys. Chem., 64, 442, (1960).
Rta: item (F) D AB =9.7509*10-6 cm2/seg
23.) Para emplear la correlacin de Vignes es necesario conocer los coeficientes de
actividad para estimar los efectos de la concentracin sobre la difusividad, si los valores
experimentales no estn disponibles, se pueden calcular empleando ecuaciones como
Van Laar o Margules, prediga el comportamiento para la difusividad de etanol-agua para
concentraciones hasta de 50 % de etanol a 25 C.
Datos:
DEW = 1.28 * 10- 9 m2 / seg
DWE = 1.132 * 10- 9 m2 / seg
Parmetros para la ecuacin de Van Laar
A12 = 0.67
A21 = 0.42
Rta:
133
0.0332
0.2642
0.5122
0.7617
0.9652
109(m2/s)DAB
1.007
1.069
1.146
1.226
1.291
Chang.
c.) Calcule D BA a partir de los datos proporcionados arriba.
26.) a.) Prediga D AB para el sistema metano-etano a 104 F y 1 atm, emplee la ecuacin
terica de Chapman-Enskog. Compare su resultado con el valor experimental
DAB = 8.4 *10- 4 cm 2 /seg .
pDAB
1/2
1/2
5/12
1
1
M
A
B
134
= a
TcATcB
D AB [= ]cm2/ seg
p[= ]atm
T [ K ]
para pares gaseosos no polares:
a=2.745*10-4
b=1.823
para H2O con un gas no polar
a=3.640*10-4
b=2.334
(2). La ecuacin terica de chapman-Enskog, usando presiones y temperaturas crticas
para estimar los parmetros de Lennard-Jones.
Rta:
a.) 0.166 cm2/seg
b.) (1). 0.172 cm2/seg, (2). 0.156 cm2/seg
27.) El valor de D AB para una solucin diluida de metanol en agua a 15 C es 1.28*10-5
cm2/seg. Estime D AB para la misma solucin a 100 C, usando la ecuacin de WilkeChang.
Rta: D AB = 6.7*10-5 cm2/seg
28.) calcule el coeficiente de difusin del vapor de agua en nitrgeno a 25 C y 1 atm
(valor experimental D AB = 0.26 cm2/seg) empleando las ecuaciones de:
a.) Slaterry-Bird
b.) Brokaw
Rta:
a.) D AB = 0.2491 cm2/seg
b.) D AB = 0.3633 cm2/seg
29.) Calcule el coeficiente de difusin en solucin diluida de los siguientes electrolitos
en agua a 25 C. Compare con el valor experimental.
135
HBr
LiBr
LiNO3
Li2SO4
(NH4)2SO4
KCl
Na2SO4
CaCl2
Rta: (F) D AB = 2.24868*10-5 cm2/seg
T (C)
P (atm)
Benceno
Oxgeno
Hidrgeno
Nitrgeno
50
Dixido de
carbono
Argn
Nitrgeno
30
Helio
10
Nitrgeno
35
Nitrgeno
10
Monxido de
carbono
Sulfuro de
hidrgeno
Etano
Hidrgeno
40
Etileno
nitrgeno
50
D
E
F
136
137
138
Capitulo Tres
Ecuaciones de Continuidad en Transferencia de Masa
3.1. Introduccin
Las ecuaciones de continuidad son expresiones matemticas que dan cuenta de la
variacin de la masa total o de una sustancia en un sistema. Estas ecuaciones
resultan de la aplicacin del principio de conservacin de la masa, el cual establece
que la masa no se crea ni se destruye en sistemas donde no existen procesos de
transformacin nuclear.
La forma matemtica especfica de estas relaciones est determinada por la
naturaleza de los procesos, fsicos, qumicos o bioqumicos, presentes en los
sistemas, y la escala macroscpica o microscpica en la que se dan estas
transformaciones. Son ellas relaciones entre las variables que estn relacionadas
con la masa y su dependencia de variables independientes que informan de la
posicin espacial o el tiempo.
En este captulo se deducirn las ecuaciones generales para volmenes de control
finitos, sistemas macroscpicos, y para un punto dentro de sistemas donde las
transformaciones de la masa se presentan a nivel microscpico.
3.2. Ecuacin de continuidad para un volumen de control finito.
La ecuacin general de conservacin de masa se puede derivar para un volumen de
control finito al cual est entrando y saliendo masa continuamente. El principio de
conservacin de masa global establece que:
118
Rata de
Rata de
Rata de
uv
nv
v
v
dA
v n dA t dV 0
v
s .c
(3.2)
v.c
Donde:
v
v velocidad media msica dada por la ecuacin 2.7
uv
n v Vector unitario normal a la sup erficie de control en un punto
Densidad puntual de la mezcla o concentracin msica de la mezcla
119
v n dA
v
corresponde a la
s .c
Rata de
Rata de
diferencia: masa que masa que y que suele denominarse como eflujo
sale del V .C entra al V .C
dV representa la
t
v.c
la especie A
de masa de la especie
que entra al V .C . A en el V .C .
Rata de masa de
la especie A
Rata de acumulacin
de masa de la
especie A en el V .C .
(3.3)
v
A
s .c
n v dA
A dV rA dV
t
v.c
v .c
Donde:
120
(3.4)
v
A
n v dA
representa la diferencia
s .c
Rata de
Rata de
A dV representa la
t
v.c
r dV
A
la generacin de
v. c
121
H
C
Rata de masa
que entra
al V .C .
Rata de
Rata de masa
produccin
que sale
de masa en el V .C . del V .C .
Rata de
acumulacin
de masa en
el V .C .
Sabiendo que el flux msico absoluto de A esta dado por la ecuacin 2.10
n A A vA
n A( x ) x yx
(3.6)
n A( x )
x x
yx
122
(3.7)
(3.5)
(3.8)
(3.9)
f ( x )
x aplicada al
x
n A( x )
x x
n A( x )
n A( x ) x x
x
(3.10)
Los trminos del balance por flujos en las direcciones y y z son similares, y al
sustituirlos en la ecuacin de continuidad se obtiene:
A x yz n A( x ) x yz n A( x )
t
n A( y ) y x z n A( y )
n A( z ) z x y n A( z )
rA x yz
n A( x ) x x yz
x
n A( y ) y y x z
n A( z ) z z x y
z
z
(3.11)
n A( x ) x n A( y ) y n A( z ) z rA
t
x
y
z
123
(3.12)
n
n
n
A
A,x A,y A,z rA
t
y
z
x
(3.13)
Donde:
nA
y
z
x
(3.14)
r
En la ecuacin (3.14), la expresin n A es conocida como la divergencia del flux.
As empleando el operador divergencia obtenemos:
r
A
n A rA
t
(3.15)
r r
n A A rA
t
(3.16)
A n A. x n A. y n A. z
t x
y
z
rA
(3.17)
124
Coordenadas cilndricas:
n A. n A. z
A 1 rn A.r
1
rA
t r
r
r sen
z
(3.18)
Coordenadas esfricas:
2
n A.
sen n A.
A 1 r n A.r
1
1
2
t r
r
r sen
r sen
rA
(3.19)
(3.20)
n A nB rA rB
t
t
(3.21)
a b a b
125
(3.22)
A B n A nB 0
t
(3.23)
n 0
t
(3.24)
v 0
t
(3.25)
3.26
v v 0
t
(3.27)
v
Dt t
Se obtiene:
126
(3.28)
D
v 0
Dt
(3.29)
(3.30)
(3.31)
t x
y
z
RA
(3.32)
127
N A, N A,z
c A 1 rN A,r
1
t r
r
r sen
z
RA
(3.33)
Coordenadas esfricas:
2
sen N A,
N A,
c A 1 r N A,r
1
1
2
t r
r
r sen
r sen
RA
(3.34)
(3.35)
c
cv * RA RB
t
(3.36)
128
(3.37)
(3.16)
r
Donde en trminos de la primera ley de Fick n A se expresa como:
r
rc
r
nA j A j A
(3.38)
r
ur
j A DAB A
(3.39)
Donde:
129
rc
r
j A Av
(3.40)
(3.41)
(3.42)
expandiremos
los
operadores
divergencia
presentes
en
las
(3.43)
c A
v.c A c A .v . DAB c A RA
t
(3.44)
Las ecuaciones (3.43) y (3.44) estn sujetas a algunas simplificaciones que sern
desarrolladas a continuacin.
130
(3.45)
c A
v.c A DAB .c A RA
t
(3.46)
(3.47)
2 2 2
x 2 y2 z 2
(3.48)
131
(3.49)
c A v uv
+ v.c A = DAB 2c A + RA
t
(3.50)
2 A 2 A 2 A
A A
vx
vy A vz A DAB
rA
2
t
x
y
z
y2
z 2
x
(3.51)
Coordenadas cilndricas.
1 A 1 2 A 2 A
A A v A
A
vr
vZ
DAB
rA
r
2
t
r
r
z
z 2
r r r r
(3.52)
Coordenadas esfricas:
v A
A A v A
vr
t
r
r rsen
1
A
2 A
1
1
DAB 2 r 2 A 2
sen
rA
r r sen
r 2 sen 2 2
r r
132
(3.53)
2c
c A c A
c
c
2c A 2c A
vx
vy A vz A DAB 2A
2 RA
t x
y
z
y2
z
x
(3.54)
Coordenadas cilndricas:
1 c A 1 2c A 2c A
c A c A v c A
c A
vr
vZ
DAB
2 RA
r
2
t r
r
z
z
r r r r
(3.55)
Coordenadas esfricas:
v c A
c A c A v c A
vr
t r
r rsen
1 c
c A
2c A
1
1
DAB 2 r 2 A 2
sen
RA
r 2 sen 2 2
r r r r sen
(3.56)
(3.57)
c A
DAB2c A RA
t
(3.58)
133
(3.59)
c A
DAB2c A
t
(3.60)
Las ecuaciones (3.59) y (3.60) se conocen como la segunda ley de Fick. Se emplean
en la adsorcin de fluidos, secado de slidos, entre otras.
3.6.3. Tercer caso: rgimen permanente, temperatura, presin y
concentracin constantes en el medio donde ocurre la transferencia de
masa
La primera hiptesis que simplifica el fenmeno es que la concentracin del soluto
no vara con el tiempo, esto trae como consecuencia la ausencia del trmino de
acumulacin
A
0
t
(3.61)
c A
0
t
(3.62)
Las otras hiptesis son anlogas al primer caso del rgimen transiente .v 0 ; y
DAB constantes
v. A DAB2 A rA
134
(3.63)
v.c A DAB2c A RA
(3.64)
v. A DAB2 A
(3.65)
v.c A DAB2c A
(3.66)
(3.67)
RA DAB2c A
(3.68)
Tales ecuaciones son empleadas en situaciones en las cuales a medida que el soluto
se difunde por un determinado medio, hay consumo o generacin de materia segn
una cintica qumica.
135
(3.69)
2c A =0
(3.70)
136
(3.71)
b) Concentracin molar, c A c As
(3.72)
(3.73)
(3.74)
(3.75)
La fraccin molar de A para la fase gaseosa ideal est relacionada con su presin
parcial segn la ley de Dalton:
PAs yAs P
(3.76)
137
PAs x As PA vap
(3.77)
ln PA vap A
B
T C
(3.78)
La tabla 3.5 muestra valores para las constantes A,B y C para algunas especies
qumicas, en la ecuacin 3.78 se emplea T en Kelvin. El resultado de la presin de
vapor esta expresado en mmHg
Tabla 3.5. Constantes para la ecuacin 3.78
Especie
Agua
18.3036
3816.44
-46.13
Benceno
15.9008
2788.51
-64.38
Tolueno
16.0137
3096.52
-53.67
Metanol
18.5875
3626.55
-34.29
etanol
19.9119
3803.98
-41.68
Fuente: Reid, R. C., Prausnitz, J. M and Sherwood, T. K. The Properties of Gases & Liquids, 4. ed.
New York, McGraw-Hill, 1990.
x As PA vap yAs P
(3.79)
138
y As
PA vap
(3.80)
(3.81)
Las constantes de la ley de Henry para algunos gases disueltos en agua son listadas
en la tabla 3.6
Tabla 3.6. Valores de H para gases en agua: (H*10-4), (presin en atm)
T(C)
H2
N2
O2
CO
CO2
5.79
5.29
2.55
3.52
0.0728
10
6.36
6.68
3.27
4.42
0.1040
20
6.83
8.04
4.01
5.36
0.1420
30
7.29
9.24
4.75
6.20
0.1860
Fuente: Geankoplis, C. L. Mass Transport Phenomena, New Cork, holt, Rinehart and Winston,
Inc., 1972.
(3.82)
(3.83)
139
Fase
Gaseosa
Fase
Lquida
Frontera
(3.84)
Slido
CA2s
Lquido
CA1s
Fase 1
Fase 2
Frontera
La condicin 3.84 es til en las operaciones que involucran las fases slido/lquido
cuando se desea especificar una relacin de equilibrio entre la concentracin del
140
(3.85)
CA1
C*A1
Kp
CA1s
CA2s
CA2
CAs
(3.86)
141
N A,z
z s
Def 1
z s
Def 1
dc A1
dz
z s
d A1
dz
z s
(3.87)
n A,z
(3.88)
La fase 2 se supone fluida. Admitiremos que ella est contenida en una regin
comprendida entre la frontera s, que la separa de la fase 1, hasta una cierta
distancia , como se muestra en la figura 3.6. Consideraremos que en esta regin
tambin ocurre transporte de soluto hasta la interfase, de tal manera que el flux
pueda ser descrito por conveccin msica de la forma:
N A,z kc 2 (c A2s c A2 )
(3.89)
n A,z k 2 ( A2s A2 )
(3.90)
142
Fase 2
Fluido
Fluido
Z=s
Slido
Fase 1
CA2s
CA1s
Def 1
dc A1
dz
kc 2 (c A2 s c A2 )
(3.91)
z s
Se nota que en esta expresin el soluto est distribuido en las fases 1 y 2. Como la
ecuacin de continuidad de A se desarrolla para una nica regin de transferencia
de masa, las condiciones de contorno deben delimitar esta regin. As, se escribe la
igualdad (3.91) para una nica fase, como por ejemplo para la fase 1. por lo tanto se
sustituye CA2s por la concentracin dada por la expresin 3.84 obtenindose:
Def 1
dc A1
dz
z s
kc 2 A1 s c A2
K
3.92
Def 1
dc A1
dz
z s
kc 2
c A1 s K p c A 2
Kp
143
(3.93)
dc A1
dz
z s
kc 2
c * A1 c A1 s
Def 1 K p
(3.94)
dc A1
dz
z s
BiM
c * A 1 c A 1 s
s
3.95
en la que
BiM
skc 2
Def 1 K p
(3.96)
z s
K sC A2s
(3.97)
Ejercicios propuestos
1.) Transformar la ecuacin 3.32
t x
y
z
RA
145
cD AB dy A
1 y A dr
r Rsup , y A
PA
P
r , y A y A
cO2
z
cO2
z
D AB
D AB
2 cO2
z 2
2 cO2
z 2
0
kcO2 0
4.) La humedad en el aire caliente y hmedo que rodea a una tubera de agua fra
se difunde continuamente hasta la superficie fra donde condensa. Deducir la
ecuacin diferencial general para la transferencia masa y escribir la ecuacin
146
147
Introduccin a la Ingeniera
148
149
Capitulo Cuatro
Transferencia de Masa Molecular en
estado estacionario
ndice
pg
4.1. Introduccin ....................................................................................................................... 172
4.2. Transferencia de masa unidimensional, independiente de la reaccin qumica ..... 179
4.2.1. Transferencia de masa a travs de una pelcula de gas estancado. ......................... 180
4.2.1.1. Modelacin de la fase gaseosa .................................................................................. 182
4.2.2. Transferencia de masa molecular Pseudo-estacionaria en una pelcula gaseosa
estancada.................................................................................................................................... 190
4.2.2.1. Modelacin de la fase gaseosa ................................................................................... 191
4.2.2.2. Modelacin de la fase lquida .................................................................................... 195
Variables fundamentales para modelar la fase lquida. ...................................................... 196
4.3. Ejemplo 1. (Transferencia de masa molecular en estado pseudo-estacionario con
rea seccional variable). ........................................................................................................... 200
4.3.1. Modelacin de la fase gaseosa ...................................................................................... 202
4.3.2. Modelacin la fase lquida ............................................................................................ 209
4.4. Ejemplo 2. (Transferencia de masa molecular en estado pseudo-estacionario con
rea seccional variable). ........................................................................................................... 216
4.4.1. Modelacin de la fase gaseosa ...................................................................................... 217
4.4.2. Modelacin de la fase lquida. ...................................................................................... 221
4.5. Contradifusin Equimolar ............................................................................................... 224
4.5.1. Modelacin de la fase gaseosa ...................................................................................... 226
4.6. Ejemplo 3. (Contradifusin equimolar) ......................................................................... 232
4.7. Sistemas Bidimensionales sin reaccin qumica .......................................................... 239
4.7.1. Mtodos analticos .......................................................................................................... 239
Determinacin de la concentracin media de A. .................................................................. 248
Flux global molar de A ............................................................................................................. 249
170
171
la
configuracin real del sistema. Esta imagen debe mostrar los elementos constitutivos del
sistema, las interrelaciones de dichos elementos, su estructura,
y las relaciones o
conexiones del sistema con su entorno. Las entradas y salidas de masa y energa al
sistema son identificadas con flechas y rotuladas con smbolos, as como tambin
algunas caractersticas de tipo geomtrico.
Las variables fundamentales que se usarn para la generacin del modelo matemtico,
son los atributos ms generales de la materia que cambian dentro del sistema. Los
sistemas objeto de estudio de la ingeniera qumica involucran procesos en los que se
dan transformaciones fsicas, qumicas o bioqumicas que modifican la naturaleza,
composicin o contenido energtico de la materia. Por lo tanto, los atributos que se usan
como variables fundamentales para estos sistemas son la masa, la energa y la cantidad
de movimiento, para los cuales existen principios de conservacin. Son estos atributos
generales los que cambian en los procesos y permiten dar cuenta o informar del estado y
trayectorias evolutivas de estos estados o comportamiento de los sistemas.
En un sistema en particular se utilizar una variable fundamental para su descripcin
matemtica, si ese atributo o caracterstica sufre cambio o transformacin en los
172
Representacin
esquemtica del sistema
Seleccin de las
variables fundamentales
Seleccin de las variables
dependientes de caracterizacin
Seleccin de un volumen
de control apropiado
no
no
Son suficientes
las ecuaciones?
si
Modelo matemtico
completo
si
Utilizar una relacin
especfica
Figura 4.1. Etapas en la modelacin de un sistema (tomado de Russell, T.W., Denn, M.M., John Wiley &
Sons, New York, 1972)
diferencial y el mismo dimetro del reactor en un reactor tubular con flujo turbulento; y
un anillo coaxial con el reactor, de espesor y altura infinitesimal, en un reactor tubular
real con flujo laminar. En la figura 4.2 se muestran ejemplos de volmenes de control.
175
F1, z1, T 1
nA,y+dy
nA,x
nA,x+dx
dy
y
x
nA,y
dx
F2, z2, T 2
(d)
(a)
R
F, c, T
F + dF,
c + dc,
T + dT
(b)
z
dz
nA,r+dr
dr
nA,r
r
nA,z
R
nA,z+dz
(c)
z dz
Figura 4.2. Ejemplos de volmenes de control: (a) Finito en un tanque agitado, (b) semifinito en un
reactor tubular con flujo turbulento, (c) infinitesimal en un reactor tubular con flujo laminar y (d)
semifinito en la masa de lquido retenido sobre un plato de contacto gas-lquido
Una vez se tenga un volumen de control apropiado se pueden escribir las ecuaciones
bsicas del modelo. Ellas son relaciones que involucran las variables caractersticas y
parmetros con las variables independientes que denotan tiempo y posicin espacial en
el sistema.
176
en
coordenadas
rectangulares,
cilndricas
esfricas,
donde
la
179
infinito, o la
180
Flujo de gas B
Z Z2
NA
Z Z
NA
Z Z1
Lquido A
Z 0
P
constante
RT
DAB f (T , P ) constante
181
C.C.1
z = z1
y A = y A1 =
C.C.2
z = z2
y A = y A2
PAS
PT
182
NA
NA
Z Z
Z Z
NA
NA
Ecuaciones Bsicas.
Solo se deducir una ecuacin bsica para la sustancia A (mximo se podran escribir
dos ecuaciones bsicas, una por cada sustancia presente en la fase gaseosa), ya que la
rata de transferencia de masa del gas B es nula, debido a que no hay reaccin qumica de
esta sustancia y es insoluble en el lquido.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z
0
0
RA .S z C A .S.z
t
RA
(4.1)
Reescribiendo la ecuacin
(4.2)
z 0 :
lim
N A, Z .S / Z Z N A, Z .S / Z
z 0
lim 0
z 0
se obtiene:
d
N A , Z .S 0
dz
S.
d
N A, Z 0
dz
equivalente a:
184
Ecuacin bsica
(4.3)
N A, Z cDAB
dyA
yA N A, Z N B , Z
dz
N A, Z cDAB
dyA
yA N A, Z
dz
Ecuacin especfica
(4.4)
P
RT
Ecuacin especfica
(4.5)
Las ecuaciones (4.3), (4.4), y (4.5) conforman el modelo matemtico para el sistema,
donde se tienen tres incgnitas, N A, Z , c y y A , ya que P , R , DAB y T son datos. El
tratamiento matemtico de este modelo depende de la informacin que se requiera. En
185
N A, Z 1 yA cDAB
dyA
dz
(4.6)
z = z1
yA = yA1 =
C.C.2
z = z2
yA = yA2
PAS
PT
se obtiene:
z2
z1
N A, Z dz
yA 2
yA 1
cDAB
dy A
1 yA
(4.7)
1 yA2
N A, Z z2 z1 cDAB ln
1 y A1
N A, Z
1 y A2
cDAB
ln
z2 z1 1 yA1
(4.8)
Esta expresin permite evaluar la densidad de transferencia de masa una vez se calcule
la concentracin c con la ecuacin especfica (4.5) y se reemplacen los otros datos.
186
0
dz 1 y A dz
(4.9)
dy A
1
C1
1 yA dz
(4.10)
dy A
1 y C dz
1
ln 1 yA =C1z+C2
(4.11)
(4.12)
(4.13)
C1
1 y A2
1
ln
z2 z1 1 yA1
(4.14)
187
C2 ln 1 y A1
1 yA2
z1
ln
z2 z1 1 yA1
(4.15)
Con los valores de las constantes sustituidas en la ecuacin (4.11) se genera la ecuacin
para el perfil de concentracin de A.
1 yA 1 yA2
1 yA1 1 yA1
z z1
z2 z1
(4.16)
yB
(4.17)
Siendo el volumen del medio donde se da la transferencia de masa, que en este caso es
yB
z2
z1
yB dz
z2
z1
(4.18)
dz
188
Corriente de gas B
Medio gaseoso
estancado
NA,Z
y A2
Z Z2
Z Z1
Del perfil de concentracin encontrado para la celda de Arnold se deduce tambin que:
yB yB2
yB1 yB1
z z1
z2 z1
(4.19)
z2
yB ,medio
yB 2 z2 z1
y
dz
B1 yB1
z1
(4.20)
z2
dz
z1
Haciendo
z z1
z2 z1
189
yB ,medio
yB 1
y
B 2
yB1
y
ln B 2
yB1 0
yB ,medio
yB2 yB1
y
ln B 2
yB1
(4.21)
Luego la concentracin media molar del soluto A para una mezcla binaria esta dada por:
yA,medio 1 yB,medio
(4.22)
C.C.1
t 0, z = z 1,0
y A = y A1 =
C.C.2
t t , z = z2
y A = y A2
PAS
PT
190
Flujo de gas B
Z Z2
NA
Z Z
NA
t 0, Z Z1,0
t t , Z Z1,t
Lquido A
Z 0
191
NA
Z Z
Z Z
NA
NA
Ecuaciones bsicas.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z
0
0
RA .S z C A .S.z
t
192
(4.23)
Reescribiendo la ecuacin
(4.24)
z 0 :
lim
N A, Z .S / Z Z N A, Z .S / Z
z 0
lim 0
z 0
se obtiene:
d
N A , Z .S 0
dz
S.
d
N A, Z 0
dz
equivalente a:
193
Ecuacin bsica
(4.25)
N A, N A,z
c A 1 rN A,r
1
t r
r
r sen
z
RA
c A
0.
t
Ecuaciones especficas
194
N A, Z cDAB
dyA
yA N A, Z
dz
Ecuacin especfica
(4.26)
P
RT
Las ecuaciones
Ecuacin especfica
(4.27)
matemtico para el
datos.
4.2.2.2. Modelacin de la fase lquida
La concentracin del lquido voltil puro A, C A, L , dentro de la fase no cambia a pesar de
que el nivel del lquido disminuya. Sin embargo, la cantidad de materia est cambiando
dentro del sistema debido a la prdida por vaporizacin, como se muestra en la Figura
4.8.
Para la generacin de las ecuaciones del modelo de la fase lquida se usar la tcnica del
cascaron ya que no es posible utilizar la ecuacin de continuidad para un punto.
195
Z Z 1,0
Z Z 1,t
Lquido A
Z 0
Z Z 1,0
Z Z 1,t
Z 0
Figura 4.9. Volumen de control para el lquido
0 N A, Z .S / Z1,t 0
dmA
dt
dmA
dt
N A,z1 ,t S 0,
Ecuacin bsica
(4.28)
por lo tanto es
necesario completar el modelo con ecuaciones especficas, inicialmente una para cada
una de estas incgnitas.
Ecuaciones especficas
La masa en la fase lquida y el rea seccional del tubo estn expresadas como:
197
D2
Ecuacin especfica
(4.29)
Ecuacin especfica
(4.30)
C A,L
A,L
MA
La expresin para
Ecuacin especfica
(4.31)
z = z1,t
C.C.2
z = z2
yA = yA1 =
PAS
PT
yA = yA2
1 yA2
N A, Z z2 z1,t cDAB ln
1 y A1
N A,z
1 yA2
cDAB
ln
z2 z1,t 1 yA1
O sea:
N A, Z1,t
1 yA2
cDAB
ln
z2 z1,t 1 yA1
Ecuacin especfica
(4.32)
El modelo matemtico queda conformado con las ecuaciones (4.28), (4.29), (4.30),
(4.31) y (4.32); en el que existen cinco incgnitas : N A,z1,t , mA , C A,L , z1,t y S .
198
Si se requiere conocer el tiempo necesario para que se produzca un cambio de nivel del
lquido, al reemplazar las ecuaciones (4.29) y (4.32) en la ecuacin (4.28), y cancelando
S, se tiene:
dz1,t
1 yA2
cDAB
.ln
C A,L .
dt
z2 z1,t 1 yA1
(4.32)
C .C .1
para t 0
z1,t z1,0
C .C .2
para t t
z1,t z1,t
1,t
1 yA2 t
cDAB ln
dt C A,L z2 z1,t dz1,t
1 y A1 0
z1,0
A,L
1 yA2
cDAB ln
t
MA
1 y A1
A,L
2
2
z2 z1,t z1,0 2 z1,0 z1,t
MA
2
t
1 y A2
cDAB .ln
1 y A1
(4.33)
199
A,L
t yB ,medio
MA
2
cDAB ( y A1 y A2 )
(4.34)
z 1,t
A,L
Evaluar
, c y D AB .
20 mm2
z1 = z1,t
50 mm
50 mm2
Figura 4.10. Recipiente con seccin transversal circular variable
hiptesis.
200
El calor de vaporizacin ( ) del agua es muy bajo; lo que conduce a que el gradiente
de temperatura en la fase gaseosa sea despreciable, T 0; es decir que la
temperatura en cualquier punto de la fase sea prcticamente constante.
P
constante
RT
DAB f (T , P ) constante
C.C.1
t 0, z = z1,0
y A = y A1 =
C.C.2
t t , z = z2
y A = y A2
PAS
PT
N A,z / z z
r
z z2
z 0
z z1,t
z=0
N A,z / Z
Figura 4.11. Volumen de control de disco de cono truncado ubicado en la fase gaseosa
Ecuaciones bsicas.
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:
C A .S.z
t
(4.35)
203
C A,L .S.z
t
(4.36)
lim
z 0
Es decir:
d
N A , z .S 0
dz
Ecuacin bsica
(4.37)
ecuaciones caractersticas,
N A, Z cDAB
dyA
yA N A, Z N B , Z
dz
N A, Z cDAB
dyA
yA N A, Z
dz
Ecuacin especfica
204
(4.38)
De la
P
RT
Ecuacin especfica
(4.39)
Para el clculo de DAB se har uso de la ecuacin terica para corregir el valor que se
conoce de este coeficiente.
T
DAB (T , P ) =DAB (T1 , P1 )
T1
32
P1 AB(T1 )
P
AB(T )
(4.40)
AB
k T1
AB T1 f
AB
k T
AB T f
AB
Ecuacin especfica
(4.41)
Ecuacin especfica
(4.42)
AB
k
A B
k
Ecuacin especfica
(4.43)
Ecuacin especfica
(4.44)
205
r=
H - z a - b + Hb
H
Ecuacin especfica
z z2
(4.45)
Hz
H
r
r b
z z1,t
z
a b
h
a
ro
H
. Luego con esta pendiente y uno cualquiera de los dos puntos extremos del
ba
r=
H - z a - b + Hb b a z + Ha
H
y multiplicar por S, se
obtiene:
WA,Z = -
CDAB dy A
.S
1 - yA dz
WA,Z
dyA
dz
= -cDAB
2
r
1 - yA
C.C.1
z = z 1,t
y A = y A1 =
C.C.2
z = z2
y A = y A2
PAS
PT
z2
WA,Z
H - z a - b + Hb
z1,t
dz = -cD AB
dy A
1 - y
y A1
y A2
(4.46)
Definiendo u =
du = -
H - z a - b + Hb
H
su diferencial es:
a - b dz
H
WA,Z
du
b - a . u
z1,t
= cDAB ln 1 - y A y
y A2
A1
W .H 1 2
1 - y A2
- A,Z
= cDAB ln
b - a u z1,t
1 - y A1
WA , Z . H 2
1 - y A2
1
1
= cDAB ln
a - b H - z2 a - b + Hb H - z1,t a - b + Hb
1 - y A1
208
WA,Z H 2 1
1 - y A2
1
= cDAB ln
a - b Hb H - z1,t a - b + Hb
1 - y A1
De donde se obtiene la expresin para WA,Z .
WA,Z =
cDAB a - b
1 - y A2
ln
1 - y A1
1
2
H
Hb H - z1,t a - b + Hb
(4.47)
209
Z
z=z1,0
z=z1,t
Figura 4.13. Representa el cambio de nivel por evaporacin para un tiempo t t .
Z
z=z1,0
z=z1,t
Figura 4.14. Volumen de control para el lquido
210
dmA
dt
Es decir:
WA, Z1 ,t
dmA
dt
Ecuacin bsica
(4.48)
cDAB a - b
1 - y A2
ln
1 - y A1
1
2
H
Hb H - z1,t a - b + Hb
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
Donde:
211
(4.50)
(4.49)
z1,t
3
2
s
rs R R2
(4.51)
En la que R es el radio de la base del trapecio y rs es funcin del nivel del lquido z 1,t , de
acuerdo con la relacin:
rs =
H - z a - b + Hb
1,t
Ecuacinespecfica
(4.52)
C A,L
A,L
MA
Ecuacin especfica
(4.53)
El modelo matemtico queda conformado con las ecuaciones (4.50), (4.51), (4.52),
(4.53), (4.54) y (4.55); en el que existen seis incgnitas : WA,z1,t , mA , C A,L , z1,t ,V y rs .
Si se necesita saber el tiempo necesario para que se produzca un cambio de nivel del
lquido, al reemplazar las ecuaciones (4,49), (4.50) y (4.51) en la ecuacin bsica (4.48),
se tiene:
cDAB a - b
1 yA2
d z1,t 2
ln
rs rs R R2 (4.54)
C A,L
dt 3
1
1 y A1
1
H2
Hb H - z1,t a - b Hb
z1,t
H a - r
(4.55)
a - b
cD AB a - b
H a - rs 2
1 yA2
ln
rs ars a 2
dt C A , L d
1 y A1
3 a - b
1
1
H2
Hb
H a - rs
H a - b Hb
a - b
Reorganizando, se obtiene:
cDAB a - b
C A,L H
1 y A2
ln
d a - rs rs2 ars a2
dt
1
y
3
a
b
1 1
A1
H
b rs
cDAB a - b
C A,L 1 1
1 yA2
2
ln
3rs drs
dt
3 b rs
1 y A1
Integrando se obtiene:
cDAB a - b
a
1 y A2 t
rs2
ln
rs drs
dt C A , L
b
1 y A1 0
r0
cDAB a - b
H2
1 yA2
r3 r2
ln
t
A,L
3b 2 r0
1 y A1
213
(4.56)
H2
cDAB a - b
1 yA2
a3 a2 r03 r02
ln
t
A,L
1 y A1
3b 2 3b 2
1 y A2
1
1
ln
a3 r03 r02 a2
t C A,L
2
3b
1 y A1
Despejando t, se obtiene:
1
1
C A,L
a 3 r0 3
r02 a 2
2
3b
t
2
cD AB a - b
1 yA2
ln
2
H
1 y A1
(4.57)
H=50 cm
S=50 mm2 = r2
r=a=R=0.399 cm
C A,L
18g gmol
=0.055
gmol
cm3
214
P
=
RT
y A1
y A2
1atm
gmol
=3.77 10-5
3
atm cm
cm3
82.06
323K
gmol K
PA 12332.32 Pa
=
=0.122
PT
101325 Pa
PVA
P
3000 Pa
0.02961
101325 Pa
De la tabla 2.2 se obtienen para el agua (A) y para el aire (B) los valores de
para calcular el parmetro
AB
k
A B
k
AB
k
y B
k
k
356 97 185.83
Los valores de la integral de colisin AB25C se lee de la tabla 2.1 y el valor AB 50C se
interpola con valores de la misma tabla.
k 298.15
k 323.15
Con estos valores y los datos correspondientes se estima el coeficiente de difusin con la
ecuacin especfica (4.42).
cm2 323.15
DAB (50C) =0.260
seg 298.15
32
1.167
cm2
0.303
1.131
seg
215
VH 2 O =
masa
0.025 g
0.0253 cm3
3
densidad(50 C ) 0.98807 g cm
Por lo tanto :
0.0253 cm3
H a - r0
3
r
a - b
ar0 a2
0.055
t
gmol
1
0.399cm 3 0.3975cm 3 1 0.3975cm 2 0.399cm 2
3
2
cm 3 0.252cm
2
gmol
cm2
3.77 105
0.303
0.399-0.252 cm2
3
cm
seg
1 0.02961
ln
2
1 0.122
5cm
t 19313.35 seg 5.36 horas
4.4. Ejemplo 2. (Transferencia de masa molecular en estado pseudoestacionario con rea seccional variable).
En los recipientes abiertos a la atmsfera que aparecen en la figura 4.15 se tiene
almacenado un lquido A. El aire por fuera del recipiente est exento del vapor del
lquido.
a) Escriba un modelo matemtico con el cual pueda evaluarse la rata de evaporacin o
prdida del lquido de cada uno de los recipientes.
216
Figura 4.15. Recipientes abiertos a la atmsfera que contienen un lquido voltil. i) Recipiente compuesto
por dos cilindros y dos conos truncados. ii) Recipiente esfrico . iii) Recipiente compuesto por dos
cilindros,, un segmento esfrico de dos bases ( z3 zz4 ), y una seccin con perfiles circulares ( z2 zz3 ).
