You are on page 1of 143

BILANTURI DE MATERIALE

SI ENERGIE

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

BILANUL DE MATERIALE
o Pentru proiectarea i exploatarea instalailor
industriilor de proces este necesar cunoaterea
calitativ i cantitativ a materialelor care
circul prin fiecare punct al instalaiei, n fiecare
moment al funcionrii acesteia.
o Materialele sunt definite prin:

speciile chimice,
compoziia i concentraiile soluiilor i amestecurilor,
starea de agregare,
cantitile sau debitele n punctele, seciunile sau
zonele care intereseaz.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

BILANUL DE MATERIALE
Datele necesare elaborrii i rezolvrii
bilanurilor de materiale sunt:
o datele iniiale (primare) referitoare la:

debitul (capacitatea) instalaiei,


proprietile materiei prime,
proprietile produsului,
caracteristicile tehnologice specifice instalaiei;

o schema tehnologic a instalaiei i variantele


posibile ale acesteia;
o date stoichiometrice i cinetice ale reaciilor
care decurg n instalaie;
o date asupra echilibrelor de reacie i de faz n
sistemele existente n instalaie.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

BILANUL DE MATERIALE
o Ecuaia general de bilan de materiale
este expresia legii conservrii materiei:
materiale materiale materiale materiale
intrate + existente = iesite + ramase

o Termenii ecuaiei reprezint cantiti sau


debite, exprimate prin masa (debitul masic)

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

BILANUL DE MATERIALE
o Diferena:
materiale materiale materiale materiale

A=

intrate iesite ramase existente

poart denumirea de acumulare.


o Pentru procesele continue, n regim
staionar, acumularea este nul:
materiale materiale
intrate = iesite

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

BILANUL DE MATERIALE
`ntocmirea bilanului de materiale trebuie nsoit
ntotdeauna de precizarea:
incintei sau zonei din instalaie la care se refer
bilanul (definirea conturului de bilan);
timpului n raport cu nceputul prelucrrii unei arje
(numai n cazul proceselor discontinue);
duratei de timp pentru care se ntocmete bilanul:
procese continue - pe unitatea de timp (secund,
or, zi, an);
procese discontinue cant. de subst. se raporteaz
la o arj i se recalculeaza la UM (kg, t, kmol etc.)
de materie prim sau produs finit;
procese n regim tranzitoriu - bilanurile sunt
difereniale.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

BILANUL DE MATERIALE
Se pot ntocmi:
o bilanuri generale (totale sau globale), pentru
ntreaga instalaie i toate materialele prezente,
o bilanuri pariale:
pentru ntreaga instalaie, dar numai pentru un singur
material;
pentru toate materialele, dar numai pentru o parte a
instalaiei: un utilaj, o anumit zon (bine definit) a
unui utilaj, un element diferenial de volum dintr-un
utilaj;
pentru un singur material i o parte a instalaiei (utilaj,
element de utilaj, element diferenial de volum).
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

Bilant general - exemplu

Topire-filtrare sulf

Filtrare aer

Ardere sulf

Uscare aer /
Diluare H2SO4

Oxidare catalitica
SO2 la SO3

Absorbtie SO3

ACID
SULFURIC

H2SO4

AER

H2SO4

SULF

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

Bilant partial - exemplu


SULF

Bilantul sulfului in intreaga instalatie

Topire-filtrare sulf

Absorbtie SO3

H2SO4

Oxidare catalitica
SO2 la SO3

H2SO4

Ardere sulf

Uscare aer /
Diluare H2SO4

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

ACID
SULFURIC

Bilant partial - exemplu


Bilantul tuturor materialelor in reactorul de contact

Gaze sulfuroase: SO2; O2; N2

Oxidare catalitica
SO2 la SO3

Gaze sulfuroase oxidate: SO3; SO2; O2; N2


Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

10

Bilant partial - exemplu


Bilantul SO2 intr-un strat de catalizator din reactorul de contact

SO2 la intrare in strat

Strat de catalizator

SO2 la iesire din strat


Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

11

BILANUL DE MATERIALE
Materialele luate n considerare n bilanuri pot fi:
o specii chimice bine definite (specii moleculare,
ioni, radicali, atomi);
o materiale de compoziie nedefinit (steril,
reziduu, cenu, etc.).
Cu ajutorul ecuaiilor de bilan de materiale pot fi
obinute informaii precise asupra circulaiei
materialelor pentru care determinrile directe
(prin cntrire sau msurare) lipsesc sau prezint
inconveniente.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

12

BILANUL DE MATERIALE
Exprimarea compoziiei masei de reacie
o mas de reacie = totalitatea componentelor

reactani,
produi de reacie,
materiale inerte,
catalizatori

care se gsesc la un moment dat n:

o instalaie,
un utilaj,
o poriune de utilaj,
un element diferenial de volum.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

13

BILANUL DE MATERIALE
o La modul cel mai general, masa de reacie
este alctuit din p reactani AI, q
produi de reacie AI i r inerte AI,
ecuaia caracteristic a procesului de
transformare are forma:

Ai +

i =1

i =1

Ai "

Ai ' +

i =1

Ai +

i =1

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

i =1

Ai "

14

BILANUL DE MATERIALE
Compoziia masei de reacie se poate
exprima prin:
o mrimi extensive (numr de moli, mase,
volume)
o mrimi intensive (fracii molare, masice,
volumice, rapoarte molare, masice,
volumice, concentraii molare, masice,
volumice, etc.).

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

15

BILANUL DE MATERIALE
o Mrimile extensive:

n Ai L n Ai ' L n Ai " L n T
exprimate n [kmol] sau [kmol/s];

m Ai L m Ai ' L m Ai " L m T
exprimate n [kg] sau [kg/s];

V Ai LV Ai ' LV Ai " LVT


exprimate n [m3] sau [m3/s].
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

16

BILANUL DE MATERIALE
o Mrimile extensive sunt aditive (inclusiv
volumele, n cazul gazelor ideale).
o Ca urmare:

nT =

ni =

n Ai +

mT =

mi =

m Ai ' +

i =1

i =1

Vi =

V Ai +

i =1

n Ai "

i =1

m Ai +

i =1

VT =

n Ai ' +

i =1

i =1

V Ai ' +

i =1

m Ai "

V Ai "

i =1

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

17

BILANUL DE MATERIALE
o ntre mrimile extensive se stabilesc
relaiile:

mi
ni =
Mi

respectiv

Vi
ni =
VMi

n care
MI = masele molare [kg/kmol],
VMi = volumele molare [m3/kmol]

ale componenilor i.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

18

BILANUL DE MATERIALE
o Mrimile intensive = concentraii
o NU depind de cantitatea de substan din
sistem.
o Pentru amestecuri omogene (inclusiv solutii)
se folosesc fractii:
molare
masice
volumice

