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FLOTACION DE MINERALES
CONTENIDO TEMARIO I
1. FUNDAMENTO TEORICO Y MECANISMOS DEL PROCESO DE
FLOTACION.
2. TERMODINAMICA DE LA FLOTACION
3. ADSORCION Y ADHESION PARTICULA-BURBUJA:COLECTOR Y
ESPUMANTE.
4. FLOTACION DE SULFUROS Y OXIDOS : MECANISMOS
QUIMICOS Y ELECTROQUIMICOS
Flotacin
La flotacin es un proceso heterogneo, es decir, involucra ms de una fase: slido
(mineral), lquido (agua) y gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesario
estudiar las propiedades fisicoqumicas de las superficies de los minerales, la relacin
entre las fases slida, lquida y gaseosa, y sus interfases.
Fases:
Mineral
(fase slida)
Agua
(fase lquida)
Burbujas de Aire
(fase gaseosa)
Flotacin
Fase Gaseosa:
Constituida generalmente por aire (en algunos casos por otro gas), que se
introduce y dispersa en la forma de pequeas burbujas.
Fase Lquida:
Est constituida por agua con reactivos. El agua es polar, siendo sta la causa de
la hidratacin superficial de algunos minerales en soluciones acuosas. Contiene
generalmente iones (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4 ,= etc.), impurezas y contaminantes
naturales. La dureza del agua, i.e. la contaminacin natural causada por sales de
calcio, magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta de la flotacin
en algunos casos, ya sea por consumo excesivo de reactivos o formacin de sales
insolubles.
Flotacin
Naturaleza polar del agua: formacin de dipolos.
Flotacin
Fase Slida:
Est constituida por partculas de mineral finamente molidas. Las propiedades
superficiales de los minerales dependen de su composicin y estructura. En esta fase
juegan un rol importante los siguientes factores:
Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie,
fuerzas residuales de enlaces).
Imperfecciones en la red cristalina natural (vacancias, reemplazos de
iones, etc.).
Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la
superficie, etc.).
La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los
granos y tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.
Flotacin
En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades
hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad
natural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as:
Minerales Apolares:
Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo: azufre nativo,
grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no
intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en
general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.
Minerales Polares:
Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En
estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de
enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.
: tensin de adhesin
s-g
Burbuja de aire
(pequea)
Colisin
Partcula
(Suspensin mineral)
aire
Adhesin = f (hidrofobicidad)
H O
2
No adhesin
Partculas finas
Hidrofbicas
Hidroflicas
Colisin
s-l
Flotacin
Separacin selectiva de minerales (flotacin)
Al coexistir las tres fases, las partculas hidrofbicas preferirn adherirse a la fase
gaseosa (burbujas), evitando as el contacto con el agua, mientras que las dems
permanecern en la fase lquida. Las burbujas con partculas adheridas y una densidad
conjunta menor que la del lquido, ascendern hasta llegar a a la espuma.
Espuma
Concentrado
Hidrofbica
Hidroflica
Pulpa
Relave
Burbuja
Partcula hidroflica
Partcula hidrofbica
Flotacin
Espuma
TERMODINAMICA DE LA
FLOTACION
TERMODINAMICA DE LA FLOTACION
En la flotacin para que ocurra la adhesin entre una burbuja y una
partcula mineral, deben cumplirse condiciones termodinmicas e
hidrodinmicas.
En primer lugar debe ocurrir un encuentro fsico entre la partcula y
la burbuja (colisin). Para que dicha colisin sea exitosa se requiere
que durante el corto tiempo que dura la colisin, tenga lugar un
adelgazamiento y ruptura del film de lquido que los separa y se
forme una nueva interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa
ocurra espontneamente, as como, el que la adhesin sea estable
en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del mineral.
Flotacin
Interfases de la Flotacion
Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fisicoqumicas especficas
entre elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres
interfases posibles: Gas Lquido, Slido Lquido y Slido - Gas.
Termodinmica de Interfases
En cualquier interfase se genera una fuerza de tensin caracterstica en el plano de
la interfase. Esta fuerza de tensin se denomina Tensin Interfasial o Tensin
Superficial y puede ser considerada igual a la energa libre de superficie.