El volumen de control apropiado en cada uno de los recipientes es semifinito con forma
de disco de espesor z , ubicado a una distancia Z del fondo del recipiente, como se
ilustra en el recipiente ii de
C A .S.z
t
(4.58)
N A,z .S / z N A,z .S / z z RA .S .z
C A,L .S.z
t
lim
z 0
219
Ecuacin bsica
(4.59)
N A, Z cDAB
dyA
yA N A, Z
dz
Ecuacin especfica
P
RT
Ecuacin especfica
S 4 r 2
DAB
AB
(4.60)
1.8583T 3/2 1 / M A 1 / M B
2
P AB
AB
A B
kT
AB 1.075
AB
Ecuacin especfica
(4.62)
Ecuacin especfica
(4.63)
Ecuacin especfica
2
0.1615
10kT
2
AB
10 kT
0.74 Log
AB
AB /k A B
k k
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
(4.61)
(4.64)
(4.65)
(4.66)
0 z z2
para
r R0 +(z-z2 )(
r R3 +(z-z3 )(
R3 R0
z3 -z2
R4 R3
z4 -z3
),
para
z2 z z3
),
para
z3 z z4
Ecuacin especfica
(4.67)
r R02 ( z R0 )2
para
0 z z4
Ecuacin especfica
(4.68)
para
z z3 2
3
R0 - R02 ( z 2
) ,
2
2
r R02 ( z
z3 z4
2
R0
4
)2 ,
0 z z2
para
z2 z z 3
para
z3 z z4
para
Ecuacin especfica
(4.69)
z4 z z5
Para modelar la fase lquida solo se usar la masa como variable fundamental, pues
cambia debido al proceso de vaporizacin. No se usar ni la energa ni la cantidad de
movimiento porque se desprecian efectos trmicos y la fase lquida est en reposo.
En este caso, el volumen de control es finito y lo conforma toda la fase liquida como se
muestra en la Figura 4.15. Este es el volumen apropiado ya que la concentracin del
lquido CA,L en cualquier punto dentro del volumen tiene el mismo valor .
Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa en el volumen de control:
dmA
dt
dmA
+ N A,z1 S z1 =0
dt
Ecuacin bsica
(4.70)
Ecuaciones especficas
mA C ALV
Ecuacin especfica
z1
3( R02 ( z1 R0 )2 ) z12
6
(4.71)
(4.72)
222
C AL
A,L
Ecuacin especfica
MA
Sz1 = R02 ( z1 R0 )2
Ecuacin bsica
1 yA2
)
1 y A1
N Az1 =
(2 R0 z1 )z2
R02 ( z1 R0 )2 ln
(2 R0 z2 )z1
(4.73)
(4.74)
2 R0cD AB ln(
Ecuacin bsica
(4.75)
N Az
N Az1 S z1
S
=cte
C.C.1
z = z1
y A = y A1 =
C.C.2
z = z4
yA = yA4
PAS
PT
N Az1 S z1
z4
z1
N Az1 S z1
2 R0
A4
dy A
dz
cD
AB
2
2
(1 y A )
R0 ( z R0 )
yA 1
dw
dw , cuyo resultado es:
w2
(2 R0 z1 )z4
1 yA4
ln
)
cDAB ln(
1 y A1
(2 R0 z4 )z1
223
(2 R0 z2 )z1
2 R0cD AB ln(
N B,Z
N A, Z
Z
Tanque 2
Tanque 1
Las lneas de flujo de materia son paralelas a las paredes del tubo.
C.C.1
para t t , en
z = z1 0
C.C.2
para t t , en
z = z2 L
C A = C A1
C A = C A2
L Longitud de la tubera
4.5.1. Modelacin de la fase gaseosa
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, y A
en la fase gaseosa.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor o se considera despreciable
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial ni se
genera turbulencia dentro del sistema.
Se usar la tcnica del cascaron para deducir las ecuaciones bsicas del modelo.
Seleccin del volumen de control
El volumen de control es semifinito con forma de disco de espesor z , ubicado a una
distancia Z del tanque 1 como se muestra en la Figura 4.17. ste es el volumen de control
apropiado ya que la concentracin CA, o la fraccin molar y A , en cualquier punto dentro
del disco tiene el mismo valor.
226
N A, Z / Z Z
N A, Z / Z
L
Figura 4.17. Volumen de control ubicado en la fase gaseosa.
Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa para A en el volumen de control:
(4.76)
RA
(4.77)
con el tiempo dentro del tubo ya que las concentraciones en los extremos estn
cambiando con el tiempo. Bajo estas condiciones la ecuacin (4.77 ) se reduce a:
N A,Z .S / Z -N A, Z .S / Z Z 0
(4.78)
227
z 0 , se obtiene:
d
N A , Z .S 0
dz
S.
d
N A, Z 0
dz
Equivalente a:
d
N A, Z 0
dz
Ecuacin bsica
(4.79)
Ecuacin especfica
(4.80)
228
dyA
+ yA (N A,Z + N B,Z )
dz
N A,Z = -cDAB
Ecuacin especfica
(4.81)
P
RT
Ecuacin especfica
(4.82)
N A, Z cDAB
dyA
dz
(4.83)
N A, Z DAB
dc A
dz
(4.84)
229
C.C.1
para t t , en
z = z1 0
C.C.2
para t t , en
z = z2 L
C A = C A1
C A = C A2
L Longitud de la tubera
z2
A, Z
dz DAB
z1
C A2
dc
C A1
N A,Z z2 - z1 = -DAB c A2 - c A1
N A,Z =
DAB c A2 - c A1
z2 - z1
Como c A =
DAB c A2 - c A1
(4.85)
PA
, al sustituir c A en funcin de PA tambin se tiene una expresin de la
RT
N A, Z
(4.86)
d 2c A
0
dz 2
(4.87)
230
d 2c A
dz 2 0
dc A
dz C
primera integracin
segunda integracin
Se obtiene:
c A =C1z+C2
(4.88)
(4.89)
c A2 = C1 z2 +C 2
(4.90)
C1 =
c A1 - c A2
z1 - z 2
c -c
C 2 = c A1 - A1 A2 z1
z1 - z 2
Al reemplazar estas constantes en el perfil definido por la ecuacin (4.88), se tiene:
c -c
c -c
c A = A1 A2 z + c A1 - A1 A2 z1
z1 - z 2
z1 - z 2
231
c A - c A1 z - z1
c A2 - c A1 z2 - z1
(4.91)
232
Tanque 1
Tanque 2
T=298 K
Z
PT=101.32 KPa
PA=20 KPa
N A, Z
N B,Z
PT=101.32 KPa
PA=6.66 KPa
D= 2.44 cm
DAB= 2.30*10-5 m2/seg
Z=0
Z = 0.61 m = L
Figura 4.18. Contradifusin equimolar entre dos tanques interconectados que contienen Amoniaco y
Nitrgeno respectivamente.
En la construccin del modelo puede usarse la tcnica del cascaron o aplicar la ecuacin
de continuidad en un punto dentro del tubo en coordenadas cilndricas. As, el modelo
est constituido por las siguientes ecuaciones, teniendo en cuenta las mismas
consideraciones de la seccin 4.5.
d
N A, Z 0
dz
N A,Z = -cDAB
N A,Z = -N B,Z
PT
RT
Ecuacin bsica
( 4.92)
dyA
+ yA (N A,Z + N B,Z ) Ecuacinespecfica
dz
Ecuacinespecfica
(4.93)
(4.94)
Ecuacin especfica
(4.95)
233
yA
PA
PT
Ecuacin especfica
(4.96)
N A, Z cDAB
dy A
dz
N A, Z
cDAB dPA
PT dz
(4.97)
cD
N A, Z dz AB
PT
z 0
N A, Z .L
N A, Z
PA PAL
dPA
PA PA 0
cDAB
PAL PA0
PT
cDAB
PAL PA0
PT L
(4.98)
N A , Z .S
WA , Z
(4.99)
234
WA , Z
Evaluando numricamente:
WA , Z
0.0249 m
2.3 10-5 m2 seg
3
m Pa
4
8314.3
298 K
Kmol.K
20000 6660 Pa
0.61 m
Kmol
lbmol
7.53 107
seg
h
Como N AZ - N BZ , entonces:
Kmol
seg
b) Las presiones parciales en el punto medio del tubo se obtienen con el perfil de presin
parcial. Este perfil se genera evaluando reemplazando la ecuacin (4.80) en la ecuacin
(4.75) y resolviendo la integral para las siguientes condiciones fronteras:
C.C.1
para t t , en
z=0
PA = PA0
C.C.2
para t t , en
z= z
PA = PA
PA PA0
z
PAL PA0
L
(4.100)
235
PA0=20 KPa
PA
PA2=6.66 KPa
Z=0
Z = L = 0.61 m
El perfil del nitrgeno se genera a partir del perfil del amonaco. Como PB PT PA ,
entonces:
PB PT PA PT PA0
z
z
PA0 PAL = PB0 PBL PB0
L
L
Para el punto medio las presiones parciales se evalan con las ecuaciones de los perfiles
y z = 0.305 m.
PA 20 kPa 21.87 x0.305kPa 13.3 kPa
236
vAz
vB
N A, Z
cA
N B,Z
cB
WA, Z RT
D2 4 PA
WB , Z RT
D2 4 PB
Para z = 0
vAz
3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m
2.5 105
2
20000Pa
seg
0.0249m 4
vBz
3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m
6.1 106
2
81320Pa
seg
0.0249m 4
Para z = L
vAz
3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m
7.5 105
2
6666Pa
seg
0.0249m 4
3
9.49 1011 Kmol seg 8314.3 m Pa Kmol K 298K
m
vBz
5.3 106
2
81320Pa
seg
0.0249m 4
237
v wi vi
(2.8)
i 1
wA
mA
nA M A
PA M A
m A mB n A M A nB M B PA M A P - PA M B
wB 1 w A
Con:
PA
RT
P
nB B
RT
nA
M A 17 Kg Kmol
M B 28 Kg Kmol
Para z =0 , reemplazando valores se obtiene:
wA
20 17
0.13
20 17 101.32 - 20 28
wB 0.87
wA
6.666 17
0.041
6.666 17 101.32 - 6.666 28
wB 0.959
238
m
seg
C A C A (x)
CA 0
CA 0
0
0
CA 0
Para ilustrar el mtodo analtico de solucin del modelo matemtico de un sistema con
transferencia de masa molecular se considerar la difusin y reaccin qumica
heterognea de una sustancia gaseosa en un canal bidimensional de un catalizador. Un
componente A se difunde en el canal a travs de la superficie superior y, al llegar a una
de las superficies del catalizador reacciona instantneamente para producir B. La figura
4.20 ilustra las condiciones de contorno, en la que L es la altura y w el ancho del canal,
de magnitudes pequeas comparadas con la longitud del canal. La concentracin en la
entrada del canal, superficie, y = L, no es uniforme y se expresa funcionalmente como
cA cA (x) .
Para modelar este sistema se establecern las siguientes consideraciones para la fase
gaseosa ubicada dentro del canal de l catalizador.
1
0 y L , x 0, c A 0
0 y L , x w, c A 0
0 x w , y 0, c A 0
0 x w , y L, c A c A ( x )
N A,x
x
N A,y
y
N Ax yA ( N Ax + N Ay )- cDAB
Ecuacin bsica
yA
x
N Ay yA ( N Ax + N Ay )- cDAB
yA
y
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
241
(4.101)
(4.102)
(4.103)
PT
RT
Ecuacin especfica
(4.104)
c A cyA
Ecuacinespecfica
(4.105)
N Ax N Bx
Ecuacin especfica
N Ay N By
En
el
Ecuacin especfica
modelo
matemtico
hay
siete
(4.106)
(4.107)
ecuaciones
siete
incgnitas:
N Ax , N Ay , N Bx , N Bx , c, c A , yA .
Perfil de concentracin.
Al reemplazar las ecuaciones (4.106) y (4.107) en las ecuaciones (4.102) y (4.103) se
tiene que:
N Ax -cDAB
yA
x
N Ay -cDAB
y A
y
2c A 2c A
0
x 2
y2
(4.108)
La ecuacin (4.108) es del tipo ecuacin de Laplace; una ecuacin diferencial lineal y
homognea, que se resuelve por el mtodo de separacin de variables. Este mtodo
consiste en proponer una solucin constituida por el producto de dos funciones, que
cada una de ellas solo depende de una de las dos variables independientes x y y. Es
decir, en este caso:
242
cA x y
Siendo funcin solamente de x y de y. De esta propuesta de solucin se tiene que:
2
2
cA y
2 cA y 2
x
x
x
x
(4.109)
2
2
cA x
2 cA x 2
y
y
y
y
(4.110)
d 2
d2
dx 2
dy2
(4.111)
y y ,
se tiene:
1
-
d 2 1 d 2
2 2
dx
dy
(4.112)
1 d 2 1 d 2
- 2 2 2
dx
dy
O sea:
243
1 d 2
2
2 0
dx
(4.113)
1 d2
2
2 0
dy
(4.114)
Para resolver las ecuaciones (4.113) y (4.114), se hace uso de las soluciones de la ecuacin
diferencial genrica ordinaria del tipo:
d2 y
dy
P2 2 P1
P0 y 0
dx
dx
Ecuacin que puede transformarse en trminos del operador diferencial con:
d2 y
D2
2
dx
P D
2
dy
D
dx
P1 D P0 D0 y 0
D0 1 .
(4.115)
La solucin de la ecuacin (4.115) est dada por la naturaleza de las races M1 y M2 del
polinomio:
P2m2 P1m P0 0 .
D - M1 D - M2 y 0
(4.116)
i.
Para M1 M2, :
y C1e M1 x C2e M2 x
(4.117)
y C1 cosh M1 x C2senh M2 x
ii.
(4.118)
y C1 C2 x e Mx
(4.119)
y C1 e
a bi x
C2e
a bi x
(4.120)
iv.
(4.121)
(4.122)
y C1 cos bx C2sen bx
(4.123)
Como las soluciones de las ecuaciones (4.113) y (4.114), corresponden a los casos iv y i,
respectivamente, la solucin para la ecuacin (4.108) ser de la forma:
c A x, y A cos x Bsen x De y Ee y
(4.124)
c A x, y Bsen x De y Ee y
(4.125)
Al aplicar la condicin 0 x w, y 0, c A 0 en
(4.126)
c A x, y Fsen x senh x
(4.127)
0 Fsen w senh y
(4.128)
Como F no puede ser un valor nulo, pues esto conducira a una solucin trivial en la
ecuacin (4.128), y ya que esta expresin es vlida para todos los valores de y, la
ecuacin (4.128) se satisface si sen w 0 , as:
w n
n
w
Para n 1,2,3...
(4.129)
asociadas al conjunto de
soluciones. Al sumar todas las soluciones con n variando desde 1 , se obtiene una
expresin general para la distribucin de la concentracin de A, c A .
246
n
n
c A x , y Fn sen
x senh
y
w
w
n 1
(4.130)
n
n
c A x Fn sen
x senh
L
w
w
n 1
(4.131)
m
As, los coeficientes Fn se evalan multiplicando la ecuacin (4.103) por sen
x e
w
m
n
n
m
c
x
sen
x
dx
Fn senh
L sen
x sen
x dx
w
0 A
w
w
w
0 n 1
(4.132)
n
Como la funcin sen
x forma un conjunto mutuamente ortogonal de funciones en
w
n
m
0 sen w x sen w x dx w , m n
(4.133)
(4.134)
247
n
senh
y
2
w
n
sen
c A x, y
w n 1
n
w
senh
L
n
x c A x sen
0
w
w
x dx
(4.135)
Obsrvese que la ecuacin (4.107) toma una forma especfica para el sistema despus de
conocerse la funcin c A x para la condicin frontera 0 x w, y L, c A c A ( x ) .
Determinacin de la concentracin media de A.
La concentracin media de A se obtiene empleando un procedimiento similar al aplicado
para conocer yB en la seccin 4.2.1. En este caso, como la concentracin es funcin de
dos dimensiones, entonces:
c x, y dA
A
cA
dA
(4.136)
c x, y dA
A
cA
00
Lw
(4.137)
dxdy
00
248
Lw
1
cA
c A x , y dxdy
Lw 0 0
(4.138)
N A N Ax ux N Ayuy
expresiones:
N A,x - DAB
c A x, y
x
N A,y - DAB
c A x, y
y
N A - DAB c A x , y ux c A x , y uy
y
x
La ecuacin anterior permite conocer el flux molar para A, una vez se conozca el perfil
de concentracin c A x , y .
El mtodo de separacin de variables puede ampliarse a casos tridimensionales
proponiendo como solucin para el perfil de concentracin una expresin de la forma
2c A
0
x 2
Cuando las concentraciones en las dos superficies extremas son constantes, c A1 y c A 2 , las
lneas de flujo de masa corren perpendiculares a las lneas de composicin tal como se
muestra en la figura 4.21.
El procedimiento bsico para la solucin grfica para un sistema de cualquier
configuracin geomtrica consiste en trazar, mediante ensayo y error, las lneas de
concentracin constante y las lneas de flujo de masa, de manera que estos dos tipos de
lneas sean perpendiculares en todos los puntos de interseccin. Una vez que se
establece la red y se conoce la distribucin de concentracin, puede evaluarse la rapidez
de transferencia de masa. Entre las lneas de flujo de masa adyacentes, con
espaciamiento adecuado, se forman especies de ductos por los que se transfiere la
misma cantidad de masa ; de tal forma que la rapidez de transferencia masa por unidad
250
251
x
C A1 C A 2
Lneas de
flujo de masa
C A1
C A2
Direccin de la
transferencia
de masa
masamasa
Figura 4.21. Lneas de concentracin constante y lneas de flujo de masa en una placa plana de longitud
infinita.
2 E 2 E
0
x 2 y2
2T 2T
0
x 2 y2
252
2c A 2c A
c A (c A / x )
x
x
x 2
x
x
c A ,i 1, j 2c A ,i , j c A ,i 1, j
(4.139)
(x )2
2
y2
(y)2
253
(4.140)
2c A 2c A
0 , se obtiene:
Al sustituir las ecuaciones (4.139) y (4.140) en la ecuacin
x 2
y2
c A,i 1, j 2c A,i , j c A,i 1, j
(x )
(4.141)
x
y
c A ,i , j 1
c A ,i , j
c A,i 1, j
c A,i 1, j
c A , i , j 1
Figura 4.22. Sistema reticular cuadrado para la difusin en estado estacionario en dos dimensiones.
sta ltima ecuacin establece que en un sistema donde haya transferencia masa en
estado estacionario en ausencia de reaccin qumica, en el que puede establecerse un
patrn reticular cuadrado entre las lneas de flujo y de concentracin, la concentracin
254
c A
N A RA
t
(3.31)
255
K S C A
(4.142)
256
yA yA0
Z 0
Fase 1
Sitio donde ocurre la
reaccin heterognea
yA yA
Fase 2
Figura 4.23. Reacciones que ocurren en el medio o en la frontera de una pelcula gaseosa que rodea un
catalizador.
257
3.
En la fase gaseosa solo existen las especies qumicas A y B y no reaccionan entre si.
258
C.C.1
z=o
y A = y A0
C.C.2
z=
y A = y A
Para escribir el modelo matemtico solo se utilizar la masa como variable fundamental,
y las ecuaciones bsicas pueden generarse usando una cualquiera de las dos tcnicas.
As, el modelo matemtico estar conformado por las siguientes ecuaciones:
d
N Az 0
dz
N Az cDAB
c
Ecuacin bsica
dyA
yA N Az N Bz
dz
PT
RT
( 4.143)
Ecuacin especfica
(4.144)
Ecuacin especfica
(4.145)
Ecuacin especfica
(4.146)
El modelo queda conformado por cuatro ecuaciones en el que hay cuatro incgnitas:
N A,Z , N B,Z c y yA
N A, Z cDAB
dyA
ab
yA
N A, Z
dz
a
(4.147)
259
a b
a
N A, Z
cDAB dy A
1 y A dz
(4.148)
y A
yA 0
N A,z dz cDAB
N A,z
1 cDAB
dy A
(1 y
1 y A
ln 1 y
A0
(4.149)
1 cDAB 1 y A
ln
cK s y A
1 y A0
De donde se obtiene una expresin para la fraccin molar del soluto en la superficie de la
partcula:
260
y A
1 DAB 1 y A
ln
K s 1 yA0
(4.150)
D ln(1 y A ) ln(1 y A0 )
y A AB
Ks
(4.151)
DAB / K s
y A
y A0
1 DAB / K s
1
y A
yA0
1 K s / DAB
(4.152)
1 cD
N A,z AB ln 1 yA0
(4.153)
261
K s 0 ; es decir la
d cDAB dy A
=0
dz 1 y A dz
(4.154)
ln 1 yA C 1 Z C 2
(4.155)
C1
C.C.1
z=o
y A = y A0
C.C.2
z=
y A = y A
1 y A
ln
1 yA0
1
C2
262
ln 1 y A0
yA
z
z
1
1
1 y
A
A0
(4.156)
y A =
N A,
cK s
z
N A,
1
1
yA
1 1
1
A0
cK s
(4.157)
En el caso en que la reaccin qumica en la superficie del slido sea instantnea, es decir
yA
z
1
1
A
0
(4.158)
263
Segn esta reaccin dos moles de monxido de carbono que se generan se transfieren
desde la superficie hacia la capa gaseosa que rodea a la partcula de carbn, por cada
mol de oxgeno que llegue a la superficie . La figura 4.24 muestra la situacin fsica.
Para modelar este sistema se establecern las siguientes consideraciones para la fase
gaseosa:
265
N O2( g )
N CO( g )
r
Rt
r
yo2
yo2
Rt
Figura 4.24. Difusin del O2(g) a travs de una pelcula gaseosa estancada que envuelve una partcula de
carbn de forma esfrica.
. N O2 .
CO2
t
RO 2 0
r N O2 ,r
N O2 , sen
2
r r
rsen
C O2
1
N O2 ,
RO2 0
rsen
t
(4.159)
Ecuacin bsica
(4.160)
(4.161)
N O2 ,r .4 r 2 WO2 ,r constante
(4.162)
Ecuaciones especficas
El modelo matemtico se completa con las siguientes ecuaciones especficas.
267
N O2 ,r cDO2 , M
dyO2
dr
yO2 N O2 ,r N CO ,r N N 2 ,r
2 N O2 ,r N CO,r
c
PT
RT
Ecuacin especfica
(4.163)
Ecuacin especfica
(4.164)
Ecuacin especfica
(4.165)
Obsrvese que en la produccin del modelo solo se escribi una ecuacin bsica, cuando
poda haberse escrito hasta tres; igual al nmero de componentes presentes en la fase
gaseosa: nitrgeno, oxgeno y monxido de carbono. No se escribi una para nitrgeno
puesto que ya se tena informacin de las consideraciones que el flujo era nulo
N N2 ,r 0 ; y la ecuacin bsica para el monxido fue reemplazada por una ecuacin
N O2 ,r cDO2 , M
dyO2
dr
yO2 N O2 ,r
(4.166)
N O2 ,r 1 yO2 cDO2 , M
dyO2
dr
Y despejando el flux:
N O2 ,r
cDO2 , M dyO2
1 y
O2
(4.167)
dr
N O2 ,r .4 r WO2 ,r
2
4 r 2 cDO2 , M dyO2
1 y
O2
(4.168)
dr
Con esta ecuacin se deduce una expresin para el flujo instantneo de oxigeno en
cualquier posicin, separando variables y aplicando las condiciones frontera, con WO2 ,r ,
c , y DO2 , M constantes:
C.C.1
r = Rt
yo2 = yo2 Rt
t 0
C.C.2
r = R
yo2 = yo2 R
t t
As:
WO2 ,r
r R
r Rt
dyO2
yO ,R
dr
cDO2 , M 2
2
yO2 ,Rt
4 r
1 yO2
WO2 ,r 1 R
yO2,R
cD
ln
1
y
O
,
M
O
2
2 y
O2,R
4 r Rt
t
1 yO
WO2 ,r 1
1
2,R
cDO2 , M ln
4 R Rt
1 yO2,Rt
1 yO
2,R
WO2 ,r 4 Rt cDO2 , M ln
1 yO2,Rt
(4.169)
La ecuacin (4.169) expresa el flujo molar de oxigeno que llega a la partcula de carbn,
constante en toda la trayectoria de difusin, en un instante dado de tiempo. Ntese que
Rt es funcin del tiempo debido a que este valor disminuye, a medida que ocurre la
reaccin de combustin.
269
N O2( g )
N O2( g )
N CO( g )
r
Rt
N CO( g )
yo2 , Rt
Rt
yo2 , Rt
r
yO2, R
yO2, R
Figura 4.25. Representa la prdida de masa de la partcula de carbn en funcin del tiempo debido a la
reaccin de combustin con el O2(g), A) para tiempo t=0, B) para un tiempo t=t.
Rt
Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa a toda la fase slida, el volumen de
control:
0 N C ,Rt .S Rt 0
dms
dt
271
Ecuacin bsica
(4.170)
Ecuaciones especficas
La masa de la partcula, el volumen de la esfera, el rea superficial y la concentracin
molar del slido se calculan con las siguientes relaciones.
ms = VCC ,s
Ecuacin especfica
4
V Rt 3
3
Ecuacin especfica
SRt 4 Rt 2
C c ,s
Ecuacin especfica
C , S
Ecuacin especfica
MC
(4.171)
(4.172)
(4.173)
(4.174)
N C ,Rt N O2 ,Rt
Ecuacin especfica
(4.175)
N O2 ,Rt
cDO2 , M
Rt
1 yO
2,R
ln
1 yO2,Rt
Ecuacinespecfica
(4.176)
El modelo queda conformado por las siete ecuaciones (4.170) a (4.176), en el que hay
siete incgnitas: N C ,Rt , N O2 ,Rt , SRt ,V , ms , Cc ,s , Rt .
Si se requiere una expresin para determinar el tiempo en el que la partcula pierde
cierta cantidad de masa o vara su radio desde un valor inicial a otro final, se sustituyen
272
1 yO2,R
2cDO2 , M ln
1
O2,Rt
C ,S Rt dR
t
M
dt
(4.177)
C.C.1
r = R0
t 0
C.C.2
r = RF
t t
t
1 yO2,R
2cDO2 , M ln
1 yO2,Rt
0
Rt RF
C ,S Rt
dt
dRt
C
Rt Ro
1 yO2,R
1 C , S
t
2cDO2 , M ln
R02 RF 2
t
2 MC
1 yO2,R
C , S
t
MC
RF 2
(4.178)
(4.179)
1 yO2,R
4cDO2 , M ln
1 yO2,Rt
C , S
RF 2
MC
t
4cDO2 , M ln 1 0.21
(4.180)
273
Si RF se hace igual a cero se obtiene una expresin para encontrar el tiempo que demora
en desaparecer la partcula de carbn debido a la reaccin de combustin en aire.
C ,S R02
(4.181)
La reaccin toma lugar sobre una superficie cilndrica de radio R y longitud L, tan
rpidamente que la transferencia de masa a travs de una pelcula de espesor que
rodea la partcula es la que controla la reaccin.
a) Exprese la rapidez de reaccin
moles
de la pelcula que
H( g )
El
C.C.1
r=R
CH = 0
C.C.2
r = R
CH = CH0
275
N K ,r
N H ,r
L
CH 0
CH0
D 2R
Figura 4.27. Difusin de H(g) hasta una partcula de forma cilndrica no porosa donde ocurre una reaccin
de cracking cataltico.
Por la forma geomtrica del sistema puede utilizarse cualquiera de las dos tcnicas para
la generacin de las ecuaciones bsicas del modelo. En este ejemplo se usar la tcnica
del cascaron.
4.9.1. Modelacin de la fase gaseosa
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
276
N H( g )
r r
r
R
r
N H( g )
CH 0
N K( g )
D 2R
CH0
Ecuaciones bsicas
Aplicando el principio de conservacin de masa en el volumen de control:
277
N H ,r .S /r N H ,r .S /r r
RH .S .r C H ,L .S .r
t
lim
N H ,r .S /r r N H ,r .S /r
r 0
Es decir:
d
N H ,r .S 0
dr
Ecuacin bsica
(4.182)
278
N H ,r cDHK
dyH
yH N H ,r N K ,r Ecuacin especfica (4.183)
dr
N K ,r 3 N H ,r
Ecuacin especfica
S 2 rL
Ecuacin especfica
(4.184)
(4.185)
Consumo de hidrocarburo.
Si necesita conocer el consumo de hidrocarburo por unidad de tiempo, o sea WH,r se
reemplaza la relacin (4.184) en la ecuacin (4.183) y se obtiene:
N H ,r cDHK
dyH
yH 2 N H ,r
dr
N H ,r
cDHK dyH
1 2yH dr
(4.186)
WH ,r
2 rLcDHK dyH
1 2yH dr
C.C.1
r=R
yH = 0
C.C.2
r = R
yH = yH0
WH ,r
yH ( R )
dyH
dr
2 LcDHK
y
H ( R)
r
1 2yH
WH ,r ln r R
LcDHK ln 1 2yH 0H
y
WH ,r ln R ln R LcDHK ln 1 2yH0
Despejando WH ,r se obtiene:
WH ,r
LcDHK ln 1 2yH 0
(4.187)
R
ln
WH ,R WH ,r
LcDHK ln 1 2yH0
(4.188)
R
ln
b) Perfil de concentracin.
280
d cDHK dyH
.2 rL 0
dr 1 2yH dr
transforma en:
dC H
d
r
dr c 2C H dr
1
ln c 2C H K1 ln r K 2
2
(4.189)
rR
CH 0
r R
C H C H0
De donde:
281
c1 2
K 2 ln K1 ln c 1 2 K 1 ln R
R
(4.190)
(4.191)
ln c + 2C H
12
1 2 R+ K 1
= ln c
R
De donde :
c + 2C
0
12
=c
12
R+
R
K1
c 2C 0 1 2
H
ln
c
K1
R
ln
K 2 ln c 1 2
c 2C H 0
ln
R
ln
12
.ln R
282
c 2C H 0
ln
c
1
ln c 2C H
2
R
ln
ln r ln c 1 2
c 2C H 0
ln
R
ln
12
.ln R
(4.192)
c 2C H 0
ln
c
1
ln c 2C H
R
ln
1
ln c 2C H ln c 1 2
2
12
ln R ln c 1 2
c 2C H 0
ln
ln
12
.ln R
ln c 2C H
1/2
ln c
1/2
De donde:
c 2C H (c )
(4.193)
rR
N CuSO 4( ac )
r
Rt
N 5 H2O ( l )
La velocidad con que arranca el cristal es cero o tan pequea, que alrededor del
cristal el movimiento del fluido es laminar, y por lo tanto el fenmeno de
transferencia de masa se da mediante el mecanismo molecular.
Los efectos trmicos producidos por la disolucin son despreciables, de tal manera
que el proceso es isotrmico.
284
CuSO4 .5H2O( s )
CuSO4(l ) 5H2O(l )
. N CuSO4
CCuSO4
t
RCuSO4 0
1 2
1
r N CuSO4 ,r
N CuSO4 , sen
2
r r
rsen
C CuSO4
1
N CuSO4 ,
RCuSO4 0
rsen
t
(4.194)
C CuSO4
t
0 . O tambin puede
; lo que hace que las componentes del flux en estas direcciones son nulas. En
consecuencia, la ecuacin de continuidad (4.194) se reduce a:
d 2
r N CuSO4 ,r 0
dr
Ecuacin bsica
(4.195)
286
N H2O,r 5 N CuSO4 ,r
- cD
0
CuSO4 , H 2O
dxCuSO4
dr
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
(4.196)
(4.197)
0
Como aparecen dos nuevas incgnitas c y DCuSO
se requieren ecuaciones adicionales.
4 , H2O
El valor de DoCuSO4 , H2O se calcular a partir del dato a 40C utilizando una correlacin
para correccin por temperatura. En este caso se utilizar la correlacin de Wilke y
Chang.
0
DCuSO
CuSO4 , H2O
4 , H2O
0
DCuSO
CuSO4 , H2O
4 , H 2O
t 20C
Ecuacin especfica
(4.198)
t 40C
c C H0 2O
C H0 2O
Ecuacin especfica
H O
2
18
(4.199)
Ecuacin especfica
(4.200)
El modelo matemtico est constituido por las ecuaciones (4.195) a (4.200), con
0
N CuSO4 ,r , xCuSO4 , c, c 0H2O , DCuSO
, y N H2O,r como incgnitas.
4 , H2O
287
0
N CuSO4 ,r 1 6xCuSO4 - cDCuSO
4 , H2 O
- cD
0
CuSO4 , H2 O
dxCuSO4
dr
dxCuSO4
dr
0
r 2 N CuSO4 ,r 1 6xCuSO4 - r 2cDCuSO
4 , H2 O
dxCuSO4
dr
Como de la ecuacin bsica se concluy que r 2 N CuSO4 ,r R2 N CuSO4 ,R cte , al aplicar esta
relacin en la ltima ecuacin se obtiene una ecuacin diferencial que da cuenta de la
variacin de la concentracin con la posicin.
0
R2 N CuSO4 ,R 1 6xCuSO4 - r 2CDCuSO
4 , H2 O
dxCuSO4
dr
C.C.1
r=R
xCuSO4 = 0.0229
C.C.2
r = R
xCuSO4 = 0
R N CuSO4 ,R
r R
rR
dxCuSO4
dr
0
cD
CuSO4 , H2O
r2
x 0.0226 1 6 xCuSO
4
x 0
rR
cDCuSO4 , H2O
1
R N CuSO4 ,R
ln 1 6 xCuSO4
6
r r R
x 0
x 0.0229
288
1
1 cDCuSO4 , H2O
1
R N CuSO4 ,R
ln
6
1 6 0.0229
R R
2
1 cDCuSO4 , H2O 1
R N CuSO4 ,R
ln
6
R
0.8626
2
R N CuSO4 ,R
2
0
RcDCuSO
4 , H2 O
1
ln
0.8626
(4.201)
WCuSO4 ,R 4 R2 N CuSO4 ,R
De la ecuacin (4.174) se obtiene que en cualquier instante:
WCuSO4 , R 4
0
RcDCuSO
4 , H2 O
1
ln
0.8626
Tambin de la estequiometria de la disolucin del hidrato se conoce que por cada mol
del sulfato que ingresa a la solucin desde la superficie del cristal, sale del slido o se
disuelve una mol del hidrato. En consecuencia, la rata de disolucin del hidrato se
calcula con la relacin:
WH WCuSO4 ,R 4
0
RcDCuSO
4 , H2O
1
ln
0.8626
para
t=0.
289
W
0
H
0
4 R0cDCuSO
4 , H2O
1
ln
0.8626
(4.202)
Es necesario obtener los valores de c y DCuSO4 , H2O para tener una respuesta numrica.
Ellos se calculan con las ecuaciones especficas (4.198) a (4.200).
0
CuSO4 , H2O
t 20C
0
DCuSO
H0 2O
4 , H2O
t 40C H2O
t 20C
Los valores de la viscosidad del agua pura a 20C y 40C se obtienen de la figura 14 (pag
823) del texto Process Heat transfer de Donald Q. Kern, Ed McGraw-Hill.
H0 O
2
t 20C
1.05 cp
H0 O
2
t 40C
0.7 cp
0
CuSO4 , H2O
t 20C
4.3 10
0
DCuSO
2.68 104
4 , H 2O
ft 2 0.7 293
h 1.05
313
ft 2
h
290
lb
, la
ft 3
lb 1 lbmol
lbmol
c 62.4 3
3.467
ft 18 lb
ft 3
W
0
H
0.148
lbmol
h
M H 249.54
lb
, es
lbmol
entonces:
WH0 3.74 10-4
lb
h
291
Slido
A
B
aRA
Poros
cAs
Figura 4.30. Difusin intraparticular con reaccin qumica heterognea en el interior de un slido poroso.