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

19

BILANUL DE MATERIALE
o Fracia molar a unui component oarecare
= raportul dintre nr. de moli ai comp. (ni) i
nr. total de moli din sistem (nT).
o Pentru un sistem format din z componente,
fracia molar a unui component oarecare i
va fi:

ni
n i kmoli de component
=
xi =
n1 + n 2 + + n z nT
kmoli amestec
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

20

BILANUL DE MATERIALE
o Fracia masic a unui component = raportul
dintre masa de component i din amestec
(mi) i masa total a amestecului (mT):

mi
m i kg de component i
=
xi =

kg amestec
m1 + m 2 + + m z mT

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

21

BILANUL DE MATERIALE
o Fracia volumic = raportul dintre volumul
unui component oarecare i din amestec (Vi)
i volumul total (VT) al amestecului:

Vi
Vi m de component i
=
yi =

3
m amestec
V1 + V2 + + Vz VT

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

22

BILANUL DE MATERIALE
o Pt. vapori i gaze, compoziia se poate
exprima i prin presiunile pariale ale
componenilor, calculate din legea Dalton:

p i = y i PT
o n cazul gazelor i vaporilor, fraciile
(procentele) molare sunt numeric egale cu
fraciile (procentele) de volum.
o Egalitatea nu este valabil ns n cazul
lichidelor i solidelor.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

23

BILANUL DE MATERIALE
o Se poate demonstra uor c suma fraciilor
tuturor componentelor din sistem este
egal cu unitatea:

i =1
z

i =1
z

i =1

n1
ni
n z n 1 + L + n i + L + n z nT
+L+
+L =
=
=1
xi =
nT
nT
nT
nT
nT
m1
mi
m z m 1 + L + m i + L + m z mT
+L+
+L
=
=
=1
xi =
mT
mT
mT
mT
mT
V1
Vi
Vz V1 + L + Vi + L + Vz VT
+L+
+L =
=
=1
yi =
VT
VT
VT
VT
VT
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

24

BILANUL DE MATERIALE
o Raportul molar = raportul dintre nr. de moli a doi
componeni dintr-un amestec.
o Pt. un amestec cu z componeni, conc. unui comp.
oarecare i se poate exprima n raport cu oricare
dintre ceilali (z 1) componeni:
ni
X i ,1 =
n1
X i ,2

kmoli de component i
kmoli de component 1

ni
=
n2

kmoli de component i
kmoli de component 2

ni
=
nz

kmoli de component i
kmoli de component z

M
X i ,z

Acest mod de exprimare a


concentraiei se utilizeaz
frecvent n calculul
operaiilor de EXTRACIE.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

25

BILANUL DE MATERIALE
o Raportul masic = raportul dintre masele a doi
componeni dintr-un amestec.
o Pt. un amestec cu z componeni, se pot scrie
urmtoarele rapoarte masice pentru un comp. i n
raport cu oricare dintre ceilali (z 1) comp.:
mi
X i ,1 =
m1
X i ,2

kg de component i

kg
de
component
1

mi
=
m2

kg de component i

kg
de
component
2

mi
=
mz

kg de component i

z
kg
de
component

M
X i ,z

Acest mod de exprimare a


concentraiei se utilizeaz
frecvent n calculul
operaiilor de CRISTALIZARE
DIN SOLUII BINARE .

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

26

BILANUL DE MATERIALE
o Rapoarte volumice - Fie V1,V2,...,Vi,...,Vz volumele
componenilor 1,2,...,i,...,z aflai n amestec.
Concentraiile componentului i sub form de
rapoarte volumice se scriu:
Vi
Y i ,1 =
V1

m 3 de component i
3

m
de
component
1

Vi
Y i ,2 =
V2

m 3 de component i
3

m
de
component
2

M
Vi
Y i ,z =
Vz

m 3 de component i
m 3 de component z

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

27

BILANUL DE MATERIALE
Trecerea de la fracii la rapoarte i invers se
face cu relaii de forma:

Xi
Xi
Yi
xi =
; xi =
; yi =
1+ X i
1+ X i
1 + Yi
xi
xi
yi
Xi =
; Xi =
; Yi =
1 xi
1 xi
1 yi

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

28

BILANUL DE MATERIALE
o n practic se mai utilizeaz exprimarea
concentraiei prin:

Masa sau nr de moli dintr-un component din


unitatea de volum (kg/m3, respectiv kmol/m3).
Daca se utilizeaz litrul ca unitate de volum,
concentraiile se exprim n kg/L (g/L) sau
kmol/L (mol/L).
Conc. soluiilor utilizate n analiza chimic se
pot exprima i sub forma titrului, adic n g/mL.
Uneori concentraia soluiilor (solubilitatea) se
exprim n grame de solut (substan dizolvat)
la 100 g solvent (dizolvant).
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

29

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE


COMPONENT

INTRARE (ALIMENTARE)
kmol
[kmol/s]

IEIRE (EVACUARE)

kg
[kg/s]

m3
[m3/s]

Fracii
molare

Fracii
masice

kmol
[kmol/s]

kg
[kg/s]

m3
[m3/s]

Fracii
molare

Fracii
masice

m Ae i

V Aei

x Ae i

x Aei

Ai

n Aa i

m Aa i

VAai

x Aa i

x Aai

Ai

n Aa i '

m Aa i '

x Aa i '

x Aai '

n Ae i '

m Ae i '

VAei '

x Ae i '

x Aei '

Ai

n Aa i "

m Aa i "

VAai "

x Aa i "

x Aai "

n Ae i "

m Ae i "

V Aei "

x Ae i "

x Aei "

TOTAL

nTa

mTa

VTa

nTe

mTe

VTe

a
Ai '

n Ae i

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

30

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE


o Mrimile iniiale sunt cunoscute fie din
msurarea direct, fie din bilanul
procesului precedent.
o Pentru determinarea compoziiei finale,
fr a efectua o analiz complet a masei
de reacie, se utilizeaz modelele
matematice de bilan de materiale.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

31

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE


o Uneori, pentru a fi mai sugestiv, bilanul de
materiale se reprezint sub form grafic,
cunoscut sub denumirea de diagrama Sankey.
o Diagrama Sankey = o schem cantitativ a fluxului
tehnologic, reprezentat la scar.
o Fazele, operaiile sau utilajele procesului =
dreptunghiuri din care i spre care pornesc i
sosesc fluxurile de materiale, reprezentate sub
forma unor benzi colorate sau haurate diferit.
o Limea benzilor care reprezint fluxurile de
materiale este proporional cu cantitile de
materiale care particip la fluxul tehnologic.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

32

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE

Diagrama Sankey la gazeificarea carbunilor


Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

33

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE


Extra abur

Instalatia de
evaporare cu
compresie
mecanica de
vapori:

Abur secundar
(agent termic)