Flotacin
Tensin Superficial ()
La tensin superficial es definida termodinmicamente como el trabajo reversible (W) que
debe realizarse en orden a incrementar el rea de la interfase en 1 cm2. La tensin
superficial entonces es numricamente igual a la energa libre de Gibbs por unidad de rea
y se puede expresar como sigue:
G
Gs
A T , p ,n
Donde, A es el rea interfacial, n el nmero de moles presentes
en el sistema, p y T la presin y temperatura absoluta,
respectivamente.
o
adh
SG SL LG
o
Gadh
SG SL LG
o
G
Donde,
adh es la variacin de energa libre durante la adhesin
Temperatura
Helio
Hidrogeno
Nitrgeno
Argn
Oxigeno
1K
20K
75K
90k
77K
Tensin Superficial
dinas/cm
0.365
2.01
9.41
11.86
15.7
n-Hexano
n-Heptano
n-Octano
20C
20C
20C
18.4
19.7
21.8
ter Dietilco
Metanol
Etanol
20C
20C
20C
17.01
22.61
22.27
Benceno
Tolueno
Cloroformo
Tetracloruro de C
20C
20C
20C
20C
28.88
27.43
26.80
26.77
Agua
KNCS
NaNO3
K2Cr2O7
Ba(NO3)2
20C
175C
308C
397C
595C
72.8
101.5
116.6
129.0
134.8
Mercurio
Sodio
Bario
Estao
Plata
Titanio
20C
130C
720C
332C
1100C
1680C
484
198
226
543.8
879.5
1588
Flotacin
Tensin Superficial, :
Ilustracin del concepto
Pelcula lquida
dx
Alambre mvil
Alambre fijo
dA
Flotacin
Para aumentar el rea de la pelcula de lquido en dA, debe realizarse una cantidad
proporcional de trabajo. La energa de Gibbs de la pelcula aumenta en dA. El aumento en
la energa de Gibbs implica que al movimiento del alambre mvil se opone una fuerza F. Si
el alambre se mueve una distancia dx, el trabajo realizado es F dx. Estos dos aumentos de
energa son iguales, por lo que:
F dx
= dA
F
=
2L
Flotacin
Las molculas de agua, en el seno del lquido, interactan entre s en todas direcciones.
Esto no es vlido para aquellas que estn en la interfase burbuja agua, en donde el desbalance genera la energa superficial cuya magnitud se mide en la tensin superficial.
Gas
Lquido
Flotacin
Superficie de slidos
Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado hablar de energa
libre superficial. En los slidos cristalinos se produce una polarizacin y
deformacin de los iones de la superficie debido a la asimetra de la
configuracin espacial anin catin en las cercanas de dicha superficie, esto
permite la ocurrencia de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la
nucleacin.
Flotacin
Adsorcin
Flotacin
La adsorcin en una interfase es descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como:
i =
Ci =
T =
R =
Condiciones de la adhesion
La flotacin se base en las propiedades:
Hidroflicas ( afinidad por el agua)
Hidrofbicas (afinidad por el aire)
De una especie mineral que se requiere separa de otras especies sin valor comercial gangas.
La adhesin de las partculas del mineral deseado sobre las burbujas de aire requiere dos condiciones especificas :
1.
Las partculas del mineral deseado tienen que tener una forma hidrofobica dejando el resto de partculas
no deseadas hidroflicas.
2.Una controlada tensin superficial con espuma debe de mantenerse durante todo el proceso de flotacin ,
Permitiendo un eficiente ataque de las partculaslas hacia las burbujas y la produccin de espuma con la accion
del espumante que apropiadamente balancea y permite la estabilidad y la rapidez para drenar las partculas de
mineral atrapadas .
disminuye con aumento de
concentracin de espumante
en solucin acuosa
Aire
Aire
h
p
Solucin acuosa
4
3
2
1
Flotacin
Los dos casos de adsorcin de mayor inters en flotacin son aquellos en la interfase gas
lquido (aire agua) y en la interfase slido lquido (mineral agua). Tambin ocurren
en la fase gas slido (oxidacin superficial de minerales).