El flujo global dentro del slido es despreciable o nulo en comparacin con el flujo
difusional.
C .C .I
en
r R c A c As
C .C .II
en
r0
dc A
0
dr
lim c A 0
r 0
La modelacin slo se har para la fase slida; y para ello puede usarse cualquiera de las
dos tcnicas. En esta ilustracin se utilizar la ecuacin de continuidad aplicada a un
punto dentro del slido. Como no hay efectos trmicos solo se tendr en cuenta la
variacin de la masa dentro del catalizador.
Ecuaciones bsicas
L a ecuacin de continuidad para el reactivo est dada por
. N A
C A
RA 0
t
Ecuacin bsica
(4.203)
293
N A,r Def
dc A
dr
Ecuacin especfica
(4.204)
Ecuacin especfica
RA -kS c A
Ecuacin especfica
(4.205)
(4.206)
El modelo matemtico est constituido por las ecuaciones (4.203) a ( 4.206 , en el que
aparecen cuatro incgnitas.
Perfil de concentracin.
Para encontrar el perfil de concentracin, y con este la densidad de transferencia de
masa, se deducir primero la ecuacin diferencial que da cuenta de la variacin de
concentracin de A con la posicin. Para ello, si se reemplazan las ecuaciones especficas
en la ecuacin bsica, se obtiene:
d 2 dc A 2 kS ac A
r
r
dr dr
Def
Denominando 2
(4.207)
kS a
, y reemplazando este parmetro en la ecuacin anterior, se
Def
294
d 2c A 2 dc A
2c A 0
2
dr
r dr
(4.208)
C .C .I
en
r R c A c As
C .C .II
en
r0
Llamando al producto rc A
dc A
0
dr
lim c A 0
r 0
(4.180), se tiene:
d 2
2 0
2
dr
(4.209)
C1 cosh(r ) C2 senh(r )
cA
1
C1 cosh(r) C2senh(r )
r
c A Rsenh(r )
c AS rsenh( R)
(4.210)
dc A
dr
(4.211)
rR
(4.212)
El factor de efectividad E .
El factor de efectividad informa el efecto que la rata de transferencia de masa ejerce en la
rata de reaccin en una pelcula, siendo definido como la razn entre, Rsg, y lo que
reaccionara si toda la pelcula tuviera la misma concentracin que la superficie externa
de la pelcula, R sg ; en este caso sera como si toda la superficie activa de los poros de la
partcula tuviese la misma concentracin de la superficie c As . As:
Rsg
Rsg
(4.213)
Para el caso en que ocurra solamente reaccin qumica irreversible de primer orden, el
valor de R sg se calcula como:
4
4
Rsg R3 RA R3aks c As
3
3
c As
(4.214)
296
4 RDef c AS 1 - R coth R
4
3
3 R aks c AS
(4.215)
3 R coth R - 1
E
2
R
(4.216)
Rne
(4.217)
Donde es conocido como el mdulo de Thiele, el cual indica la relacin entre la rata de
reaccin qumica de primer orden y la rata de difusin. El parmetro Rne
Vp
Sm
es un
4
V p R3
3
Sm 4 R2
(4.218)
R 3
297
c A R senh(3r R)
c AS r senh(3 )
3 coth 3 1
3 2
(4.219)
(4.220)
Figura 4.31. Factor de efectividad en funcin del mdulo de Thiele para geometra esfrica y reaccin
qumica irreversible de primer orden.
verifica a partir del anlisis de esta ecuacin y su representacin grafica; por ejemplo, en
catalizadores muy activos (aquellos que presentan valores altos de kS) conducen a bajos
E , en tanto que catalizadores poco activos tienden a presentar altos valores para E en
virtud de que utilizan toda el rea interna del catalizador, un hecho interesante es fijar
un rango para la efectividad E , en el cual los efectos difusivos no interfieren en la rata
de reaccin.
298
A B C
2. El producto de la reaccin no interfiere en la absorcin de A.
3. En la superficie de lquido la composicin de A es c A ,0 .
4. La especie A se difunde dentro del lquido hasta una profundidad de Z , donde la
concentracin de A se hace nula, c A, 0 .
299
Mezcla de gases
(A+gas inerte)
Superficie
lquida
Z 0
N A,z
N A,z
Z Z
Lquido B
300
o
Como la temperatura es constante y la solucin es diluda c y D AB
son constantes, y
valores conocidos.
c constante
DAB constante
C .C .1
Z 0
c A c A0
C .C .2
c A c A 0
Para modelar el sistema puede utilizarse cualquiera de las dos tcnicas. En este caso se
usar la ecuacin de continuidad en un punto.
4.12.1. Modelacin de la fase lquida.
Variables fundamentales para modelar el sistema
Para determinar que fenmenos estn presentes en el sistema consideremos los tres
fenmenos de transporte.
Masa: s, porque hay transferencia de masa debido al gradiente de concentracin, c A
en la fase lquida y existe reaccin qumica.
Energa: no, porque no hay gradiente de temperatura, T , no hay transferencia de
calor porque se consideran despreciables los efectos trmicos.
Cantidad de movimiento: no, porque no hay gradiente de velocidad radial.
301
N A,z
N A,z
N A,z
Z Z
Z Z
Ecuacin bsica
(4.221)
dx A
dz
RA - K1c A
xA
cA
c
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
Ecuacin especfica
(4.222)
(4.223)
(4.224)
Perfil de concentracin
El perfil de concentracin se obtiene resolviendo la siguiente ecuacin diferencial
resultante de sustituir las ecuaciones especficas (4.222) a ( 4.224) en la ecuacin bsica.
302
o
AB
d 2c A
K1c A 0
dz 2
d 2c A K1
o cA 0
dz 2 DAB
(4.225)
D o
AB
AB
(4.226)
D o
AB
AB
K1
K1
0 C1 cosh
C 2 senh
o
D o
AB
DAB
C2
-c A 0
K1
tanh
D o
AB
303
K1
c A0 senh
z
o
DAB
K1
zo
DAB
K1
tanh
o
D
AB
c A c A 0 cosh
(4.227)
K1
dc A
K1
c A0
senh
z
o
o
dz
D AB
D AB
c A0
K1
K1
cosh
z
o
o
DAB
DAB
K1
tanh
o
D
AB
(4.228)
dc A
dz
c A0
0z 0
K1
o
DAB
K1
tanh
D o
AB
c A0
=-
K1
o
D AB
K1
tanh
D o
AB
(4.229)
N A, Z
z 0
o
DAB
dc A
dz
z 0
304
N A,z
z 0
K1
o
o
D AB
D AB
c A0
tanh K 1
Do
AB
(4.230)
N A,z
z 0
o
DAB
c A0
(4.231)
K
K1
1
Si se comparan las dos ecuaciones es evidente que el trmino
/ tanh
o
o
D
D
AB
AB
N A,z
z 0
4.13
o
DAB
K1 (c A0 0)
Ejercicios propuestos
305
H 2P
El producto, P, se difunde de nuevo hacia la corriente de gas. Una investigacin
cintica verific que la reaccin que se lleva a cabo sobre una partcula de catalizador
esfrica ocurre tan rpidamente que puede suponerse que la rapidez de difusin en la
pelcula estancada que rodea la partcula controla la reaccin total.
a) Desarrollar una expresin para la rapidez de reaccin de descomposicin en
trminos de las propiedades de la fase gaseosa, la concentracin del compuesto H
306
307
Capitulo Cinco
Transferencia de Masa Molecular en estado Transitorio
5.1. Introduccin
Muchos son los sistemas de procesos qumicos y bioqumicos que operan en estado
estacionario; por ejemplo, cuando se ha superado el arranque inicial del proceso y se ha
alcanzado un estado donde ya no hay cambio con el tiempo de las variables que
caracterizan el estado del sistema; aunque en la prctica se requiere de sistemas de
control que permanentemente estn manipulando variables para ajustarlos a las
condiciones estacionarias preestablecidas. Sin embargo, en los sistemas cerrados y en
los arranques, paradas o cambios de condiciones de operacin de sistemas en operacin
continua, se presentan variaciones con el tiempo en variables como temperatura,
composicin u otras que caracterizan el estado de dichos sistemas. En estas situaciones,
de estado no-estacionario, los modelos matemticos que describen los comportamientos
de los sistemas involucran la variable tiempo como una variable independiente, la cual
aparece en ecuaciones diferenciales ordinarias del modelo, si slo est presente la
variacin con el tiempo, o ecuaciones diferenciales parciales si adems del tiempo existe
variacin con la posicin espacial en el sistema.
En los sistemas donde se presenta transferencia de masa molecular en rgimen
estacionario la concentracin de la sustancia que se transfiere permanece invariante con
el tiempo en cualquier posicin espacial del sistema; pero existen situaciones en las
cuales dicha concentracin cambia con el tiempo como en la adsorcin, el secado, la
permeacin de un gas por una matriz polimrica y la penetracin de tomos de carbono
en una barra de hierro en la fabricacin de acero, entre otras. En estos procesos,
normalmente, la fase donde se presenta la transferencia de masa molecular est en
contacto con un medio fluido, en el cual la transferencia de masa se da mediante el
BiM
skm2
Def 1 K p
(5.1)
. N A
C A
RA 0
t
(5.2)
Difusin
en
rgimen
transitorio
con
resistencia
externa
despreciable
Para aclarar el concepto de transferencia de masa molecular en rgimen transiente
con resistencia externa despreciable, consideremos el secado de dos tipos de
slidos.
i. Slidos compactos: la humedad se concentra totalmente en la superficie del
material, disponiendo de un tiempo relativamente corto para ser removida. En este
caso BiM 0 .
ii. Slidos porosos: Adems de la humedad externa, existe aquella contenida en
el interior del material. En el proceso de secado, la humedad externa es fcilmente
removida a un valor constante, denominado, segn McEwen y OCallaghan (1995)
de equilibrio dinmico. No obstante, debido al gradiente interno de humedad, la
remocin de sta es ms lenta, y continua despus de que la concentracin del
soluto en la superficie ha alcanzado el equilibrio, lo cual depende del contenido de
humedad en el seno del gas. Suponiendo que la remocin de la humedad interna
es muy lenta, se admite
L 2a
w 2a
L
w
z
2a
z
c A
2c A
Def
t
z 2
(5.5)
para
para
t 0;
t 0;
c A c A0 ,
para cualquier z
c A
z
en z 0
en z a
0
z 0
c A c As K p c A
c A c As
c A0 c As
(5.6)
Donde
2
Def 2
t
z
(5.7)
C .I :
para t 0;
C .C .1 :
para t 0;
1, para cualquier z
en z 0
para t 0;
C .C .2 :
z 0
a 0
en z a
z ,t z t
(5.8)
d
d 2
Def 2
dt
dz
(5.9)
Al dividir por a ambos lados, la igualdad en la ecuacin (5.9) indica que cada
trmino resultante es constante, pues el miembro izquierdo solo depende de t y el
miembro derecho de z; por lo tanto esta ecuacin solo es verdadera si se cumple
que:
Def
d
dt
d 2
2
2 -
dz
(5.10)
(5.11)
d 2
2 0
dz 2
(5.12)
(t ) C1e
Def 2t
(5.13)
( z ) C2 sen z C3 cos z
(5.14)
z ,t e
Def 2t
A cos z Bsen z
(5.15)
D 2t
z,t e ef B cos z Asen z
z
(5.16)
0 e
Def 2t
Como: e
Def 2t
z,t A cos z e
Def 2t
(5.17)
Def 2t
Ae
Def 2t
3 5
,
,
...
2a 2a 2a
n 2n 1
2a
n 0,1,2,3,...
Para cada valor de existe una solucin para la ecuacin (5.17), por lo tanto la
solucin total de esta ecuacin es la suma de las soluciones individuales:
2n 1
z ,t An cos
z exp
Def t
2
4a
n 0
2a
(5.18)
2n 1
z
2a
z,0 1 An cos
n 0
(5.19)
obedece al criterio de
An
a
2n 1
2
cos
z dz
a0
2a
(5.20)
2
2a 1
An
a
(2n 1)
1
4
1
sen n
sen n z
2 a
2
0 2n 1
As:
n
4 1
An
2n 1
n 0,1,2,3,...
c A c As 4 1
2n 1
z ,t
cos
z
exp
D
t
ef
2a
2a
C A0 c As n 0 2n 1
(5.21)
z
a
(5.22a)
n 2n 1
(5.22b)
1 n
Def t
,t 2
cos n exp n 2 2
a
n 0 n
(5.23)
FoM
Def t
(5.24)
z12
1 n
, FoM 2
cos n exp n 2 FoM
n 0 n
10
(5.25)
c A (t )
1
c A ( z,t )dz
a 0
(5.26)
1
c A (t ) c A c As dz
a
0
n
a
2n 1 2
2n 1
4
(c Ao - c As )
cos
z
exp
D
t
ef dz
a
2n 1
2a
2
a
0 n 0
(5.27)
(2n 1) 2
c A c As
8
1
2
exp
D
t
ef
c Ao c As n 0 (2n 1)2
2a
(5.28)
FoM 2
n 0
exp( n 2 FoM )
(5.29)
11
5.2.2. Esfera
Ahora consideremos la difusin del aceite desde el centro de una esfera hasta la
superficie. En este caso se supone que la concentracin de A alcanza el equilibrio
rpidamente en el medio que rodea la matriz. Condicin (3.84).
C A
r
(5.30)
Asumiendo que el flux del aceite solo es en direccin radial y que no hay reaccin
qumica, entonces la ecuacin de continuidad de A, ecuacin (3.33) queda como:
C A 1 2
2
r J A,r 0
t r r
(5.31)
12
(5.32)
2 C A 2C A
2
r
(5.33)
Def
t
2 2
2 0
r r r
(5.34)
C .I :
para t 0
r ,0 1
C .C .1 :
para t 0
0
r 0
C .C .2 :
para
R 0
t 0
r ,t r t
(5.35)
13
;
t
dt
;
r
dr
2
d 2
r 2
dr 2
Def
d
dt
2
1 d 2 d
dr 2 r dr
(5.36)
Def
2
1 2
r 2 r r
2
-
(5.37)
C1 e
- D t
2
(5.38)
ef
14
d 2 2 d
2 0
2
dr
r dr
(5.39)
Denominando:
r
(5.40)
(5.41)
d 2
2 d 1 d 2
dr 2
r 3 r 2 dr r dr 2
(5.42)
d 2
2 0
2
dr
(5.43)
r C2 cos r C3sen r
(5.44)
C
C2
cos r 3 sen r
r
r
(5.45)
15
r ,t
- D t
2
ef
A cos r Bsen r
(5.46)
Def t
r 0
A /0 0/0
B cos r
B
sen r
B
r
1
r 0
Para que r,t sea finito en r = 0, la condicin es que A = 0, entonces el resultado
es:
r ,t B e
- D t sen r
2
(5.47)
ef
Be
- D t
2
ef
sen( R)
Be
- D t
2
ef
n
, para n=1, 2, 3
R
n
R
16
Bn
n r
sen
exp
2 Def t
R
n 1 r
R
r ,t
(5.48)
R
n 1 r
r,0 1
(5.49)
n r
En virtud de que la funcin sen
obedece al criterio de ortogonalidad, los
R
coeficientes Bn son los coeficientes de la serie seno de Fourier, determinados por:
2
n r
Bn rsen
dr
R0
R
R
(5.50)
2R
(1)n 1
n
(5.51)
n 1
n 2
2 R 1
n r
sen
exp
D
t
ef
R
R
n 1 nr
r
R
(5.53)
17
(5.52)
n (n ) para n 1,2,3...
(5.54)
1 n 1
, FoM 2
sen n exp n 2 FoM
n 1 n
(5.55)
Concentracin media de A
La concentracin media se obtiene utilizndose la definicin dada por la ecuacin
(4.197), en el caso de coordenadas esfricas, este se trasforma como:
R 2
C A (t )
C
0 0 0
(r , , ,t )r 2 sen d d dr
(5.56)
R 2
r sen d d dr
2
0 0 0
3
C A (t ) C A 3 C A (r ,t )r 2dr
R 0
(5.57)
18
C A C A (r ,t ) C As C A0 C As
1 n 1
nr
sen
n 1 nr
R
2R
n 2
exp
D
t
ef
R
(5.58)
R 0
n 1 nr
R
n 2
2
exp
D
t
ef r dr
R
(5.59)
C A C As
6 1
2 exp
Def t
C A0 C As n 1 n
R
(5.60)
FoM 6
(5.61)
19
2
t
r
r r
(5.62)
C .I
C A r ,0 C A0
C .C .1 :
C .C .2 :
lim C A r ,t finito
r 0
Def
t
2 1
2
r r
r
(5.63)
Donde (r,t )
Las condiciones de frontera adimensionales para la ecuacin (5.63) son:
20
C .I
r ,0 1
C .C .1 :
s,t 0
C .C .2 :
lim r ,t finito
r 0
Para t 0
Para t 0
(r,t ) (r) (t )
(5.64)
1 d
Def dt
d 2 1 d
2
2
dr
r
dr
(5.65)
1 d
Def dt
2
=0
(5.66)
y
1 d 2 1 d
dr 2 r dr
2
+ 0
(5.67)
21
(t ) C1 exp 2 Def t
(5.68)
2 1
2 0
2
r
r r
(5.69)
(5.70)
22
(5.71)
siguiente manera:
(5.72)
0 = AJ o (s )exp -Def 2t
La expresin Aexp -Def 2t debe ser diferente de cero, caso contrario se llegara a
una solucin trivial en la ecuacin (5.72), por lo que necesariamente se tiene:
0 J 0 (s )
(5.73)
2.4048
5.5201
3
8.6537
11.7915
14.9309
18.0711
r
s
(r,t ) An J o ( n )exp n 2
i 1
Def t
s2
(5.74)
tambin:
(5.75)
i 1
(r,0) 1 An J 0 (nr )
(5.76)
i 1
i 1
(5.77)
rJ
(mr ) J 0 (n r )dr 0
Para m n
24
(5.78)
An rJ 0 (nr ) dr
rJ
(nr ) dr
(5.79)
rJ
(nr ) dr
J 1 (sn )
(5.80)
2
rJ 0 (nr ) dr
0
s2
J 02 (n s) J 12 (n s)
2
(5.81)
s2 2
0 rJ 0 (nr ) dr 2 J 1 (n s)
2
(5.82)
An
2
1
sn J 1 (n s)
An
2 1
n J 1 ( n )
(5.83)
25
2
(r,t )
i 1 n
r
Def t
J 0 ( n s )
exp n 2 2
J 1 ( n )
(5.84)
r
s
(5.85)
Def t
z12
1 J 0 ( n )
exp - n 2 FoM
n 1 n J 1 ( n )
( , FoM ) 2
(5.86)
Concentracin media de A
Se utiliza el mismo procedimiento desarrollado para la placa plana infinita y para la
esfera, teniendo como base la definicin (4.197). En el caso de coordenadas
cilndricas, la concentracin media de A es:
s 2 L
c A (t )
c
0 0 0
(r , , z ,t )rdzd dr
(5.87)
s 2 L
rdzd dr
0 0 0
c A (t ) c A
2
c A (r ,t )rdr
s 2 0
(5.88)
26
Def t
1
c A - c As
4 exp - n 2 2
c A0 - c As
s
n 1 n
(5.89)
1
FoM 4 exp - n 2 FoM
n 1 n
(5.90)
( , FoM )
Placa plana
infinita
Esfera
Cilindro
infinito
(-1)n
n 0
(-1)n 1
n 1
n 1
n
2
(2n 1)
z1
J 0 ( n ) (- n2 FoM )
e
J1 ( n )
27
z
a
r
R
r
s
(n )
Tabla (5.1)
( , FoM )
Placa plana
infinita
Esfera
n 0
n 1
Cilindro
infinito
n 1
2
n
2
n
2
n
e(- n FoM )
(2n 1)
z1
e(- n FoM )
(n )
Tabla (5.1)
e(- n FoM )
Los resultados mostrados en la tabla (5.3) se presentan en forma grafica, tal como
la propuesta de Newman (1931) que est contenido en la figura (5.5). En la abscisa
de esta figura se encuentra el nmero de Fourier msico, mientras que en la
ordenada esta la concertacin media adimensional de A.
28
Figura 5.5. Curvas para la difusin en rgimen transiente con resistencia externa
despreciable (Fuente: Skelland, A. H. P. Diffusional Mass Transfer, New Cork,
John Wiley, 1974)
29
c A
2c A
DAB
t
z 2
(5.91)
30
C .C .1 :
en
z 0
c A c As
C .C .2 :
en
donde :
c As x As ( L / M L )
x As Fraccin molar de O2 en la fase lquida
C A C A0
C As C A0
(5.92)
2
DAB 2
t
z
(5.93)
C .I :
C .C .1 :
para t 0
en z 0
C .C .2 :
en z
Definamos la variable:
z
t
(5.94)
31
Se puede demostrar que la expresin 5.94 se puede reescribir (Fahien, 1983, pag
291) como:
(5.95)
4DABt
1/2
(5.96)
32
; 0
0; 1
para
para
ln
d
=lnC1 2
d
o
2
d
=C1 e
d
(5.97)
=C2 +C1 e d
2
=C2 +C1 e d
2
(5.98)
=1+C1 e d
2
(5.99)
0=1+C1 e d C1 =-
0
1
2
33
= =1-
d
(5.100)
d
=1-
e d
2
(5.101)
1 - erf
o
c A c A0
z
1 erf
4 D t 1/2
c As c A0
AB
(5.102)
4DABt
1 /2
1/2
4 D AB t
erf
4DABt
1/2
1/2
4 D AB t
erf
4DABt
1/2
erf
4 D AB t
1/2
0.00
0.00000
0.80
0.74210
1.60
0.97636
0.04
0.04511
0.84
0.76514
1.64
0.97869
0.08
0.09008
0.88
0.78669
1.68
0.98249
0.12
0.12479
0.92
0.80677
1.72
0.98500
0.16
0.17901
0.96
0.82542
1.76
0.98719
0.20
0.22270
1.00
0.84270
1.80
0.98909
0.24
0.26570
1.04
0.85865
1.84
0.99074
34
0.30788
1.08
0.87333
1.88
0.99216
0.32
0.34913
1.12
0.88079
1.92
0.99338
0.36
0.38933
1.16
0.89910
1.96
0.99443
0.40
0.42839
1.20
0.91031
2.00
0.995322
0.44
0.46622
1.24
0.92050
2.10
0.997020
0.48
0.50275
1.28
0.92973
2.20
0.998137
0.52
0.53790
1.32
0.93806
2.30
0.998857
0.56
0.57162
1.36
0.94556
2.40
0.999311
0.60
0.60386
1.40
0.95228
2.50
0.999593
0.64
0.63459
1.44
0.95830
2.60
0.999764
0.68
0.66278
1.48
0.96365
3.20
0.999994
0.72
0.69143
1.52
0.96841
3.40
0.999998
0.76
0.71754
1.56
0.97263
3.60
1.000000
35
z=0
Figura 5.8. Difusin en rgimen transiente con resistencia externa.
c A
z
z a
kc2
Def K p
*
A
- C Aa
(5.103)
36
z,t A cos z e
Def 2t
(5.104)
c A c *A
c A0 c *A
a
z a
kc2
(5.105)
Def K p
c Aa c *A
c A0 c *A
A sen a e
Def 2t
z a
37
A sen a e
Def 2t
A cos a e
Def 2t
kc2
Def K p
(5.106)
Simplificando, se obtiene:
tan a
kc2
(5.107)
Def K p
tan a
1 akc2
a Def K p
(5.108)
BiM
z1 km2
(5.109)
Def K p
En la cual z1=a (Este parmetro sigue siendo la distancia donde inicia la difusin
hasta la superficie de la matriz, que en este caso es el semi-espesor del medio). El
nmero de Biot msico representa la relacin entre las resistencias al fenmeno de
difusin, z1 / Def , que ocurre en el interior del medio donde se da la transferencia
(es decir , el medio donde esta contenido el volumen de control) y al fenmeno de
conveccin msica, 1/ k m2 , que ocurre externamente al medio difusivo. Ntese que
esa relacin entre tales resistencias esta influenciada por la distribucin del soluto
en las fases en que esta presente, (1 / K p ) .
38
tan
BiM
(5.110)
z,t An cos n
a
n 1
Def t
z e a
(5.111)
Bi M
3.1416
6.2832
9.4248
12.5664
15.7080
0.01
0.0998
3.1448
6.2848
9.4258
12.5672
15.7086
0.1
0.3111
3.1731
6.2991
9.4354
12.5743
15.7143
0.2
0.4328
3.2039
6.3148
9.4459
12.5823
15.7207
0.5
0.6533
3.2923
6.3616
9.4775
12.6060
15.7397
1.0
0.8603
3.4256
6.4373
9.5293
12.6453
15.7713
2.0
1.0769
3.6436
6.5783
9.6296
12.7223
15.8336
5.0
1.3138
4.0336
6.9096
9.8928
12.9352
16.0107
10.0
1.4289
4.3058
7.2281
10.2003
13.2142
16.2594
100.0
1.5552
4.6658
7.7764
10.8871
13.9981
17.1093
1.5708
4.7124
7.8540
10.9956
14.1372
17.2788
39
, FoM An cos n e
FoM
(5.112)
n 1
1 An cos n
(5.113)
n 1
n 1
An cos n d
0
cos d
2
An 4
sen n
(5.114)
2 n sen 2 n
40
An
2 BiM
2
n
(5.115)
Bi BiM cos n
2
M
Bi
n
M
M
, FoM 2
2
n
(5.116)
Concentracin media de A
La concentracin media adimensional de A se obtiene de la adimensionalizacin de
la integral (5.26)
FoM ( , FoM )d
(5.117)
FoM 2
n 1
Bi BiM
2
n
2
n
2
M
e- n FoM
(5.118)
5.3.2 Esfera
Considrese una situacin fsica semejante a la presentada en la seccin 5.2.2,
admitiendo la importancia del fenmeno de conveccin msica en el fluido, en la
que la ecuacin de continuidad adimensionalizada del soluto A es la ecuacin
(5.34); la cual est sujeta a las mismas condiciones iniciales y de continuidad de
flux nulo en r=0. La solucin de esta ecuacin sigue siendo la expresin siguiente:
41
r ,t
Bn
sen(r )exp - 2 Def t
r
(5.119)
R
rR
kc2
(5.120)
Def K p
C AR C A
C A0 C A
(5.121)
(5.122)
R
rR
kc2
(5.123)
Def K p
No obstante: R
r r R r
r R
R
R
42
kc2
1
- R = 0
D K
rR
ef p R
(5.124)
= B cos(R)e-Def t
(5.125)
rR
kc2
1
- tan( R) 0
D K
ef p R
(5.126)
Rkc2
( R)
- 1 tan( R) 0
D K
ef p
(5.127)
y denominando ( R) ( ) ,
cotan( ) BiM - 1 0
(5.128)
43
BiM
4.4934
7.7253
10.9041
14.0662
17.2208
0.01
0.1730
4.4956
7.7256
10.9050
14.0669
17.2213
0.1
0.5423
4.5157
7.7382
10.9133
14.0733
17.2266
0.2
0.7593
4.5379
7.7511
10.9225
14.0804
17.2324
0.5
1.1656
4.6042
7.7899
10.9499
14.1017
17.2498
1.0
1.5708
4.7124
7.8540
10.9956
14.1372
17.2788
2.0
2.0288
4.9132
7.9787
11.0856
14.2075
17.3364
5.0
2.5704
5.3540
8.3029
11.3349
14.4080
17.5034
10.0
2.8363
5.7172
8.6587
11.6532
14.6870
17.7481
100.0
3.1102
6.2204
9.3309
12.4414
15.5522
18.6633
3.1416
6.2832
9.4248
12.5664
15.7080
18.8496
Fuente: Crank, J: The Mathematics of Diffusion, London, Oxford University Press, 1956.
Se verifica por inspeccin de la tabla 5.6 que hay n valores para , lo que conlleva
a tener n constantes B. la ecuacin (5.121) , de esta forma, se retoma para la
composicin de los Bn de la siguiente manera:
2
r - n
r,t r(r,t ) Bn sen n e
n 1
R
Def t
R2
(5.129)
2
Bn
sen n e- n FoM
n 1 R
, FoM
(5.130)
44
Bn
sen n
n 1 R
(5.131)
n 1
(5.132)
Bn R sen( n )d sen2 n d
(5.133)
4R sen( n )- n cos( n )
Bn
n 2 n - sen 2 n
(5.134)
Bn
2 RBiM
BiM BiM - 1 sen( n )
(5.135)
2
n
, FoM
BiM
n 1 BiM BiM - 1
2
2
n
sen( n ) - n2 FoM
e
sen( n )
45
(5.136)
Concentracin media de A
La
concentracin
media
adimensional
de
se
obtiene
segn
la
FoM 3 ( , FoM )d
(5.137)
n n
M
M 1
FoM 6
(5.138)
s
r s
kc2
(5.139)
K p Def
C As C A
C A0 C A
(5.140)
s (s,t ) A J0 ( s)exp(Def 2t )
(5.141)
A J1 ( s)e
Def 2t
(5.142)
r s
A J1 ( s)e
Def 2t
- AJ 0 ( s )e
Def 2t
kc2
K p Def
kc2
J 1 ( s )
J 0 ( s )
K p Def
(5.148)
J 0 ( s )
( s) K p Def
(5.149)
47
skm2
K p Def
reorganizada como:
J1 ( ) - BiM J0 ( ) 0
(5.150)
En el que son las races que satisfacen la igualdad (5.150) y estn presentadas en
la tabla 5.7
Tabla 5.7: Races de la ecuacin (5.150)
Bi M
3.8137
7.0156
10.1735
13.3237
16.4706
0.01
0.1412
3.8343
7.0170
10.1745
13.3244
16.4712
0.1
0.4417
3.8577
7.0298
10.1833
13.3312
16.4767
0.2
0.6170
3.8835
7.0440
10.1931
13.3387
16.4828
0.5
0.9408
3.9594
7.0864
10.2225
13.3611
16.5010
1.0
1.2558
4.0795
7.1558
10.2710
13.3984
16.5312
2.0
1.5994
4.2910
7.2884
10.3658
13.4719
16.5910
5.0
1.9898
4.7131
7.6177
10.6223
13.6786
16.7630
10.0
2.1795
5.0332
7.9569
10.9363
13.9580
17.0099
100.0
2.3809
5.4652
8.5678
11.6747
14.7834
17.8931
2.4048
5.5201
8.6537
11.7915
14.9309
18.0711
Fuente: Crank, J: The Mathematics of Diffusion, London, Oxford University Press, 1956.
48
An
J1 (n s)
2
2
n s J 0(n s) J 12(n s)
(5.151)
An
J1 (n )
2
2
n J 0(n ) J 12(n )
(5.152)
An 2
BiM
2
BiM
J 0 ( n )
(1.153)
2
n
BiM
, FoM 2
n 1
2
n
Bi
2
M
J0 ( n ) - n2 FoM
e
J 0 ( n )
(5.154)
Concentracin media de A
La concentracin media de A se obtiene del adimensionamiento de la siguiente
ecuacin en trminos de FoM:
1
C A C A FoM 2 C A ( , FoM ) d
(5.155)
49
Bi
C A FoM 2 10 C A d C A0 - C A 2 M 2
i 1 Bi
n
M
J 0 ( n )
d
J 0 ( n )
e - n FoM
(5.156)
2
BiM
FoM 4
n 1
2
n2 n2 BiM
e- n FoM
(5.157)
(FoM )
Placa plana
infinita
n 1
Esfera
Cilindro
infinito
BiM
2
n
2
BiM
BiM
BiM
n 1
2
n
BiM BiM 1
BiM
n 1
cos( n ) - n2 FoM
e
cos( n )
2
n
2
BiM
sen( n ) - n2 FoM
e
sen( n )
J 0 ( n ) - n2 FoM
e
J
(
)
0 n
50
z1
Tabla (5.5)
Tabla (5.6)
R
Tabla (5.7)
(FoM )
Placa plana
infinita
2
BiM
n 1
2
n
Esfera
Cilindro
infinito
n 1
2
M
e- n FoM
2
BiM
BiM BiM 1
2
n
2
n
2
BiM
n 1
Bi
2
n
2
n
z1
Tabla (5.5)
Bi BiM
2
n
e- n FoM
Tabla (5.6)
R
2
M
e- n FoM
Tabla (5.7)
Figura 5.9. Distribucin de la concentracin media adimensional con resistencia externa: placa
plana infinita.
51
Figura 5.10. Distribucin de la concentracin me dia adimensional con resistencia externa: esfera.
Figura 5.11. Distribucin de la concentracin media adimensional con resistencia externa: cilindro
infinito.
52
CAS C A
C AS C AO
C A C AS
C AO C AS
DABt
x12
Tiempo relativo
x
x1
Posicin relativa
DAB
k C x1
Resistencia relativa
Tambin en la figura 4.2 del texto Mass transfer operations, segunda edicin, de
Robert E. Treybal y en la figura 2.2 del texto Diffussional mass transfer, de A.H.P.
Skelland, aparecen graficadas las funciones para la concentracin promedia
adimensional para las mismas geometras, pero con resistencia despreciable a la
53
C A C AS
E
C Ao C AS
Esta fraccin se calcula para una barra rectangular con las puntas selladas como:
E Ea Eb
2a
54
b) La serie
n 0
n2
( FoM 2
exp( n 2 FoM ))
Solucin
El porcentaje de humedad contenida en la madera se refiere a la fraccin
porcentual msica de agua. Cuando se trabaja con secado, es usual expresar
cualquier concentracin de soluto en trminos de masa de agua por masa de slido
seco o humedad en base seca. En este caso la concentracin adimensional de A
definida por la ecuacin:
c A c *A
c A0 c *A
(1)
Se expresa como:
55
WA WA*
WA0 WA*
(2)
En la que WA
wA
1 wA
(3)
W A WA*
De esta manera:
WA0 WA*
(4)
W A 0.149 ;
0.149 0.0989
0.5
0.199 0.0989
(5)
a)
La serie
n 0
n2
( FoM 2
exp( n 2 FoM ))
queda:
FoM
2 02 FoM
e
2
(6)
0 2 0 1
02 2.4674
(7)
56
(8)
0.5
2.4674
(9)
El conocimiento del nmero msico de Fourier, depende, entre otros de z1 que es:
z1 a 0.2/2 0.1cm
(10)
De la definicin de FoM :
FoM
Def t
z12
0.5x10 t
0.196
5
FoM
0.1
Llevndonos a t=391.6s
b)
La serie ( FoM 2
n 0
1
2
exp( n 2 FoM ))
queda:
57
FoM
2 02 FoM 2 12 FoM
e
2e
2
(11)
1 2 1 1 3 12 22.21
2
2
(12)
2.4674 FoM
22.21 FoM
(13)
FoM
Valor calculado
Valor real
0.196
5.562
5.553
0.2
5.506
5.553
0.197
5.548
5.553
0.1965
5.555
5.553
0.5x10 t t 392.6s
0.1965
5
FoM
0.1
58
CA CAS WA WAS
(19
Para hallar la difusividad efectiva se considera el sistema como si fuese una placa
infinita de espesor 3 in , en la que la transferencia de masa toma lugar a travs de
4
las caras de 6 8in . La fraccin no removida se calcula a partir de la humedad as:
WAO
35
0.538
65
WAS
5
0.0526
95
WA
20
0.25
80
0.25 0.0526
0.4066
0.538 0.0526
59
DABef 0.28 3
8 60in 2 min
8.203*105 in
ft 2
hr
6 cm2
= 8.85 x10
min
3.4*105
seg
2 in
1/2 in
3 in
(2)
donde:
2a = 1/2 in
a = 1/4 in
60
2b = 2 in
b =1 in
c = 3 in
WA WAs
0.25 0.0526
0.4066
WA0 WAs 0.538 0.0526
D ABef t
a2
D ABef t
2
b
D ABef t
c2
0.1574
Ea 0.56
9.84 *10 3
Eb 0.90
1.1 *10 3
Ee 0.95
E =(0.5)(0.9)(0.95) 0.4275
Con estos dos valores de E se hace una interpolacin lineal y se tiene un
estimado del tiempo igual a 162 min. Se chequea entonces con t = 160 min.
