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El arsnico se presenta
metlico, amarillo y negro.
en
tres
estados
alotrpicos: gris o
Mtodos de obtencin:
Nivel Laboratorio
Mtodo de Gutzeit cuantitativo
Se basa en la formacin de arsina por accin del hidrgeno naciente sobre
compuestos arsenicales. La arsina reacciona con un papel embebido en Cl 2Hg
formando complejos coloreados. La longitud e intensidad de la mancha es
proporcional a la concentracin de As, la cual se compara con manchas standard.
El aparato consiste en un frasco cuyo volumen vara segn la cantidad de As a
dosar. Para cantidades de As entre 50 y 300 ppm se utiliza un frasco cuyo
volumen de 250 ml. Para cantidades de As entre 0.1 y 20 ppm el volumen del
frasco es de 60 ml.
Lleva un tapn de goma con un orificio al que se ajusta un tubo de vidrio con un
estrechamiento; a ste se adosa otro tubo similar pero de menor dimetro en cuya
parte superior se coloca una banda de papel embebida con una solucin de Cl 2Hg
y luego secado.
Tcnica
Colocar en la parte inferior del tubo de desprendimiento un papel de filtro plegado
y embebido en solucin de acetato de plomo seco. Por el estrechamiento de este
tubo introducir lana de vidrio embebida en acetato de plomo. Finalmente, en la
parte superior del tubo colocar una tira embebida en Cl2Hg seco. El Ac2Pb retiene
el SH2 (como SPb) que interfiere con el color.
(I4Hg)3As3
Aparatos empleados:
Mtodo de Fleury
Se utiliza para cantidades de arsnico mayores. Se basa en la oxidacin de los
arsenitos a arseniatos por accin del iodo a pH adecuado. Se trabajar con el
solubilizado del polvo insecticida.
Sobre una alcuota del lquido a ensayar (1 a 3 ml de acuerdo a la intensidad de
las reacciones de indentificacin) se agrega 25 ml de una dilucin cida preparada
con 8 ml HCl concentrado y 24 ml de agua destilada.
Llevar a bao mara hirviente durante 5 minutos. Agregar 2,5 g de KI , agitar y
dejar 10 minutos en reposo. Desde una bureta titular lentamente y agitando con
solucin de tiosulfato de sodio 0.1N hasta decoloracin, usando engrudo de
almidn como indicador.
Agregar bicarbonato de sodio hasta reaccin alcalina al tornasol y titular con
solucin de iodo 0.1N. Cada ml de solucin de iodo 0.1N equivale a 0.004946 g de
As2O3.
AsO4-3 + I- + H+
S2O3= + I2
AsO3-3 + I2
AsO3-3 + I2
2 I- + S4O6=
AsO4= + 2 I- + 2 H2O
Nivel industrial
Un procedimiento hidrometalrgico para la obtencin de cido arsnico,
caracterizado porque dicha obtencin se realiza a travs de etapas sucesivas de:
1) mezcla de material portador de arsnico con un nitrato alcalino slido,
2) reaccin de la mezcla anterior con cido sulfrico concentrado,
3) lixiviacin acuosa de la pasta resultante,
4) separacin del cido arsnico soluble del residuo insoluble y
5) purificacin y concentracin de cido arsnico concentrado
Formas De Identificacin
En la fusin de minerales de cobre, plomo, cobalto y oro se obtiene trixido de
arsnico que se volatiliza en el proceso y es arrastrado por los gases de la
chimenea que pueden llegar a contener ms de una 30% de trixido de arsnico.
Los gases de la chimenea se refinan posteriormente mezclndolos con pequeas
cantidades de galena o pirita para evitar la formacin de arsenitos y por tostacin
se obtiene trixido de arsnico entre el 90 y 95% de pureza, por sublimaciones
sucesivas puede obtenerse con una pureza del 99%.