Parte Polar
Gas
Tensoactivo
Lquido
Flotacin
Interfase Slido Lquido, S-L
Otros reactivos que se usan en flotacin, llamados colectores, son compuestos que se
adsorben en la superficie de los minerales produciendo la hidrofobizacin artificial y
selectiva de los minerales de inters. Esto favorece la coleccin de partculas de inters
en flotacin.
slido
Parte Apolar
lquido
Colector
Parte Polar
h
h
x 2 > h,
Slido
Burbuja
Liquido
x 1 < h,
x1
x2
Flotacin
Contacto entre fases (S L G) y mojabilidad del slido
En la flotacin de una partcula slida utilizando una burbuja de aire como medio de
transporte, la unin entre estos dos elementos se efecta a travs del contacto trifsico
(Slido Lquido - Gas).
TERMODINAMICA DE MOJAMIENTO
HIDRATACION DEL MINERAL Y LA SUPERFICIE DE LA BURBUJA
ANGULO DE CONTACTO Y ECUACIN DE Young:
En 1805 Thomas Young propuso tratar el ngulo de contacto de una gota de lquido colocada sobre
una superficie slida plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones interfaciales slido/lquido,
slido/vapor y lquido/vapor. La expresin matemtica se da a continuacin y de acuerdo a la
representacin siguiente:
El concepto de ngulo de contacto y su equilibrio es valioso por que da una definicin de la nocin
de mojabilidad e indica los parmetros superficiales que se necesitan medir.
As, se puede definir el ngulo de contacto como el ngulo formado por el plano tangente a la
interfase liquido-gas y el plano formado por el solido en un contacto trifasico solido liquido-gas.
Tensiones interfaciales: solido-liquido
,solido-vapor
,liquido-vapor.
ANGULO DE CONTACTO DE LA
CALCOPIRITA Y EL GRAFITO
N TOMOS DE
CARBONO EN
EL XANTATO
GALENA
CALCOPIRITA
BORNITA
PIRITA
59
60
60
60
68
69
68
67
74
78
73
74
88
90
86
82
100
94
95
95
Si tenemos que :
As, para
o
Gadh
LG cos 1
o
0o , Gadh
0 y para
o
0o , Gadh
0
De aqu entonces, que minerales cuyo ngulo de contacto con el agua sea
cero han sido definidos como hidroflicos y termodinmicamente no
flotables. Lo contrario es aplicable a minerales con ngulo de contacto mayor
a cero. Sin embargo, debe dejarse en claro que el ngulo de contacto es una
condicin termodinmica o de equilibrio del sistema.
Hay minerales que presentan flotabilidad natural, tales como, grafito, talco,
etc. La mayora de los minerales presentan un mojamiento completo por el
agua y para flotar requieren de un colector que les confiera la hidrofobicidad
necesaria para flotar.
Flotacin
LG
Gas
SG
Lquido
SL
Slido
Las energas interfasiales de las tres fases en equilibrio se pueden relacionar por la
ecuacin de Young, con el ngulo de contacto :
SG
= SL + LG cos
Flotacin
ngulo de Contacto
El balance de fuerzas puede ser alterado por cualquier factor que cambie
cualquiera de las tensiones superficiales, por lo que se establece una nueva
posicin de equilibrio y se forma un nuevo ngulo de contacto. El ngulo de
contacto es una medida de que tan bien se expanden o humedecen las
burbujas de aire a la superficie slida.
Flotacin
El cambio de energa libre por unidad de rea correspondiente al proceso de unin
partcula-burbuja (desplazamiento del agua por la burbuja de aire) se expresa por la
ecuacin de Dupre:
= G f Gi = SG ( SL + LG )
= LG (cos 1)
Flotacin
Cuando no hay contacto entre las tres fases, es cero y, por el contrario, cuando es
mxima la afinidad, es 180.