E (0.48)(0.88)(0.95)
E 0.40128
El estimado de 160 min se toma como una buena aproximacin.
61
D ABef t
a2
0.043
1
in
12 in
E Ecil Ec
Con :
r = 0.5 in a = 0.5 in
c = 12 in : punta sellada
Tambin en este caso hay que hacer ensayo y error:
Asumiendo t = 280 min. , se obtiene:
62
con
DABef t
a2
DABef t
c
0.091
1.6 x104
El valor de E ser:
E 0.4018
As, el valor de 280 minutos se puede tomar como una buena aproximacin para
obtener en el slido la misma concentracin promedia.
Ejercicios propuestos
1.
agua pura por 3.5 horas. Si la difusividad del agua en la espuma es 0.0007 ft2/hr,
determine la cantidad de agua en las esferas despus de 3.5 horas.
Rta:
wA= 0.79 lbm agua/ lbm espuma
3.
tiene la forma de un cubo de lado 3.5 cm. Cinco caras del cubo estn aisladas,
63
64
Referencias Bibliogrficas
1.
65
1999.
6.
of Analysis and design, 1/e, Editorial John Wiley & Sons, 1998.
7.
1956.
11.
Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition
66
Capitulo Seis
Consideraciones
fundamentales
en
la
transferencia
de
masa
por
Zona de transicin
Perfil de concentracin
Su bca pa laminar
y= distancia a la par ed
respecto a la direccin del flujo, en este caso la partcula de tinta se partir en porciones
finitas o remolinos que se rompen para formar otros ms pequeos hasta desaparecer, y
el colorante introducido es homogneamente disperso aguas abajo como se muestra en
la figura 6.2.
H2O
a)
H2O
vz (r )
H2O
b)
H2O
vz (r )
vz
vz dt
(6.1)
vz vz v 'z
(6.2)
vz
vz
Estado estable
Estado inestable
vz (t )
v 'z
vz (t )
vz
Estado estable
(a)
vz
(b)
(c)
Figura 6.3. Velocidad como una funcin del tiempo para (a) flujo laminar, (b) flujo
turbulento, (c) velocidades medias fluctuantes e instantneas.
Relaciones semejantes se utilizan para las direcciones x y y. El valor de v'z flucta con
respecto a cero como promedio, por lo tanto, los valores promediados en el tiempo
v 'z , v 'x , v ' y son iguales a cero. Sin embargo, los valores de v 'x 2 , v 'y2 y v 'z 2 no sern cero.
El promedio de tiempo de los componentes fluctuantes desaparece en el lapso de unos
cuantos segundos. Sin embargo, el promedio de tiempo del cuadrado de las medias de
los componentes fluctuantes es un valor positivo. Puesto que las fluctuaciones son
desordenadas, los datos se analizan con mtodos estadsticos. El nivel o intensidad de la
turbulencia puede relacionarse con la raz cuadrada de la suma de los cuadrados de las
medias de los componentes fluctuantes como se describe en la ecuacin (6,3). La
intensidad de la turbulencia es un parmetro importante en la comprobacin
experimental de modelos y teoras de las capas lmite.
1
v ' x 2 v 'y 2 v ' z 2
3
v
(6,3)
(6,4)
C A= C A C A '
(6,5)
Donde T y C A son las cantidades promedio ajustadas y T ', C ' A representan las
fluctuaciones respecto al valor promedio.
6.3. Definicin de transferencia de masa convectiva
La transferencia de masa convectiva es el transporte de una especie qumica desde zonas
de alta concentracin a zonas de baja concentracin en un fluido, debido
fundamentalmente al movimiento de parcelas, paquetes de fluidos, o remolinos
generados por una fuerza mecnica externa, un gradiente de presin, una diferencia de
temperatura o la gravedad que crean diferencias en densidades. Se presenta este
mecanismo cuando el rgimen de flujo es turbulento. Aunque el mecanismo molecular
tambin est presente, la mayor contribucin a la transferencia de masa la da el
desplazamiento de parcelas o paquetes de fluido caracterstico del rgimen turbulento.
Tambin algunos autores denominan transferencia de masa convectiva al transporte de
masa debido al movimiento global de la mezcla o contribucin por flujo global, an en
rgimen laminar. La transferencia de masa mediante el mecanismo convectivo es ms
rpida que en el mecanismo molecular o transferencia por difusin molecular, y produce
gradientes de concentracin mucho ms bajos.
7
Rgimen turbulento
Flux total
(l )
yz
(l )
Ay
dvz
dy
DAB
(l )
y
dC A
dy
dT
dy
(t )
yz
(t )
(t )
Ay
(t )
dvz
dy
dC A
dy
k (t )
dT
dy
yz
( ( t ) )
Ay
( DAB D )
( k k ( t ) )
dvz
dy
dC A
dy
dT
dy
yx
dv
( M ) x
dy
qy
Cp
( H )
dT
dy
N A ( D AB D )
dc A
dy
(6,6)
(6,7)
(6,8)
10
Para el caso del flujo en una mezcla binaria la densidad de transferencia de masa estara
dada por:
A y A A B CDAB y A C D y A
(6,9)
(6.10)
11
NA
Ni
NA
F ln
N
Ni
A
N i
donde :
CA
1
CA
2
(6,11)
z =Z
gas
z
z
=o
CA
1
vx S
v C dS
x
(6,11)
donde:
N A ( DAB D )
dc A
dy
(6,8)
DAB D
(C A1 - C A2 )
y2 y1
(6,12)
El flux N A1 se basa en el rea superficial A1, pues el corte transversal puede variar. Por
lo general no se conoce el valor de y2 y1 , esto es, la longitud de la trayectoria, por lo
que esta expresin se simplifica y se escribe con un coeficiente especial convectivo de
transferencia de masa kc , obtenindose:
N A1 kc (C A1 - C A2 )
(6,13)
14
(6,14)
(6,15)
Lquidos
N A kx x A1 x A2 kL C A1 C A2
(6,16)
15
Gases
(6,17)
Lquidos
N A k ' x x A1 x A 2 k ' L C A1 C A 2
(6,18)
NA
N
NA
i
NA
F ln
N i N A
Ni
C A1
C
C A2
donde
NA
1
N
i
C Ai PAi / RT y C Pt / RT , se obtiene:
1 PA2
Pt
N A FG ln
P
1 A1 P
t
(6,19)
N A kG PA1 PA2
(6,20)
17
1 PA2
Pt
kG PA1 PA2 FG ln
P
1 A1 P
t
(6,21)
Se conoce que PA1 PB1 PA2 PB2 Pt , de donde PA1 PA2 PB2 PB1
Multiplicando el lado derecho de la ecuacin (6,21) por ( PA1 PA2 )/( PB2 PB1 ) llegamos
a:
kG PA1 PA2
PA1 PA2 F
PB 2 PB1
P PA2
ln t
Pt PA1
(6,22)
Simplificando, se obtiene:
kG
P
FG
ln B 2
PB2 PB1 PB1
(6,23)
Despejando en trminos de FG
FG kG
PB2 PB1
(6,24)
ln B 2
B1
FG kG PB, M
(6,25)
18
La siguiente tabla lista las diferentes relaciones entre los coeficientes de transferencia de
masa tipo k y F para las situaciones especiales: transferencia de un solo componente y
contradifusin equimolar.
Tabla 1. Relaciones entre los coeficientes de transferencia de masa
Ecuaciones de Rapidez
Difusin de A a
Contradifusin
travs de B que no
equimolar
se difunde
Gases
N A kG' P A
N A kG P A
Moles transferidas
(tiempo)(rea)( presin)
N A ky' yA
N A ky yA
Moles transferidas
(tiempo)(rea)( fraccin mol )
N A kc' c A
N A kc c A
Moles transferidas
(tiempo)(rea)(moles / vol )
WA kY Y A
Moles transferidas
(tiempo)(rea)(masa A / masa B)
Conversiones
F kG PB , M
ky PB , M
PT
F ky' kG' PT
kc P B , M
k
Y ;
RT
MB
kc' PT
=kc' c
RT
Lquidos
N A kL' c A
N A kL c A
19
Moles transferidas
(tiempo)(rea)(moles / vol )
N A kx' x
Moles transferidas
(tiempo)(rea)( fraccin mol )
N A kx x
Conversiones
F kx x B , M kL x B , M c
F kL'
kx'
Representacin matemtica
Difusividad trmica
k / c
Difusividad de masa
DAB
Ya sabemos que las difusividades tienen las dimensiones L2/t; por lo que una relacin
de cualquiera de estas dos debe ser adimensional. A continuacin definiremos los
21
Nmero de Reynolds
Formula
Re
Significado
Dv
Fuerza de inercia
Fuerza viscosa
Donde:
D Dimetro equivalente, v Velocidad promedio masica
Densidad del fluido, Vis cos idad del fluido
Nombre
Nmero de Schmidt
Formula
Sc
DAB
Significado
DAB
Difusividad de Momento
Difusividad de Masa
Nombre
Formula
Le
Nmero de Lewis
Significado
k
c DAB
Difusividad Trmica
Difusividad de Masa
Donde:
y
v
c As c A
v v(y)
c As c A [c As c A ](y)
Figura 6.5. Perfiles de velocidad y concentracin para un fluido que fluye sobre una
superficie slida.
23
N A kc (c A,s c A , )
(6,26)
N A DAB
dc A
dy y 0
(6,27)
N A DAB
d(c A c A , s )
y 0
dy
(6,28)
Las ecuaciones (6.26) y (6.28) se pueden igualar ya que definen el mismo flujo del
componente A que sale de la superficie y entra al fluido. Por lo tanto se obtiene la
siguiente relacin:
kc (c A,s c A , ) DAB
d
(c A c A ,s ) y 0
dy
(6,29)
d(c A c A,s )/ dy
kc
DAB
( c A , s c A , )
y 0
(6,30)
kc L d(c A c A,s )/ dy y 0
DAB
(c A,s c A, )/ L
(6,31)
fluido a la
Nmero de Sherwood
Formula
Nu AB ShAB
Significado
kc L
DAB
Sh
kc L ky LRT
k 'c LPT
DAB DAB PT
DAB P B , M
(6.32)
Formula
Signficado
Nmero de
25
Pclet
Pe Re Sc
Dv
DAB
Dv
DAB
Formula
St D
Significado
Transferencia de Masa
Capacidad Msica
Pe Dv
v GM
GM
Donde
GM v / M prom
Formula
2
Nmero de Grashof
GrAB
gL3 A
gL3 A
El factor JD: Este factor creado por los investigadores Chilton y Colburn, fue creado
utilizando datos experimentales que permitieran realizar modificaciones a la analoga de
Reynolds, de tal forma que no hubieran restricciones en donde los nmeros de Prandtl y
Schmidt no fueran iguales a 1.0
Nombre
Formula
26
Factor JD
JD
kc
( Sc )2/3
v
fase gaseosa. Ya que cAi > cAo, el gas se transfiere en el lquido. Ahora lo que se quiere es
obtener el coeficiente de transferencia de masa kL,; una vez obtenido es posible calcular
la cantidad de gas disuelto despus de que el lquido recorra en su descenso la distancia
L.
Apliquemos la ecuacin de continuidad para el componente A para una solucin de
densidad constante, ecuacin (6.33), y la ecuacin que describe el movimiento del
lquido en flujo completamente laminar en la direccin de y, es decir, mediante las
ecuaciones de Navier-Stokes, ecuacin (6.34).
ux
2c
c A
c
c
c
2c A 2c A
uy A uz A A DAB 2A
2 RA
2
x
y
z
t
y
z
d 2uy
dz 2
g 0
(6.33)
(6.34)
uy
c A
2c A
=DAB
y
z 2
(6.35)
c Ai (lquido)
Lquido
Flujo
msico
Gas
Difusin
de A
z z
uy ( z )
y y
z
yL
Elemento de
pelcula lquida
c A (z)
Figura 6.6. Transferencia de masa desde un gas hacia una pelcula descendente de
lquido en rgimen laminar.
Por lo tanto se obtiene:
29
2
2
g 2 z 3 z
uy
1
u y 1
2 2
(6.36)
1/3
3u y
3
= 2
g
g
(6.37)
(6.38)
c AL c Ai
0.7857 e 5.1213 0.1001e 39.318 0.03599e 105.64 . . .
c A0 c Ai
Donde
(6.39)
2 DAB L
D L
2 AB
2
3 u y u y max
N Az
cA
c
c
( N Az N Bz ) J Az A ( N Az N Bz ) DAB A
c
c
z
(6.40)
Se llega a:
N Az DAB
c A
z
(6.41)
c
N Az =-DAB A kL c Ai c AL
z z 0
(6.42)
Sin embargo, en este caso, debido a la naturaleza de la serie que describe c A la derivada
no est definida en z = 0; por tanto, es mejor trabajar con un coeficiente promedio para
31
uy dc A kL c Ai c A dy
(6.43)
u y
c A c A ,L
c A c A 0
L
L
dc A
= kL dy =kL ,av dy
0
c Ai c A 0
(6.44)
kL ,av
c c A0
u y
ln Ai
L
c Ai c A,L
(6.45)
Para rapideces bajas de flujo o largos tiempos de contacto del lquido con el gas (es decir
para nmeros de Reynolds para pelculas Re (4 / ) menores de 100), solo es
necesario evaluar el primer trmino de la serie de la ecuacin (6.39), por lo tanto:
kL ,av
D
u y
e 5.1213 u y
ln
Donde
32
(6.46)
kL ,av
DAB
Shav 3.41
(6.47)
N A,av
u y
c A,L c A0 kL ,av c Ai c A
L
(6.48)
Ai - c A
c Ai - c A0 - c Ai - c A,L
ln c Ai - c A0 c Ai - c A,L
(6.49)
33
Antes de establecer la metodologa empleada por Blasius para resolver las ecuaciones de
la capa lmite, mostremos su deduccin y las simplificaciones utilizadas a partir de las
ecuaciones de Navier Stokes para una placa de flujo muy delgado.
Consideremos un flujo bidimensional, permanente, incompresible y laminar que forma
una capa muy delgada. Este flujo poda representar el flujo en una capa lmite sobre una
placa plana como se muestra en la figura 6.7. Ntese que U es la velocidad de la
corriente inmediatamente antes de ponerse en contacto con la placa y tambin es la
velocidad del fludo por fuera de la capa lmite a una distancia vertical mayor o igual a
, el espesor de la capa.
Flujo Irrotacional
y
U
Borde de la capa
lmite
Placa
x
Lminas delgadas
de flujo viscoso
U
Flujo Irrotacional
34
2ux 2ux
x
y2
(6.50)
2uy 2uy
uy
uy
p
ux
uy
2
x
y
y
y2
(6.51)
ux
ux
u
uy x
x
y
0
x
y
(6.52)
Las ecuaciones simplificadas para la capa delgada laminar sobre la placa plana, y
son:
ux
ux
u
2ux
uy x
x
y
y2
ux uy
0
x
y
(6.53)
(6.54)
35
p
=0
x
De forma anloga, para la capa lmite trmica, que describe la transferencia de energa
con flujo en estado estacionario, incompresible, bidimensional e isobrico, con
difusividad trmica constante tenemos:
ux
T
T
2T
uy
2
x
y
y
(6.55)
c A
c A
2c A
ux
uy
DAB
x
y
y2
(6.56)
Borde de la capa
Lmite de concentracin
c A
c A c A ( y)
c As
Figura 6.8. Capa limite de concentracin para flujo uniforme sobre una placa plana
Con las siguientes condiciones en la frontera para las tres capas lmites, ya que existe
similitud entre las ecuaciones diferenciales (6.53, 6.55 y 6,56), la forma funcional de las
soluciones debe ser similar para los tres fenmenos de transferencia.
36
Para momento:
ux
u
0 a y 0 y x 1 a y
u
u
Puesto que la velocidad en la direccin x en la pared, ux ,s es
cero, podemos establecer las siguientes relaciones:
ux ux ,s
u ux ,s
Para trmica:
Para concentracin:
0 a y0
T Ts
0
T Ts
c A c A ,s
c A , c A , s
a y0
0 a y0
ux ux ,s
u ux ,s
1 a y
T Ts
1
T Ts
c A c A ,s
c A , c A , s
a y
a y
En el caso de la solucin de Blasius para la ecuacin (6.53) se aplic con xito la relacin
de la difusividad de momento a la difusividad trmica, / Pr 1 . El mismo tipo de
solucin tambin debe describir la transferencia de masa por conveccin cuando la
relacin de momento a la difusividad de masa es /DAB Sc 1 .
Blasius resolvi la ecuacin de momentum empleando para agrupar las variables
independientes x, y , e introduciendo la funcin de corriente denominada por , la cual
satisface la ecuacin de continuidad en dos dimensiones. Las transformaciones
realizadas son:
37
1/2
y u
( x , y)
2 x
(6.57)
( x , y)
( xu )1/2
(6.58)
f ( )
ux
f '( )
x
2
(6.59)
f2
u ux ,s
c c
ux
2 x
2 A A ,s
u
u ux ,s
c A , c A , s
(6.60)
y u
y
2 x 2x
xu
y
Re x
2x
(6.61)
y 0
1.328
(6.62)
38
debe existir una solucin anloga para la capa lmite de concentracin de la misma
forma de la ecuacin (6.62) como sigue:
y 0
1.328
(6.63)
La ecuacin (6.63) puede reordenarse para obtener una expresin para el gradiente de
concentracin en la superficie dado por:
dc A
dy
y 0
0.332
( c A , c A , s )
Re x 1/2
x
(6.64)
Se debe notar que en la solucin de Blasius para la ecuacin (6.53) no intervino una
velocidad en la direccin y en la superficie; en el caso de la ecuacin (6.64) hacemos la
suposicin de que la rapidez con que la masa entra o sale de la capa lmite en la
superficie es tan pequea que no altera el perfil de velocidades predicho por la solucin
de Blasius. Cuando la velocidad en la direccin y en la superficie, uy ,s , es esencialmente
cero, el trmino de contribucin general en la ecuacin de Fick para el flujo de masa en
la direccin y tambin es cero. La transferencia de masa desde la superficie plana
hasta la capa lmite laminar se describe por la siguiente expresin:
N A,y DAB
c A
y
y 0
(6.65)
39
0.332
N A,y DAB
Re x 1/2 (c A, c A,s )
x
(6.66)
o
0.332
N A,y DAB
Re x 1/2 (c A,s c A, )
x
(6.67)
(6.26)
Igualando las ecuaciones (6.26) y (6.67) se obtiene una expresin que permite calcular el
coeficiente de transferencia de masa.
kc
DAB
0.332Re x 1/2
x
(6.68)
o
kc x
Nu AB Sh 0.332Re x 1/2
DAB
(6.69)
lmite de concentracin, (6.56), obtenida por Hartnett y Eckert. Se muestran las curvas
que representan los valores positivos y negativos del parmetro en la superficie lmite,
uys / u Re x
1/2
la placa plana a la capa lmite y los valores negativos describen la transferencia de masa
desde el fluido hasta la placa. A medida que este parmetro en la superficie lmite se
aproxima al valor de cero, la rapidez de transferencia de masa disminuye hasta que se
considera que no tiene efecto sobre el perfil de velocidades. La pendiente de la lnea cero,
evaluada en y=0, es 0.332, segn lo predice la ecuacin (6.63).
1.0
-2.5
0.8
c A ,s c A
c A , s c A ,
0
0.25
0.5
0.6
0.6
0.4
uys
0.2
Re x
1/2
0
0
10
12
y
1/2
Re x
x
Figura 6.9. Perfiles de concentraciones para la transferencia de masa en una placa lmite
laminar sobre una placa plana.
Para casos en los cuales el nmero de Schmidt es distinto a la unidad, se emplea la
solucin de Pohlhausen para la transferencia de calor por conveccin, de forma anloga
para explicar la transferencia de masa. En este caso la capa lmite de concentracin se
relaciona con la capa lmite dinmica por medio de la siguiente relacin:
Sc 1/3
c
(6.70)
41
Sc1/ 3 para uy,s 0 (ver figura 6.10), podemos obtener una expresin que permite
evaluar el coeficiente convectivo de transferencia de masa que es similar al de la
ecuacin (6.69). Para el caso en que y 0 , el gradiente de concentracin es:
c A
y
y 0
0.332
c A , c A , s
Re x 1/2 Sc1/3
x
(6.71)
kc x
Shx , AB 0.332Re x 1/2 Sc 1/3
DAB
(6.72)
1.0
c A ,s c A
c A , s c A ,
uy,s 0
0
y
( Rex )1/2 ( Sc )1/3
x
Figura 6.10. Variacin de la concentracin para el flujo laminar sobre una placa plana.
Consideremos una cara de una placa plana de ancho W y longitud L, para determinar la
rata total de transferencia de masa, WA . Realizando una integracin sobre toda la
42
superficie, se tiene :
WA kc c A ,s c A , dA
A
WA c A ,s c A ,
A
Re x 1/2
dx
x
0
1/ 3
Re x 1/2
dx
x
0
k cWL 0.332WD AB Sc 1/ 3
k c L 0.332 D AB Sc
0.664 D AB Sc
1/ 3
1/ 3
1/2 L
1/2
dx
1/2
L1/2
Reorganizando se llega a:
43
Re x 1/2
0 x dx
kc L
ShL 0.664Re L1/2 Sc 1/3
DAB
(6.73)
Podemos ahora relacionar el nmero local de Sherwood a una distancia x corriente abajo
con el nmero de Sherwood medio para la placa de longitud L a travs de la siguiente
expresin:
ShL, AB 2Shx , AB
x L
(6.74)
NuL 2 Nux
x L
(6.75)
Las ecuaciones (6.69) y (6.72) tambin se han obtenido por anlisis dimensional y se han
comprobado experimentalmente, es decir:
(6.76)
Nota: Se observa que la pendiente de cada curva, en la figura 6.9 cuando se evalan los
perfiles de concentracin en y=0, disminuyen a medida que el parmetro de la superficie
lmite positiva. uy,s / u (Re)1/2 , aumenta. Es decir que los sistemas que tienen valores
ms altos del parmetro de la superficie lmite tendrn coeficientes de transferencia de
masa ms bajos.
6.7.2.Anlisis aproximado: Mtodo de la integral de Von Krmn
44
WA 3
c
WA1
WA 2
x
WA 4
(6.77)
45
donde WA es la rata de transferencia masa molar del componente A. Para cada una de
las superficies del volumen de control, la rapidez molar se puede expresar como:
c
WA1 c A ux dy
WA2 c A ux dy
x x
WA 3
c A, ux dy x
x 0
WA 4 kc c A,s c A, x
x x
(6.78)
d c
d c
c A ux dy c A, ux dy kc c A ,s c A ,
dx 0
dx 0
46
d c
c A c A, ux dy kc c A,s c A,
dx 0
(6.79)
(1)
ux o
y 0
(2)
ux u
(3)
ux
0
y
(4)
2ux
0
y2
y0
c A c A ,s o
(2)
c A c A , s c A , c A , s
(3)
(c A c A , s ) 0
y
(4)
2
(c A c A ,s ) 0
y2
y0
(6.80)
y c
(6.81)
y c
(6.82)
y0
(6.83)
47
Para resolver este sistema debemos considerar flujo laminar paralelo a una superficie
plana, y utilizar la ecuacin integral de von Krmn (6.79) para obtener una solucin
aproximada. Como primera aproximacin, considrese una expresin en una serie de
potencias para la variacin de concentracin con y. Esto es anlogo a la primera solucin
alcanzada por Pohlhausen para las ecuaciones de anlisis integral de momentum por
Von Krman, quien asumi para el perfil de velocidad una funcin cbica.
3 y
2 c
1 y
2 c
(6.84)
Usando tambin una expresin cbica para la variacin de la velocidad con y se obtiene,
ux 3 y 1 y
u 2 c 2 c
(6.85)
(6.86)
de Von Krmn
Podemos decir que el mtodo integral de Von Krmn permite obtener de manera
aproximada los perfiles de velocidad y concentracin en casos donde no se puede aplicar
la metodologa exacta de Blasius.
6.7.3.Anlisis dimensional y experimentacin en modelo. Teorema pi
6.7.3.1.Naturaleza del anlisis dimensional
Para empezar este anlisis recordemos la ley de homogeneidad dimensional. Dicha ley
permite establecer las dimensiones de las ecuaciones y en consecuencia de cada grupo de
trminos los cuales deben tener la misma representacin dimensional. Pero esta no es su
nica aplicabilidad, ya que permite ser empleada en las situaciones donde las variables
que intervienen en un fenmeno fsico se conocen mientras que la relacin entre las
variables se desconoce. Mediante un procedimiento conocido como anlisis dimensional,
la relacin matemtica que describe el fenmeno puede formularse como una relacin
entre un conjunto de grupos adimensionales de las variables, siendo el nmero de
grupos menor que el de variables. La ventaja inmediata de este procedimiento consiste
en que se requiere una experimentacin mucho menor para establecer la relacin entre
las variables en un rango dado en el sistema objeto de investigacin. Adems, la
naturaleza de la experimentacin se simplifica en forma considerable. Este mtodo es el
que se utiliza en sistemas donde no se conocen muy bien las caractersticas del fenmeno
de transferencia de masa, y por lo tanto no es susceptible de producir un modelo
matemtico fenomenolgico.
El nmero de parmetros o nmeros adimensionales independientes que intervienen o
aparecen en la relacin se obtienen aplicando el teorema de Pi-Buchingham. La funcin
49
Smbolo Dimensiones
D
50
M/L3
M/Lt
L/t
DAB
L2/t
kc
L/t
Las variables anteriores incluyen trminos que describen la geometra del sistema, el
flujo, las propiedades del fluido y el parmetro que es de primordial inters, kc.
El nmero de grupos adimensionales que aparecern en la relacin est dado por:
= Numerodevariables - Numerodedimensiones
= 6(variables) - 3(dimensiones) = 3
Si las variables centrales son: DAB, y D, los tres grupos pi que se formarn son:
1 DAB a b D c kc
2 DAB d e D f V
3 DAB g h D i
Escribiendo 1 en forma dimensional,
1 DAB a b D c kc
a
L2 M
L
1 3 ( L)c
t
t L
Si se igualan los exponentes de las dimensiones fundamentales en ambos miembros de
51
M: 0b
L : 0 2a 3b c 1
t:
0 a 1
a 1, b o y c 1
Es decir:
1 kcL / DAB Sh
Escribiendo 2 en forma dimensional,
2 DAB d e D f V
d
L2 M
f L
2
3 ( L)
t
t L
M: 0e
L : 0 2d 3e f 1
t:
0 d 1
d 1, e o y f 1
Es decir:
2 VL / DAB
Escribiendo 3 en forma dimensional, de manera similar se llega a:
3 DAB g h D i
g
L2 M
M
3 3 ( L)i
Lt
t L
De donde se obtiene el sistema de ecuaciones
M : 0 h 1
L : 0 2 g 3h i 1
t : 0 g 1
Resolviendo el sistema de ecuaciones se llega a:
g 1, h 1 e i 0
Es decir:
3 / DAB Sc
Se puede notar que
53
2 / 3 V D / Re
El resultado del anlisis dimensional de la transferencia de masa por conveccin para la
vaporizacin de naftaleno en un nulo indica que la correlacin podra ser de la forma:
cuando
transporte
ux
ux
2ux
ux
uy
x
y
y2
ux uy
0
x
y
Momentum
Condiciones de frontera
ux ux ,s
u ux ,s
0 a y0
ux ux ,s
u ux ,s
T
T
2T
ux
uy
2
x
y
y
55
1 a y
ux uy
0
x
y
Calor
Condiciones de frontera
T Ts
0
T Ts
a y0
ux
Masa
T Ts
1
T Ts
a y
c A
c
2c A
uy A DAB
x
y
y2
ux uy
0
x
y
Condiciones de frontera
c A c A ,s
c A , c A , s
0 a y0
c A c A ,s
c A , c A , s
a y
Nmero adimensional
Cantidad de Movimiento
f /2 (Re x )
56
Transferencia de Masa
Transferencia de Calor
JD
Sh
(Re x )
Re x Sc 1/3
JH
NU
(Re x )
Re x Pr 1/3
Tabla 6.4
Fenmen0
Nmero adimensional
Transferencia de Calor
Nu
1 Re,Pr,
RePr
H
Transferencia de Masa
Sh
1 Re, Sc, 2 Re, Sc,D /
Re Sc
D
2 Re,Pr,H /
58
2.Que no se produce energa o masa dentro del sistema. Esto, por supuesto, infiere que
no pueden ocurrir reacciones qumicas no homogneas.
3. Que no hay emisin o absorcin de energa radiante.
4. Que no hay disipacin viscosa.
5. Que el perfil de velocidades no se ve afectado por la transferencia de masa; por lo
tanto, la rapidez de transferencia de masa es baja.
6. Que la transferencia se de en la misma direccin, es decir la orientacin de las lneas
de corriente siguen trayectorias similares.
7. Si una frontera es aislada a la transferencia de masa, tambin debe ser aislada a la
transferencia de calor tanto en el prototipo como en el modelo.
8. Que la transferencia empiece en el mismo punto.
9. Si una frontera es isotrmica en calor debe ser de concentracin constante en
transferencia de masa.
Especial cuidado debe tenerse en cuenta cuando se estiman coeficientes de transferencia
de masa a partir de los datos de transferencias de calor, ya que generalmente estas
evaluaciones para los fenmenos de transporte de calor se hacen en sistemas donde no
59
y c A, c A,s
y 0 y y 0
(6.105)
N A,y DAB
c A c A,s kc c A,s c A,
y
y 0
(6.106)
c c
y A A,s y 0
A ,s
c A ,
kc
DAB
(6.107)
c c
y A A ,s y 0
A , c A , s
kc
DAB
(6.108)
Que se puede reescribir para adoptar una forma similar a la ecuacin (6.105)
c A c A ,s
y c A, c A,s
y 0
kc
DAB
(6.109)
61
x
y
kc
(6.110)
y 0
Lo mismo puede hacerse para el caso del coeficiente de friccin en la pelcula, en el caso
de transporte de momentum, el cual est definido por:
0
2 ( x / y)
2
/2
2
y 0
(6.111)
f
x
2
y y0
(6.112)
kc
f
2
(6.113)
c p
h
f
Gc p 2
(6.114)
Las expresiones anteriores muestran concordancia con los datos experimentales para la
transferencia de masa en corrientes gaseosas en donde los nmeros de Prandtl y
Schmidt presentan valores cercanos o iguales a uno y solo existe friccin de superficie
62
en el flujo alrededor de una placa o dentro de una tubera. Para casos en donde hay
lquidos presentes, esfuerzo de arrastre de forma o ambos, la analoga no es vlida.
En otros trminos, la analoga de Reynolds establece que si se tiene una correlacin para
el coeficiente de friccin en trminos del nmero de Reynolds para un sistema, esta
misma relacin existe para los nmeros de Stanton en transferencia de masa, St D, y el
nmero de Stanton en transferencia de calor, es decir:
f
Re
2
St D
kc
F
Re
v
cv
St H
h
Re
c p v
dv x
dy
(6.115)
N A,y ( DAB D )
dc A
dy
(6.116)
Transferencia de
momentum
masa
d x
s
dy
v 0
cA
c A ,s
dc A
N A , y ,s
DAB
Numero de la ecuacin
(6.117)
dy
s
v
(c A , s c A )
N A , y ,s
DAB
(6.118)
x
s
DAB
(c A , s c A )
N A , y ,s
(6.119)
La analoga de Reynolds, kc / f /2 s / 2 ,
N A,y kc c A c A,
c A ,
(6.120)
c A , s c A ,
N A ,y
1
x
DAB
(6.121)
x Sc 1
kc f 2
(6.122)
kc
f /2
1 (x / ) Sc 1
(6.123)
x
f /2
(6.124)
65
f
2
(6.125)
St D
kc
f /2
(6.126)
1 5 f /2( Sc 1)
kc L ( f /2)( L / DAB )( / )
DAB
1 5 f /2( Sc 1)
(6.127)
Sh =
(f/2)ReSc
1+ 5 f/2(Sc - 1)
(6.128)
y del Reynolds y Prandtl, respectivamente. Es decir, si se tiene una funcin para uno de
ellos la misma funcin es aplicable en el sistema anlogo.
St D
kc
F
Re, Sc
v
cv
St H
h
Re, Pr
c p v
St D
( f /2)
(6.129)
1 5 f /2 Sc 1 In 1 5Sc /6
St H
( f /2)
1 5 f /2 Pr 1 In 1 5Pr /6
(6.130)
diferentes de 1.o, que se basa en datos experimentales para flujo laminar y flujo
turbulento, fue presentada por Colburn para la transferencia de calor en 1933 y por
Chilton y Colburn para la transferencia de masa en 1934. Definieron en la analoga
factores j que han tenido ms xito y son ms ampliamente usados que las correlaciones
anteriores. Ellos mostraron que la analoga de Reynolds para flujo turbulento puede ser
corregida en los casos de diferencias de distribucin de velocidad, temperatura y
concentracin incorporando los nmeros de Pr y Sc en las ecuaciones (6.113) y (6.114),
satisfaciendo adems la solucin exacta derivada a partir del flujo laminar sobre una
placa plana.