TC
Abur
primar

SD

SC
condens
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

34

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE


Instalatia de
evaporare cu
compresie
mecanica de
vapori:
A - Sol. diluata
B - Abur secundar
B1 - Extraabur
C - Sol. concentrata
D - Abur primar
E Condens
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

35

EXPRIMAREA BILANULUI DE MATERIALE


Extra abur (B1)

Abur secundar B)
(agent termic)

TC
Abur
Primar (D)

SD (A)

SC (C)
Condens (E)
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

36

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o n chimia fizic este utilizat gradul de


avansare al unei reacii chimice, definit
prin relaia:

n n
a
Ai

Ai

e
Ai

n n
e
Ai '

Ai '

a
Ai '

(20)

o Principalul avantaj al utilizrii gradului de


avansare const n faptul c acesta este
unic pentru toi participanii la reacie.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

37

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o n ingineria proceselor fizice si chimice se


utilizeaz cu precdere gradul de
transformare (conversie, grad de
conversie) al reactantului cheie
(reactantului valoros).
o Fie Ak reactantul cheie al unei reacii de
forma general:

Ai Ai =

Ai ' Ai '

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(21)

38

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Gradul de transformare al reactantului


cheie, Ak, se definete ca:

Ak

n n
=
a
n Ak
a
Ak

e
Ak

n n
a
Ai

e
Ai

Ai a
n Ak
Ak

n n
e
Ai '

a
Ai '

Ai ' a
n Ak
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(22)

39

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Principalul avantaj al utilizrii gradului de


transformare decurge din faptul c acesta
variaz ntotdeauna ntre 0 i 1.
o Din relaiile (20) i (22) rezult relaia de
legtur dintre gradul de avansare al
reaciei i gradul de transformare al
componentului cheie:

Ak =

Ak
n

a
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(23)

40

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Cnd Ak = 1 i n = 1 mol, atunci Ak = .


o Orice reacie chimic poate fi scris astfel
nct Ak = 1, dar ntr-un proces industrial
a
n
concret nu se poate considera Ak = 1 mol.
o Utilizarea gradului de transformare pentru
ntocmirea bilanurilor este nu numai
avantajoas, dar i necesar.
a
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

41

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Proces omogen (mas de reacie


monofazic) descris de o singur ecuaie
stoichiometric independent, ec. algebrice
primare de bilan de mas din ec. (22):
n = n (1 Ak )
e
Ak

a
Ak

Ai a
n Ak Ak
n =n
Ak
Ai ' a
e
a
n Ak Ak
n Ai ' = n Ai ' +
Ak
e
Ai

a
Ai

(24)

n Aie " = n Aia "


Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

42

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o nsumnd ec. (24) nr. total de moli la


ieirea din sistem (debitul molar final n
cazul proceselor continue):

Ai ' Ai a
x Ak Ak
n = n 1 +
Ak

e
T

a
T

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(25)

43

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Notnd cu expresia:

Ai ' Ai

a
Ak

(26)

n = n (1 + Ak )

(27)

Ak

ecuaia (25) devine:


e
T

a
T

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

44

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Mrimea :
< 0 - procese care decurg cu
micorarea numrului de moli,
> 0 - procese care decurg cu mrirea
numrului de moli,
= 0 - procese care decurg fr variaia
numrului de moli.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

45

EXEMPLE
< 0 - micorarea numrului de moli:
sinteza amoniacului:

N 2 + 3H 2 2 NH 3
oxidarea catalitica a SO2:

SO2 + 1 2 O2 SO3
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

46

EXEMPLE
> 0 - mrirea numrului de moli:
reformarea metanului cu abur:

CH 4 + H 2O CO + 3H 2
oxidarea catalitica a amoniacului:

4 NH 3 + 5O2 4 NO + 6 H 2O

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

47

EXEMPLE
= 0 - fr variaia numrului de moli:
sinteza HCl din elemente:

H 2 + Cl2 2 HCl
sinteza NO din elemente:

N 2 + O2 2 NO
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

48

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Ecuaiile (24), mpreun cu ecuaia (27)


alctuiesc modelul algebric de bilan de
mas primar al procesului considerat.
o Cnd masa de reacie se comport ca un amestec
de gaze ideale, ecuaiile modelului pot fi
exprimate i n funcie de volume, sau de uniti
masice, utiliznd relaiile de transformare
corespunztoare.

mi
ni =
Mi

respectiv

Vi
ni =
VMi

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

49

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Rezolvarea modelului algebric de bilan de


mas primar implic cunoaterea pe lng
mrimile de intrare i a gradului de
transformare Ak.
o Acesta nu este o mrime direct msurabil,
determinndu-se prin msurarea unei
concentraii la ieire din proces.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

50

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Dac, de exemplu, se msoar x , aceasta


poate fi definit utiliznd definiia
fraciei molare i modelul algebric de bilan
primar ca fiind:
e
Ak

e
Ak

x (1 Ak )
=
1 + Ak
a
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(28)

51

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Din (28) se poate exprima gradul de


transformare Ak, funcie numai de mrimi
cunoscute:
a
e
Ak
Ak
(29)
Ak
a
e
Ak
Ak

x x
=
x + x

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

52

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Dac masa de reacie este polifazic, sau


dac n masa de reacie au loc reacii
multiple:
se definete cte un grad de transformare
pentru fiecare reacie stoichiometric
independent i/sau pentru fiecare
transformare de faz.
elaborarea modelului algebric de bilan de mas
trebuie s in cont de succesiunea
desfurrii n timp a proceselor independente
considerate.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

53

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o Ecuaiile secundare de bilan de mas


se obin din ecuaiile primare prin nlocuirea
gradului de transformare funcie de mrimile
de intrare i de ieire msurate direct.
Dac se msoar direct concentraia
e
reactantului valoros, x Ak , gradul de
transformare se exprim din ecuaia de bilan
a componentului valoros (24 a):

e
Ak

= n (1 Ak )
a
Ak

n Ak = n n
a
Ak

a
Ak

e
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(24a)
(30)
54

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o nlocuind (30) n ecuaiile (24) se obine:

n = n (n n
e
Ak

a
Ak

a
Ak

e
Ak

Ai a
e
n =n
(n Ak n Ak )
Ak
Ai ' a
e
a
e
n Ai ' = n Ai ' +
(n Ak n Ak )
Ak
e
Ai

e
Ai "

a
Ai

=n

(31)

a
Ai "

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

55

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o nsumnd relaiile (31) se obine expresia


numrului total de moli:

1+ x
n =n
1+ x
e
T

a
T

unde

a
Ak
e
Ak

Ai ' Ai
=
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(32)

56

MODELE MATEMATICE DE BILAN DE MATERIALE

o nlocuind (32) n ecuaiile (31), innd cont de


ecuaia de definiie a fraciei molare se obine
modelul algebric de bilan de mas secundar:
e
= nTa x ake
n Ak

a Ai
a
e
(x Ak ) x Ak
n = n x Ai
Ak

e
Ai

a
T

a Ai ' a
e
(x Ak ) x Ak
n = n x Ai '
Ak

n Aie " = nTa x Aia "


e
Ai '

a
T

(33)

a
1 + x Ak
=
e
1 + x Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

57

BILAN DE MATERIALE N REGIM STAIONAR

E
R

v a,
a ,
Sa

v e,
e ,
Se

v S = v S
a

n conformitate cu
schema din figura,
se consider c n
recipientul R, aflat n
regim staionar, intr
fluidul A i iese fluidul E.