Lquido
Gas
Lquido
Slido
Gas
= 180
mxima afinidad
(hidrofbico)
Slido
ADSORCION Y ADHESION
PARTICULA-BURBUJA:COLECTOR-ESPUMANTE
CARACTERISTICAS DE LA ADSORCION
FISISORCION Y QUIMISORCION
Adsorcin Fsica
Adsorcin Qumica
Tipo de enlace
El adsorbato y la superficie
interactan slo por fuerzas de Van
der Waals
Efecto de la temperatura
El aumento de temperatura
disminuye la adsorcin
El aumento de temperatura
aumenta la adsorcin.
Calor de adsorcin
Energa de activacin
Naturaleza de la adsorcin
Rango de temperaturas
Especificidad
cristalogrfica (variacin
entre diferentes planos del
mismo cristal)
Saturacin
Cintica de adsorcin
Virtualmente independiente de la
geometra de la superficie
Multicapa
Rpida, no es un proceso activado.
Monocapa
Variable, suele ser un proceso
activado.
Colectores
ISOTERMAS DE ADSORCION
La adsorcin es generalmente descrita en trminos de isotermas; las
cuales muestran la relacin entre la presin del gas adsorbido y la
cantidad de gas adsorbido a temperatura constante Tres fenmenos
pueden considerarse en una adsorcin fsica: adsorcin
monomolecular, adsorcin multimolecular y condensacin en
capilares o poros. Puesto que hay frecuentemente superposicin de los
tres fenmenos, la interpretacin de las isotermas de adsorcin puede ser
muy complicada; tal como se muestra en el siguiente grfico.
como podemos observar es la ecuacin de una recta, que es la forma habitual de presentar los
resultados de adsorcin de acuerdo con Freundlich.
log X
[moles/g]
ISOTERMA
DE FREUNDLINCH
ISOTERMA DE
LANGMUIR
log K
logC
Flotacin
Reactivos
La mayora de los minerales son naturalmente hidroflicos. Para lograr separarlos por
flotacin, la superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en
hidrofbica. Esto se logra regulando la qumica de la solucin y agregando reactivos
que se adsorban selectivamente en dicha superficie entregndole caractersticas
hidrfobas. Estos reactivos se denominan colectores.
Pocos minerales son hidrofbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es
posible su flotacin sin el uso de colectores, aunque es prctica comn ayudarse con
colectores suplementarios.
Flotacin
Colectores
Compuestos orgnicos cuya funcin es tornar hidrofbicas las superficies de los minerales.
Los ms comunes son inicos siendo compuestos heteropolares solubles en agua. Su grupo
polar es la parte activa que se adsorbe (fsica o qumicamente) en la superficie de un
mineral. La parte apolar se orienta hacia la fase lquida, sin interactuar con sta.
Colector
colector
Parte Apolar
lquido
mineral
Parte Polar
Flotacin
Clasificacin de los Colectores
Colectores
Los colectores
inicos son los ms
comunes, en diversas
subcategoras.
No-Inico
Inico
Aninico
Existen tambin
colectores no polares
(no ionizados).
Catinico
Oxhdrico
Carboxlico
Sulfatos
O
O
(Glembotskii)
Sulfonatos
Ditiofosfatos
Xantatos
Sulfdrico
S
O
S
O
C
S
Flotacin
Colectores Inicos
Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de hidrocarburos.
Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un catin, se
distingue dos grupos de colectores: Colectores Aninicos y Colectores Catinicos.
Flotacin
S
O
C
S
Na+
Polar
No Polar
Anin
Catin
Flotacin
Colectores Catinicos
Aminas y sales cuaternarias de amonio. Derivados del amonaco, con hidrgenos
reemplazados por radicales. Segn el nmero de reemplazos se tiene aminas I, II y
III. Las cuaternarias (IV). se obtienen al actuar cloruros sobre aminas terciarias.
Los radicales con el nitrgeno forman el catin (+) mientras el anin es un hidroxilo.
R
N+
R
OH
R
catin
anin
Amina cuaternaria
Flotacin
Colectores No Inicos
No poseen grupos polares. Hidrocarburos saturados o no saturados, fuel oil,
kerosn. Tornan al mineral repelente al agua al cubrir su superficie con una fina
pelcula.