Para la transferencia de masa se tiene:
jD
kc
( Sc )2/3
(6.131)
Basndose en datos obtenidos tanto en regmenes con flujo laminar como con flujo
turbulento, encontraron que
jD
kc
( Sc )2/3
f
2
(6.132)
(6.90)
68
Shx , AB
Re x Sc
1/3
0.332
Re x 1/2
(6.133)
Shx , AB
Re x Sc
1/3
Shx , AB
Re x Sc
Sc 2/3
f
2
(6.134)
kc x DAB
kc Sc 2/3 f
2/3
(
Sc
)
D
x
AB
(6.135)
jH jD
f
= (Re)
2
(6.136)
Esta expresin relaciona los tres tipos de transferencia. La ecuacin (6.135) es exacta
para placas planas y es satisfactoria para sistemas con otras geometras siempre que no
exista arrastre causado por la forma. Para sistemas en que hay arrastre por la forma,
como en el flujo de lechos empacados o alrededor de objetos burdos se ha encontrado
que ni jH, ni jD es igual a f/2; sin embargo, cuando est presente el arrastre de forma se
puede emplear como:
jH jD =(Re)
(6.137)
o
69
(Pr)2/3
kc
( Sc )2/3
(6.138)
Numero
de
Peclet
Nu AB
para
transferencia de calor
Numero de Prandtl
Numero
de Stanton para
transferencia de calor
jH = St H * (Pr) 2/3
h
* (Pr) 2/3
v c p
hL
k
PeH = Re* Pr
Pr
St H =
cp
k
Analoga
ShAB
Lv c p
PeD
Nu
h
=
Re* Pr c pG
70
jD
SC
StD
Numero de Reynolds
Re
Numero de Grashof
Dv
GrH gL t
GD
Transferencia de masa
Factor j para transferencia
de masa
Numero de Lewis
Numero
de
Peclet
Le
para
transferencia de masa
Numero de Schmidt
Numero de Sherwood
Numero
de Stanton para
transferencia de masa
Numero de Grashof
jD St D * ( Sc )2/3
kc
DAB
Lv
DAB
PeH
Pr
DAB
kc L
D AB
Nu
kc L
Sh
=
PeD Re* Sc
StH
ShAB
St D =
jH
k
c DAB
PeD Re Sc
Sc
( Sc )2/3
gL3 A
gL3 A
GrD
GH
71
0.5
D D G
hi
0.023 2 e
CPG
D1
0.2
CP
k
2/3
(6.139)
1 - y A2
N A F ln
1 - y A1
(6.140)
N A kG pA1 - pA2
(6.141)
Donde:
72
p A1
en la interfase.
pT
J H Re
Y a partir de esta relacin generalizada se obtiene:
J D Re
Usando la expresin :
0.5
D D G
hi
0.023 2 e
CPG
D1
Como J H = St H Pr 2/3 =
0.2
CP
k
2/3
h
h
* (Pr) 2/3 =
* ( Pr )2/3
vC p
CPG
73
D
hi Pr 2/3
= 0.023 2
CPG
D1
Dado que
0.5
DeG
-0.2
CP
k
-2/3
Pr 2/3
(6.142)
CP
Pr
k
0.5
D D G
J H 0.023 2 e
D1
0.2
(6.143)
D
J H 0.023 2 Re 0.2
D1
(6.144)
0.5
D
J D 0.023 2 Re 0.2
D1
(6.145)
74
0.5
2
J D 0.023
lb
2 0.0175 cp 6.7210-4
cp.ft.seg
0.2
De
D 2 D12
Area flujo
2
perimetro mojado
D1
De
32 22 5
in=0.208 ft
2
2
(6.146)
Entonces se llega a:
J D 3.316 103
(6.147)
Sabemos que:
J D St H Sc 2/3
kG pB , M M Av Sc 2/3
(6.148)
3.31 103
(6.149)
75
G
pB , M M Av Sc 2/3
kG 3.31 103
(6.150)
kG 3.31 10
-3
-2/3
29 lb / lbmol 1 atm
1.52 10-4
lbmol
ft .seg.atm
2
N A 1.52 10-4
lbmol 10
0 atm
ft .seg.atm 760
N A 2.01 10-6
lbmol
ft 2 .seg
(6.151)
9.83 10-7
2
2
2
ft .seg
lbmol
cm2 .seg
30.48 cm
-6
kG 0.00663G '0.56
dimensional
(6.152)
Donde :
G': Densidad de flujo msico del aire, lb/hr ft2
kG: Coeficiente de transferencia de masa, lb moles / hr ft2 at.
Encuentre una expresin para jD.
Solucin
La transformacin de esta ecuacin particular, nicamente aplicable al sistema sobre el
cual se hizo la experimentacin, se hace apoyado en una analoga. La analoga que puede
utilizarse por haber mostrado consistencia en sistemas con formas geomtricas
diferentes a placas planas y tubos, es la analoga de Chilton - Colburn. Asumiendo que
77
para este sistema el coeficiente jD es independiente del nmero SC, es decir, es funcin
nicamente del nmero de Reynolds, Re:
jD (Re)
Entonces, a partir de la definicin del factor j para la transferencia de masa se llega a:
k P M
jD G BM av
v
DAB
2/3
(6.153)
DAB
2/3
(6.154)
jD
0.00663
0.56
j D 0.00663
0.44
vL
j D 0.00663
j D 0.00663 Re
0.44
PBM M a
D AB
PBM M a
D AB
0.44
0.44
PBM M a
D AB
2
0.44
3
L
PBM M a
D AB
0.04596
lb
ft x hr
0.071 lb ft 3
PBM 1 at
M a 29 lb lb moles
D AB 0.272 ft 2 hr
L
J D 0.00663
0.04596
0.44
0.04596 3 0.44
* 1 * 29 *
Re
0.071 x 0.272
(6.155)
donde:
W: Agua evaporada gr/cm2seg.
PW: Presin de vapor del H2O a la temperatura de la superficie en mm Hg.
Pa: Presin parcial del vapor de H2O en la corriente de aire en mm Hg.
v: velocidad del aire, cm/seg.
79
W M H2O N H2O
(6.156)
W 18kG ( PW Pa )
(6.157)
La expresin anterior tiene las unidades de presin en atmsferas, al dividir por 760, se
convierten a unidades de mm de Hg:
18kG ( PW Pa )
760
(6.158)
kG
W * 760
gmole
2
18( PW Pa ) cm * at * s
(6.159)
L
18
(6.160)
Simplificando se obtiene:
80
Ecuacin particular
(6.161)
jD (Re)
J D St * Sc 2/3
(6.162)
jD PBM Ma Sc 2/3
(6.163)
Simplificando se obtiene:
0.8
3.17 * 108 * 760
2/3 v
jD
PBM Ma Sc
L0.2
18
v
(6.164)
Denominando c1 como:
c1
jD c1
v0.8 L0.2 c1
0.2
L
v
(6.165)
(6.166)
81
c vL
jD 1
0.2
0.2
(6.167)
jD
c1
0.8
0.2
Re 0.2
(6.168)
Para las condiciones del sistema experimental, el reemplazo de los valores numricos en
la expresin anterior se llega a:
PW 23.6 mmHg,
PBM 0.98 at
M av 28.7, 0.00018 P
Sc
0.6
D AB
J D 0.0321 Re 0.2
(6.169)
Observaciones:
1. En la mayora de los sistemas el coeficiente de transferencia de masa vara con la
posicin relativa a la direccin del flujo de la fase; lo que significa que el coeficiente
de transferencia de masa tiene un valor puntual. Esto se debe a que el coeficiente
depende de las propiedades del fluido, y si stas cambian tambin cambiar el
coeficiente. Se hace notorio tambin el cambio, si la densidad de flujo de la fase
cambia en forma significativa o cambia el espesor de la capa lmite, en el caso de
transferencia en capa lmite.
82
2. En las correlaciones que involucran Re, en las cuales interviene una longitud o
dimensin lineal del sistema, esta puede ser un dimetro, una longitud o cualquier
otra dimensin lineal.
3. Las propiedades del fluido para evaluar en un punto el coeficiente de transferencia de
masa, se evalan a las condiciones promedio entre el punto donde se origina la
transferencia de masa y el punto donde termina, en el camino o trayectoria de la
transferencia.
6.8. Transferencia de masa para casos sencillos
Existen muchas correlaciones tomadas de la bibliografa que permiten evaluar sistemas
relativamente sencillos, se basan en datos experimentales que se obtienen haciendo
pasar gases sobre formas diferentes mojadas con lquidos que se evaporan, o haciendo
que los lquidos fluyan a travs de slidos que se disuelven. Cabe notar que se obtienen
coeficientes de transferencia de masa promedio, ms que locales. La tabla siguiente
proporciona algunas correlaciones para casos sencillos
Tabla 6.7, Correlaciones para la Transferencia de masa en casos y geometrias sencillos
Movimiento
Rango de las
del fluido
condiciones
1. Dentro de
Re 4000 60000
tubos
Sc 0.6 3000
Ecuacin
j D 0.023 Re 0.17
Sh 0.023 Re0.83 Sc 1/3
circulares
Re 10000 400000
j D 0.0149 Re 0.12
Sc 100
2.
Flujo
paralelo
La transferencia comienza
jD 0.664Re x 0.5
en el lado principal
ilimitado, con
83
respecto
Re 50000
placas planas
3.
Gas
Re 5*10-3*107
Pr 0.7 380
Re 2*104 -5*105
Pr 0.7 380
0.8
Re 2600-22000
0.43
Pro
Pri
Pro
Pri
0.43
0.25
0.25
jD 0.11Re x 0.29
confinado,
flujo paralelo
a una placa
plana en una
tubera
4.
Pelcula
lquida
en
una torre de
kL ,av
0 1200
DAB
Shav 3.41
Agitaciones comprimidas
paredes
mojadas,
transferencia
entre lquido
y gas
5.
Re 400 25000
Perpendicular
Sc 0.6 2.8
1.506
4
Sh (1.76 * 10 )
1300 8300
SC 0.5
kG pt 0.56
Sc
0.281 Re0.4
GM
cilindros
sencillos
6. a travs de
Re 0.1 1 * 105
Pr 0.7 1500
Sc 0.6 3200
esferas
sencillas
84
7. A travs de
Re 90 4000
lecho fijo de
Sc 0.6
0.250
GrD Sc 108
2.0 0.569(GrD Sc )
Sho
0.333
0.244
8
Sc
GrD Sc 10
2.0 0.0254(GrD Sc )
jD jH
2.06
Re 0.575
grnulos
Re 5000 10300
jD 0.95 jH
Sc 0.6
Re 0.0016 55
jD
Sc 168 70000
Re 5 1500
jD
Sc 168 70600
20.4
1.09
Re 2/3
8.256
Re 0.815
Re 0.31
2. Aire a 100F y 1 atm de presin fluye sobre una esfera de naftaleno de 3.0 cm de
dimetro. Para cierta rata de flujo de aire se encontr que el coeficiente de transferencia
de calor era 25 Btu/ft2.h.F. Calcule la rata de sublimacin del naftaleno para las mismas
condiciones en que se conoce el coeficiente de transferencia de calor. A 100F y 1 atm se
tienen los siguientes valores para las propiedades del sistema:
5.0 mmHg
0.37 ft2 h
0.651ft2 h
=
=
=
0.071 lb ft3
0.24 Btu/lb. F
0.0156 Btu/h.ft. F
gmol
cm2 .seg
86
5 mmHg
0.37 ft2 h
0.651ft2 h
0.071 lb ft 3
71.45 lb ft 3
Demuestre que para densidad de transferencia de masa baja y transferencia de masa por
conveccin natural despreciable, el tiempo para la sublimacin completa de la esfera
est dado por la ecuacin:
0.0416
tf
dds
4.23 10
ds
2.28ds 1/2
Referencias Bibliogrficas
1.
Treybal, Robert
4.
1999.
9.
88
Capitulo Siete
Transferencia de Masa Interfacial
7.1. Introduccin
Muchas de las operaciones de separacin con transferencia de masa se llevan a cabo con
transferencia de masa entre dos fases que se encuentran en contacto directo. En este
caso el fenmeno de transferencia se presenta debido al alejamiento que tiene las dos
fases de sus condiciones de equilibrio. Si existe equilibrio entre las fases no se desarrolla
ningn gradiente de concentracin en las fases y por lo tanto no se presenta el fenmeno
de transferencia de masa entre ellas. En este caso para poder dar cuenta del fenmeno
es necesario conocer tambin las condiciones de equilibrio.
Las sustancias presentes en las fases se distribuyen entre ellas de tal forma que el
potencial qumico de cada sustancia es el mismo en las dos fases. Cuando no se cumple
esto, entonces la transferencia se da desde la fase donde la sustancia tiene mayor
potencial qumico a la fase donde tiene menor potencial. De hecho esta relacin no es
directa con la concentracin en cada fase. La transferencia puede darse desde la fase
donde se tiene mayor concentracin hacia la fase donde se tiene menor concentracin o
viceversa, dependiendo de la relacin de equilibrio.
La relacin de equilibrio es una relacin matemtica que establece como se distribuye
una sustancia entre dos fases cuando se encuentran en equilibrio. Esta relacin puede
involucrar cualquier par de medidas de concentracin en las fases.
En el caso en que se utilice fraccin molar y se tenga una fase gaseosa y una lquida, por
ejemplo, la relacin de equilibrio se define mediante la ecuacin:
(7.1)
Donde:
ki : es el coeficiente de distribucin en equilibrio, el cual depende: de la naturaleza de los
Ley de Raoult
Expresin Matemtica
Significado
pA x A PA
yA P x A PA
Ley de Henry
pA Hc A
Para el caso de soluciones diluidas.
Ley de
Distribucin
c A,lquido,1 Kc A,lquido,2
Para el caso
inmiscibles.
de
dos
N A kG PAG PAi
(7.2)
Donde
kG Es el coeficiente local de transferencia de masa convectivo en la fase gaseosa.
PAG PAi Fuerza impulsora necesaria para transferir el componente A desde las
condiciones en el seno del gas hasta la interfase que separa las dos fases.
N A kL C Ai C AL
(7.3)
Donde
kL Es el coeficiente local de transferencia de masa convectivo en la fase lquida.
C Ai C AL Fuerza impulsora necesaria para continuar la transferencia del componente
A a la fase lquida.
Considerando la existencia de equilibrio termodinmico en la interfase y la validez de la
teora de las dos resistencias, no es difcil establecer la continuidad del flux de A en la
frontera entre las dos fases donde no hay acumulacin, por lo tanto podemos igualar las
ecuaciones (7.2) y (7.3):
N A kG PAG PAi kL C Ai C AL
(7.4)
kG
C AL C Ai
(7.5)
ky
x AL x Ai
(7.6)
PAG PAi
kL / kG
C AL C Ai
Las tablas 2- 5 muestran las diferentes formas que toman los coeficientes locales segn
la medida de concentracin:
Tabla 7.2. Coeficientes locales para la transferencia de un solo componente
y contradifusin equimolar, en fase gaseosa, y sus conversiones para el
clculo del flux NA en moles/(L2.T).
Fase gaseosa
ky,ky
ky ky
ky
Transferencia
de un solo
kc
componente
kG
ky
Contradifusin
equimolar
kc
kG
kc
ky
c
kG
kc , kc
ky ckc
1
ky
P
kG
c
1
kc
kc
P
RT
ky = ky
ky = ckc
ky
kc = kc
kc =
kG =
ky
kG =
ky PkG
P
kc
RT
kc kc
RT
ky
P
kG ,kG
c
kc
P
kc
P
k p RTkG
c
kG kG
ky =
P
kG
RT
kc =
P
kG
c
kG = kG
k , k
k , k
k k
k k
Transferencia
de un solo
componente
k
kL
kw
k k
kw M A
kL M Ak
k
kL
Contradifusin
kL
k k
k k
equimolar
k k
k M A
kL M A k
kL ,kL
k
kL
MA
1
kL
MA
kL kL
k
k
kL
MA
kL
MA
kL kL
Las tablas 4 y 5 muestran las diferentes formas que toma el Flux de A en diferentes
unidades de concentracin para el clculo en moles/(L2.T).
.
Flux ( N A )
Moles / L2 / t
la doble resistencia (k )
Nmero de Sherwood
( Sh)
Gases
kG pA
ky y A
kc c A
kG
cDAB
PL
kp PL
kx
cDAB
L
ky L
cD AB
kc
DAB
L
kc L
D AB
cD AB
Lquidos
k A
k A
k
k
DAB
k L
D AB
k LM A
D AB
LM A
D AB
Flux ( N A )
Moles / L2 / t
de la doble resistencia
(k )
Nmero de Sherwood
( Sh)
Gases
kG pA
kx x A
kG
cDAB
PL( x B )ln
kG PL( x B )ln
cDAB
kx
cD AB
L( x B )ln
kx L( x B )ln
cD AB
kc c A
kc
cD AB
L( x B )ln
kx L( x B )ln
D AB
Lquidos
k A
k A
DAB
L(B )ln
k L(B )ln
DAB
DAB
LM A (B )ln
k LM A (B )ln
k
k
DAB
Donde
L Espesor de la pelicula
M A Peso Molecular de A
P Presin total
c Concentracin total molar (mol / vol )
Para gases ideales
c P / RT
j Fraccin masa
p j Presin parcial
c j Concentracin molar
j Concentracin msica
7.3. Coeficientes Globales de transferencia de Masa
En razn a la dificultad de medir fsicamente la presin parcial y la concentracin en la
interfase de muchos sistemas para poder conocer los coeficientes de transferencia de
masa individuales, los datos de transferencia se han reportado en funcin de un
coeficiente global de transferencia de masa. Este coeficiente global, como su nombre lo
indica, tiene en cuenta la resistencia total a la transferencia de masa e involucra una
10
N A K y (yAG yA *)
(7.7)
N A K x ( x A * x AL )
(7.8)
Donde
yAG f ( x A *)
A partir de la teora de la doble resistencia puede encontrarse una relacin entre el
coeficiente global de transferencia de masa y los coeficientes individuales en cada fase.
11
(7.8)
Pero: yAi yA * m x Ai x AL
(7.9)
(7.10)
Ky
ky
kx
(7.11)
1
1 m'
K y ky kx
(7.12)
donde :
1
1
m'
Resistencia fase lquida .
Resistencia Global ,
Resistencia fase gaseosa ,
kx
Ky
ky
1
1
1
K x m '' ky kx
(7.13)
Donde:
1
1 m'
K E kE kR
(7.14)
1
1
1
K R m '' kE kR
(7.15)
13
Donde los subndices E hacen referencia a una medida de concentracin en una fase E, y
R a una medida de concentracin en la fase R. As, si la concentracin en la fase E se
mide como y en la fase R como.
m'
Ai A *
Ai AR
m ''
AE Ai
A * Ai
(7.16)
Con
Ai f ( Ai )
A * f ( AR )
AE f ( A *)
Donde f es la funcin de distribucin en el equilibrio.
En ciertos sistemas una de las fases controla el proceso de transferencia de masa. El
valor relativo de la resistencia a la transferencia de masa con respecto a la resistencia
total nos informa el grado de participacin de una fase en el proceso. Estos valores
relativos pueden obtenerse a partir de cualquiera de las relaciones del coeficiente global
de transferencia de masa.
Por ejemplo:
1 ky
1 Ky
(7.17)
1 Kx
Resistencia total
(7.18)
De la expresin
14
1
1 m'
ky
kx
Ky
se concluye que la resistencia total se aproxima a la resistencia en la fase gaseosa cuando
el compuesto es muy soluble en la fase liquida, es decir m' es muy pequeo.
1
1
K y ky
yAG - y A * y AG - y Ai
(7.19)
En este caso se dice que la fase gaseosa controla el proceso de transferencia de masa. En
la condicin contraria, cuando la sustancia que se est transfiriendo es poco soluble en la
fase lquida, la transferencia de masa es controlada por esta fase:
1
1
K x kx
x A * - x AL x Ai - x AL
(7.20)
Para los casos en que la transferencia de masa est controlada por una fase, todos los
esfuerzos para modificar o mejorar la transferencia de masa deben realizarse en la fase
controlante.
Si en lugar de utilizar coeficientes tipo K se utilizan coeficientes generales, el flux de
transferencia de masa es:
NA
(N A
NA
FG ln
( N A
N
N) y
N) y
NA
( N
FL ln A
( N A
AG
N
Ai
N) x
N) x
AL
Ai
(7.21)
Donde FG y FL son los coeficientes para la fase gaseosa y lquida para la sustancia A y
N N
N B N C ...
15
NA
NA
N yAi
N y
AG
N
A
N
A
N x AL
N x Ai
FL
FG
(7.22)
Tambin pueden definirse coeficientes globales tipo FOG FOL, en forma similar a como
se hizo con los coeficientes especiales tipo k.
NA
( N
NA
FOG ln A
( N A
N
N) y
N) y
(N
* NA
FOL ln A
( N A
AG
N
N) x
N) x
AL
*
A
(7.23)
Estos coeficientes tambin estn relacionados con los coeficientes individuales FG y FL.
Mediante un procedimiento algebraico se obtiene que:
(N A
NA
NA
exp
exp
m'
( N A N )FOG
( N A N )FG
( N A
N) x
N)y
AG
AL
NA
1 exp
( N A N )FL
NA
1 (N A
exp
( N A N )FOL m '' ( N A
N) y
N) x
(7.24)
NA
1 exp
( N A N )FG
AL
AG
NA
exp
( N A N )FL
(7.25)
16
N
N
1 x AL
N A
exp A exp A m '
* 1 exp
FL
FOG
FG
1 y AG
(7.26)
N
N A
NA
1 1 y AG
exp A
*
1
exp
+exp
FL
FOL m '' 1 x AL
FG
(7.27)
FOG FG (1 y A )* M FL (1 y A )* M
(7.28)
1
1 (1 y A )iM
1 (1 x A )iM
FOL m '' FG (1 x A )* M FL (1 x A )* M
(7.29)
Donde
Contradifusin
Equimolar:
En
este
caso
se
cumple
que
1
1 m'
FOG FG FL
(7.30)
1
1
1
FOL m '' FG FL
(7.31)
17
NA
y*A
N
NA
exp
NA
y AG
N A FOG
N
(7.32)
NA
y Ai
N
N
A
exp
NA NA
y
F
N AG
N G
(7.33)
(7.34)
(7.35)
(7.36)
18
N
N
A
A
exp
NA F
N OG
N y m x
N N y
Ai
Ai
x AL
(7.37)
AG
Simplificando se obtiene:
N
N
A
A
exp
N
A F NA
N OG
N y
N y
Ai
m'
AG
x Ai x AL
N A / N y AG
(7.38)
Como:
NA
N
N yAi
A
exp
NA F NA
N G
N yAG
x Ai x AL
A
A
exp
m'
exp
N A / N y AG
NA F
NA F
N OG
N G
Sumando y restando
(7.39)
NA
a la expresin x Ai x AL se obtiene:
N
NA
N
/
N
A
AL
Ai
N
A
A
exp
m'
exp
N A / N y AG
NA F
NA F
N OG
N G
(7.40)
NA
x Ai
N
N A / N x AL
N
A
A
exp
m'
exp
1
N
N
/
N
y
NA F
NA F
AG
A
x AL
N OG
N G
(7.41)
Reorganizando (7.21)
NA
x Ai
N A
N
exp
NA
NA F
x AL
L
N
N
N A / N x AL
N
A
A
A
exp
m
exp
1 e
N
N
/
N
y
NA F
NA F
A
A
AG
FL
N OG
N G
(7.42)
20
, en atm y
c)
d)
e)
SOLUCION
a) Tenemos que:
(7.43)
De donde
(7.44)
De donde
kc kG RT
(0.240lbmol )
(at )( ft 3 )
(0.73
)(5200 R)
2
0
(h)( ft )(at )
(lbmol )( R)
21
De donde:
De donde:
verific que el sistema satisface la ley de Henry y que la composicin del lquido,
6.24*10-5 lb mol/pie3, estaba en equilibrio con una presin parcial de 0.03 atm.
a)
b)
Fuerza impulsora
kG =
pA,G __ pA,i =
kL =
cA,i __ cA,L =
KG =
pA,G __ pA* =
KL =
cA* __ cA,L =
la pelcula de gas?
SOLUCION
a)
23
De donde:
De donde
24
Ejercicios propuestos
1.
En un punto local del aparato, la concentracin gaseosa global por volumen es 10.1% de
amoniaco. El amoniaco tiene una presin parcial de 2.27 Kpa en la interface. El lquido
contiene 1.2% de NH3 por peso. La velocidad de absorcin existente en este punto para
el amonio es de 0.051 kg mol/hr-m2.
a) Determine X, Y, Yi, Xi, X*, Y*, Ky, Kx, ky y kx.
b) Calcule el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa en cada fase.
c) Chequee la validez de la siguiente ecuacin:
1
1 H'
Ky ky kx
Rta:
a) X=0.o1o7, Y=0.112, Yi=0.0230, Xi=0.03, X*=0.113, Y*=0.007
2.
de aire sobre una solucin acuosa, las composiciones de las dos corrientes adyacentes en
un punto del equipo, al ser analizadas eran de pA,G=0.1 atm, y cA,L=1.o Kmol de A/m3 de
solucin. La presin total era de 2.o atm; la densidad de la solucin fue de 1100 Kg/m 3.
La constante de Henry para estas condiciones es de 0.85 atm/fraccin mol. El
25
atm, los coeficientes individuales se estimaron como kL=6.3 cm/hr y kG=1.17 kmol/m2hr-atm. La relacin de equilibrio para soluciones muy diluidas de amoniaco en agua a
300 K y 1 atm est dada por la siguiente expresin.
yA,i 1.64* x A,i
punto en la torre, la fase gaseosa es 70% de benceno, mientras que el lquido adyacente
que se halla en contacto con ella es 60% en mol de benceno. La temperatura en este
punto es 362.6 K y la presin es 1.013x105 Pa. Determinar la composicin interfacial si el
60% de la resistencia a la transferencia de masa se encuentra en la fase gaseosa.
Rta:
xBi=0.571
Referencias Bibliogrficas
1.
4.
Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition (May
22, 2006).
5.
28
Capitulo Ocho
ndice
Contenido
8.
Introduccin ....................................................................................................................... 1
8.1.2.
8.2.
8.2.1.
8.2.2.
8.2.3.
8.3.
8.3.1.
8.3.2.
8.3.3.
8.4.
8.5.
8.6.
8.6.1.
8.6.2.
8.7.
Mtodo analtico para el clculo de etapas ideales: Ecuacin de KremserBrown-Souders ............................................................................................................................ 33
8.8.
8.9.
8.10.
8.11.
Capitulo Ocho
Caractersticas
Generales
de
las
Operaciones
de
Separacin
con
(8.1)
Debido a que son muchas las configuraciones que pueden presentarse en los fenmenos
de transferencia de masa interfacial, es necesario clasificar estas operaciones de
separacin bajo criterios que permitan su mejor entendimiento as como la informacin
operacional que se genera. A continuacin se hace una clasificacin de los procesos de
separacin ms habituales.
1
Operacin de separacin
Vapor - liquido
Destilacin, Absorcin,
Liquido - liquido
Extraccin liquido-liquido
Solido - liquido
Lixiviacin
Vapor - Solido
Adsorcin
de
el tiempo
Continua.
Estacionaria.
Semicontinua.
No estacionaria.
Contacto
continuo:
contacto
diferencial.
Discontinua.
8.2.Diseo Operacional
de
Altura
de
la
unidad
de
transferencia
Equipos discontinuos y semicontinuos
Tiempo de contacto.
Volumen de equipo.
Densidades de flujo permisibles o capacidad del equipo: Permite prever la
capacidad de produccin.
Requerimiento de energa: Establece el valor de produccin por cantidad de
energa suministrada al equipo en la manufactura de un producto.
de que las concentraciones con que entran las fases al equipo no corresponden a las
condiciones de equilibrio, la concentracin del soluto A disminuye en la fase R y
aumenta en la fase E a medida que las fases avanzan en el equipo.
E, Es, y,Y
Envolvente I
Envolvente II
R, Rs, x,X
Donde
E , R Fases Insolubles
Ei , Ri = Flujos molares totales (mol/tiempo) en funcion de la posicin en el equipo
xi ,yi = Fracciones mol soluto de A para las fases R y E respectivamente
Es, Rs = Flujos de materia de las especies que no participan de la transferencia de masa
X i ,Yi Razones Molares
Como convenciones en la figura 8.1, se ha rotulado con 1 la entrada al equipo y con 2 la
salida. As, R1 denota el flujo molar total de la fase R a la entrada, conformado por Rs
moles por unidad de tiempo de solvente y el flujo de soluto A. En la otra fase igualmente
se ha nominado E1, como el flujo molar total en la fase E a la entrada, constituido por Es
moles del otro solvente inmiscible y el correspondiente flujo de soluto A que contiene la
fase E.
(8.2)
Balance Soluto A : E1 y1 R1 x1 E2 y2 R2 x2
(8.3)
Balance Global : E1 + R1 = E + R
(8.4)
Balance Soluto A : E1 y1 R1 x1 Ey Rx
(8.5)
( E y R1 x1 )
R
x 1 1
E
E
(8.6)
Lnea de operacin
proporcional como la presin parcial) generan una curva como se muestra en la figura
8.2.
Curva de equilibrio
yi f ( xi )
ye
y2
Lnea de impulsin
Q
Curva de operacin
y1
xe
x2
x1
Figura 8.2. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase R a la fase E en coordenadas x,y.
De la ecuacin de la lnea de operacin y del diagrama puede observarse:
1. Que la lnea de operacin es una curva o una recta si (R/E) vara o es constante a
travs del equipo.
2. A medida que avanzan las fases en el tiempo disminuyen las fuerzas impulsoras a la
transferencia de masa.
3. La ubicacin relativa de la lnea de operacin con respecto a la relacin de equilibrio,
depende de la direccin en que se d la transferencia de masa. Si ella es de la fase R
hacia la fase E, la lnea de operacin est ubicada por debajo de la relacin de
equilibrio y por encima en el caso contrario.
6
x
1x
X
1 X
y
1y
Y
1 Y
(8.7)
(8.8)
(1 - y1 )
E1 y1
Rx
Ey
Rx
(1 - x1 ) 1 1 (1 - y2 ) 2 2 (1 - x2 ) 2 2
(1 - y1 )
(1 - x1 )
(1 - y2 )
(1 - x2 )
(8.9)
E1 y1
Ey
R1 x1
Rx
E2 y2
Ey
R2 x2
Rx
- y1 1 1
- x1 1 1
- y2 2 2
- x2 2 2
(1 - y1 )
(1 - y1 )
(1 - x1 )
(1 - x1 )
(1 - y2 )
(1 - y2 )
(1 - x2 )
(1 - x2 )
Sustituyendo la definicin para X y Y en la expresin anterior se llega a:
7
(8.10)
(8.11)
E1Y1 (1 y1 ) R1 X1 (1 x1 ) E2Y2 (1 y2 ) R2 X2 (1 x2 )
(8.12)
(8.13)
Reorganizando se obtiene:
Rs( X1 X2 ) Es(Y2 Y1 )
(8.14)
Y2 Y1
Rs
X2 X1
Es
(8.15)
La ltima ecuacin expresa la pendiente de una lnea recta que pasa por los puntos (X1,
Y1) y (X2, Y2), la entrada y la salida al equipo, cuyo valor es -Rs/Es, la pendiente de la
lnea de operacin en coordenadas X, Y.
Para un punto cualquiera dentro del equipo en la seccin B-B se tiene del balance de
soluto:
Rs( X1 X ) Es(Y Y1 )
(8.16)
Y =-
RsX 1 EsY1
Rs
X
Es
Es
(8.17)
Lnea de Operacin
Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y
Ye
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Lnea de impulsin
Q
Y2
Lnea de operacin,
m= -Rs/Es
Y1
Xe
X2
X1
Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X
Figura 8.3. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase R a la fase E en coordenadas X,Y.
En el caso en que la transferencia de materia se d desde la fase E a la fase R, su
representacin grafica en coordenadas x, y o X,Y ser como muestra en las figuras 8.4 y
8.5:
Lnea de operacin
y1
y2
ye
Curva de equilibrio
yi f ( xi )
Lnea de
impulsin
x1
x2
xe
Figura 8.4. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase E a la fase R en coordenadas x,y.
P
Lnea de operacin
m= -Rs/Es
Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y
Y1
Y2
Ye
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Lnea de
impulsin
X1
X2
Xe
Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X
Figura 8.5. Proceso en corriente paralela en estado estacionario, transferencia del soluto
de la fase E a la fase R en coordenadas X,Y.
10
E, Es, y,Y
Envolvente I
Envolvente II
R, Rs, x,X
Donde
E , R Fases Insolubles
Ei , Ri = Flujos molares totales (mol/tiempo) en funcion de la posicin en el equipo
xi ,yi = Fracciones mol soluto de A para las fases R y E respectivamente
Es, Rs = Flujos de materia de las especies que no participan de la transferencia de masa
X i ,Yi Razones Molares
En este caso, consideremos que la posicin 1 indica el lado del equipo donde entra la fase
R y 2 el lado por donde sale la fase R, tal como se defini anteriormente. A partir de esta
convencin podemos establecer los siguientes balances aplicando el principio de
conservacin de masa.
Para la envolvente I: Volumen de control I
Balance Global : E2 R1 E1 R2
(8.18)
11
Balance Soluto A : E2 y2 R1 x1 E1 y1 R2 x2
(8.19)
Balance Global : E + R1 = E1 + R
(8.20)
Balance Soluto A : Ey R1 x1 E1 y1 Rx
(8.21)
( E y R1 x1 )
R
x 1 1
E
E
(8.22)
Curva de equilibrio
yi f ( xi )
y1
ye
Lnea de
impulsin
Curva de
operacin
y2
xe
x2
x1
(1 - y2 )
E2 y2
Rx
Ey
Rx
(1 - x1 ) 1 1 (1 - y1 ) 1 1 (1 - x2 ) 2 2
(1 - y2 )
(1 - x1 )
(1 - y1 )
(1 - x2 )
(8.23)
E2 y2
Ey
R1 x1
Rx
E1 y1
Ey
R2 x2
Rx
- y2 2 2
- x1 1 1
- y1 1 1
- x2 2 2
(1 - y2 )
(1 - y2 )
(1 - x1 )
(1 - x1 )
(1 - y1 )
(1 - y1 )
(1 - x2 )
(1 - x2 )
Sustituyendo la definicin para X y Y en la expresin anterior se llega a:
(8.25)
E2Y2 (1 y2 ) R1 X1 (1 x1 ) E1Y1 (1 y1 ) R2 X2 (1 x2 )
(8.26)
(8.27)
13
(8.24)
Reorganizando se obtiene:
Rs( X1 X2 ) Es(Y1 Y2 )
(8.28)
Despejando Y2 se llega a:
Y2 Y1
Rs
X 2 X1 Es
(8.29)
La ecuacin (8.29) expresa la pendiente de una lnea recta que pasa por los puntos (X1,
Y1) y (X2, Y2), la entrada y la salida al equipo, entrada y salida de la fase R, cuyo valor es Rs/Es, la pendiente de la lnea de operacin en coordenadas X, Y.
Para un punto cualquiera dentro del equipo en la seccin B-B se tiene del balance de
soluto:
Rs( X1 X ) Es(Y1 Y )
(8.30)
EsY1 RsX1
Rs
X
Es
Es
La ecuacin
(8.31)
Lnea de Operacin
representada en coordenadas X y Y, que pasa a travs de los puntos (X1, Y1) y (X, Y),
cuya pendiente es Rs/Es. Esta expresin relaciona las composiciones globales de las
fases para cualquier punto dentro del equipo respecto, tal como se muestra en la figura
8.8.
14
Las mismas ecuaciones 8.27 a 8.31 se obtienen si se usan directamente las razones
molares y los flujos de solvente en la cuantificacin de los trminos en el principio de
Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Y1
Ye
Lnea de
impulsin
Lnea de
operacin
Y2
Xe
X2
X1
Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X
15
y2
lnea de
operacin
Lnea de
impulsin
ye
y1
Curva de equilibrio
yi f ( xi )
x e x2
x1
Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y
Y2
lnea de
operacin
Lnea de
impulsin
Ye
Y1
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Xe X2
X1
Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X
Es,Y0
Rs, X0
Es,Y1
Rs,X1
De donde:
Y1 Y0
Rs
X1 X0
Es
Se nota que la relacin entre las condiciones de salida y de entrada de una etapa son
similares a la de un proceso con flujo paralelo; salvo que en su representacin, que
podramos llamar por analoga lnea de operacin de la etapa, solo tienen significado los
puntos que representan la entrada y salida de la etapa, como se muestra en la figura
8.12.
Y
Y1 *
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Ye
Y1
m= -Rs/Es
Y0
X1 *
Xe
X1
X0
X
18
(8.32)
En esta definicin de eficiencia, el lquido y el vapor son considerados como una mezcla
perfecta. Con referencia a la figura 8.13, esto puede expresarse en funcin de la
concentracin en la fase E o R as:
19
Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y
Lnea de operacin
m= -Rs/Es
Y1
Y2
Ye
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Y2 *
X1
X2
X2 *
Xe
Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X
E ME
Y1 Y2
Y1 Y2 *
E MR
X2 X1
X2 * X1
(8.33)
E ME
E MR
E MR
E MR (1 S ) S E MR (1 1/ A) 1/ A
(8.34)
20
E ME
Y2 Y1
Y2* Y1
E MR
X1 X2
X 1 X 2*
(1)
(2)
21
Concentracin en la fase E,
fraccin mol A/moles de no A = Y
Y2 *
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Lnea de operacin
m= -Rs/Es
Y2
Y1
X2 *
X2
X1
Concentracin en la fase R,
fraccin mol A/ moles de no A = X
Figura 8.14. Lnea de operacin para uma etapa real em estado estacionario,
transferencia del soluto de la fase R a la fase E en coordenadas X,Y.
