Curso Taller de Qumica Computacional 2004

PRCTICO 4

Incorporacin de la correlacin electrnica.

1) Efecto de la correlacin electrnica sobre la energtica.
Generar un archivo de entrada para completar la tabla que sigue, para lo cual se deben
realizar los siguientes clculos Single-point: SVWN5, B3PW91, B3LYP, QCISD(T,E4T) y
CCSD(T) con la base 6-31++G(d,p). La distancia H-F es 0.917 . Medir tiempos de
clculos. Discutir el efecto de la correlacin electrnica sobre la energtica de la molcula
de HF y la relacin costo/exactitud asi como el efecto del cambio de base.
La energa del enlace se calcula como E
50959 Kcal/mol.

enlace

= (EH + EF) - EHF con 1 Hartree=627.

Single-point con base 6-311++G(3df,3pd)

E enlace

Energa calculada
Mtodo

HF

-0.49979

F
-99.40181

Single-point con base 6-31++G(d,p)

HF

Kcal/mol

-100.05763

97.9

SVWN5

-99.09882

-99.83675

149.4

B3PW91

-99.72347

-100.44949

141.9

B3LYP

-99.76168

-100.48695

141.5

MP2

-99.60212

-100.33282

144.9

MP3

-99.61230

-100.33184

137.9

MP4(SDTQ)

-99.61731

-100.34306

141.8

QCISD

-99.61388

-100.33488

138.8

QCISD(T)

-99.61780

-100.34166

140.6

CCSD

-99.61362

-100.33428

138.6

CCSD(T)

-99.61769

-100.34139

140.5

Experimento

E enlace

Energa calculada
H

HF

141.2

141.2

2) Efecto de la correlacin electrnica sobre la estructura.

Analizar el archivo de salida: c:\g98w\curso\ozonoUDFT.out y completar la tabla.
Discutir el problema de la contaminacin de spin y la validez de los resultados
obtenidos.

B3LYP/6-31G(d)
MP2/6-31G(d)
QCISD/6-31G(d)
QCISD(T)/6-31G(d)
CASSCF/CC-VDZ
Experimento

Kcal/mol

R(O-O)

A(O-O-O)

1.307
1.311
1.298
1.298
1.272

113.2
114.6
116.7
116.3
116.8

3) Uso de recursos en relacin a los mtodos y los tipos de clculos.

Analizar y discutir la siguiente tabla. Esta tabla se corrobora con lo que obtuvieron en
sus experimentos?
Mtodos
CPU
Energa HF
Convencional
N4
Directo
N4
Energa MP2
Convencional
ON4
Directo
ON4
Gradiente MP2
Convencional
ON4
Directo
ON4
Energa MP4,
O3V4
QCISD(T)
Energa Full ((O+V)!/O!V!)2
CI

Formal
Memoria
Disco

Actual
CPU

Disco

N2
N2

N4
-

N3.5
N2.7

N3.5
N2

N2

N4
-

ON4
O2N3

N4
N2

N2

N4
N4

ON4
O2N3
O3V4

N4
N2
N4

N2

Donde N = nmero total de funciones de bases, O = nmero de orbitales ocupados y V

= nmero de orbitales virtuales.