Cn H(2n + 2)
Diesel : n = 15 19 C
Flotacin
Adsorcin del Colector
Flotacin
En estas condiciones las micelas, por hidrofobicidad, salen de la pulpa. Cuando este
fenmeno ocurre en la superficie del mineral, estos agregados se llaman
hemimicelas y los iones colectores son adsorbidos bajo estas condiciones. Se evita
esto con la presencia de sales inorgnicas o molculas orgnicas neutras tales como
alcoholes de cadena larga.
Flotacin
Los colectores de una misma familia se distinguen entre si, entre otras cosas, por el
nmero de carbones de la cadena apolar (radical). Esta caracterstica se relaciona con la
capacidad colectora expresada en el ngulo de contacto, como se ilustra para los xantatos:
Radical
N de carbones
ngulo de contacto
Metil
Etil
Propil
Butil
Amil
Hexil
Reptil
Octil
Cetil
1
2
3
4
5
6
7
8
16
50
60
68
74
80
87
90
94
96
Flotacin
Tipos de Adsorcin (colectores):
Fsica
Qumica/Electroqumica
Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman
nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de iones y
formacin de compuestos insolubles. Flotacin de sulfuros.
Flotacin
Flotacin
Doble capa elctrica
En una partcula mineral en contacto con un lquido, se desarrolla una carga elctrica
superficial que es compensada por una distribucin equivalente de carga en la fase acuosa
(capa Stern). Entre esta capa y el seno del lquido se forma una capa difusa de contraiones.
Ambas capas en conjunto forman la denominada doble capa elctrica, que influye
directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales.
Flotacin
Aquellos iones que son quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen la
carga superficial y son llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden ser
iones del mineral, iones hidrgeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que forman
sales insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman iones
complejos con los iones de la superficie del mineral.
= F (M + A )
Flotacin
Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H+ y OH-. En
estos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga,
PCC.
Potencial Superficial, E
Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la diferencia de
potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina potencial superficial o
potencial electroqumico, E.
Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una relacin directa
con el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso, forma un fuerte campo
elctrico que atrae molculas y iones de alta constante dielctrica (agua). Un campo
elctrico dbil atrae molculas de baja constante dielctrica (molculas orgnicas) que
fomentarn las propiedades hidrfobas de la superficie.
Flotacin
El potencial superficial se puede expresar como:
RT
a
Ln 0
nF
a
[volt]
= 0,31 volt
Flotacin
Doble capa
+
+
+
+
+
+
+
+
Mineral
+
+
Potencial superficial
+
Potencial
Potencial Electrocintico o
Potencial Zeta,
Potencial zeta
0
Distancia desde la superficie
Flotacin
El potencial zeta, , puede ser determinado mediante electrophoresis segn:
[milivolts]
V
E
=
=
=
=
Volt
V
E=Volt/L
L
Flotacin
El pH al cual el potencial
es
superficial
cero
se
denomina Punto Cero de
Carga (PCC).
PCC
Potencial
Potencial Superficial, E
Potencial Zeta,
0
_?
0
8
pH
10
12
14
Flotacin
Espumantes
Son reactivos orgnicos de carcter heteropolar. Anlogos a los colectores inicos en su
estructura, su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los colectores es activo
para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes es un
grupo con gran afinidad con el agua (OH-). Permiten la formacin de una espuma estable
y burbujas de tamao apropiado (pequeo) para llevar los minerales al concentrado.
espumante
espumante
Lquido
Gas
Parte Apolar
Parte Polar
Flotacin
FRMULA
ESPUMANTE
cidos, aminas y
alcoholes son los
espumantes ms
usados.
CH3
CH
CH2
OH
CH3
(alcohol aliftico )
OH
De estos tres, se
prefiere a los alcoholes
que al no tener
propiedades colectoras
facilitan una flotacin
selectiva.
CH3
CH
CH 3
C
CH 3
(alcohol aromtico )
OH
CH3
CH3
(alcohol aromtico )
CH 3
(O
C3H6)n
OH
Flotacin
MIBC
(metil
isobutil
carbinol):
espumante ms utilizado en la industria.