De la figura anterior se tiene que:
Y2* Y2
X 2 X 2*
(3)
R
Y2 Y1
S
X2 X1
ES
(4)
(5)
TK Y2* Y1 ; TM Y2 Y1 ; MK Y2* Y2
(6)
(7)
Y Y1
*
Y2 Y1 2
Y2 Y2
E ME
Reorganizando
Y2 Y1
Y2* Y2
(8)
1 1
ME
(9)
RP X1 X2*
RT X2 X2* TP X1 X2
(10)
(11)
23
X X2
*
X1 X2 1
X2 X2
E MR
X2 X1
X 2*
(12)
1 1
MR
Y2* Y2
X 2*
1 1
E ME
R
S
ES
1 1
MR
1 1
Y2* Y2
E
R
MR
*
S
*
ES
1 1
X2 X2
ME
(13)
1 1
E
R
MR
*m S
ES
1 1
ME
1 1
E
R
MR
S
1 1
mE S
ME
Despejando EME
24
E ME E MR 1
RS
* E MR E ME 1
mES
R
R
E ME E MR 1 S * E MR S * E MR
mES
mES
Cambiando signos,
E ME
RS
* E MR
mE S
E MR * S 1 1
mE S
(14)
Si llamamos a:
RS
A Factor de absorcin
mES
(15)
E ME
A * E MR
E MR * A 1 1
(16)
E ME
Si, S
E MR
1 1
E MR * 1
A A
(17)
mES 1
Factor de desorcin
RS
A
(18)
E ME
E MR
E MR * 1 S S
(19)
De (17) y (19)
E ME
E MR
E MR * 1 S S
E MR
1 1
E MR * 1
A A
(20)
ntimo de las diferentes fases que se ponen en contacto a fin de producir una rpida
transferencia de masa y energa y as alcanzar el equilibrio. Las fases resultantes son
luego separadas y cada fase es enviada a otra etapa en la cascada, ya sea como corriente
de entrada o como producto. Aunque las condiciones de equilibrio no se alcancen en
cada etapa, es comn disear y analizar cascadas usando modelos de etapa equilibrio.
Las cascadas se pueden configurar de muchas maneras como se muestra a continuacin
en las figuras 8.15 (a-e):
S
P2
P1
F
P1
P2
P3
P4
27
P5
S
F
P4
P3
9
P1
P2
S1
P1
S2
P2
28
3
1
F
P2
2
5
P3
Eo
N pideales
N preales
(8.35)
29
Rs
x0
X0
Es1
y1
Y1
Es2
y0
Y0
Rs
x1
X1
Es3
y0
Y0
Rs
x2
X2
Es2
y2
Y2
Rs
x3
X3
Es3
y3
Y3
Yn Y0
R
s
X n X n 1
Esn
(8.36)
30
Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y
Curva de equilibrio
Yi f ( X i )
Y1
m= -Rs/Es1
Y2
Y3
Y0
m= -Rs/Es3 m= -Rs/Es2
X3
X2
X1
Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X
X0
X
Figura 8.17. Representacin de una cascada con flujo cruzado de tres etapas reales
8.6.2. Cascadas en contracorriente
Son los arreglos en cascada ms eficientes y ms empleados, ya que requieren menos
etapas para un cambio dado de composicin y relacin de flujo de masa de las fases. En
la figura 8.18 se muestra una cascada de Np etapas de equilibrio. En este arreglo el flujo
de masa y las composiciones se enumeran segn la etapa de la que efluyen, de tal forma
que Y2 es la concentracin en la fase E que abandona la etapa 2, y as sucesivamente.
31
Curva de equilibrio
Concentracin en la fase E,
mol A/moles de no A = Y
Y1
Yi f ( X i )
Lnea de
Operacin de la etapa 1
m=-Rs/Es
P
Y2
Y3
Lnea de
Operacin de la etapa 2
m=-Rs/Es
NP
Y N P 1
S
X NP
X2
X1
X0
Concentracin en la fase R,
mol A/ moles de no A = X
(8.37)
33
Yn 1 mXn 1
(8.38)
X n 1 AX n
Y N p 1
m
AX N p
(8.39)
donde:
A=Rs/mEs, (Factor de absorcin)
Esta es una ecuacin en diferencias finitas de primer orden lineal no homognea.
Organizando la ecuacin en trminos del operador desplazamiento, se obtiene:
EX n AX n
( E A) X n
Y N p 1
m
Y N p 1
m
AX N p
(8.40)
AX N p
(8.41)
La solucin de esta ecuacin tiene algunas similitudes con la solucin de una ecuacin
diferencial ordinaria lineal de primer orden. Igualmente la solucin est conformada por
dos contribuciones, una solucin de la ecuacin homognea y una solucin particular.
La solucin de la ecuacin homognea :
( E A) X n 0
(8.42)
(m) m A 0
(8.43)
(8.44)
X n C2
(8.45)
C 2 AC 2
Y N p 1
m
AX N p
(8.46)
Despejando C2:
Y N p 1
C2
AX N p
(8.47)
1 A
Y N p 1
X n C1 An m
AX N p
(8.48)
1 A
Y N p 1
X 0 C1 m
(8.49)
1 A
Y N p 1
C1 X 0 m
AX N p
AX N p
(8.50)
1 A
da
cuenta
de
la
Y N p 1
AX N p
m
Xn X0
1 A
Y N p 1
AX N p
n
m
A
1 A
(8.51)
Para A1 se tiene:
X0 X N p
X 0 Y N p 1 / m
(1 / A) N P 1 1 / A
(1 / A) N P 1 1
(8.52)
Despejando Np se llega a:
36
X 0 Y N p 1 / m
log
(1 A) A
X N p Y N p 1 / m
Np
log1/ A
(8.53)
Para A = 1 se tiene:
X0 X N p
X 0 Y N p 1 / m
Np
(8.54)
Np 1
Despejando Np se llega a:
Np
b)
X0 YN p
(8.55)
X N p Y N p 1 / m
Para A 1 se tiene:
Y N p 1 Y 1
Y N p 1 mX o
N p 1
N p 1
(8.56)
Despejando Np se llega a:
Y N 1 mX 0
1 1
log p
1
A A
Y1 mX 0
Np
log A
(8.57)
Para A = 1 se tiene:
Y N p 1 Y 1
Y N p 1 mX o
Np
(8.58)
Np 1
37
Despejando Np se llega a:
Np
Y N p 1 Y1
(8.59)
Y1 mX 0
R
mE
(8.60)
(8.61)
AE m AR
tambin pueden aplicarse las ecuaciones de Kremser-Brown-Souders en funcin de esas
concentraciones, con el factor de absorcin definido como:
QR
mQE
(8.62)
38
X Y Np 1 / m
Y1 mX 0
(Absorcin) o X Np
(Desorcin)
Y Np 1 mX 0
X 0 Y Np 1 / m
Figura 8.20. Numero de etapas tericas para cascadas con flujo en contracorriente con el
equilibrio de la ley de Henry y factores de absorcin o desorcin constantes.
39
Solucin
Para determinar el nmero de etapas reales se requiere considerar previamente el
nmero de etapas ideales, ya que:
Npideales
E0
40
Y N 1 mX 0
1 1
log p
1
A A
Y1 mX 0
Np
log A
Para el uso de esta ecuacin deben evaluarse previamente los parmetros YNp+1, Y1 y A
con la informacin que se suministra en el enunciado.
Haciendo una representacin esquemtica del sistema
Gs
Ls
Y1
X0
1
2
3
Np
Gs
Ls
Y Np 1
X Np
Ls
mGs
41
Gs GNp1 (1 yNp1 )
Con
GNp1 100Kgmol / h y yNp1 0.05 .
Acetona absorbida
90
acetona que entra en la fase gaseosa
100
Ls ( X Np X0 ) 0.9GsYNp1
X Np
x Np
1 x Np
Y Np 1
1.01 x102
yNp 1
1 yNp 1
5.26 x102
Ls
0.9GsY Np1
X Np
El valor de A ser:
Ls
445.28
2.467
mGs 1.9 * 95
42
3
5.26 x10 1.9 * 0 2.467 2.467
Np
log(2.467)
N p 2.047
As el nmero de etapas reales est dado por:
N preales
N pideales
E0
2.047
3.15 4
0.65
Se aproxima a 4 ya que el nmero de etapas reales ser siempre un valor entero. En este
caso se aproxima al entero superior para garantizar que se absorba como mnimo el 90%
de la acetona que entra a la torre. Realmente se absorben ms del 90%. Con el nmero
de etapas reales iguales a 4 puede calcularse, cul ser el % absorbido, evaluando el
N pideales y con este valor se obtiene Y1, usando la ecuacin 8.57. Con Y1, el % de
% Recuperacin
Y Np1 Y1
Y Np1
x100
43
Ls mAGs
Para decidir la mejor alternativa se hace un anlisis de costos totales (costos de inversin
+ costos de operacin). La alternativa de menor costo ser la recomendable.
8.9. Ejemplo 3. Calculo del grado de separacin para diferentes
eficiencias globales.
Se desea extraer nicotina a 0.8% en masas, de una solucin acuosa. Esta se alimenta a
una cascada de extractores en contracorriente con flujo msico igual a 200 kg/h. Para la
separacin se utilizar Kerosene como solvente extractor con un flujo de 300 kg/h de
kerosene puro. La relacin de equilibrio en funcin de la razn msica de soluto es
b)
c)
Solucin
Para obtener el grado de separacin logrado en la cascada de 6 etapas se calculara
primero el nmero de etapas ideales equivalente a la cascada real con la eficiencia global
44
E1
Es
y1
Y1
y2
Y2
1
R0
Rs
x0
X0
y3 yn
Y3 Yn
2
Yn+1
Yn+1
n
n+1
x1
X1
xn
Xn
a) Eficiencia E0=100%
Calculo del nmero de etapas ideales
N pideales E0 * N preales 1.0* 6 6
Rs
mEs
donde
Rs
198.4
0.716
mEs 0.923 * 300
45
ENP+1
Es
yNP+1
YNP+1
RNP
Rs
xNP
XNP
X0 X N p
X 0 Y N p 1 / m
(1 / A) N P 1 1 / A
(1 / A) N P 1 1
X0
x0
0.008
8.06 x103
1 x0 1 0.008
Y7 Y Np 1 0
8.06 x103 X N p
8.06 x103 0
(1/0.716)7 1/0.716
(1/ A)7 1
X N p X 6 3.385 x104
% Recuperacin
X0 X6
x 100
X0
% Recuperacin
0.14
0.36
0.94
1.5
2.0
Kg acetona
Kg agua
0.12
0.25
0.5
0.7
0.9
Y 0.53 X
donde
Y= razn msica de la acetona en fase acuosa
X= razn msica de la acetona en fase orgnica
Rta: Np=3.5
47
48
Capitulo Nueve
1.
Contenido
9.1.
Introduccin.......................................................................................................... 51
9.2.
Consideraciones generales y etapas para el diseo de un
absorbedor/desorbedor. .................................................................................................... 54
9.3.
Transferencia de masa para la operacin de absorcin de un solo
componente. ............................................................................................................................ 59
9.3.1.
Absorcin de un solo componente en flujo a contracorriente. ........ 59
9.3.2.
Relacin mnima lquido-gas para absorbedores y desorbedores en
contracorriente....................................................................................................................... 64
9.3.3.
Absorcin de un solo componente en flujo en corriente paralela. 69
9.3.4. Relacin mnima lquido-gas para absorbedores y desorbedores en
corriente paralela. ................................................................................................................. 71
9.3.5. Operacin en contracorriente en varias etapas. Transferencia de un
solo componente. ................................................................................................................... 73
9.3.6
Determinacin del nmero de etapas ideales: Procedimiento
grfico..74
9.3.7.
Determinacin del nmero de etapas ideales: Procedimiento
analtico.................................................................................................................................... 75
9.3.8.
Determinacin del nmero de etapas reales: Procedimiento
analtico. 77
9.4.
Operacin en equipo de contacto continuo: Absorcin o desorcin
de un solo componente. ...................................................................................................... 82
9.4.1. Clculo de la altura de empaque ..................................................................... 83
9.4.1.1. Mtodo de Chilton y Colburn: Mtodo de las unidades de
transferencia. .......................................................................................................................... 83
9.4.1.2. Otras formas de la ecuacin general............................................................. 88
9.4.1.3. Simplificaciones de la ecuacin general ..................................................... 91
9.4.1.4. Formas de la ecuacin general usando coeficientes globales ............ 94
9.4.1.5. Otras formas de la ecuacin general usando coeficientes globales . 98
9.4.1.6. Relaciones entre las alturas de unidades de transferencia HtOG,
HtOL, y HtG, HtL ...................................................................................................................... 100
9.5.
Clculo grfico de NtoG ........................................................................................ 101
9.6.
Coeficientes de transferencia de masa y alturas individuales de las
unidades de transferencia de masa. ............................................................................ 103
9.7.
Mtodo de la altura equivalente de plato terico conocido como el
mtodo de Peters ................................................................................................................. 106
49
50
Capitulo Nueve
Procesos de Separacin por Absorcin y Desorcin.
9.1.Introduccin
Muchas operaciones de transferencia de masa involucran el transporte de sustancias a
travs de interfases, debido a la existencia de fuerzas impulsoras generadas por el
distanciamiento de las condiciones de equilibrio entre las fases inmiscibles en contacto.
Entre los procesos tpicos que involucran estas operaciones se encuentran: procesos de
transferencia de uno o varios solutos desde una fase gaseosa a una fase lquida o
viceversa, transferencia de un soluto de una fase lquida a otra fase lquida no miscible,
transferencia de un soluto de una fase slida a una fase fluida y la transferencia de un
soluto de un fluido a una fase slida. Generalmente estas operaciones de transferencia se
realizan en diversos equipos que permiten un contacto ntimo entre las fases tales como:
torres empacadas, torres de platos, torres rociadoras, torres de burbujeo, tanques
agitados y torres de pared hmeda, entre otras, como se muestra en la figura 9.1.
La absorcin llamada tambin absorcin gaseosa, es una operacin de separacin de
transferencia de masa que explota principalmente la propiedad de solubilidad o dilucin
dentro de una fase lquida de un compuesto presente en una fase gaseosa. La absorcin
puede ser fsica, cuando el soluto transferido nicamente cambia de fase o qumica
cuando el soluto una vez absorbido en la fase lquida sufre una reaccin qumica para
generar otras sustancias qumicas.
Esta operacin de separacin es muy utilizada en las industrias de procesos qumicos ya
que permite recuperar y separar vapores de solventes valiosos presentes en gases, as
como remover impurezas y contaminantes de stas, tal como se muestra en la tabla 9.1.
52
Absorbente
Tipo
absorcin
Acetona
Agua
Fsica
Acetonitrilo
Agua
Fsica
Amoniaco
Agua
Fsica
Etanol
Agua
Fsica
Formaldehido
Agua
Fsica
Acido clorhdrico
Agua
Fsica
de Agua
Fsica
Dixido
sulfuro
Benceno
y hidrocarburo
Fsica
hidrocarburo
Fsica
tolueno
Butadieno
Dixido
de NaOH (ac)
Qumica
carbono
Acido clorhdrico
irreversible
NaOH (ac)
Qumica
irreversible
53
de
NaOH (ac)
Qumica
hidrofluorhdrico
irreversible
Sulfuro
Qumica
de NaOH (ac)
hidrgeno
Cloro
Monxido
irreversible
NaOH (ac)
Qumica reversible
Qumica reversible
carbono
CO2 y H2S
Monoetanolamina
(MEA)
o Qumica reversible
xidos
de Agua
Qumica reversible
nitrgeno
En este captulo se presentarn los procedimientos de clculo necesarios para
determinar las etapas de separacin requeridas en las operaciones de absorcin y
desorcin, en equipos de contacto por etapas, as como la altura de empaquetadura, en
equipos de contacto continuo.
9.2. Consideraciones generales y etapas para el diseo de un
absorbedor/desorbedor.
En una operacin de absorcin el gas es la fase a tratar, por lo tanto, sus condiciones de
entrada a la unidad de separacin (caudal, composicin, temperatura, presin) se
conocen de antemano. La temperatura y la composicin del lquido de entrada y la
composicin del gas de salida o grado de separacin deseado en el gas tambin deben
especificarse. Por tanto, los principales objetivos en el diseo bsico de la operacin son
la cuantificacin del caudal del solvente requerido, las caractersticas de salida de las
corrientes lquida y gaseosa (caudal, composicin, temperatura y presin) y las
dimensiones principales que especifican el tamao de los equipos. Estos objetivos
pueden alcanzarse calculando, para un solvente elegido y un determinado caudal y
composicin del mismo, el nmero de etapas tericas y reales de separacin, para
54
55
Pi * mC i
Pi * Hxi
K y
Seidell, A., et al, Solubility of Organic and Inorganic Compounds, Van Nostrand,
3rd ed, 1952.
Osburn and Markovic, Chem. Eng." Pp 105 - 108, Aug 25, 1969.
Perry, Manual del Ingeniero Qumico, Octava edicin. Mc Graw Hill, 1999.
The properties of gases and liquids, Fifth edition, Bruce E. Poling, Jhon M.
Prausnitz and John P. O`Connell. Mc Graw Hill, 2001.
56
58
59
y
p
1 y Pt p
Gs G(1 y)
(9.1)
G
1 Y
(9.2)
L2,
Ls,
x2,
X2
L,
Ls,
x,
X
G2,
Gs,
y2,
Y2
G,
Gs,
y,
Y
P
Envolvente I
L1,
Ls,
x1,
X1
G1,
Gs,
y1,
Y1
60
x
c
1 x Ct c
Ls L(1 x )
(9.3)
L
1 X
(9.4)
(9.5)
Ls
G Y Ls X 1
X+ s 1
Gs
Gs
(9.6)
Lnea de operacin
Esta es la ecuacin de una lnea recta (la lnea de operacin) en coordenadas de razones
molares X, Y, con pendiente
Ls
. En el caso de un proceso de absorcin, la
Gs
61
62
1 - y1 1 - y
1 - x1 1 - x
o
G y L1 x 1
L
y x 1 1
(9.7)
G
G
Lnea de operacin
63
65
66
L, Ls, x, X
G, Gs, y, Y
G 1, G s, y 1, Y 1
G2, Gs, y 2, Y 2
Envolvente I
(9.8)
69
Ls
G Y Ls X 1
X+ s 1
Gs
Gs
(9.9)
Esta es la ecuacin de una lnea recta (la lnea de operacin) en coordenadas X, Y, con
pendiente Ls/Gs. En el caso de un proceso de absorcin, la representacin grafica se
muestra en la figura 9.9 y para el proceso de desorcin en la figura 9.10.
70
71
72
Gs (YN p 1 Y1 ) Ls ( X N p X o )
(9.10)
Ls (Y N p 1 Y1 )
Gs ( X N p X o )
(9.11)
73
L0,
Ls,
x0,
X0
G1,
Gs,
y1,
Y1
1
2
3
Np-2
Np-1
Np
LNp,
Ls,
xNp,
XNp
GNp+1,
Gs,
yNp+1,
YNp+1
74
75
Absorcin:
yN p 1 mxo
N p 1
N p 1
A
1
yN 1 mx0
1 1
log p
1
A A
y1 mx0
Np
log A
x0 x N p
Desorcin:
x0 y N p 1 / m
N p 1
N p 1
x0 y N p 1 / m
1
log
(1 ) S
S
x N p yN p 1 / m
Np
log S
(9.12)
(9.13)
(9.14)
(9.15)
L
L
o ANp Np
mG
mGNp
(9.16)
Donde L, LNP, G y GNp son los flujos totales o promedio de las fases. El factor de
desorcin se calcula como S mG / L
76
N o Etapas Reales
N o Etapas Ideales
E0
(9.17)
Log 1 E MGE 1 1
A
E0
Log 1
A
(9.18)
E MGE
E MG
1 E MG 1 E
(9.19)
(9.20)
El arrastre se obtiene para cada tipo de plato, en funcin de las cargas de lquido y gas y
del porcentaje de inundacin en la operacin. La figura 9.15 permite estimar el
arrastre para platos perforados.
Figura 9.16. Eficiencia global de los platos de los absorbedores de platos de capucha. L
en centipoises, L en lbm/ft3, utilizar como abscisa 6.243(10-5) mM L L / L
La eficiencia del Murphree para la fase gaseosa puede calcularse mediante relaciones
empricas como la de Walter and Sherwood, Gilliland, Geddes, Gerster, etc.
En estas relaciones la eficiencia de Murphree en la fase gaseosa est dada por una
relacin de la forma:
E MG 1 e
(9.21)
Donde:
79
(9.22)
(9.23)
2.Lquido con flujo tapn sin mezclado, cada partcula permanece sobre el plato
durante el mismo periodo. En este caso se tiene que:
L EOG mG / L
E MG
1
e
mG
y E MG EOG
80
(9.24)
E MG
EOG
Pe
1 e
e 1
Pe 1 Pe 1 Pe
(9.25)
Donde:
P
e
2
4mGEOG
1 LP
e
0.5
(9.26)
Con Pe Z 2 DE L
Z = Longitud que recorre el lquido sobre el plato
EOG 1 e
K y ahL /G
1 e NtOG
(9.27)
1 1 mG 1
N
N
tOG tG L N tL
(9.28)
81
82
83
Z
L, X
G, Y
dZ
L+dL, X+dX
G+dG, Y+dY
respectivamente.
(9.29)
84
(G ) z
( x )z
( y) z
Liquido
Gas
z z
(G)z z
( L)z z
( x )z z
(y)z z
Gy z z Gy z N Aaz
(9.30)
Reorganizando
Gy z z Gy z N Aaz
(9.31)
lim
z 0
Gy z z Gy z
z
N Aa
(9.32)
85
aN A
(9.33)
Lx z z Lx z N Aaz
(9.34)
Reorganizando
Lx z z Lx z N Aaz
(9.35)
lim
Lx z z Lx z
z
z 0
N Aa
(9.36)
Es decir
d Lx
dz
aN A
(9.37)
NA
moles de A absorbidos
d(Gy) d( Lx )
=
(tiempo)(superficie interfacial) a(dZ ) a(dZ )
d Gy d( Lx ) N AadZ
(9.39)
86
(9.38)
1 yi
N A FG ln
1y
1x
N A FL ln
1 xi
Igualando las ecuaciones 9.40 y 9.41 a 9.38 se obtiene una expresin que permite
determinar la cantidad de masa transferida en el volumen diferencial, en trminos del
coeficiente tipo F:
d Gy
dZ
1 yi
FG aln
1y
d Lx
dZ
1x
FL aln
1 xi
(9.42)
dZ
0
d Gy
1 yi
( Gy )2
FG a ln
1y
( Gy )1
(9.43)
ZT
Gy 1
Gy 2
d Gy
1 yi
FG aln
1y
(9.44)
87
d Lx
1x
( Lx )2
FL a ln
1 xi
ZT
( Lx )1
dZ
0
(9.45)
ZT
Lx 1
Lx 2
d Lx
1x
FL aln
1 xi
(9.46)
2
1y
1 y 1 y
(9.47)
dx
Ldx
L x
d Lx d S LS
2
1x
1 x 1 x
(9.48)
ZT
y1
Gdy
y2
1 yi
FG a 1 y ln
1y
ZT
x1
Ldx
x2
1x
FL a 1 x ln
1 xi
(9.49)
(9.50)
88
y yi 1 yi 1 y
(9.51)
xi x 1 x 1 x i
(9.52)
ZT
y1
ZT
x1
y2
x2
G 1 yi 1 y dy
(9.53)
1 yi
FG a 1 y y yi ln
1y
L 1 x 1 xi dx
(9.54)
1x
FL a 1 x xi x ln
1 xi
1 yi 1 y
1 y iM
1 yi
ln
1y
1 x 1 xi
1 x iM
1x
ln
1 xi
(9.55)
y
(9.56)
89
ZT
y1
G(1 y)iM dy
y2
x1
L(1 x )iM dx
x2
F a(1 y)(y y )
(9.57)
ZT
F a(1 x )( x
(9.58)
x)
Las expresiones 9.57 y 9.58 son ecuaciones generales que permiten determinar la altura
de la torre empacada en trminos de caractersticas de la fase gaseosa o la fase lquida.
Las integrales de las ecuaciones 9.57 y 9.58 deben resolverse numricamente graficando
o tabulando
G 1 y iM
vs. y
L 1 x iM
vs. x
FG a 1 y y yi
o
FL a 1 x x xi
Para obtener los valores de la funcin integrando se seleccionan varios puntos (x,y) de la
lnea de operacin, mientras ms puntos ms exactitud. Para cada punto se le halla su
correspondiente punto de concentraciones en la interfase (xi,yi) por medio de la lnea de
impulsin. Esta lnea de impulsin tiene las siguientes ecuaciones:
1 yi 1 x
1 y 1 xi
y - yi kx
x xi ky
FL
FG
1x
1 xi
FL a
FG a
(9.60)
f x dx
x1
n 1
x n x0
(
f
x
f
x
)
/
2
f xi
0
n
n
1
(9.61)
xn
x1
n 2
n 1
2
x n x0
f x dx
( f x0 f xn ) / 2 2 f xi 2 f x2i 1
3n
1
0
(9. 62)
HtG
G
G
G
FG a ky a 1 y iM kG aPt 1 y iM
(9.63)
Z HtG
y2
1 y iM dy
H N
1 y y yi tG tG
(9.64)
Donde:
N tG
1 y iM dy
1 y y yi
y
y1
(9.65)
91
1 y iM
(1 yi ) (1 y)
2
1 y iM dy y dy
N tG
1 y y yi y y yi
y
y1
1 1 y2
ln
2 1 y1
(9.66)
1 y iM dy y dy
1 y y yi y y yi
y
y1
(9.67)
L
( x x2 ) y2
G
yi mx r
y la resistencia en la fase lquida prcticamente nula, entonces:
N tG
y1 y2
( y yi ) M
(9.68)
donde:
( y yi ) M
( y yi )1 ( y yi )2
( y yi )1
ln
( y yi )2
(9.69)
92
y mx2
1 1
ln 1
1
y mx2
A A
N tG 2
1 1
A
con :
L
A=
mG
(9.70)
HtL
L
L
L
FL a kx a 1 x iM kL aC 1 x iM
(9.71)
Z HtL
x2
1 x iM dx
H N
1 x xi x tL tL
(9.72)
donde:
N tL
x1
1 x iM dx
1 x x
x2
(9.73)
1 x iM
(1 xi ) (1 x )
2
93
1 x iM dx x dx 1 1 x1
N tL
ln
1 x xi x x xi x 2 1 x2
x
x1
(9.74)
1 x iM dy x dx
1 x xi x x xi x
x
x1
(9.75)
L
( x x2 ) y2
G
yi mx
x y1 / m
ln 2
1 A A
x y1 / m
N tL 1
1 A
(9.76)
Con :
A=
L
mG
1x
N A FOLln
*
1x
(9.77)
1 y*
N A FOG ln
1y
(9.78)
ZT
d Gy
Gy 1
Gy 2
1 y*
FOG aln
1y
(9.79)
ZT
Lx 1
Lx 2
d Lx
1x
FOL aln
*
1x
(9.80)
HtOG
G
G
G
FOG a K y a 1 y * M K G aP 1 y * M
(9.81)
donde:
1 y 1 y
1 y
1y
*
*M
(9.82)
ln
1y
Z HtOG N tOG
(9.83)
donde :
N tOG
1 y * M dy
*
y 1 y y y
y1
(9.84)
95
1 y * M dy y dy 1 1 y2
N tOG
ln
*
*
y
y
2 1 y1
1
y
y
y
y
y1
(9.85)
N tOG
y1
dy
yy
(9.86)
y2
L
( x x2 ) y2
G
y* mx r
y1 y2
( y y* ) M
(9. 87)
donde:
( y y* ) M
( y y* )1 ( y y* )2
( y y* )1
ln
( y y* )2
(9.88)
Finalmente, con HtoG constante, fase gaseosa diluda, la linea de operacin recta y la
relacin de equilibrio tambin recta pasando por el origen ( y* mx )el nmero de
unidades de transferencia de masa NtG se obtiene como:
96
N toG
y mx2
1 1
ln 1
1
y mx2
A A
2
1 1
A
(9.89)
con :
L
A=
mG
Usando caractersticas de la fase lquida, la altura de la unidad global de transferencia
est definida como:
HtOL
L
FOL a
L
L
K x a 1 x * M K L aC 1 x * M
(9.90)
x1
Z HtOL
x2
1 x * M dx
H N
1 x x* x tOL tOL
(9.91)
donde:
N tOL
1 x * M dx
1 x x* x
x
x1
(9.92)
1 x * M dx x dx 1 1 x1
N tOL
*
ln
*
x x 2 1 x2
x 1 x x x
x
x1
(9.93)
Tambin se obtiene una ecuacin como la ( 9.76) , si adems de HtL constante, fase
lquida diluda, la lnea de operacin es lineal y la relacin de equilibrio tambin recta,
de las formas :
97
L
( x x2 ) y2
G
y* mx
N tOL
x y1 / m
ln 2
1 A A
x y1 / m
1
1 A
(9.94)
con :
A
L
mG
ZT
Y1
Y2
Z T =
Y1
Y2
Y1
Gs dY
GdY
=
1 Y Y2
1 Y
FOG aln
FOG a(1 Y )ln
*
*
1 Y
1 Y
G(1 Y )* M dY
FOG a(1 Y )(Y Y * )
(9.95)
(9.96)
98
Y1
Y2
G(1 Y )* M dY
FOG a(1 Y )(Y Y * )
(9.97)
con
Y1
N tOG
Y2
G(1 Y )* M dY
FOG a(1 Y )(Y Y * )
(9.98)
N tOG
Y1
dY
1 1 Y2
Y Y * 2 ln 1 Y1
Y2
(9.99)
Y1
dY
Y Y
(9.100)
Y2
N tOG
N tOL
Y mX 2
1 1
ln 1
1
Y mX 2
A A
2
1 1
A
(9.101)
X Y1 / m
ln 2
1 A A
X Y1 / m
1
1 A
(9.102)
donde
L
A s
mGs
99
HtOG HtG
1 y iM mG 1 x iM
H
1 y * M L tL 1 y * M
HtOG HtG
1 x iM
mG
HtL
L
1 y * M
(9.103) General
HtOG HtG
mG
HtL
L
100
H tOL H tL
1 x iM
1 x * M
H tOL H tL
1 y iM
L
H tG
mG
1 x * M
1 y iM
L
H tG
mG
1 x * M
(9.106) General
(9.107) Si practicamente toda la resistencia
se ubica en la fase liquida
xi x* lnea impulsin horizontal
H tOL H tL
L
H tG
mG
N tOG
dy
yy
(9.109)
y2
o
Y1
N tOG
dY
Y Y
(9.110)
Y2
101
103
dSG
FG ScG 2/3
1.195
G
G (1 Lo )
d L
kL dS FL dS
25.1 S
DL
cDL
L
0.36
Gas
(9.111)
0.45
Sc L 0.5
Lquido (9.112)
donde:
dS: dimetro de la esfera que tiene la misma rea superficial que una partcula o unidad
de empaque (Ver tabla 6.5 Treybal segunda edicin en espaol).
Lo Lt
= volumen fraccionario vaco (tabla 6.3 Treybal)
Lt se calcula as:
De la tabla 6.5 de Treybal segunda edicin en espaol, se halla LsW y LtW
Se calcula LOW LtW LsW
De la tabla 6.5 del Treybal segunda edicin en espaol, se lee H
Se calcula LO LoW H
Se lee Ls en la tabla 6.5 de Treybal segunda edicin en espaol.
Se calcula Lt Lo Ls
104
a a AW
Lo
LoW
(9.113)
(9.114)
Los parmetros m, n, p para esta relacin se obtienen de la tabla 6.4 de Treybal, segunda
edicin en espaol, para tamaos comerciales de anillos Raschig y sillas Berl.
3. Empleando correlaciones
La altura de la unidad de transferencia individual tambin puede calcularse a partir de
correlaciones que involucran directamente el coeficiente volumtrico de transferencia de
masa. Entre estas correlaciones pueden sealarse:
-Ecuaciones de Morris y Jackson
-Ecuaciones de Vivian y Whitney
-Ecuaciones de Van Krevelen y Hoftijzer.
Finalmente, se encuentran tambin en la literatura correlaciones que permiten tambin
el clculo directamente de la altura de la unidad de transferencia de masa individual.
Estas correlaciones involucran variables de operacin, caractersticas del relleno y
105
Z ( Np)( HETP )
(9.115)
donde:
Z es la altura real de la empaquetadura.
Np es el nmero de platos ideales calculado como si la torre fuera de platos
considerando el contacto como discontinuo.
HETP es la altura equivalente de plato terico y se define como la altura de
columna que produce una separacin equivalente a un plato terico. Es decir, la altura
de relleno de la cual las corrientes que lo abandonan por su parte inferior y por su parte
superior estn en equilibrio.
La altura equivalente de plato terico puede obtenerse en boletines tcnicos o manuales
de fabricante de empaquetadura comercial, o estimarse con ecuaciones empricas. Para
las columnas de absorcin HETP est en el rango de 1.5 a 1.8 m.
Algunos inconvenientes de emplear este mtodo:
1. El clculo de la HETP es difcil, porque depende de muchos factores, entre ellos: el
tipo,
106
HETP
70
L/S
Dp L
(9.116)
Donde:
107
0.0
lbmol de mercaptano
lbmol de gas puro
0.0
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.005 0.013
0.025
0.04
0.062
108
Y1
y1
0.05
0.0526
1 y1 1 0.05
Y2
y2
0.003
0.003
1 y2 1 0.003
Ls min Y2 Y1
1.078
GS
X 2 X 1*
De la grfica se lee X1* 0.046 . GS se obtiene a partir del flujo volumtrico.
La representacin grafica se muestra en la figura 9.20.
109
GS 35000
GS 86.3
ft 3
hr
492 1 0.05
*
*
3
528 359 ft
lbmol
lbmol
hr
Por lo tanto
lbmol
0.003 0.0526
Ls min
* 86.3
hr
0.0 0.0476
Ls min 93.05
lbmol
hr
110
X1
x1
0.0365
0.03788
1 x1 1 0.0365
Ls
Y Y
0.0526 0.003
1 2
1.31
GS X1 X 2 0.03788 0.0
Ls
G
1.31
S actual
1.215
Ls
93.05
G
86.3
S min
HtoG
Z
N toG
KYa
GS
HtoG
N toG
Y1
dY
Y Y
Y2
1 1 Y2
ln
2 1 Y1
Y1
dY
Y Y
Y2
Y1
dY
Y Y
0.003
0.0129
1
Y Y *
333.33
107.14
60.0
58.82
0.0526
62.5
*
107.14 71.42 60.0 58.82
5
2
4.913
Y2
1 1 0.003
N toG 4.913 ln
4.89
2 1 0.0526
HtoG
GS
15
3.07 ft
4.89
GS 86.3lbmol/hr
A
2 ft 2
GS 43.15
lbmol
hr. ft 2
113
X2 0
Y2 0.004
G1
X 1 3.4 * 104
Y1 0.016
GS 0.06175 Kgmol/s
Se determina G1 como:
G1
GS
0.06175
Kgmol/s
1 y1 1 0.016
G1 0.06275 Kgmol/s
Determinemos la variacin del flujo global en la fase gaseosa a travs de la torre como:
G1 G2 * 100 1.2%
G2
114
Kgmol
s
Kgmol
s
Se calcula la composicin X1
X1
0.00075
3.4 * 10-4
2.20075
2.2
De los clculos anteriores puede concluirse que los flujos globales molares en las dos
fases permanecen prcticamente constantes y por lo tanto la lnea de operacin puede
aproximarse a una lnea recta de la forma:
L
Y - Y1
L
S
X - X1
G
GS
L1 L2 2.20075 2.2
2.20037
2
2
G1 G2 0.062 0.06275
0.06237
2
2
a. Para hallar Ls / Lsmin puede considerarse que esta relacin est prxima a L / Lmin , y el
Lmin se obtiene con la pendiente de la lnea de operacin que toca a la curva de equilibrio
en Y 0.016 . El valor de la abscisa de este punto de intercepcin se obtiene con la
ecuacin de la relacin de equilibrio:
X1max
Y1 0.016
4 * 10-4
40
40
115
0.5147
G X
4 * 10-4 - 0.0
min
1max - X 2
L
G 30
min
Despejando Lmin
Lmin 30G 30 * 0.06237
Lmin 1.871
Kgmol
s
Kgmol
s
LS
L
2.20037
1.176
LS min Lmin
1.871
H t 0G
Z
N t 0G
Donde, N t 0G
y - mx2 1 1
ln 1
* 1 -
y2 - mx2 A A
1
1 - A
Puesto que la relacin de equilibrio es una lnea recta de la forma y=mx y la lnea de
operacin tambin lo es (prcticamente) en estas coordenadas.