(34)

Egalitatea debitelor
celor dou fluide, n
conformitate cu ecuaia
conservarii masei este
dat de relaia (34):

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

58

BILAN DE MATERIALE N REGIM STAIONAR


o Dac n recipient intr i ies mai multe
fluide, ecuaia (34) devine:

v a a S a =

v e e S e

(35)

o n cazul conductelor circulare (S = d2/4),


ecuaia de bilan capt forma:

v (d
a

a 2

v (d
e

e 2

(36)

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

59

BILAN DE MATERIALE N REGIM STAIONAR


o Ecuaia de bilan a componentului Ak din fluid are
forma:

v x S =
a

a
Ak

v x S
e

e
Ak

(37)

o n ecuaiile de mai sus:

v = viteza fluidului, msurat perpendicular pe


seciunea conductei [m/s],
= densitatea fluidului [kg/m3],
S = aria seciunii conductei [m2],
d = diametrul interior al conductei [m],
x
= fracia masic a componentului Ak n fluid
Ak
[adimensional].
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

60

BILAN DE MATERIALE N REGIM STAIONAR


o Indicii a i e se refer la fluide
alimentate, respectiv evacuate din
recipient,
o Sumele dup a respectiv dup e cuprind
toate fluidele alimentate, respectiv
evacuate.
o Produsul v x cu unitile [kg/(m2.s)]
poart denumirea de vitez masic sau
flux.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

61

BILAN DE MATERIALE N REGIM STAIONAR


o Dac amestecarea n recipientul R poate fi
e
e
x
considerat perfect, atunci i Ak au
aceleai valori n toate conductele de
evacuare din recipient.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

62

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR


o Condiia de regim nestaionar implic
variaia n timp a parametrilor procesului,
inclusiv variaia acumulrii
o bilanul de materiale se ntocmete pentru
un interval de timp infinitezimal, dt.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

63

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR

A
R

v a,
a,
Sa

v e,
e,
Se

o ecuaia bilanului de materiale n regim


nestaionar are expresia:

v S dt + M =
a

dt (38)
v S dt + M +
t

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

64

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR


o Termenii I i III din ecuaie reprezint
sumele maselor de fluid alimentate,
respectiv evacuate din instalaie n
intervalul de timp dt.
o Termenul M reprezint acumularea
(zestrea) existent n instalaie pn la
momentul t, iar ultimul termen reprezint
acumularea la momentul (t + dt).

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

65

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR


o Efectund calculele, ecuaia (38) devine:

v S =
a

M
v S +
t
e

(39)

o Dac debitele sunt variabile, vitezele va i ve se


nlocuiesc cu relaii de forma:

v = f (t ) = v i + a i t

(40)

o n care:

vi reprezint viteza fluidului la momentul t = 0,


ai este un coeficient;
vi i ai sunt specifici fiecrei conducte cu debit variabil.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

66

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR


o Bilanul unui component oarecare Ak se
scrie sub forma:

v S x
a

a
Ak

(x M )
v S x +
(41)
t
e

e
Ak

e
Ak

o Difereniind ultimul membru, (41) devine:

v a a S a x Aka =

M
+ M Ak (42)
v e e S e x Ake + x Ake
t
t

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

67

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR


CU TRANSFORMARE CHIMIC
o n aceste condiii n ecuaia (42) se
introduce un termen nou, r Ak t ,termen
care exprim viteza de formare, datorit
reaciei chimice, a componentului Ak.
o Ecuaia (42) devine:
rAk
a
a
a
a
e
e
e
e
v S x Ak +
=
v S x Ak +
t
a
e

x
M
+x
+M
t
t
e
Ak

e
Ak

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(43)

68

BILAN DE MATERIALE N REGIM NESTAIONAR


CU TRANSFORMARE CHIMIC
o Termenul r Ak t este considerat:

pozitiv dac Ak este produs de reacie;


negativ dac Ak este reactant;

o Legea conservrii materiei impune ca:

r Ai
=0
t

(44)

atunci cnd sumarea se face dup toi


componenii Ai care intervin n reacie
(reactani i produi de reacie).
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

69

APLICATIE
o 1000 kg solutie apoasa de glucoza (C6H12O6)
avand concentratia 20% masice (x = 0,2),
se supune fermentatiei alcoolice. Stiind ca
gradul de transformare a glucozei in etanol
este de 65% se cere:
Intocmirea bilantului de materiale pe
componente si pe faze;
Completarea tabelului de bilant;
Aflarea concentratiei de alcool (% masice) dupa
fermentatie.
Trasarea diagramei Sankey;
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

70

Rezolvare
o Ecuatia caracteristica a procesului:

[C6 H12O6 + H 2O]l [C2 H 5 OH + H 2O + C6 H12O6 ]l + [CO2 ]g


o Ecuatie reactiei stoichiometric independente:

C6 H12O6 2C2 H 5 OH + 2CO2


fermentatie alcoolica

180

2 x 46

2 x 44

o Mase moleculare, kg/kmol


Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

71

Rezolvare
o Definirea gradului de transformare a glucozei:

n
n n
n
G =
=
a
Et OH a
nG
n
a
G

e
G

e
Et OH

a
Et OH
G

e
CO2

a
CO2

CO a
nG
G

= 0,65

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

72

Rezolvare
o Model matematic de bilant de masa primar
(in unitati molare):

n = n (1 )
e
G

a
G

e
Et OH

=n

e
CO2

=n

e
H 2O

=n

n
n

a
Et OH

a
CO2

+ 2 n
a
G

+ 2 n
a
G

a
H 2O

n = n + 3 n
e
T

a
T

a
G

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

73

Rezolvare
o Exprimarea bilantului primar in unitati masice
(m = n . M):
mGe = nGe M G = mGa (1 )
e
Et OH