Su bajo peso molecular hace que sea
muy voltil, i.e., tiende a evaporarse.
Flotacin
Colector y Espumante: Contacto Mineral - Burbuja
Tras el contacto mineral burbuja, las molculas de espumante en la burbuja pueden
penetrar la capa de colector sobre el mineral para formar una capa mixta, establecindose
una adsorcin ms fuerte (teora de Leja y Schulman).
colector
espumante
Gas
mineral
Lquido
Flotacin
Mineralizacin de la Burbuja
En la pulpa, para que exista la unin entre burbujas y partculas (mineralizacin de la
burbuja) deben concurrir 3 mecanismos: colisin, adhesin y estabilizacin.
Pre-impacto
Colisin
Adhesin
Estabilizacin
Gas
Gas
Gas
S
S
Ga
Controlados por
mecnica de fluidos
Controlado por
fenmenos superficiales
Agregado estable y de
menor densidad que el
lquido
Flotacin
Colisin o Impacto
Est controlada por fenmenos hidrodinmicos y variables tales como: radio de la burbuja
(R), radio de la partcula (r), forma de la partcula, densidad del lquido (L), densidad del
slido (S), viscosidad ( ).
Existen diversos fenmenos relacionados con la colisin, estos son:
Flotacin
Probabilidad de Colisin, PC
Potenciales candidatas a impactar
d
dP
dB
Flotacin
Adhesin
La termodinmica seala la tendencia, pero la adhesin depende adems fuertemente de
las condiciones cinticas que participan en el proceso.
La adhesin partcula - burbuja ocurre en etapas:
Gas
Flotacin
Flotacin
Se define Tiempo de Induccin (ti) como el tiempo mnimo necesario para adelgazar la
pelcula de agua que est entre la partcula y la burbuja de aire, hasta permitir la adhesin
entre ambas. Este tiempo est relacionado con la temperatura por la ecuacin de Arrhenius:
K = constante de Boltzman
to = tiempo de induccin particular
(constante, depende del proceso).
T = temperatura absoluta.
W = energa de activacin (constante,
depende del mineral).
El tiempo (tc) que debe estar en contacto la burbuja con la partcula para que se produzca
la adhesin debe ser mayor que el tiempo de induccin (tc > ti).
Flotacin
Probabilidad de Adhesin, PA
Depende del rgimen de flujos, de la
velocidad de ascenso de las burbujas (Vb) y
del tiempo de induccin ti. Para el caso
turbulento (de alta agitacin):
Vb
dB
tC
dP
Flotacin
Estabilizacin
Da cuenta de que la unin partcula burbuja sea estable. Considera tanto el que el
agregado no se rompa como el que pueda ser levantado (flotado) a superficie. Esto tambin
puede ser visto como la probabilidad de que la partcula, una vez adherida, no se desprenda.
Levante
Para que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que la
densidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en que
se encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el tamao
mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender es:
Flotacin
Para el caso particular de una burbuja en contacto con una partcula (NP = 1) esfrica
(V = /6), el tamao mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partcula
pueda ascender es:
dB
+
dP
Flotacin
Probabilidad de Estabilizacin, PE
La probabilidad de que la partcula se desprenda de la burbuja depende de la relacin
entre el tamao de la partcula y el tamao mximo de las partculas presentes en la
pulpa (dP,max), y por lo tanto, la probabilidad de estabilizacin es:
Flotacin
Probabilidad y Tasa de Flotacin
Conforme a lo sealado, la probabilidad que una partcula sea colectada por una
burbuja de aire y que sta llegue a la superficie, corresponde a la probabilidad de
flotacin, PF, que est dada por:
PF
= PC PA PE
Flotacin
La velocidad a la cual los slidos dejan la pulpa es proporcional a la probabilidad de
flotacin y a la frecuencia de colisiones (fc).
PF f c = PC PA PE f c
= ke PC PA PE c S
ke = constante de proporcionalidad
Flotacin
Cintica de Flotacin, K
La cintica de flotacin puede ser representada, anlogamente a la cintica qumica, por
la ecuacin diferencial ordinaria:
dC
P
dt
= K C Pn CBm
d CP
dt
= K CP
Flotacin
CP = C0
en t = 0
Se obtiene:
Por su parte Wark y Sutherland desarrollan en la misma poca su Teora de Adsorcin que
supone que los aniones xantatos ocupan el lugar de iones sulfurosos sobre las caras libres de
la red cristalina de la galena, puesto que el xantato en el sistema no puede eliminarse mediante
lavado con agua, pero si desplazarse con sulfuros solubles.
Por primera vez se aplica el mtodo cientfico a la investigacin en flotacin y se desarrolla una
tcnica depurada para medir ngulos de contacto, se demuestra que el angulo de contacto
mximo depende solo del largo y configuracin de la cadena hidrocarbonada y no de la
naturaleza del sulfuro mineral.
Catodica
Corriente
Anodica
en este caso el potencial corresponde al potencial de equilibrio, este es el potencial que asume un
electrodo sumergido en una solucin, para tiempos suficientemente prolongados que permiten
alcanzar la situacin de equilibrio.
Cuando tenemos dos o ms reacciones de electrodo posibles, el potencial resultante cuando los
procesos de oxidacin y reduccin dan valores de corriente iguales y opuestos se denomina
potencial mixto, en este caso hay equilibrio elctrico pero no qumico.
Y la reduccin catdica:
De esta ltima ecuacin, podremos calcular para cualquier concentracin de xantato el potencial
minino para su oxidacin a dixantogeno si conocemos el
Majina y Takeda
Winter y Woods
Metil
-0.003
-0.004
Etil
-0.049
-0.057
n-propil
-0.092
-0.090
Iso-propil
-0.096
-0.089
n-butil
-0.127
-0.128
Iso-butil
-0.127
---
n-amil
-0.160
-0.154
En forma global
Productos formados sobre la superficie del mineral
de acuerdo al N de carbones del xantato
Mineral
Xantato
Metil
Etil
Bornita
NPI
NPI
Calcocita
NPI
NPI
Propil
Butil
Amil
Hexil
Covellita
Calcopirita
Con la sola excepcin de la covellita, en todos los casos el producto formado sobre la superficie del
mineral como consecuencia de la interaccin con el colector resulta el mismo que establece la teora
electroqumica, es decir para potenciales mayores o mas andicos que el potencial reversible del
colector, la adsorcin ocurre a travs de la formacin de dinamgeno; para potenciales menores que
(potencial reversible),se forma el xantato del metal; la covelita en ethyl xantato es una excepcion a esta
Regla el cual es atribuida a la reaccion en solucion entre el ion xantato i el ion cuprico de la covelita.
O2 + H2O + 2e-
2 OH-
Reduccin catdica
MS M+ + S0 + 2e-
Oxidacin
andica
en medio cido
Oxidacin
andica
en medio alcalino
superficie
formado
en la
Cu-Pb-Ag
muy pequea
Fe-Zn
ms elevada
Flotacin
Aspectos generales de la adsorcin qumica/electroqumica de colectores en
sulfuros
En flotacin de sulfuros la adsorcin de colectores sulfhdricos es fundamental. El oxgeno
juega un papel importante en ella.
Teora Qumica
En un medio acuoso alcalino los sulfuros tienen una reaccin previa con el oxgeno
formndose especies oxidadas superficiales, las cuales reaccionan posteriormente con los
iones colectores para formar sales metlicas de menor solubilidad que las especies
oxidadas.
1 Reaccin de los sulfuros
con el oxgeno presente =>
Sulfuro
Agua pH alcalino
2 Formacin de especies
oxidadas superficiales
3 Reaccin de los iones
colectores formando sales
metlicas
Flotacin
Mecanismo de adsorcin qumica:
1. Oxidacin superficial promovida por presencia de oxgeno.
2. Formacin de sales metlicas (por intercambio inico) en la superficie del mineral.
!
! M-OH!
!
!
!
!