Reemplazando los valores conocidos
116
N t 0G
0.016 - 40 * 0.0
1
1
ln
* 1
1 - 0.882
donde
L
2.20037
0.882
mG 40 * 0.06237
Por lo tanto
N t 0G 3.83
H t 0G
3.5
m 0.914m
3.83
HETP
Z
Np
yN - mx0 1 1
log p1
* 1 -
y1 - mx0 A A
Np
log A
Con,
yN p1 0.016
x0 0.0
y1 0.004
A 0.882
117
Np
log0.882
N p 4.1
y
HETP
3.5
0.853m
4.1
Segunda solucin
Tambin puede hallarse la solucin trabajando en coordenadas razones molares donde
efectivamente la lnea de operacin es una recta.
a. Para hallar Ls / Lsmin , se dibujar la relacin de equilibrio en coordenadas razones
molares y la lnea de operacin que define Lsmin
y 103
2.0
4.0
6.0
8.0
10
12
14
16
x 104
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
Y 103
2.0
4.01
6.03
8.06
10.1
12.14
14.2
16.26
X 104
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
118
0,
4 * 103 y
4 * 10
, 16 * 103
Remplazando tenemos,
16 4.0 * 103
LS
4 * 104
GS min
LS
30.0
GS min
LS min 30GS
LS min 30* 0.06175
119
Kgmol
s
LS
2.2
1.187
LS min 1.8525
H t 0G
Z
N t 0G
El valor de NtoG puede calcularse tambin analticamente en este caso, si se observa que
en el rango de operacin de la torre la relacin de equilibrio es prcticamente recta, de la
forma y=mx, pero el clculo se har numricamente evaluando la integral:
N toG
Y1
dY
Y Y
Y2
La lnea de operacin real se dibuja con los puntos (X1, Y1) y (X2, Y2).
L
Y2 Y1
S
X 2 X1 GS
Y2
Y2
0.004
4.02*103
1 Y2 1 0.004
X1
GS
Y1 Y2 X2
LS
X1
0.06175
* 0.01626 0.004 0.0
2.2
X1 3.44*104
Y Y 10
*
10
12
14
16
16.26
4.0
3.8
3.4
3.2
2.9
2.6
2.5
2.3
120
1
2
Y Y * 10
N toG
2.5
2.63
2.94
3.12
3.44
3.84
4.0
4.34
*
2.63 2.94 3.12 3.44 3.84 *102
6.0
4.34 4.0
*102 * 6.25 *106
HtoG
3.5
0.91m
3.846
HETP
Z
Np
N p 4.25
y
HETP
3.5
0.823m
4.25
Ejemplo 3. Se desea absorber, con agua pura en una torre de platos con eficiencia
global del 30%, el 95% del vapor de acetona contenido en una corriente gaseosa que
contiene 85% un volumen de aire. La columna opera prcticamente a 101KPa y 20c. Los
datos de equilibrio para estas condiciones son:
121
3.30
7.20
11.7
17.1
62.8
85.4
103.0
en el H2O
Presin parcial de acetona, 30.00
mmHg
a)
b)
grado de separacin, si se utiliza una relacin de agua-aire igual a 2.5 veces la mnima y
la altura de la unidad de transferencia global puede asumirse constante e igual 1.4m.
Solucin
a. Para determinar la mnima relacin de agua-aire, se utilizar el procedimiento grfico
en coordenados Y vs X. Se hace eleccin de estas coordenadas en virtud de que la fase
gaseosa a la entrada es concentrada, y por lo tanto es obligado este sistema para dibujar
la lnea de operacin.
Los datos de equilibrio aparecen tabulados abajo, y para su transformacin a partir de la
tabla original, se utilizan las siguientes relaciones:
x
1 - x
p*
758 - p*
0.0412
0.0903
0.127
0.157
0.0341
0.0776
0.1325
0.2063
122
Y2 0.05Y1
Y1
0.15
0.1765
0.85
Ls
0.1765 - 8.82 10-3
0.16 - 0.0
Gs min
123
1.048
lbmoles H2O
lbmol aire sec o
18
lbs H2O
lbs aire sec o 1.048 29 0.65
min
b.El nmero de platos reales puede evaluarse mediante la relacin:
Np
N p ideales
E0
N p ideales
0.3
Ls
Ls
1.25 1.31
Gs
Gs min
O, a travs de los puntos (Y2 , X2 ) y (Y1 , X1 ) , calculando X 1 mediante la relacin:
X1
X1
Gs
(Y2 - Y1 )
Ls
0.1765 - 8.82 10-3
0.128
1.31
Np
10
34
0.3
124
N toG
Y1
Y2
dY
1 1 Y2
ln
*
- Y
2 1 Y1
Ls
Gs
Ls
2.5 2.62
Gs min
X1
Gs
(Y2 - Y1 )
Ls
Como puede observarse de la grfica 9.23, en el rango donde operar la torre empacada
se puede aproximar la relacin de equilibrio a una lnea recta de la forma Y * = mX y con
esta aproximacin hacer el clculo para el estimado de la altura de la torre. Podemos
tomar como aproximacin de la pendiente, la calculada con el primer dato de equilibrio,
es decir:
0.0412
1.208
0.0341
Con el ajuste de la relacin de equilibrio a una lnea recta, la integral puede evaluarse
analticamente:
125
Y mX 2
ln 1
dY
Y2 mX 2
Y Y - Y *
2
1 Y1
Con A
1 1
1 A A
1
A
Ls
2.62
2.17
mGs 1.208
0.1765
1
1
ln
1
3
dY
8.82 10 2.17 2.17
Y - Y*
1
Y2
1 2.17
Y1
Y1
Y2
dY
4.49
- Y*
Entonces:
N toG
1 1 8.82 10-3
4.49 ln
2 1 0.1765
N toG 4.413
Entonces, la altura es:
Z 4.413 m 1.4 m
Z 6.18 m
9.9.Operaciones de absorcin no isotrmicas
9.9.1.Contacto por etapas: torres de platos
Las operaciones reales de absorcin, son generalmente exotrmicas, y para el caso de
absorber grandes cantidades de soluto gaseoso, los efectos de la temperatura son
apreciables y no se pueden ignorar, para el caso contrario, desorcin, la temperatura
tiende a decrecer.
126
(9.117)
Balance total
Ln GNp1 LNp Gn 1
(9.118)
(9.119)
Balance de energa
Ln H Ln GNp1 HGNp1 LNp H LNp Gn 1 HGn 1 Qn
(9.120)
Relacin de equilibrio
yn Kn xn
(9.121)
H Ln C Ln (t Ln to ) H sn
_
(9.122)
_
(9.123)
donde:
_
Evolucin de calor
Absorcin de calor
Se incluir el calor latente cuando el soluto es un gas a la temperatura de
referencia.
t f (x)
(9.124)
(9.125)
5. Calor sensible del soluto en la fase gaseosa comparado con el del gas portador
prcticamente despreciable.
_
(9.126)
tn
(9.127)
_
_
H SNp H Sn
LS
LS C LNpGS C BNp 1
129
(9.128)
(9.129)
como
GS (Yn Y1 ) LS (n 1 )
(9.130)
(9.131)
(9.132)
Despejando HL
H Ln
LS ( X n X 1 )lO L1 H L1
Ln
(9.133)
(9.134)
t Ln tO
t Ln tO
LS
_
Ln C Ln
1
_
C Ln
X X1 O
xn x1 O
L1
Ln C Ln
H L1
_
C Ln
H L1
H S
(9.135)
C Ln
H S
(9.136)
C Ln
130
Flujo, GNp1
Temperatura, t Np 1
Composicin
Presin
Se recomienda trabajar a alta presin y baja temperatura para llevar a cabo el proceso de
absorcin
2. Especificar el absorbente.
Temperatura de referencia. to
Composicin
Presin
3. El flujo se especificar con base en el flujo mnimo requerido para lograr la separacin
deseada.
4. Calcular la fraccin no absorbida para el soluto con base en el grado de separacin
deseado.
G1 y1
G Np 1 y
Np 1
1 y
Np
14. Calcular x Np 1 .
x Np1 LNp x Np GNp yNp GNp1 yNp1 LNp1
15. Calcular t Np 1 .
t Np1 H LNp1 H SNp1 C L to
_
16. Repetir los pasos 10 15 para los platos NP-1 hasta el plato 1.
Se llega al plato superior cuando la composicin en el gas a disminuido a un a un valor
menor o igual al valor y1 deseado.
17. Comparar la temperatura obtenida para t1 en el proceso iterativo con la temperatura
supuesta en el paso 8. Si coinciden, el proceso de clculo ha convergido, en caso
contrario se supone un nuevo valor de t1 y se repite el algoritmo desde el paso 8.
132
Flujo, VN+1
Temperatura, TN+1
Composicin
Presin
Se recomienda alta presin y baja temperatura para llevar a cabo el proceso de absorcin
2. Definir el compuesto clave para la separacin.
Se recomienda elegir el compuesto ms liviano de los que se quieren absorber.
(Kk > 1.0)
3. Especificar el absorbente.
Temperatura, To
Composicin
Presin
El flujo se especificar con base en el flujo mnimo requerido para lograr la separacin
deseada.
4. Calcular la fraccin no absorbida para el compuesto clave con base en el grado
de
separacin deseado.
AK v1. K VN 1,K
Lo min K K VN 1 1 AK
Kk : coeficiente de distribucin para el componente clave a una temperatura promedia
entre la del gas de entrada y la del lquido de entrada. Para sistemas ideales se puede
aproximar a P o K / Pt .
6. Especificar rata lquida de operacin.
1.1 Lo min Lo 2.0Lo min
SeJ 1 AeJ
N 1
AJ AeJ 1 AeJ 1
N 1
SJ SeJ 1 SeJ 1
v1, J vN 1, J AJ
134
1 N
L1 Lo V2 V1
VN VN 1 V1 VN 1
1 N
TN T1 TN T1 VN 1 V2 VN 1 V1
VN 1 HVN 1 Lo H Lo V1 HV 1 LN H LN
12
0.5
AK , N LN K K VN
K K : Calculado a TN
AK ,1 L1 K K V1
K K : Calculado a T1
K J : Calculado a TN
AJ ,1 L1 K J V1
K J : Calculado a T1
135
S J , N 1 AJ , N
S J ,1 1 AJ ,1
17. Recalcular separacin para los componentes no claves retornando al paso 9 del
algoritmo.
18. Se repite en forma iterativa los pasos 9 16 hasta cuando no se presenten
variaciones significativas de los flujos de salida y las temperaturas de las etapas
extremas, entre dos iteraciones consecutivas.
Nomenclatura
KJ: Coeficiente de distribucin del componente J.
vn, J: Flujo molar del componente J en el gas de la etapa n.
ln, J: Flujo molar del componente J en el liquido de la etapa n.
136
G+dG , GB
YA+dYA , YC+dYC
tG+dtG
HG+d HG
L+dL
xC+dxC , xA+dxD
tL+dtL , HL+dHL
yAi
dZ
xAi
yCi
xCi
ti
NA
NC
NA
N
DC
qL
qG
G , GB
YA , YC , yA , yC
HG
L
xA , xC
tL
HL
1.
R F a R y Ai
dY A
A GA ln A
dZ
GB
RA y A
2.
dYC
R F a R yCi
C G ln C
dZ
GB
RC yC
137
3.
dtG
dZ
hG a tG ti
_
_
_
GB C B Y A C A YC C C
Relaciones especficas
ti t L
4.
_
_
GB
dY A
dYC
H
C
A tG t O AO
C t G t O CO
Ai
Ci
dZ
dZ
hL a
_
_
_
dt
C B Y A C A YC C C G
dZ
R xA
5. y Ai RA RA y A A
RA x Ai
R xC
6. yCi RC RC yC C
RC xCi
FLA FGA
FLC FGC
_ dY A _ dYC
GB C A
CC
dZ
dZ
7. G
_ dY A _ dYC
1 exp GB C A
CC
hG a
dZ
dZ
138
mol NH3
0.00
0.0164
0.0252
0.0349
0.0445
0.0722
0.00
0.021
0.0320
0.0420
0.0530
0.0800
mol H 2 0
mol NH3
mol aire
139
140
10% en volumen
O2
12% en volumen
N2
78% en volumen
141
entrar a la columna a 50 C, saturado con vapor de agua. El volumen hmedo del gas
que entra ser 250 ft3/min. Con base en una torre vaca, este volumen del gas tendr una
velocidad de 0.50 ft3/min. La corriente de agua que entra contendr inicialmente
0.026% en peso de SO2 y saldr con 0.375% en peso de SO2. Bajo tales condiciones de
operacin se predice que los coeficientes de capacidad tengan valores de:
KGa= 2.55 lb mol/hr ft3 atm
KLa= 53.1 lb mol/hrft3 (lbmol/ft3)
En la siguiente tabla se encuentran los datos de equilibrio redondeados a 50C:
Presin parcial de SO2 (mm Hg)
12.0
20.8
29.0
46.0
82.0
0.10
0.15
0.20
0.30
0.50
61.71
61.73
61.74
61.77
61.83
142
1999.
9. Welty, J. Wicks, C. Wilson, R. Fundamentos de transferencia de Momento, Calor y
Masa, 2 Ed. Editorial LIMUSA WILEy. 1995.
10. Smith, Budford, D, "Design of equilibrium stage processes", McGraw-Hill, New
York, 1963./
144
10.
Capitulo Diez
Contenido
10.1.
10.2. Equipos para contacto directo entre un gas un lquido: las torres de
enfriamiento. ......................................................................................................................... 149
10.3.
10.4.
10.5.
10.6.
10.6.1.
10.6.1.1.
10.6.1.2.
10.6.1.3.
10.6.2.2.
10.6.2.3.
10.6.2.4.
10.6.2.5.
10.6.2.6.
10.6.3.
10.6.4.
10.6.5.
10.6.5.1.
10.6.5.2.
10.6.6.
10.6.7.
10.7.
10.7.1.
10.7.1.1.
10.7.1.2.
10.7.1.3.
10.7.1.4.
10.7.2.
10.7.2.1.
10.7.2.2.
10.8.
10.8.1.
10.8.2.
10.8.3.
10.8.3.1.
10.8.3.2.
10.8.3.3.
10.8.4.
10.8.5.
10.8.6.
10.8.6.1.
10.8.6.1.1.
10.8.6.1.2.
10.8.6.2.
10.8.6.2.1.
10.8.6.2.2.
10.8.7.
10.9.
10.10.
Determinacin experimental de los coeficientes de transferencia
de calor y masa. .................................................................................................................... 207
10.10.1.
10.11.
10.12.
Ejemplos................................................................................................................ 210
10.13.
10.14.
146
10.
Capitulo Diez
147
148
En este capitulo estudiaremos los conceptos bsicos que permiten disear equipos en los
cuales juega un papel importante la transferencia simultanea de calor y masa.
10.2. Equipos para contacto directo entre un gas un lquido: las torres de
enfriamiento.
Posiblemente la aplicacin ms notable de un aparato que opera con contacto directo
entre un gas y un lquido, que maneja grandes volmenes y es de bajo costo, es la torre
de enfriamiento. Usualmente es una estructura parecida a un cajn de madera que tiene
estructura interna del mismo material. Las torres de enfriamiento se emplean para
poner en contacto aire con agua caliente, que proviene de los sistemas de enfriamiento
en procesos, con el propsito de enfriar el agua y poder usarla de nuevo en el proceso. La
funcin de su relleno interior es aumentar la superficie de contacto entre el agua y el
aire.
Las torres de enfriamiento se clasifican de acuerdo con los medios con los que se
suministra el aire. Todas emplean rellenos o empaquetaduras para proporcionar gran
superficie de contacto entre al aire y el agua. En la tabla 10.1 se describen algunas
caractersticas generales de los equipos de enfriamiento ms tradicionales.
Tabla 10.1. Tipos de torres de enfriamiento
Clasificacin
Tipos de torre
Torres de tiro
mecnico
Torres de
circulacin
natural
aire
aire
Agua
caliente
ventilador
Agua
caliente
Empaque
ventilador
Empaque
Entrada
de aire
Depsito
Entrada
de aire
Depsito
Agua fra
Tiro inducido
Tiro forzado
150
Agua fra
Agua
caliente
Rompe vientos
Agua
caliente
Empaque
Empaque
aire
aire
Agua fra
Depsito
Atmosfrico
Depsito
Agua fra
Tiro natural
Sistema de distribucin
Boquillas de distribucin del agua
Distribuidores de agua
Enrejados de madera
Eliminadores de arrastre
Estanque de hormign
Figura 10.1. Diferentes arreglos para torres de enfriamiento.Partes internas de las torres
de enfriamiento y funcin del empaque
151
Si el agua pasa a travs de una boquilla capaz de producir pequeas gotas, se dispondr
de una gran superficie para el contacto de agua-aire. Puesto que la interfase agua-aire es
tambin la superficie de transferencia de calor, el uso de la boquilla permite alcanzar
buenos niveles de eficiencia por pie cbico de aparato de contacto. La funcin del
empaque es aumentar la superficie disponible en la torre ya sea distribuyendo el lquido
sobre una gran superficie o retardando la cada de las gotas a travs del aparato.
En algunas torres de enfriamiento, debido a los requerimientos de grandes volmenes de
aire y pequeas cadas de presin permitidas, es costumbre usar largueros de madera de
seccin rectangular o triangular, que dejan la torre sustancialmente sin obstruir. El
empaque, es casi exclusivamente fabricado en cualquiera de las dos formas y su
propsito es interrumpir el descenso del lquido y ofrecer rea interfacial. La figura 10.2
muestra la forma de los empaques ms usados.
Empaque Triangular
Empaque Rectangular
Desde el punto de vista de corrosin de tubos y para disminuir las prdidas por
evaporacin, 120 F es la mxima temperatura a la que debe ingresar el agua a la torre
de enfriamiento. Cuando la temperatura del agua est sobre 120F se puede utilizar un
enfriador atmosfrico que prevenga el contacto directo entre el agua caliente y el aire.
La temperatura mnima a la que el agua podra enfriarse en una torre de enfriamiento
corresponde a la temperatura de bulbo hmedo del aire, pero para ello se requerira de
una torre de altura infinita. En consecuencia, la temperatura de salida del agua debe
estar por encima de la temperatura de bulbo hmedo del aire. La diferencia entre la
temperatura de agua a la salida de la torre y la temperatura de bulbo hmedo del aire de
entrada se llama aproximacin. En la prctica de diseo se recomienda que esta
aproximacin est entre 5 oF y 10 oF con respecto a la temperatura de bulbo hmedo de
diseo; la cual se establece en un valor que slo sea superado slo el 5% de los das del
ao en le sitio de ubicacin de la torre. Una de las caractersticas objetables en las torres
de enfriamiento se conoce como fogging, o produccin de niebla, lo cual se da cuando el
aire caliente saturado a la salida de la torre se descarga en la atmosfera fra y ocurre
condensacin
10.4. Equilibrio lquido-vapor para una sustancia pura
Como se puede deducir de los procesos de transferencia de calor y masa, la direccin de
esta transferencia y su magnitud se encuentran controladas por la condiciones de
equilibrio hacia las cuales tiende la transferencia; en este caso la sustancia que se
transfiere es la fase lquida formada por una sustancia pura, por lo tanto la condicin de
equilibrio en estas operaciones tiene en cuenta principalmente la presin de vapor. En el
caso de los lquidos, stos ejercen una presin de equilibrio o presin de vapor, que es
funcin de la temperatura. Para una sustancia pura, cuando se representa la presin de
vapor de un lquido, en un sistema cerrado, frente a la correspondiente temperatura se
obtienen curvas como las que se muestran en la figura 10.3.
153
D
C
Pc
Gas
Liquido
1 atm
Presin
Slido
Vapor
Temperatura
Tb
Tc
dT T vG vL
(10.1)
donde vG y vL son los volmenes molares especficos del gas y lquido, espectivamente,
y ' es el calor latente molar de vaporizacin.
Si se desprecia el valor de vL frente al valor de vG , y se expresa ste en funcin de la
ecuacin de los gases perfectos, se tiene que:
vG
RT
P
(10.2)
dT
'
RT
T
(10.3)
155
lnP = -
RT
+Cte
(10.4)
Esta ecuacin establece que una representacin de lnP frente a 1/T es lineal para ciertos
rangos de temperatura. Una representacin grfica de lnP frente a /T realmente es
una curva en lugar de una lnea recta, por lo que a la ecuacin (10.4) se transforma
introduciendo unas constantes para obtener una nueva expresin conocida como la
ecuacin de Antoine, cuyos parmetros A, B, C se encuentran disponible en la literatura
tcnica para un gran nmero de sustancias:
(10.5)
Son muchas las fuentes de datos, que permiten obtener informacin sobre la presin de
vapor de sustancias puras, de las cuales podemos encontrar tres fuentes:
Datos Tabulados
Grficas de
Correlaciones empricas.
referencia.
1.Manual del
Ingeniero Qumico
de Perry, 8 edicin
2.Tablas crticas
internacionales
1.Diagramas de Cox.
lnP =
1.Correlacin de Antoine.
l
lnPr + cte
lr
lnP = A -
2.Diagramas de
2.Correlacin
Duhring
Watson
Tr vs T
logP = -
156
B
T +C
de
Gamson
2
A
-20 T -b
+B-e r
Tr
H U Pv
(10.6)
Q H (U Pv)
(10.7)
157
Pt PA PB
(10.8)
Siendo
158
yA
nA
P
A
n A nB Pt
(10.9)
n A yA
molesA
nB yB
molesB
(10. 10)
n A yA PA
PA
molesA
nB yB PB Pt PA
molesB
(10.11)
Donde PA es la presin parcial del vapor en el gas y PB es la presin parcial del resto
sustancias presentes en la mezcla gaseosa.
10.6.1.2. La Humedad Absoluta:
Se entiende por humedad absoluta o simplemente humedad, la razn msica entre la
masa absoluta del vapor y la masa absoluta del gas seco. Se representar por Y. La
humedad as definida se puede expresar en funcin de la presin parcial del vapor en el
gas, PA, y la presin total, Pt, segn:
PA M A
masaA
Pt PA M B
masaB
(10.12)
o
YY
MA
masaA
MB
masaB
(10.13)
159
Donde :
Y 0.62
PA
masaA
Pt PA
masaB
(10.14)
Ys
PA0 M A
Pt PA0 M B
(10.15)
Donde:
PA= es la presin de de vapor del lquido (A) a la temperatura de la mezcla, M A y MB son
los respectivos pesos moleculares.
Si se define Ys como la humedad molal absoluta:
PA0
Ys
Pt PA0
(10.16)
se obtiene la relacin :
160
Ys Ys
MA
MB
10.6.2.
(10.17)
Yr 100
PA
PA0
(10.18)
Y
Y
100
Ys
Ys
(10.19)
o
PA
Pt PA PA ( Pt PA0 )
%h
* 100
PA0 PA0 ( Pt PA )
0
Pt PA
(10.20)
Esta humedad se mide con unos aparatos denominados higrmetros tal como se
muestra en la figura 10.4.
161
vH
Pt
M B M A Pt
(10.21)
162
m3
la
kg aire seco
1
Y ' t ( C ) 273
vH 8315
Pt
MB M A
Para la temperatura en K,
(10.22)
m3
la presin en atm, y el volumen en
kg aire seco
la
ecuacin es:
1
Y ' t ( K )
vH 0.082
M B M A Pt
(10.23)
Y si
en
la temperatura se expresa
ft 3
lb de aire seco
F,
la presin
en atm,
y el volumen en
, entonces se tiene:
1
t( F ) 460 * 1
Y
vH
359
492
Pt
MB M A
(10.24)
1
Y t ( F ) 460
vH 0.73
Pt
MB M A
(10.25)
(10.26)
(10.27)
C S C B Y C A
(10.28)
C S * C B * YC A*
(10.29)
(10.30)
164
tG
tG
to
tG
(10.31)
H C B ,G tG to Y [o C A,G tG to
_
H C B ,G tG to Y o Y C A,G tG to
(10.32)
(10.33)
H C S tG to Y o
(10.34)
_
to ,tG
lquido a t o .
Para la mezcla aire-vapor de agua, con estado de referencia 0C, 1 atm, aire gaseoso y
agua lquida se pueden hacer las siguientes consideraciones a las expresiones anteriores:
Para el intervalo de temperatura entre 0 y 100 C si se utilizan capacidades calorificas
medias constantes para el aire seco y el agua: 1.005 kJ/kgC y 1.884 kJ/kgC,
respectivamente, y un calor de vaporizacin del agua igual de 2501.3 kJ/kg la ecuacin
10.32 se convierte en:
Hmezcla 1.005tG Y '(2501.3 1.884tG )
(10.35)
165
(10.36)
H ' C B tG tO Y ' C AG tG t Dp DP C AL t Dp tO
(10.37)
CAG(tG-tDp)
H'
PC
B
Dp
O
C
CAL(tDP-tO)
tO
tDp
tCrit
ta
presin parcial del vapor en la mezcla, puede, para todos los fines prcticos, considerarse
como si estuviese sobre una lnea cuya presin fuera A, es decir, la presin de saturacin
del vapor a la temperatura de referencia. Entonces, la entalpa del vapor puede
calcularse siguiendo la trayectoria AED y se vuelve, por masa unitaria de vapor,
_
o C AG tG to C AL t Dp to Dp C AG tG t Dp
_
Dp C A t Dp to o C AL t Dp to
_
(10.38)
(10.39)
_
_
_
H ' C B tG t0 Y ' C AG tG t0 o C S tG t0 Y ' 0
(10.40)
la entalpa ser:
_
_
_
H sat ' C B tG t0 Ys ' C AG tG t0 o C S tG t0 Ys ' 0
(10.41)
H ' H o Y ' C AG tG t0 o
(10.42)
(10.43)
H ' H
Y'
H 'sat H
Y 's
(10.44)
167
10.6.3.
En un proceso de saturacin adiabtica una mezcla gas (B)-vapor (A) insaturada se pone
en contacto con un lquido puro constituido por el mismo compuesto del vapor (A), en el
que no se intercambia calor con los alrededores. El lquido se alimenta a la temperatura
de saturacin adiabtica de la mezcla, tas. Si el tiempo fuera suficientemente grande, la
mezcla saldra saturada, tal como se muestra en la figura 10.6.
G s'
Y 1'
tG1
H 1'
Mezcla
A+B
Mezcla
A+B
Lquido A
puro
G s'
Yas'
Has'
tas
L',
tas
HL
Figura 10.6. Contacto adiabtico gas-liquido.
Donde:
Gs = masa de B/(tiempo x rea seccional) = G1 (1-Y1)=G2 (1-Y2)
L = flujo de lquido A puro = masa de A/(tiempo x rea seccional)
tas = temperatura de saturacin adiabtica.
Yas = humedad del gas saturado a tas
Has = entalpa de la mezcla saturada a tas
Tomando como volumen de control todo el sistema, y aplicando el principio de
conservacin de masa para la sustancia A, se obtiene:
(10.45)
(10.46)
como
de la ecuacin 10.45,
(10.47)
Si el agua pura entra a tas y el gas sale a tas, al reemplazar H2 en funcin de Yas y tas,
entonces :
_
(10.48)
(C B Y1 C AG )(tG1 t
as
(10.49)
(10.50)
Reorganizando se llega a:
Y 'as Y '1
CS1
as
(tG1 tas )
(10.51)
saturacin. Igualmente se infiere que toda mezcla tiene una temperatura de saturacin
adiabtica tas; as mismo, puede afirmarse que en el proceso de saturacin adiabtica, el
gas aumenta su humedad y se enfra, ya que debe proporcionar la energa para vaporizar
el lquido que se incorpora a la mezcla en forma de vapor.
Las curvas de saturacin adiabtica que aparecen en la carta psicromtrica, se grafican
as:
Con el conjunto de puntos (Y1, tG1) se construye la la curva para cada punto de
saturacin ( tas, Yas).
10.6.4.
NA
q
Gota lquido
tw
Gas
tw
tG
PAw
PA
qt q N AwaM A 0
(10.52)
donde:
w es el calor de vaporizacinpor unidad de masa del lquido a la temperatura de la gota
(tw) [=] energa / masa de A.
a es el rea interfacial equivalente al rea superficial de la gota.
171
N A kG PAw - PA
(10.53)
q hG a tG tw
(10.54)
tG tw w M AkG PAw PA / hG
(10.55)
tG tw w MB PB,M kG Yw Y / hG
(10.56)
tG tw w Yw Y / hG / kY
(10.57)
b) Se hallan w y Yw a la tw supuesta
c) Se calcula tw con la ecuacin de temperatura de bulbo hmedo
d) Se compara tw hallada en c) con la tw del paso a), si son diferentes se entra de nuevo al
paso b) con la ltima tw calculada.
Tambin puede evaluarse esta temperatura tw, resolviendo simultneamente la ecuacin
10.57 con expresiones para w y Yw en funcin de tw.
La relacin hG/kYse denomina la relacin psicromtrica.
Los valores de hG y kY se pueden calcular individualmente mediante correlaciones
empricas apropiadas. Tambin puede evaluarse directamente la relacin a partir de
correlaciones empricas como la de Henry y Epstein, la cual es vlida para rgimen
turbulento del gas a travs de esferas nicas y cilindros (como los de un termmetro):
S
hG
C
kY C S Pr
0.567
L0.567
e
(10.58)
hG
0.292Sc 0.567
kY
BTU
lbmF
(10.59)
173
hG
0.227
kY
BTU
lbmF
(10.60)
adiabtica
son
prcticamente
iguales
las
curvas
de
temperatura de bulbo hmedo. Esto slo se cumple para el sistema vapor de agua
diluido en aire. La siguiente tabla trae tabulados algunos valores para el coeficiente
psicromtrico para mezclas de aire con diferentes vapores.
Tabla 10.2. Valores de hG / kY para mezclas de aire con diferentes vapores.
Sustancia pura
hG / kY
Sustancia pura
hG / kY
Agua
0.222
Sulfuro de carbono
0.359
Metanol
0.293
Benceno
0.400
Etanol
0.345
Acetato de etilo
0.412
Propanol
0.373
Tolueno
0.415
Butanol
0.412
Clorobenceno
0.453
10.6.5.
El diagrama Psicromtrico
40
41
42
43
44
45
46
47
48
115
0
- C
racion
eratur
a satu
90%
Temp
50
60
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
130
40
50
60
70
- kJ/kg(a
Entalpia
40
Humedad Absoluta
80%
0
110 46
0
4
105 50
44
0
100 4
30
95 420
41
0
90
40
0
85 39
0
38
80
0
37
0
75 3
60
70 350
34
0
65
33
0
60 32
0
55 310
30
0
50 2
90
45 280
2
40 70
26
0
35 25
0
30 240
23
0
25
22
0
20 210
2
15 00
19
0
10 1
80
5 170
16
0
140 150
5
1.2
5
1.1
0
1.1
5
1.0
1.0
5
0.9
30
)
g(a
20
10%
/k
m3
5
0.8
0
0.8
10
n-
20
me
47
1.4
0
1.2
olu
0 V
0.9
30
48
1.3
1.3
3
37 80
0
36
0
35
0
34
0
33
0
32
0
31
0
30
0
29
0
28
0
27
0
26
50
0
25
0
24
0
23
0
22
0
21
0
20
0
19
0
18
0
17
0
16
0
15
0
40
14
0
13
0
12
0
11
0
10
0
90
80
30
70
60
50
40
20
30
20
10
10
isotermas de bulbo seco que son paralelas al eje de la humedad absoluta como lo indica
la figura 10.9. Las lneas inclinadas con pendiente negativa corresponden a las
isotermas de saturacin adiabtica, que como se mencion anteriormente coinciden
con las de temperatura de bulbo hmedo para el caso aire-vapor de agua
10.6.5.1. Isolneas de humedad relativa
Las curvas localizadas entre el eje de las abscisas y la
curva de saturacin
corresponden a las isolneas de humedad relativa cuyo valor disminuye a medida que se
alejan de la curva de saturacin. La figura 10.10 representa las lneas de humedad
relativa.
Tambin puede representarse en la carta psicromtrica isolneas de % de humedad; en
estas curvas cada punto tiene un valor de ordenada igual a una fraccin, definida por el %
de humedad, del valor de humedad de saturacin para la misma temperatura. Es decir, la
curva de 80% de humedad est localizada a una distancia del eje de temperatura igual a
176
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
Entalpia
- C
racion
a satu
eratur
Temp
40
50
60
Temperatura de seco
60
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
130
- kJ/kg(a
50
Humedad Absoluta
90%
0
100 4
30
95 420
41
0
90
40
0
85 39
0
3
80 80
37
0
75 3
60
70 350
34
0
65
33
0
60 32
0
55 310
30
0
50 2
90
45 280
2
40 70
26
0
35 25
0
30 240
23
0
25
22
0
20 210
2
15 00
19
0
10 1
80
5 170
16
0
140 150
5
80%
0
1.4
0
5
0
5
70
45
1.3
1.2
1.2
1.1
0
1.1
1.0
0
1.0
40
5
0.9
30
(a)
/kg
m3
20
n-
10%
0.8
0.8
10
me
20
110 46
44
u
Vol
47
105
0
0.9
30
48
115
1.3
3
37 80
0
36
0
35
0
34
0
33
0
32
0
31
0
30
0
29
0
28
0
27
0
26
50
0
25
0
24
0
23
0
22
0
21
0
20
0
19
0
18
0
17
0
16
0
15
0
40
14
0
13
0
12
0
11
0
10
0
90
80
30
70
60
50
40
20
30
20
10
10
177
40
41
42
43
44
45
46
47
48
115
0
- C
racion
eratur
a satu
Temp
50
60
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
70
60
50
40
178
130
- kJ/kg(a
Entalpia
40
Humedad Absoluta
80%
0
110 46
0
4
105 50
44
0
100 4
30
95 420
41
0
90
40
0
85 39
0
38
80
0
37
0
75 3
60
70 350
34
0
65
33
0
60 32
0
3
1
55
0
30
0
50 2
90
45 280
2
40 70
26
0
35 25
0
30 240
23
0
25
22
0
20 210
2
15 00
19
0
10 1
80
5 170
16
0
140 150
5
5
0
90%
47
1.4
0
1.2
1.2
5
1.1
0
1.0
0.9
)
g(a
30
/k
m3
20
n-
0.8
0.8
10%
me
1.0
olu
0 V
20
10
1.1
0.9
30
48
1.3
1.3
3
37 80
0
36
0
35
0
34
0
33
0
32
0
31
0
30
0
29
0
28
0
27
0
26
50
0
25
0
24
0
23
0
22
0
21
0
20
0
19
0
18
0
17
0
16
0
15
0
40
14
0
13
0
12
0
11
0
10
0
90
80
30
70
60
50
40
20
30
20
10
10
10.6.6.