=n

e
Et OH

e
CO2

=n

e
H 2O

=n

m
m

e
CO2
e
H 2O

M CO2 = m

a
CO2

a
G

+ 2

M EtOH a
+ 2
mG
MG

M CO2
MG

mGa

M H 2O = m

a
H 2O

m = m +m
e
T

M EtOH = m

a
Et OH

a
Et OH

+m

a
CO2

+m

a
H 2O

2M EtOH + 2M CO2 M G
a
+ m
= mT
MG

a
G

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

74

Rezolvare
o Valori numerice:
INTRARI
mGa = mTa xG = 1000 0,2 = 200 kg
mHa 2O = mTa xH 2O = mTa (1 xG ) = 1000 (1 0,2) = 1000 0,8 = 800 kg
mEta OH = 0
a
mCO
=0
2

mTa = mGa + mHa 2O = 200 + 800 = 1000 kg

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

75

Rezolvare
o Valori numerice:
IESIRI
mGe = mGa (1 ) = 200 (1 0,65) = 200 0,35 = 70 kg
m

e
Et OH

e
CO2

=m

=m

a
Et OH

a
CO2

M Et OH
46
a
+ 2
mG = 0 + 2
0,65 = 66,44 kg
MG
180

+ 2

M CO2
MG

44
m = 0 + 2
0,65 = 63,55 kg
180
a
G

mHe 2O = mHa 2O = 800 kg


e
a
mTe = mGe + mEte OH + mCO
+
m
H 2O = 70 + 66,44 + 63,55 + 800 = 999,99 kg 1000 kg
2

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

76

Rezolvare
o Tabelul de bilant
Faza
Lichid
Gaz
Total

Component
C6H12O6
H 2O
C2H5-OH
Total []l
CO2
Total []g
general

intrari
kg
200
800
0
1000
0
0
1000

x
0,20
0,80
0
1,00
0
0
-

iesiri
kg
70
800
66,44
936,44
63,55
63,55
999,99

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

x
0,0745
0,8543
0,0709
0,9997
1,00
1,00
77

Rezolvare
o Concentratia alcoolului in solutie dupa
fermentatie:
e

x Et OH

e
Et OH
e
[]l

m
=
m

66,44
=
= 0,0709
936,44

o sau 7,09% masice.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

78

Diagrama Sankey:
Solutia initiala

Apa
800 kg

Glucoza
200 kg

CO2 63,56 kg

Etanol 66,44 kg

Apa
800 kg

Glucoza 70 kg

Fermentatie alcoolica

Faza gazoasa
Solutia finala
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

79

BILANUL ENERGIILOR
o Aa cum bilanul de materiale este expresia
legii conservrii materiei, bilanul energiilor
este expresia principiului conservrii
energiei.
o Bilanul energiilor servete la:
urmrirea fluxurilor energetice printr-o
instalaie,
stabilirea randamentelor energetice,
dimensionarea unor utilaje.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

80

BILANUL ENERGIILOR
o Ecuaia general de bilan energetic pentru un
contur de bilan stabilit n prealabil (instalaie,
utilaj, poriune de utilaj, element diferenial de
volum) are forma:


Ei +

Ea =

Er +

Ee

(45)

Ea = energiile intrate (alimentate) n sistem,


Ei = energiile existente n sistem la momentul iniial,
Er = energiile rmase n sistem n momentul final,
Ee = energiile ieite din sistem.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

81

BILANUL ENERGIILOR
o Ca i n cazul bilanului de materiale,
bilanul energetic se ntocmete pentru o
durat prestabilit:
durata prelucrrii unei arje (dac procesul
este discontinuu),
unitatea de timp (secund, or, zi, an) n cazul
proceselor continue.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

82

BILANUL ENERGIILOR
o Acumularea de energie este dat de
diferena:

Er

Ei =

Ea

Ee

(46)

o Pentru procesele care decurg n regim


staionar, acumularea de energie este nul.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

83

BILANUL ENERGIILOR
Se pot ntocmi:
o bilanuri energetice totale (generale), pentru
ntreaga instalaie,
o bilanuri energetice pariale:
pentru un singur utilaj,
pentru o poriune de utilaj,
pentru un element diferenial de volum.
o Energiile se transform cu uurin dintr-o form
ntr-alta nu se pot intocmi bilanuri pariale,
referitoare la un singur fel de energie.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

84

BILANUL ENERGIILOR - exemplu


AR GN

Bilant global, pe intreaga instalatie de evaporare

AS
AP

AS
2

AS
CB

SD

Solutie
Abur primar (AP)
Abur secundar (AS)
Gaze necondensabile (GN)
Apa de racire (AR)
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

SC

85

BILANUL ENERGIILOR - exemplu


Bilant partial, pe un singur corp de evaporare

AS
AP

AS
2

AR GN
AS
CB

SD

Solutie
Abur primar (AP)
Abur secundar (AS)
Gaze necondensabile (GN)
Apa de racire (AR)
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

SC

86

FORME DE ENERGIE
o Energia potenial sau energia de poziie,
Ep, rezultat din poziia pe vertical a
corpurilor, n raport cu un plan orizontal
arbitrar de referin:

Ep = m g z

(47)

m = masa corpului [kg],


g = acceleraia gravitaional [m/s2],
z = nlimea [m] la care se afl corpul fa
de planul orizontal de referin.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

87

FORME DE ENERGIE
o Energia cinetic sau energia de micare,
Ec, corespunztoare micrii corpurilor:

1
2
Ec = m v
2

(48)

U = m u

(49)

o Energia intern, U, - o proprietate


intrinsec a corpurilor, funcie de natura,
starea i cantitatea lor:
u = energia intern masic [J/kg].
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

88

FORME DE ENERGIE
o Lucrul exterior sau energia de presiune, Le, =
lucrul efectuat de mediul exterior pentru a
introduce un fluid n sistem, sau lucrul efectuat
de sistem pentru a evacua un fluid din sistem:
V

Le =

vs

P dV = m P dv s = m P v s

(50)

P = presiunea [Pa],
V = volumul [m3] masei m [kg],
vs = volumul specific [m3/kg].
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

89

FORME DE ENERGIE
o Energia mecanic, W, introdus n sistem
printr-o pomp
printr-un agitator

o Cldura, Q, introdus din exterior


prin pereii unui rezervor
prin suprafee de transfer termic

o Alte forme de energie

energia de suprafa,
energia electric,
energia magnetic,
energia luminoas

uzual, se neglijeaz
n problemele curente

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

90

BILANUL TERMIC
o Pentru majoritatea proceselor

fizice,
fizico-chimice,
chimice,
biochimice

care se petrec n biotehnologii sau n


tehnologiile industriei alimentare, bilanul
energiilor se poate simplifica la forma
cunoscut sub denumirea de bilan termic.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

91

BILANUL TERMIC
o Simplificarea = neglijarea:

lucrului mecanic,
variaiei energiei poteniale,
variaiei energiei cinetice,
energiei electrice,
energiei magnetice,
energiei luminoase, etc.,

Acestea numai rareori pot avea un rol


important.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

92

BILANUL TERMIC
o Bilanul termic are la baz principiul nti al
termodinamicii, conform cruia energia
sistemului i energia mediului exterior,
considerate mpreun, reprezint o
constant.
o Altfel spus:

E sistem + E exterior = 0
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(51)

93

BILANUL TERMIC
o Deoarece energia (la presiune constant)
este nsi entalpia, ecuaia general a
bilanului termic n regim nestaionar are
forma:


Qi +

Qa + Qext =


Qr +

Qe

(52)

o Q = entalpii (cantiti de cldur),

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

94

BILANUL TERMIC
Qa = entalpiile intrate (alimentate) n sistem,
Qi = entalpiile existente n sistem la momentul
iniial,
Qr = entalpiile rmase n sistem n momentul
final,
Qe = entalpiile ieite din sistem,
Qext = entalpia schimbat de sistem (cedat sau
primit) cu mediul nconjurtor.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

95

BILANUL TERMIC
o n cazul proceselor continue care decurg n
regim staionar, ecuaia (52) devine:

Qa + Qext =

Qe

(53)

o Pt. procese adiabatice (fr schimb de


cldur cu mediul nconjurtor), termenul
Qext se anuleaz i ec. (53) se reduce la:

Q = Q
a

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(54)

96

BILANUL TERMIC
o Ecuaia (53) se poate scrie i sub forma:


Q +
a
Ai

Q proces + Q ext =

e
Ai

(55)

primul termen = suma cant. de cldur introduse


n sistem de ctre fluxurile de materiale intrate,
al doilea termen = suma cant. de cldur generate
sau consumate n proces prin:
reacii chimice sau biochimice,
procese de transformare de faz,
procese de transfer de mas ntre faze,

ultimul termen = suma cant. de cldur evacuate


din sistem de ctre fluxurile de materiale ieite.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

97

BILANUL TERMIC

o Primul i ultimul termen al ec. (55) se


concretizeaz n funcie de natura fazelor.
o Pentru o faz gazoas (amestec de gaze ideale),
entalpia poate fi calculat aditiv:
Ta

Q[]ag =

Te

nia C pi dT

298

Q[]eg =

n ie C pi dT

(56)

298

o Debitele molare ale comp. la intrare/ieire din


proces, sunt cunoscute din bilanul de materiale,
care se efectueaz ntotdeauna naintea bilanului
termic.
o Temp. Ta i Te se msoar la intrarea, respectiv
ieirea din procesul considerat.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

98

BILANUL TERMIC
o Pentru o faz lichid care se comport ca o
soluie ideal (soluie infinit diluat) sunt
valabile relaiile (56) stabilite pentru gaze
ideale.
o n cazul soluiilor reale (concentrate),
entalpia nu se mai poate determina aditiv.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

99

BILANUL TERMIC
o Capacitile termice
molare Cp [J/(kmol.K)],
masice C [J/(kg.K)]

ale soluiilor reale variaz funcie de


concentraie i de temperatur:

C p[]l = f ( x, T )
C[]l = f ( x, T )

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(57a)
(57b)

100

BILANUL TERMIC
o n aceste condiii, ecuaiile (56) devin:
Ta

Q = n C p ( x, T ) dT
a
[]l

a
[]l

(58a)

298
Te

Q = n C p ( x, T ) dT
e
[]l

e
[]l

(58a)

298

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

101

BILANUL TERMIC
Pentru faze solide se aplic:
o relaiile (56) n cazul n care
componentele fazei solide formeaz un
amestec mecanic,
o relaiile (58) n cazul n care
componentele fazei solide formeaz o
soluie solid.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

102

BILANUL TERMIC
o Determinarea valorilor numerice ale cldurilor
introduse/evacuate din sistem cu fluxurile de
materiale intrate/ieite, necesit cunoaterea:
naturii fazelor implicate n proces,
compoziiei iniiale i finale,
bilanului de mas,
temperaturilor iniiale (Ta) i finale (Te),
a unor date experimentale sau ecuaii empirice
pentru calculul capacitilor termice molare
sau masice ale componentelor i fazelor
implicate n proces.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

103

BILANUL TERMIC
o Pentru substane pure, capacitatea termic
molar la presiune constant, definit prin relaia:

H i
C pi =

T P

(59)

este corelat cu temperatura sub prin intermediul


unor ecuaii de tipul:

C pi = a i + bi T + c i T

C pi = d i + e i T + f i T

(60)

C pi = g i + h i Ti
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

104

BILANUL TERMIC
o Uneori se poate utiliza valoarea medie a
capacitii termice molare, definit prin
relaia:
T2

1
C pi =
T2 T1

C pi (T ) dT

(61)

T1

o n general, efectul presiunii asupra


capacitii termice se poate neglija.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

105

BILANUL TERMIC
o Pentru calcule riguroase de inginerie, precum i
pentru a se putea permite utilizarea programelor
de calculator, sunt preferate ecuaiile de tip (60).
o Acestea permit integrarea analitic a ecuaiilor
(56).
o Valorile capacitilor termice, precum i valorile
coeficienilor din ecuaiile (60) sunt tabelate n:
manuale,
ndrumare,
monografii de specialitate.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

106

Exemple:
o Capacitatea termica masica a laptelui
integral (cu 3,2% grasime) se poate calcula
cu ecuatia:
6
93,194 10 J
C = 6279,6659 4,3782147 T

2
T
kg K
o Pentru lapte concentrat avand intre 4,3 si
60% grasime, capacitatea termica masica
se poate calcula tot cu ecuatii de forma:
c
C = a + b T + 2
T
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

107

Exemple:
in care coeficientii a, b si c sunt functie de
continutul de grasime (% masice), G, al laptelui:
a = 6292,6535 + 2146,3113 x G
b = 3,8887 4,7517 x G
c = 1,094.108 6,487.107 x G
c
C = a + b T + 2
T

J
kg K

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

108

Exemple:
o Capacitatea termica masica a smantanii, functie
de continutul de grasime, G (% masice) si de
temperatura, T (K), se poate calcula cu o relatie
de forma:

J
C = 3895,1 + 12,752 G 1,0312 G (T 273)

kg K

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

109

BILANUL TERMIC
o Termenul Qproces se determin pe baza
datelor termodinamice, n funcie de tipul
de proces:

transformare chimic,
transformare biochimic,
transformare de faz,
transfer interfazic.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

110

BILANUL TERMIC
o La modul cel mai general, acest termen poate fi
exprimat sub forma:

Q proces =


Q rj +

Q tr .m +

Q tf .n
(62)

i = j +m+n
o primul termen = efectul termic al reaciilor (chimice sau
biochimice) implicate n proces,
o al doilea termen = efectul termic al proceselor de
transformare de faz,
o ultimul termen = efectul termic al proceselor de transfer
de substan ntre fazele implicate n proces.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

111

BILANUL TERMIC
o Efectul termic al unei reacii chimice este
dat de produsul dintre entalpia de reacie
i numrul de moli de reactant (debitul
molar) consumai:

Qrj =

a
Ak j

Ak j

Ak j ( Rj H

0
T

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(63)

112

BILANUL TERMIC

Rj H
n

a
Ak j

0 - reprezint entalpia de reacie la


T temperatura T [kJ/mol];

Ak j = n

a
Ak j

e
Ak j

- reprezint
numrul de moli
de reactant Ak transformat n reacia j.
Se mparte prin Akj deoarece n reaciile n
care Ak 1
entalpia de reacie din legea
lui Hess este raportat la Akj.
j

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

113

BILANUL TERMIC
o n cazul reaciilor multiple se determin
suma algebric a efectelor termice ale
reaciilor individuale.
o Entalpia de reacie variaz, n general, cu
temperatura i cu presiunea.
o n majoritatea cazurilor (excepie fcnd
procesele care decurg la P > 5 MPa)
influena presiunii asupra entalpiei de
reacie poate fi neglijat.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

114

BILANUL TERMIC
o Variaia entalpiei de reacie cu
temperatura poate fi exprimat prin
intermediul legii lui Kirchhoff.
o n forma sa integral, aceasta are
expresia:
T

RH = RH
0
T

0
298

C p (T ) dT

(64)

298

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

115

BILANUL TERMIC
o unde:

C p =

Ai ' C pAi '

Ai C pAi

(65)

o iar entalpia de reacie standard se calculeaz din


entalpiile molare de formare din elemente ( H f0 )
cu relaia:

RH

0
298

Ai ' H
0
fAi '

Ai H

0
fAi

(66)

o Entalpiile molare de formare din elemente sunt


tabelate n ndrumtoarele de specialitate.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

116

BILANUL TERMIC
o n unele cazuri, pentru variaii mai mici ale temp.,
se poate folosi n locul ecuaiei (64) o ecuaie
simplificat, considernd o valoare medie pentru
capacitatea termic molar:
0
R H T0 = R H 298
+ C p (T 298 )

(67)

o Pentru calcule aproximative, sau n lipsa unor


relaii Cp =f(T), integrala din ecuaia (64) se
poate neglija, considernd:

RH RH
0
T

0
298

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(68)
117

BILANUL TERMIC
o Efectul termic al proceselor de transformare
de faz este dat de produsul dintre nr. de moli
de component transformat (care trece dintr-o
stare de agregare n alta) i entalpia
transformrii de faz:

Qtr .m = n
=n

e
Akm

a
Akm

[ ] Akm ( H tr .m ) =

( H tr .m )

(69)

n care [ ] Akm reprezint gradul de transformare


de faz al componentului Ak n procesul de
transformare de faz m.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

118

BILANUL TERMIC
o Entalpia transformrilor de faz se determin
pe baza relaiilor:
Pt. procesele de evaporare condensare:

H evap = H cond = H

0
(g )

0
(l )

(70)

Pt. procesele de sublimare desublimare:

H subl = H desubl = H

0
(g )

0
(s)

(71)

Pt. procesele de solidificare topire:

H solidificare = H topire = H H
0
(s)

0
(l )

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(72)

119

H diz = H ret + H sol

BILANUL TERMIC

o Efectul termic al proceselor de transfer


de substan este dat de relaia:

Qtf .n = n

a
Akn

[ ] Akn ( H tf .n ) = n

[ ] Akn

e
Akm

( H tf .n )

(73)

reprezint gradul de trecere al

componentului Ak dintr-o faz n alta n


procesul elementar n

H tf .n

reprezint entalpia procesului

elementar considerat.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

120

BILANUL TERMIC
o Dintre procesele elementare de transfer
interfazic, mai importante din punct de
vedere termic sunt:
dizolvarea
cristalizarea
diluarea

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

121

BILANUL TERMIC
o Entalpia de dizolvare depinde, n primul
rnd, de natura i starea solutului i a
solventului.
o La dizolvarea cristalelor ionice ntr-un
solvent polar (apa de exemplu), procesul
const din dou etape cu efecte termice
contrare:

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

122

BILANUL TERMIC
o procesul de distrugere a reelei cristaline
i trecerea ionilor n soluie, sub aciunea
dipolilor solventului; procesul este
endoterm, fiind caracterizat de entalpia de
reea, Hret > 0;
o procesul de solvatare (interaciunea dintre
ionii substanei dizolvate i moleculele
solventului); procesul este exoterm, fiind
caracterizat de entalpia de solvatare,
Hsol < 0.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

123

BILANUL TERMIC
o Entalpia de dizolvare este suma algebric a celor
dou efecte termice de semn contrar:

H diz = H ret + H sol

(74)

|Hret| > |Hsol| dizolvarea este endoterma


autorcirea soluiei.
Subst. cu dizolvare endoterm sunt srurile cu reele cristaline
stabile, care nu formeaz hidrai sau sunt cristalohidrai cu un numr
mare de molecule de ap.

|Hret| < |Hsol| dizolvarea este exoterma nclzirea


soluiei.
Subst. cu dizolvare exoterm sunt, de regul, L i G care nu au energie
de reea, n proc. de dizolvare predominnd efectul de solvatare.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

124

BILANUL TERMIC
o Valorile entalpiei de dizolvare sunt raportate la un
mol de substan dizolvat ntr-o cantitate mare
de solvent (peste 300 de moli) la temp. standard =
entalpie integral de dizolvare.
o Entalpia diferenial de dizolvare = efectul
termic al dizolvrii unui mol de substan ntr-o
cantitate infinit mare de soluie.
o Cele dou mrimi pot s difere mult ntre ele, mai
ales n cazul soluiilor concentrate.
o Entalpia de dizolvare variaz funcie de
concentraia soluiei formate;
o Dependena Hdiz = f(xAi) se det. experimental.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

125

BILANUL TERMIC
o Entalpia de cristalizare (Hcrist) este considerat, n
calculele tehnice, egal i de semn contrar cu entalpia de
dizolvare.
o n realitate, condiia |Hcrist| = |Hdiz| este doar cand
substana se dizolv ntr-o soluie aproape saturat, la
temperatura la care ulterior are loc cristalizarea.
o Pt. calcule riguroase, entalpia de cristalizare se determin
cu relaia:

H crist = H diz + H dil

(75)

n care Hdil = entalpia de diluare a soluiei saturate pn


la o conc. att de mic dup care nu mai este influenat
de eventuala diluare ulterioar.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

126

BILAN TERMIC N REGIM ADIABAT


o Cantitatea de cldur schimbat cu mediul
exterior este nul.
o Instalaia sau utilajul pentru care se efectueaz
bilanul sunt perfect izolate termic i nu sunt
prevzute cu suprafee interioare de transfer de
cldur.
o Regimul adiabat = regim ideal, neexistnd
materiale perfect izolante (avnd conductivitatea
termic = 0).
o Exist totui procese industriale care pot fi
considerate c decurg n regim termic adiabat.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