Reduciendo el xido con carbn se obtiene el metaloide, sin embargo la mayora
del arsnico se comercializa como xido. Prcticamente la totalidad de la
produccin mundial de As metal es china, que es tambin el mayor productor
mundial de trixido de arsnico.
Segn datos del servicio de prospecciones geolgicas estadounidense (U.S.
Geological Survey) las minas de cobre y plomo contienen aproximadamente 11
millones de toneladas de arsnico, especialmente en Per y Filipinas, y el
metaloide se encuentra asociado con depsitos de cobre-oro en Chile y de oro
en Canad.
Tambin es un componente del tabaco y es altamente txico.
Reacccin de Bougault
Reactivo de Bougalt: 10 g de hiposulfito de sodio (H3PO2Na) ms 10 ml de agua
se llevan a 100 ml con HCl puro. Se deja reposar y se filtra con algodn.
En un tubo de ensayo colocar un volumen de lquido a ensayar con un volumen de
reactivo. Calentar a bao mara 10 minutos. En presencia de compuestos
arsenicales aparece un color pardo oscuro a marrn cuya intensidad vara con la
concentracin.
2 AsO4-3 (o 2 AsO3-3) + 3 H3PO2
3 H3PO4 + 2 As O(marrn)
As Cl3
2 AsO (marrn) + 3 SnCl4
Usos y aplicaciones
El arsnico y sus compuestos son venenosos y han sido
utilizado como fines homicidas a lo largo de la historia,
principalmente en forma de anhdrido arsenioso (polvo blanco,
inspido e inodoro llama do "polvo de sucesin", "rey de los
venenos", etc). Entre los siglos XVI y XIX el trixido de
diarsnico (anhdrido arsenioso, As2O3) fue la sustancia
preferida por los envenenadores. Entre los que hicieron uso de
l se encuentran los Borgia, la marquesa de Brinvilliers, la
Voisin, madame Lafarge y Jeanne Gilbert. Se cree que
Napolen muri envenenado con arsnico.
Usado como veneno es de difcil diagnstico puesto que simula una enfermedad
gastrointestinal con episodios sucesivos.
Se obtiene como producto secundario en la produccin y refinacin de cobre,
plomo, zinc, estao y oro. Mxico produce 20 por ciento de todo el arsnico
mundial.
Actualmente el arsnico se usa comercial e industrialmente como un agente en la
fabricacin de transistores, lser y semiconductores, as como tambin en la
fabricacin de vidrio, textiles, papeles, adhesivos de metal, preservantes de
alimentos y madera, municiones (con el plomo permite la fabricacin de
perdigones), procesos de bronceado, diseccin de animales y conservacin de
Toxicidad
El Arsnico puede encontrarse en las aguas subterrneas utilizadas como aguas
de consumo. Por eso, puede registrar su presencia en los vegetales que lo
absorben en la raz o son tratados con dichas aguas. Por otra parte, ciertas
especies marinas tales como los mariscos y ciertos crustceos filtran grandes
cantidades de agua y concentran el As. Antiguamente, formaba parte de algunos
medicamentos orgnicos e inorgnicos frecuentemente utilizados. El arseniato de
sodio y cobre se emplearon como colorantes en vidrios, papel y pinturas. En
pirotecnia se usan compuestos de As para la generacin de fuegos de artificio de
color verde. Adems, se han registrado casos con etiologa criminal.
Sintomatologa
Aguda:
1. Vasodilatacin de los capilares sanguneos con alteracin de la
permeabilidad de los mismos.
2. Vmitos, diarrea ( prdida de agua y sales), irritacin de garganta, dolores
farngeos.
3. Edemas subcutneos. Hipertensin.
4. Colapso, shock, coma, muerte.
Crnica:
El As se une a albminas, se absorbe fcilmente a las mucosas y se deposita en
hgado, rin, huesos, pelos y uas. Se elimina por orina y heces, pero se
reabsorbe en el tbulo contorneado proximal. Por lo tanto, debido a que la
absorcin es mayor que la eliminacin, se acumula. Los sntomas ms
caractersticos son: