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Las
mezclas complejas de sustancias
electroactivas pueden determinarse por sus
ondas polarogrficas escalonadas, 0.2 V de
espacio en los valores de E que debe haber
para que la resolucin sea buena.
La polarografa est basada en las curvas
corriente-voltaje que se originan en un
microelectrodo,
cuando
la
etapa
determinante de la velocidad en una reaccin
electroqumica es la difusin.
t
1/ 2
2 / 3 1 / 6 1 AD
i d 607 nD Cm
t
1/3
m
i d 607 nD
1/ 2 1/ 6
1/ 2
Cm
2 /3 1/ 6
id=
t1/6=
m2/3=
D=
C=
n=
A=
ne xHg MHgx
E E
0 . 059
log
n
E EGM E
1/ 2
MHgx
x
n
M Hg
0 . 059
n
log
i
id i
Ion
Electrolito de soporte
E1/2
Id
Cd+2
KCl 0.1M
NH3 1M+NH4+ 0.1M
-0.60
0.81
3.51
3.68
Cu+2
+0.04
-0.09
-0.24
-0.50
3.23
2.37
(Total= 3.75)
Pb+2
KCl 0.1M
HNO3 1M
NaOH 1M
Tartrato 0.5M + NaOH 0.1M
-0.40
-0.40
-0.75
-0.75
3.80
3.67
3.39
2.39
Zn+2
KCl 0.1M
NaOH 1M
NH3 1M + NH4+ 1M
Tartrato 0.5M, pH = 9
-1.0
-1.50
-1.33
-1.15
3.42
3.14
3.82
2.30
La pendiente=
i
log
i
d
E EGM
29 . 5
n
0 . 059
i
log
i
d
29 . 5
; n 1 . 75
en
EEGM
i
d
i
log
i
d
0.840
0.850
11.6 / 52.2
17.4 / 46.9
-0.6532
-0.4306
0.860
0.870
0.880
26.3 / 38.2
37.6 / 27.1
50.0 / 14.9
-0.1621
0.1422
0.5258