Para ubicar un punto sobre este diagrama, es necesario conocer por lo menos dos de
las cinco variables: tG, trocio, Y, tw y % de humedad. Si se fija el punto (1) sobre el
diagrama de la figura 1 0 . 1 1 , la determinacin de sus propiedades se efecta de la
siguiente manera:
La ordenada del punto (1) corresponde a la humedad absoluta (Y) y su abscisa es la
temperatura de bulbo seco tG; desplazndose horizontalmente hacia la izquierda hasta
tocar la curva de saturacin, encontramos la temperatura de roco; y si nos desplazamos
sobre una curva de saturacin adiabtica hasta la curva de equilibrio, se halla la
temperatura de saturacin adiabtica tsat, o de bulbo hmedo tw en el caso del sistema
aire-vapor de agua, y la respectiva humedad Ysat o Yw. Si se hace un desplazamiento
vertical hasta la curva de saturacin se obtiene la humedad de saturacin Ys.
10.6.7.
Representacin de procesos
179
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
115
- C
racion
- kJ/kg(a
Entalpia
a satu
eratur
Temp
80%
70
40
50
60
0
110 46
0
4
105 50
44
0
100 4
30
95 420
41
0
90
40
0
85 39
0
3
80 80
37
0
75 3
60
70 350
34
0
65
33
0
60 32
0
3
1
55
0
30
0
50 2
90
45 280
2
40 70
26
0
35 25
0
30 240
23
0
25
22
0
20 210
2
15 00
19
0
10 1
80
5 170
16
0
40
50
60
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
130
140
Humedad Absoluta
5
0
90%
47
5
0
1.2
1.2
5
1.1
0
1.1
1.0
30
TG
Trocio
0.9
20
)
g(a
10%
0.8
0.8
10
3/k
-m
20
en
1.0
m
olu
0 V
0.9
30
48
1.4
1.3
1.3
3
37 80
0
36
0
35
0
34
0
33
0
32
0
31
0
30
0
29
0
28
0
27
0
26
50
0
25
0
24
0
23
0
22
0
21
0
20
0
19
0
18
0
17
0
16
0
15
0
40
14
0
13
0
12
0
11
0
10
0
90
80
30
70
60
Tw
50
40
20
30
20
10
10
Ysat
YTw
Y
150
180
430
440
450
460
470
480
115
1.4
110
105
100
95
1.3
90
85
80
1.3
- C
Entalpi
5
1.2
a - kJ/k
g(a)
75
a satu
racion
1.2
eratur
1.1
Temp
90%
1.1
25
20
80%
60
70
1.0
50
40
10
40
)
g(a
0.9
/k
m3
30
15
n-
20
50
30
1.0
me
10
55
35
Calentamiento
olu
0.8
0.8
10%
60
40
0V
20%
65
45
0.9
30%
70
50
60
TG
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
130
140
480
470
460
450
440
430
420
410
400
390
380
370
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
250
240
230
220 Ycte
210
200
190
180
170
160
Humedad Absoluta
390
400
410
420
370 380
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
50
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
40
140
130
120
110
100
90
80
30
70
60
Enfriamiento
50
40
20
30
20
10
10
150
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
115
1.4
110
105
100
95
1.3
5
80
1.3
- C
a satu
eratur
1.1
5
90%
Temp
1.1
80%
60
40
20
15
50
50
25
1.0
70
55
35
0
5
0.9
(a)
/kg
m3
40
10
1.0
n-
30
me
20
60
30
olu
0.8
0.8
10
10%
65
40
0V
20%
70
45
racion
1.2
- kJ/kg(a
Entalpia
50
60
70
80
90
Temperatura - C
181
100
110
TG
120
130
140
480
470
460
450
440
430 Y2
420
410
400
390
380
370
360
350
340
330
320
Y1
310
300
290
280
270
260
250
240
230
220
210
200 Y3
190
180
170
160
150
Humedad Absoluta
75
Variaciones
latentes
0.9
%
30
90
85
1.2
3
370 80
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
50
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
40
140
130
120
110
100
90
80
30
70
60
50
40
20
30
20
10
10
410
420
430
440
450
460
470
480
115
1.4
110
0
105
100
95
1.3
5
85
80
a - kJ/k
g(a)
- C
Entalpi
1.2
a satu
racion
1.2
eratur
90%
25
1.1
Temp
5
1.1
30
80%
60
70
50
40
15
10
0
5
)
g(a
0.9
/k
m3
40
50
35
1.0
n-
30
55
45
1.0
me
5
20
60
20
olu
0.8
0.8
10%
65
40
0V
20%
70
50
60
T1
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
130
140
480
470
460
450
440
430
420
410
400
390
380
370
360
350
340
33Y2
0
320
310
300
290
280
270
260
25Y1
0
240
230
220
210
200
190
180
170
160
Humedad Absoluta
75
0.9
30%
10
90
1.3
390
370 380
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
50
250
240
230
220
210
200
2
190
180
170
160
150
40
140
130
120
110
100
90
80
30
70
60
50
40
20
30
20
10
10
Pressure: 101325 Pa
150
T1
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
115
0
1.4
110
105
100
95
1.3
80
- C
racion
a satu
eratur
Temp
80%
40
50
15
60
25
1.0
70
- kJ/kg(a
Entalpia
1.2
5
1.1
35
1.1
90%
50
1.0
10
0
5
0.9
5
)
g(a
40
50
60
70
80
90
Temperatura - C
100
110
120
130
140
182
480
470
460
450
440
430
420
410
400
390
380
370
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
Humedad Absoluta
55
20
2
/k
m3
30
60
30
n-
20
65
40
me
0.8
0.8
10
10%
70
45
Mezcla
olu
0V
20%
75
0
1.2
0.9
30%
90
85
1.3
370 380
360
350
340
330
320
310
300
290
280
270
260
50
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
40
140
130
120
110
100
90
80
30
70
60
50
40
20
30
20
10
10
10.7.
Operaciones adiabticas
183
Operaciones no-adiabticas
Estas operaciones se llevan a cabo en algn tipo de torre empacada, a menudo con flujo a
contracorriente del gas y del lquido. Los clculos relativos a los humidificadores
adiabticos pueden efectuarse atendiendo al mecanismo del transporte de materia y
energa entre el lquido y el gas.
Para deducir las ecuaciones que se usan en el diseo bsico, como la lnea de operacin,
la lnea de impulsin y las ecuaciones para el clculo de la altura de empaquetadura
requerida, se escribirn primero las ecuaciones bsicas ( balances de masa y energa), las
ratas de transferencia de masa y de energa, y las expresiones para el clculo de
entalpas. Para este propsito, la figura siguiente representa un equipo de contacto
continuo en contracorriente que opera adiabticamente. Igualmente, para efectos de
simplificacin, se asumir que la torre tiene un rea transversal unitaria; aunque las
relaciones que se producen son vlidas para cualquier magnitud del rea transversal.
184
HL2, TL2,
L2 masa/(tiempo)(rea)
HL, TL,
L
dZ
GS, tG,
Y, H
Z
HL1, TL1, L1
Figura 10.16. Equipo de contacto continuo a contra corriente adiabtico entre gasliquido.
10.8.1.
Para escribir las ecuaciones del modelo, se elegirn tres volmenes de control
semifinitos, identificados con I, II y III en el elemento de espesor diferencial dz de la
figura 10.17, ubicado en la posicin z respecto al fondo de la torre, y un volumen de
control finito rotulado con IV en la figura 10.16. As mismo se tendr en cuenta que el
sistema opera adiabticamente en n estado estacionario y ausencia de reaccin qumica,
adems que estn presentes los dos fenmenos, transferencia de masa y transferencia de
calor.
185
L+dL
tL+dtL
Gs
tG+dtG
Y+dY
H+dH
Interfase
dS
II
I
NA
III
qsL
dZ
ti
qsG
Lquido
Gas
L
tL
Gs
tG
Y
H
(10.61)
(10.62)
(10.63)
dL ' N A M AaM dz
(10.64)
(10.65)
G 'S H ' ( L ' dL ')( H L ' dH L ') L ' H L ' G 'S ( H ' dH ')
si se desprecia el producto de los dos diferenciales, dHLy dL, el resultado es:
(10.67)
187
10.8.2.
(10.68)
Como ecuaciones para completar el modelo del sistema se escribirn las ecuaciones de
densidad de transferencia de masa, densidad de transferencia de calor, y de entalpa de
la mezcla gaseosa y del lquido puro.
La densidad de transferencia de masa en la fase gaseosa est dada por la ecuacin
general :
188
1 p Ai / pt
N A FG ln
1 pAG / pt
(10.69)
(10.70)
qsG
N A M AC A
(tG ti )
1 e N A M AC A /hG
(10.71)
Para la fase lquida la densidad de transferencia de calor sensible est expresada como:
qsL hL (ti t L )
(10.72)
Las entalpias de la mezcla gaseosa, del lquido y del vapor del lquido, se pueden
expresar como:
_
_
_
H L ' C AL (t L t0 )
_
H AL C AL (ti t0 )
_
H AG C AG tG t0 o
(10.73)
(10.74)
(10.75)
189
(10.34)
10.8.3.
En este proceso agua tibia se enfra cuando se pone en contacto con el aire atmosfrico.
Aqu el calor latente del agua es tan grande que una cantidad pequea de evaporacin
produce grandes efectos de enfriamiento.
dH L' = C AL dt L
obtiene que :
_
_
_
(10.76)
C AG (tG t0 ) C A,L (t L t0 ) o
la ecuacin 10.76 puede aproximarse a:
_
_
(10.77)
(10.78)
190
(10.79)
Integrando entre la entrada y salida del equipo, con L aproximadamente constante (es
decir hay poca evaporacin)
tL 2
H 2'
L 'C
AL
dt
tL 1
G dH '
S
H 1'
L ' C AL
( H '2 H '1 )
(t L 2 t L1 )
G 'S
(10.80)
L ' C AL
.
pendiente igual a la expresin
G 'S
Esta lnea relaciona la entalpa del gas y la temperatura del lquido, para cualquier punto
en el equipo entre la entrada y la salida del agua. Si las coordenadas de cualquier punto
son (H, tL) entonces la ecuacin de la lnea recta ser:
_
L ' C AL
( H ' H '1 )
(t t L 1 )
G 'S
(10.81)
(10.82)
_
_
(10.83)
_
L ' C A,L dt L hL aH t L ti dZ
(10.84)
h a t
kY aM ( G H i 0Y 'i ) ( G H G 0Y ') dz
kY aM
kY aM
Si
_
hG aH
C s r , y se sustituye en la ecuacin 10.85, se obtiene:
kY aM
192
(10.86)
GS dH kY aM Hi H dZ
(10.87)
GS dH hL a t L ti dz
(10.88)
H i H
hL a
ti t L
kY a
(10.89)
Esta expresin es la ecuacin de una lnea recta, con pendiente negativa, cuando se
representa en el sistema coordenado H vs t.
193
H '*2
Curva de equilibrio
H 'i vs. ti
H '* vs. t L
H '2
(t L , H '*)
(ti , H 'i )
Pendiente
H '*1
H '1
Lnea de
operacin,
(t L , H ')
Pendiente
L ' C A ,L
G 'S
hL a
kY ' a
tL2
t L1
Temperatura del lquido
t, la lnea de
operacin, ecuacin 10.81, recta ON; la lnea de impulsin, ecuacin 10.89, recta TU; y
la curva de entalpa de aire saturado, curva que pasa por los puntos ST, relacin de
equilibrio para el sistema. El punto U sobre la lnea de operacin representa las
condiciones globales de entalpa en la fase gaseosa y temperatura global de la fase
lquida, en un punto fsico o ubicacin fsica en el equipo; mientras que el punto T
representa las condiciones en la interfase. Tambin la distancia TR representa la fuerza
motriz de entalpa Hi H , en la fase gaseosa, y la distancia RU, una medida de fuerza
impulsora de energa en la fase lquida.
194
kY aM
Si
entrada y salida del equipo, se obtiene una relacin con la que se puede obtener la altura
de empaquetadura requerida para producir el cambio deseado, enfriamiento del agua :
H2
H1
k a Z
k aZ
dH
Y dZ Y
H i H GS 0
GS
GS H2 dH
kY a H1 H i H
(10.90)
(10.91)
H2
H1
H2 H1
dH
=N tG
H i H ( H i H )av
(10.92)
Con esta definicin de NtG la ecuacin para el clculo de la altura toma la forma:
Z HtG N tG
(10.93)
195
en donde HtG se denomina la altura de una unidad de transferencia de entalpa del gas,
definida como :
HtG GS / kY a
En el caso en que la relacin Hi, vs ti sea prcticamente recta y los coeficientes de
transferencia de calor en la fase lquida y el coeficiente de transferencia de masa sean
constantes a travs de toda la torre; la altura puede calcularse en trminos de una fuerza
impulsora entlpica global.
(10.94)
que al integrar entre las condiciones de entrada y salida del equipo se llega a:
Gs
dH
Z
KY a H '1 H i '* H
H '2
(10.95)
Z Ht 0G Nt 0G
(10.96)
Ht 0G =
G's
KY ' a
(10.97)
N t 0G
H21
dH '
- H'
H '*
H1'
(10.98)
196
En este caso, el coeficiente global de transferencia de masa KY ' a est relacionado con los
coeficientes individuales kY ' a y hL a mediante la relacin:
1
KY ' a
1
kY ' a
m
hL a
(10.99)
Curva de Mickley
dtG
hG aH (ti tG )
(10.100)
CskY ' aM
1.0
hG aH
(10.101)
197
dtG
(ti tG )
(10.102)
aproxima tanto ms a una curva cuanto menor es el tamao del incremento de altura
considerado.
A diferencia de la lnea de operacin, que puede estar por encima o por debajo de la
curva de equilibrio, la curva de Mickley H vs tG, siempre se encuentra por debajo de la
curva de equilibrio, ya que la entalpa del aire siempre ser inferior a la de saturacin a
una temperatura determinada, salvo que est saturado o sobresaturado. De hecho,
cuando la curva de Mickley toca a la curva de equilibrio indica que hay saturacin del
aire en la columna, con la consiguiente formacin de niebla y prdida de rendimiento de
la columna que slo funcionar por diferencias de temperatura y no por el proceso de
evaporacin. Una vez alcanzada la saturacin del aire ya no se produce transferencia de
materia y slo se puede perder calor sensible. En el caso de la humidificacin, a partir de
la condicin de saturacin, el aire ya no se humidifica ms, por lo que el resto de la
columna tendra un funcionamiento inapropiado.
198
Condiciones de
salida del aire
P
A
Curva de
Mickley
tL1 tG2
tG1
tL2
tL, tG,
En este caso la lnea de operacin representada en el diagrama entalpa del gastemperatura del lquido y la lnea de impulsin estarn ubicadas por encima de la curva
de equilibrio, y la fuerza motriz ser H Hi
199
10.8.6.
H1'
tL1
LsC AL
pend
Gs
}
tL2
H1
Hi vs
ttti
Ls min C AL
pend
Gs
H2'
200
H2'
tL1
tL2
LsC AL
pend
Gsmin
LsC AL
min
Gs
H2'
tL1
10.8.7.
tL2
L2
t as
G S
Y2
tG 2
Humedad
Saturacin
Yas
Y2
Y1
t as tG 2
G S
L1
t as
tG 1
Temperatura
Y1
tG 1
Reposicin
GS dY kY a (Yas - Y ) dz
(10.103)
Y2
Y1
k a Z
dY
Y dz
Yas Y GS 0
(10.104)
202
GS
Y Y1
ln as
kY a Yas Y2
(10.105)
GS
(Y2 Y1)
kY a Y Y Y Y
1
as
2
as
(10.106)
(10.107)
ln Yas Y1 / Yas Y2
GS (Y2 Y1)
kY a Yav
(10.108)
donde:
Y av
Y Y Y Y
1
as
2
as
ln Yas Y1 / Yas Y2
Z HtG N tG
(10.93)
con:
203
N tG ln
Yas Y1 Y2 Y1
=
Yas Y2 Y av
(10.109)
HtG
GS
kY a
(10.110)
G C
Z S s ln tas tG 1 / tas tG 2
hG a
(10.111)
G C t t
Z S s G1 G2
hG a t av
(10.112)
donde:
t av
10.9.
tG 1 tas tG 2 tas
ln tG 1 tas / tG 2 tas
(10.113)
Y ' M A M B
M F a
dY '
A G M ln
kY aM Y ' Y 'i
dZ
G 'S
Y 'i M A M B
204
Ecuacin 2
dtG
h' a
h a
G H tG ti G H tG ti
dz
G 'S C S
G 'S C S
t L 1 to H L 1 C L 1
H L1
_
dY '
_
_
C
t
C
t
C
AG
AG t 0 0
AL
G
AL L
dZ
_
dY '
G 'S C AL
hL aH
dZ
205
dY '
4.3. Evaluar
con ecuacin 1
dz
4.4. Calcular hG' aH
dY
GS
N A M AC AaH dZ
hGaH
N M C a
GS dY dZ
A A A H
hG aH
1e
1 e hG aH
4.5. Evaluar
dtG
con la ecuacin 2
dz
4.6. Chequear el valor t i si no es correcto se repite los pasos 4.1 al 4.5 hasta que
converja.
4.7. Calcular
dY dY dZ
dtG dtG dZ
4.8. Tomar un valor apropiado de tG
4.9. Calcular Z
tG
dtG dZ
tG tG tG
4.11. Calcular nuevo valor Y'
206
dY
Y Y
tG
dtG
t L t0 H L / C C AL
5. Repetir los pasos 4.1. al 4.12 hasta obtener un valor de tG igual al valor de salida tG2.
Se comparan los valores t L2 y y 2 , con valores de entrada t L2 y el valor supuesto
inicialmente para la humedad del gas de salida. Si no coinciden estos valores se repite el
algoritmo completo hasta que converja.
10.10.
hL a
kY a
4. Si las condiciones de salida del gas obtenida coinciden con los valores obtenidos o
medidos experimentalmente, el valor supuesto de la relacin
hL a
kY a
es correcto. En
caso contrario se repite el proceso hasta que haya convergencia de los valores.
5. Calcular N t G
6. Calcular kY a .
kY a
N tG GS
Z
7. Calcular hLa
ha
k a
hL a L
kY a Y
CS1 CS2
2
- Madera
- Metlicos
208
* Otros
2.2
Tipo de tiro
Inducido
Natural
Forzado
Seccin transversal
E agua evaporada
R arrastre
P purga; para mantener dureza
E Gs (Y2 Y1).
R F .L ; F 0.5%-1%
Mx M Pxc Rxc
209
PE
xM
R
xc x M
Ejemplos
1). Aire que se encuentra a 33C y humedad relativa del 60% debe ser acondicionado
para que entre a un edificio, a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 15C. Para
conseguirlo, el aire se pasa por unas espirales con refrigerante, enfrindose por debajo
de su temperatura de roco hasta que se alcanza la humedad final. Luego se hace pasar el
aire por unos espirales de calentamiento para llevarlo a 22C.
Determine:
a) Kg de agua condensada por kg de aire seco.
b) Calor eliminado en la seccin de enfriamiento en kJ/kg de aire seco.
La presin total del sistema es de 1 atmsfera.
Solucin
Se ubica los estados inicial y final del aire en el diagrama de humedad y se determina sus
propiedades, tal como se muestra en la figura:
210
60%
Y
Y
34
15C
33
T, C
kg agua
Y2
kg aire sec o
87.0 kJ / kg
0.008 Y3
tG 3 8 C
H '3
31.24 kJ / kg
a) Agua condensada:
Para una base de 1 kg de aire seco, el agua condensada es la diferencia entre las
humedades absolutas:
la torre
212
Yas 0.039
lbs H2O
lb de aire seco
b. La humedad con que sale el aire se obtiene a partir de la relacin para el clculo de la
altura de una torre empacada donde se lleva a cabo un proceso de humidificacin
adiabtica.
Z HtG N tG
Donde,
HtG
GS
kYa
Y Y1
N tG ln as
Yas Y2
tG 1 235 F
tW 1 95 F
Y1 0.007
lbs H2O
lb de aire seco
G1
Q
vH
1 Y tG 460
vH 0.73 *
*
pt
29 18
213
*
lb
18
1
29
vH 17.69
G1
ft 3
lb
5300 ft 3 / hr. ft 2
17.69 ft 3 / lb
G1 299.6
lb
hr. ft 2
GS 297.5
lb
hr. ft 2
HtG
lb de aire seco
hr. ft 3
GS
297.5
0.5147
kY a 577.98
0.039 0.007
Z 0.5147 * ln
0.039 Y2
0.039 0.007
1m
0.5147 ft * ln
0.3048m / ft
0.039 Y2
e6.37
0.032
0.039 Y2
Y2 0.0389
lbs H2O
lb de aire seco
Con esta humedad y la curva de saturacin adiabtica para la mezcla de entrada, se lee
en una carta psicromtrica:
tG 2 95 F
214
0.039 0.007
Z 0.5147 ft * ln
0.039 0.035
Z 1.07 ft
3). Una torre de enfriamiento de tablillas de madera, tiro forzado, que opera con flujo
en contracorriente, enfra agua desde 113F a 77F cuando el aire del ambiente est a
89.6F con una temperatura de bulbo hmedo de 59F. Datos experimentales obtenidos
al trabajar con estos equipos han generado los siguientes datos:
El coeficiente psicromtrico es igual a:
hL a
8
kY a
lbs H 2O
BTU
lbs aire sec o
hL a
kY a
lbs H 2O R
kY a
lbs H 2O
lbs H 2O
hr ft 3
lbs
hr ft 2
donde: Hi
BTU
,
lb aire sec o
60 ti 120
Primera Solucin:
1. Construccin de curva de equilibrio
Los
puntos
de
la
curva
de
equilibrio
se
obtienen
mediante
la
ecuacin
H i ,
ti , F
60
75
90
105
120
BTU
lbs aire sec o
19
29.31
48.13
75.45
111.28
H1 18
BTU
y H i(59)
lbs aire sec o
El punto de entrada es
(TL1 , H1 ) (77,18)
216
Para evaluar la pendiente mnima se traza desde este punto, las condiciones en la base
de la torre, una tangente a la curva H i Vs t i y se toman dos puntos de esta recta
P1(77,18) y P0(90,44.5)
Pendiente
44.5 18 LC L
90 77
GS min
es decir:
LC L
2.04
GS min
Despejando GS
GS min
4950
lbs aire sec o
2426.47
2.04
hr ft 2
pendiente
hL a
8
hY a
H 8t 634
217
GS 2 2426
GS 4852
218
L ' C AL 4950
1.02
Gs '
4852
(t L2 , H2 ) (113,54.72)
Con este punto y con (t L1 , H1 ) (77,18) se construye la lnea de operacin.
Para hallar la altura de la torre debe evaluarse
H2
H1
k aZ
dH
Y
Hi H
GS
H
1
H H
18
22.08
26.16
30.24
34.32
38.4
42.48
46.56
50.64
54.72
0.0833
0.0833
0.08
0.074
0.0645
0.0555
0.0476
0.0416
0.037
0.0322
219
H2
H2
H1
H1
dH
0.0833 0.0322
4.08
0.0833 0.08 0.074 ... 0.037
Hi H
2
dH
2.208
H i H
Z 2.208
GS
2.208 / 0.2 11.04 ft
kY a
(1)
H H1 LC AL
t L t L1
GS
(2)
De (2) despejamos t L
H 18 1.02 t L 78.54
t L 0.98H 59.353 (3)
220
(5)
Igualando (5) con la expresin emprica para la curva de equilibrio dada por:
Hi 62.8 1.864ti 0.0189ti2
se obtiene:
La diferencia
H 'i H ' 109.4 2.558ti 0.01676ti 2
221
H2
H1
3
94 (0.694 4.276 10 t )dt
dH
i
i
59
Hi H
109.4 2.558ti 0.01676ti2
2 0.01676
2 0.01676ti 2.558
tan 1
2
4 109.4 0.01676 (2.558)2
4 109.4 0.01676 2.558 59
94
4.276 103
GS
2.678
kY a
2.678
Z
ft 13.4 ft
0.2
10.13.
Problemas propuestos
torre. Si las temperaturas de bulbo hmedo y bulbo seco del aire que entra son 95F y
235F y las ratas de agua y aire que entran son 1.500 lb/hrft2 y 5.300 lb/hrft2
respectivamente, calcule:
a. La temperatura de saturacin adiabtica y la humedad del aire de salida si la torre
tuviera una altura infinita.
b. La temperatura y humedad con que sale el aire en la torre de 1m.
c. La altura requerida para producir un aire con una humedad igual a 0.035 lb H2O/lb
aire seco.
Para las condiciones de operacin de la torre se encontr que el coeficiente de
transferencia de masa est dado por la siguiente relacin:
Resp: z=0.705 m.
5.Se desea enfriar agua desde 110F hasta 85F en una torre de enfriamiento de agua
empacada trabajando a contracorriente, usando un reflujo de gas de 2070 lbs aire
seco/hr.ft2 y un flujo de agua de 2070 lbs /hr.ft2. El aire de entrada est a 85F y tiene
una temperatura de bulbo hmedo de 75F. El coeficiente de transferencia de masa kG a
tiene un valor estimado de 8.19 lbmol/hr.ft3.atm y hLa / kGaMB P 10 BTU/lbF . Calcule
la altura de la torre empacada, si la torre opera a una presin de 1 atm.
6.A una torre de enfriamiento se cargan 1500 lbs/hr.ft2 de agua a 110F para enfriarla
hasta 90F con 1500 lbs/hr.ft2 de aire seco que fluyen en contracorriente. El aire entra a
la torre a 100F y su temperatura de bulbo hmedo puede considerarse igual a 74.5F.
La torre opera a una atmosfera. Si la resistencia a la transferencia de calor en la fase
lquida es despreciable y el coeficiente de transferencia de masa individual, kya , para la
empaquetadura y a las condiciones de operacin es aproximadamente 150 lbsH2O/hr.ft3
(lbs H2O/lbs aire seco).
a.Estime la temperatura de salida del aire.
b.Calcule el porcentaje de humedad del aire de salida.
c.Estime la altura de la torre.
d.Represente esquemticamente los perfiles de temperatura en las dos fases, el perfil de
humedad, las direcciones de las densidades de flujo de calor y de masa, en el fondo de la
torre.
7.Un secador industrial requiere 10.000 lbs aire seco/hr a 167F y 10% de humedad. El
aire para el secador se obtiene tomando aire atmosfrico a 70F y 70% de humedad,
calentndolo inicialmente a presin constante hasta 200F, luego se humidifica
adiabticamente en una torre empacada hasta 70% de humedad y por ltimo se calienta
para lograr el aire requerido.
a. Esquematice el proceso de acondicionamiento del aire en una carta psicromtrica.
b. Calcule el calor requerido en el primer intercambiador de calor.
224
Referencias Bibliogrficas
225
Ejemplos Capitulo 5
Ejemplo 1.
La evaluacin de las rapideces de difusin dentro de los metales es un problema
metalrgico importante. Para medir el coeficiente de difusin, se aplica una delga
capa de soluto al extremo de una barra y se permite que se difunda hacia adentro
de sta. Despus de un tiempo adecuado, se cortan secciones delgadas paralelas a
la interfase inicial. En dichas secciones, que tienen un espesor constante, se analiza
la concentracin del soluto. Esta tcnica actualmente utiliza como soluto que se
difunde un trazador radiactivo, puesto que la concentracin del trazador puede
determinarse con mayor exactitud de la que es posible alcanzar por un anlisis
qumico.
A una barra de cobre puro se uni un pequeo tramo de aleacin de cobre con 5%
de nquel. Despus de 100 000 s, se tomaron secciones paralelas al plano de unin
con ayuda de un torno y se analizo el contenido de nquel en cada seccin. Al fijar
arbitrariamente la ultima seccin en que no hay nquel como la distancia cero, se
obtuvieron las siguientes composiciones promedio para la seccin en particular:
% de nquel
0.10
0.21
0.41
0.67
1.05
1.31
1.524
2.032 2.540
1.96
z, distancia al
principio de la
seccin x 104 m
% de nquel
2.52
3.05
3.69
z x 104 m
3.555
4.064 4.572
4.02
3.32
5.080 5.588
4.63
4.82
3.048
4.92
cA
M
4 DAt
z2
4 D At
(1)
y z
4 DA
4 DA
c A M t
1
2 t
(2)
(3)
Reorganizando trminos
1
c A
1
M e t 3 5
t
2t 2 t 2
(4)
z
c A
M
e
t
4 DAt
4 D At
1
z2
2
2t 4 DAt
(5)
4 DAt
1
4 D At
se obtiene:
c A M e z
(6)
(7)
Agrupando trminos
2
2c A
M e z 2 4 2 z 2
2
z
(8)
e
z 2
4 DAt
4 D At
1
z2
2 2
2 DAt 4DAt
(9)
z2
1
z2
2
2t 4 DAt
2c A
M
e 4 D At
z 2
4 DAt DA
(10)
2 c A c A
z 2
t
DA
z2
4 D At
z 0
0; c A 0
cA
M
4 DAt
c A0
c A0
t 0, para z 0, c A
e
z2
4 D At
b) La serie
( FoM 2
2
n 0 n
exp( n 2 FoM ))
Solucin
El porcentaje de humedad contenida en la madera se refiere a la fraccin
porcentual msica de agua. Cuando se trabaja con secado, es usual expresar
cualquier concentracin de soluto en trminos de masa de agua por masa de slido
seco o humedad en base seca. En este caso la concentracin adimensional de A
definida por la ecuacin:
c A c *A
c A0 c *A
(1)
Se expresa como:
X A X A*
X A0 X A*
En la que X A
(2)
wA
1 wA
De esta manera:
(3)
X A X *A
X A0 X A*
(4)
0.149 0.0989
0.5
0.199 0.0989
(5)
a)
La serie
n 0
n2
( FoM 2
exp( n 2 FoM ))
queda:
FoM
2 02 FoM
e
2
(6)
0 2 0 1
02 2.4674
(7)
(8)
0.5
2.4674
(9)
El conocimiento del nmero msico de Fourier, depende, entre otros de z1 que es:
z1 a 0.2/2 0.1cm
De la definicin de FoM :
(10)
FoM
Def t
z12
0.5x10 t
0.196
5
FoM
0.1
Llevndonos a t=391.6s
b)
La serie ( FoM 2
n 0
1
2
exp( n 2 FoM ))
queda:
FoM
2 02 FoM 2 12 FoM
e
2e
2
(11)
1 2 1 1 3 12 22.21
2
2
(12)
2.4674 FoM
22.21 FoM
(13)
FoM
Valor calculado
Valor real
0.196
5.562
5.553
0.2
5.506
5.553
0.197
5.548
5.553
0.1965
5.555
5.553
0.5x10 t t 392.6s
0.1965
5
FoM
0.1
Ejemplo 3.
Una tabla de madera que mide 6x8x3/4 in se seca en una corriente de aire que
tiene una humedad baja y constante. Los bordes de la tabla estn sellados y el
secado se lleva por evaporacin a travs de las dos caras grandes. Si el contenido de
humedad de equilibrio para las condiciones de secado es 5% en peso, y la humedad
cay en 8 horas desde un valor uniforme del 35% a un valor promedio de 20%,
determine la difusidad efectiva de la humedad en la madera.
Asumir que el proceso es controlado por la difusin molecular en el slido, que la
difusividad es independiente de la direccin y la concentracin, y que puede
ignorarse la contraccin del material con el secado.
Para las mismas condiciones iniciales y finales, cual sera el tiempo de secado
requerido para elementos de madera qu tienen las siguientes formas y sern
secados de la misma manera.
a. Un bloque paraleleppedo que mide 3 2 1/2 in , con una de sus caras mas
pequeas sellada a la transferencia de masa.
C A C AS
X X AS
A
C Ao C AS X AO X AS
(1)
Para hallar la difusividad efectiva se considera el sistema como si fuese una placa
infinita de espesor 3/4 in , en la que la transferencia de masa toma lugar a travs
de las caras de 6 8in . La fraccin no removida se calcula a partir de la humedad.
X AO
35
0.538
65
X AS
5
0.0526
95
XA
20
0.25
80
0.25 0.0526
0.4066
0.538 0.0526
Con esta ordenada en la figura 5.5 para la difusin en rgimen transiente con
resistencia externa despreciable se obtiene un valor de abscisa dado por:
DABef t
a2
0.28
(2)
Despejando DABef
DABef 0.28 3
Cara sellada
2 in
1/2 in
3 in
(3)
X A X AS
0.25 0.0526
0.4066
X Ao X AS 0.538 0.0526
(4)
D ABef t
a2
D ABef t
b
D ABef t
c
0.1574
Ea 0.56
9.84 *10 3
Eb 0.90
1.1 *10 3
Ee 0.95
E Ea Eb Ec 0.4788
Como son diferentes, es necesario aumentar el tiempo.
Asumiendo t = 150 min y realizando el mismo procedimiento anterior se tiene:
E = (0.5)(0.9)(0.95) 0.4275
Con estos dos valores se hace una interpolacin lineal y se tiene un estimado de
t =162 min. Se chequea entonces con t = 160 min
E (0.48)(0.88)(0.95) 0.4275
E 0.40128
El estimado de 160 min se toma como una buena aproximacin.
D ABef t
a2
0.043
2 in
t 0.043 1
t 131min
c. Un cilindro con punta sellada. la figura 2, muestra la representacin del cilindro
a ser evaluado
sellada
1 in
12 in
Figura 2. Cilindro con punta sellada
E Ecil Ec
Donde
(1)
Ecil 0.41,
Ec 0.98,
DABef t
a2
DABef t
c2
0.091
1.6 * 104
agua pura por 3.5 horas. Si la difusividad del agua en la espuma es 0.0007 ft2/hr,
determine la cantidad de agua en las esferas despus de 3.5 horas.
Rta:
wA= 0.79 lbm agua/ lbm espuma
3.
tiene la forma de un cubo de lado 3.5 cm. Cinco caras del cubo estn aisladas,
mientras que la restante est en contacto con una corriente de vapor de agua pura.
Referencias Bibliogrficas
1.
2.
3.
4.
5.
1999.
6.
of Analysis and design, 1/e, Editorial John Wiley & Sons, 1998.
7.
1956.
11.
Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition
1
1 H'
Ky ky kx
Rta:
a) X=0.o1o7, Y=0.112, Yi=0.0230, Xi=0.03, X*=0.113, Y*=0.007
2.
corriente de aire sobre una solucin acuosa, las composiciones de las dos corrientes
adyacentes en un punto del equipo, al ser analizadas eran de pA,G=0.1 atm, y
cA,L=1.o Kmol de A/m3 de solucin. La presin total era de 2.o atm; la densidad de
la solucin fue de 1100 Kg/m3. La constante de Henry para estas condiciones es de
0.85 atm/fraccin mol. El coeficiente global gaseoso es KG=0.27 Kmol/ m2-hr-atm.
Si el 57% de la resistencia total a la transferencia de masa reside en la pelcula
gaseosa, determine:
a) kG
b) kL
c) La concentracin xA,i en el lado liquido de la interface.
d) El flux msico de A
Rta:
b) 0.91 cm/hr , c) 0.06 fraccin mol.
3.
c) Ky.
d) La fraccin de la resistencia de transferencia de masa total que reside en la
fase gaseosa.
Rta:
c) 0.21 moles/m2-s , d) 65%.
4.
xBi=0.571
Referencias Bibliogrficas
1.
1956.
4.
Heat and Mass Transfer, Hans Dieter Baehr and Karl. Springer; 2nd edition