127

BILAN TERMIC N REGIM ADIABAT


o Pt. regimul adiabat, ec. (55) capt forma:


Q +
a
Ai

Q proces =

e
Ai

(76)

o Problema care se pune: determinarea valorii


temperaturii finale a masei de reacie, Te,
cunoscnd temperatura iniial a masei de
reacie, Ta i bilanul de materiale.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

128

BILAN TERMIC N REGIM IZOTERM


o Regimul termic izoterm este caracterizat
prin egalitatea temperaturilor la intrare i
ieire din proces:

Ta = Te = constant

(77)

o Problema care se pune: determinarea


cantitii de cldur schimbate cu
exteriorul astfel nct temperatura n
proces s rmn constant.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

129

BILAN TERMIC N REGIM IZOTERM


o Cantitatea de cldur schimbat cu
exteriorul se determin pe baza ecuaiei
(55) pus sub forma:

Q ext =


Q
e
Ai

Q
a
Ai

Q proces

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(78)

130

BILAN TERMIC N REGIM


NONADIABAT I NONIZOTERM
o Majoritatea proceselor industriale decurg n
regim nonizoterm i nonadiabat, condiii n care:
Qext 0

Ta Te

o Scopul ntocmirii bilanului termic:


de a determina valoarea cldurii schimbate cu
exteriorul, Qext, astfel nct procesul s decurg
ntre limitele de temperatur Ta i Te, cu gradul
de transformare Ak i la compoziia iniial dat.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

131

BILAN TERMIC N REGIM


NONADIABAT I NONIZOTERM
o Termenii ecuaiei (55) sunt explicitai n funcie
de aceste mrimi:

Q = F1 (n , x ,Ta )

(79)

Q = F2 (n , x , Ak ,Te )

(80)

a
Ai

e
Ai

a
Ak

a
Ak

a
Ai

a
Ai

a
Q proces = F3 (n Ak
, Ak ,Te )

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(81)

132

BILAN TERMIC N REGIM


NONADIABAT I NONIZOTERM
o Ecuaia (55) devine:

Qext = F2 F1 F3 = F (n , x , Ak ,Ta ,Te )


a
Ak

a
Ai

(82)

o Pe baza valorii Qext calculate conform relaiei


(82) se proiecteaz n continuare sistemul de
transfer de cldur, pe baza ecuaiei generale a
transferului termic:

Qext = K A Tm

ecuaie din care se determin aria suprafeei


necesare de transfer de cldur, A.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

(83)

133

APLICATIE
o Se supun fermentarii acetice 100 kg solutie
apoasa cu 10% (masice) etanol. Gradul de
transformare a etanolului in acid acetic
este de 95%. Ce cantitate de caldura
trebuie indepartata din sistem pentru ca
procesul sa decurga in conditii izoterme la
t = 35 0C ?
o Nota: se neglijeaza aportul de caldura al
aerului necesar procesului de oxidare.
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

134

REZOLVARE
o Procesul de fermentatie acetica decurge conform
ecuatiei caracteristice:
Acetobacter
aceti

[Et OH + H 2O]L + [O2 + N 2 ]G


[H AC +H 2O + Et OH ]L + [N 2 + O2 ]G
o Si a reactiei biochimice globale:
Acetobacter
aceti

CH 3 CH 2 OH + O2 CH 3 COOH + H 2O
o Pe baza modelelor matematice de bilant de masa,
cu Et-OH = 0,95 se obtine urmatorul tabel de
bilant de materiale:
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

135

REZOLVARE
Faza

Component

Et-OH
Lichida H-Ac
H 2O

Total faza lichida

Initial
Final
kg
kmoli
kg
kmoli
10
0,2174
0,5
0,0109
0
0
12,39 0,2065
90
5
93,717 5,2065
100

5,2174 106,607 5,4239

O2
Gazoasa
N2

10
32,92

0,3125
1,1756

3,392
32,92

0,1060
1,1756

42,92

1,4881

36,312

1,2816

TOTAL GENERAL

142,92 6,7055 142,919 6,7055

Total faza gazoasa

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

136

REZOLVARE
Qproces

Qa aer

Qa lichid

FERMENTATIE
ACETICA LA T = ct.
(Qproces)

Qe aer

Qe lichid

Qexterior

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

137

REZOLVARE
o Ecuatia generala de bilant termic:

Q +Q
a
[] L

a
[]G

+ Q proces = Q + Q
e
[] L

e
[]G

+ Qexterior

o Expresia Qext (cantitatea de caldura care trebuie


indepartata pentru a mentine t = ct.):

Qexterior = Q Q + Q
a
[] L

e
[] L

a
[]G

e
[]G

+ Q proces =

= Q Q + Q proces
a
[] L

e
[] L

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

138

REZOLVARE
o Calculul caldurilor intrate:
a
[] L

t = 350 C
sol. Et -OH 10%

a
[] L

J
= 4270
kg K

a
[] L

=C

a
[] L

= 100 4270 35 = 14,945 10 J

= Qsol. Et -OH 10% = m C T 273


a
[] L

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

139

REZOLVARE
o Calculul caldurilor iesite:
e
[] L

= Qsol. H -Ac 11,6% = m C T 273


e
[] L

t = 350 C
sol. H - Ac 10%

e
[] L

J
= 3700
*
kg K

e
[] L

=C

a
[] L

= 106,607 3700 35 = 13,806 10 J

* - In lipsa datelor experimentale, C s-a calculat


aditiv, cu ecuatia:
Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

140

REZOLVARE
C

t =350 C
H Ac11, 6%

= x H 2O C

t =350 C
H 2O

+ xH Ac C

t =350 C
H Ac

J
= 0,884 4180 + 0,116 123,4 3700
kg K
o Concentratia Et-OH in solutia finala fiind foarte
mica (0,47%), s-a neglijat aportul acestuia la C.

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

141

REZOLVARE
o Calculul Qproces:

Q proces = Qreactie = n

a
Et OH

Et OH R H

0
T

)=

a
mEta OH
m
0
=
Et OH R H T0 Et OH Et OH R H 298
M Et OH
M Et OH

RH

0
298

= H

0
f CH 3 COOH

+H

0
f H 2O

) (H

0
f CH 3 CH 2 -OH

+H

0
f O2

H 0f

CH3-COOH(L)

H2O(L)

C2H5-OH(L)

O2 (G)

J/mol

-484,9

-187,02

-277,6

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

142

REZOLVARE
o Calculul Qproces:

RH

0
298

= 484,9 187,02 + 227,6 = 444,32 J/mol

Q proces = 217,4 0,95 444,32 = 91,765 10 J


3

o Calculul Qext:

Qexterior = Q Q + Q proces =
a
[] L

e
[] L

= 14,945 10 13,806 10 + 91,765 10 =


6

= 1,231 10 J = 1,231 MJ
6

Lucian Gavrila Bilanturi de materiale si de energie

143

You might also like