!
M-SO
4
!
!
Evidencia:
Liberacin de SO42Altos valores de pH inhiben la flotacin
!
M-X + OH!
!
!
!
!
!
SO42M-X
+
!
!
!
Flotacin
Sales Metlicas:
Son producto de la reaccin qumica entre los iones colectores y los iones metlicos
superficiales.
La solubilidad de stas depende del in metlico y del colector, se puede encontrar sales
de baja y alta solubilidad.
Flotacin
Solubilidad baja => son de difcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de
ese elemento. Ejm. los xantatos de plomo son de muy baja solubilidad comparado con
los xantatos de cinc, por lo tanto la superficie de los minerales de plomo, en presencia
de xantatos, es ms hidrfoba que las de los cinc.
Solubilidad Alta => son de fcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de
ese elemento. Los xantatos de cinc son de fcil remocin de la superficie ya que son
muy solubles.
Para un mismo tipo de colector y in metlico, la solubilidad de la sal disminuye con
el largo de la cadena. Ejemplo:
Etil xantato de Plomo (2 carbones):
Flotacin
Flotacin
Teora Electroqumica (semiconductores)
En la superficie del mineral se produce la oxidacin de ciertos colectores sulfhdricos, los
cuales son luego adsorbidos.
La reaccin de oxidacin, o reaccin andica, debe ser acompaada por una reaccin de
reduccin (catdica) en la cual se aceptan los electrones liberados.
El ms comn aceptor de electrones es el oxgeno a travs de la reaccin de hidrlisis del
agua:
Flotacin
Mecanismo de adsorcin electroqumica:
Andica
+
MS + X- MS(X) + e-
Potencial (V)
Catdica
O2 + H2O + 2e- 2OH-
Evidencia:
Potencial decrece cuando xantato es adsorbido.
Bajos potenciales previenen adsorcin.
Concentracin de oxgeno (OD) y pH afectan la adsorcin.
Flotacin
Andica
+
MS + X- MS(X) + e-
Potencial (V)
Catdica
pH
OD
Flotacin
Efecto de la aireacin (oxgeno disuelto) en el potencial de pulpa:
Potencial de pulpa vs. tiempo en una celda de flotacin de laboratorio. Aireacin detenida a
los 4.5 minutos.
0
-50
Potential (mV)
-100
-150
-200
-250
-300
-350
-400
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
Time (min)
5.0
6.0
7.0
Flotacin
Acero en molienda consume oxigeno (al oxidarse), por lo tanto el potencial electroqumico
es reducido. Esto afecta el accionar de colectores en la etapa de flotacin.
Fe0 Fe2+ + 2e-
Andica
+
Potencial (V)
Catdica
OD
O2 + H2O + 2e- 2OH-
Flotacin
Dmeros:
Si el potencial de la pulpa es alto se pueden formar dmeros (dixantgenos) en la superficie
de algunos minerales.
Reaccin Andica de oxidacin de xantato => El xantato se oxida a dixantgeno (pierde
electrones).
Reaccin Catdica de reduccin de oxgeno => El oxgeno se reduce (capta electrones).
Flotacin
Rec.
Potencial
Flotacin
FLOTACION DE OXIDOS
Se han propuesto algunas teoras para explicar los mecanismos
de adsorcin de colectores (catinicos o aninicos) en
superfcies de minerales no-slfuros (xidos, silicatos,
carbonatos, fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros).
De entre estas teoras se destacan :
Teora de la adsorcin inica o de la formacin de hemimicelas.
Teora de la solubilidad.
Teora de la formacin de complejos ionomoleculares.
TEORIA DE LA SOLUBILIDAD
Esta teora fue sugerida por Taggart et al.
TEORIA DE LA FORMACION DE
COMPLEJOS IONOMOLECULARES
La teora de formacin de complejos ionomoleculares admite la
adsorcin de molculas e iones de un mismo colector.
La formacin de estos complejos fue considerada como el
principal mecanismo responsable en la adsorcin de colectores
en algunos xidos y silicatos.
Por ejemplo
MUCHAS GRACIAS!!