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Liceo Andrés Bello A-94

Coordinación Técnica Pedagógica


Departamento de Ciencias
Sr. Carlos Contreras G.
Curso: IV Medio

Guía de Estudio Química Cuarto Medio


Polímeros

Nombre Puntaje /100


Curso Calificación
Fecha Ortografía
Objetivos:
Conocer las principales características que presentan los polímeros sintéticos.
Identificar los polímeros sintéticos más usados a través de su estructura química.
Reconocer los distintos tipos de polimerización..
Relacionar los polímeros más usados con sus propiedades químicas y físicas.
Describir estructuralmente un monómero y las etapas de una polimerización.

Habilidades:
– Conocer
– Identificar
– Reconocer
– Relacionar
– Describir

Química de los Polímeros


A nuestro alrededor existe una amplia gama de polímeros tanto naturales o
biopolímeros como glúcidos, lípidos, proteínas y los ácidos nucléicos, o artificiales
semisintéticos, como el caucho vulcanizado o sintéticos como el P.V.C. Todos cuentan con
un alto peso molecular (cientos de miles de g/mol). A su vez, estas moléculas están formadas
por unidades más pequeñas llamadas monómeros, cuya unión para generar cadenas recibe el
nombre de polimerización.
Síntesis de Polímeros
El proceso mediante el cual se unen los monómeros se denomina polimerización, que
puede llevarse a cobo por adición o por condensación.

Polímeros de Adición
Se forman por la unión sucesiva de monómeros, que tienen uno o más enlaces dobles o
triples en su molécula. Estos polímeros pueden obtenerse por polimerización catiónica,
aniónica o radical libre. El proceso se produce en tres etapas: Iniciación, prolongación y
terminación.
1. Iniciación. Se adiciona un ácido (HA) al propileno. El protón H+ (reactivo iniciador) ataca
los electrones del enlace doble y termina uniéndose a uno de los átomos de carbono.
En esta reacción se genera un ion carbonio (especie deficiente en electrones).

2. Propagación. Como existe una muy baja concentración de HA, con respecto al alqueno, es
improbable que el ion carbonio se encuentre con el A- y sea neutralizado.
En vez de esta reacción, el ion carbonio ataca al doble enlace (alta densidad electrónica) de
otra molécula de propileno, formando un nuevo ion carbonio y así sucesivamente se va
alargando la
3. Terminación. La cadena deja de crecer y ahora es posible la reacción entre el ion carbonio y
el anión.

Características de la polimerización por adición.


• Transcurre según dos mecanismos: radical o iónico
• La formación de una cadena de polímero dura pocos segundos.
• El hecho de que la formación de una cadena sea tan rápida significa que, como
la conversión total del monómero en polímero puede durar varias horas,
durante ese tiempo, en la mezcla reaccionante sólo existen monómeros y
polímeros totalmente formados y no se encuentran cadenas a medio formar.
• Las macromoléculas formadas no tienen todas el mismo tamaño, hay cadenas
largas y otras cortas, por lo tanto la masa molar es una masa promedio.
• Se pueden preparar polímeros empleando dos monómeros diferentes. En este
caso, el proceso recibe el nombre de copolimerización.
• Algunos polímeros de adición más importantes son: Polietileno, Cloruro de
Polivinilo, Teflón, Polipropileno, Poliestireno, Poliacrilonitrilo.

Polímeros de Condensación
En su obtención se emplean dos monómeros que reaccionan uniéndose entre sí,
eliminando en la mayoría de los casos una molécula sencilla, que suele ser agua.
Las fibras textiles llamadas nylon y poliéster son polímeros que se sintetizan por
condensación. En esta reacción, dos monómeros reaccionan para formar un dímero, que a su
vez, puede seguir reaccionando con otras moléculas por ambos extremos, alargando así
indefinidamente la cadena del polímero. Por ejemplo, en la formación del polímero llamado
polietilentereftalato (PET) reacciona el ácido tereftálico (ácido 1,4-bencenodicarboxílico) con el
etilenglicol (1,2-etanodiol), en presencia de un catalizador o bien por efecto de la presión o del
calor. El grupo OH de uno de los grupos carboxilo del ácido reacciona con el H de uno de los
grupos hidroxilo del etilenglicol para formar un éster simple y agua (como subproducto). Cada
unidad del éster simple contiene aún un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo, que pueden
reaccionar con otras moléculas y generar otras uniones ésteres y, en consecuencia, moléculas
más grandes, que pueden seguir reaccionando y así sucesivamente
A continuación se presenta la ecuación de la formación del polietilentereftalato (PET), en medio
ácido.

Características de la polimerización por Condensación


• Los monómeros deben ser puros, para que se produzcan otras reacciones que
consuman los grupos funcionales.
• Las cantidades de monómeros deben ser estequiométricas.
• Se obtienen polímeros de elevada masa molar.
• Durante la reacción se obtienen productos secundarios como el agua, alcohol,
amoníaco, entre otros.
• En la mezcla de reacción, sobre todo el principio, existirán los dos monómeros y
polímeros de pequeña masa molar. A medida que avance la reacción, los
monómeros desaparecerán y la masa molar aumentará en forma constante,
para obtener un polímero de elevada masa molar, hay que completar la
reacción el cien por ciento

Codificando los polímeros


Con el propósito de conocer los distintos polímeros y favorecer su clasificación, se ha
difundido entre los fabricantes un código de identificación internacional. El sistema identifica
solamente los seis polímeros más usados que corresponden a los que se emplean en la
fabricación de casi todos los productos conocidos. Se los identifica con un número dentro de un
triángulo con flechas, indicando así que el material es reciclable. La tabla muestra estos seis
polímeros, con sus características, usos y código. En cualquier caso, y dada la versatilidad de
estos materiales, es posible encontrar un mismo tipo de polímero con aplicaciones muy
diferentes. Como vemos en la tabla, existen, además, distintas variedades de algunos de ellos,
por ejemplo el polietileno de baja densidad y de alta densidad.
Clasificación de los Polímeros

1. Según el tipo de monómero que conforman la cadena:


Homopolímeros: Son macromoléculas formadas por la unión de varias unidades monoméricas
de un mismo monómero. La celulosa y el caucho son Homopolímeros naturales. El polietileno y
el PVC son Homopolímeros sintéticos.
A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A
Copolímeros: Son macromoléculas formadas por dos o más monómeros distintos. La seda es
un Copolímero natural y la Baquelita es uno sintético.
Existen cuatro combinaciones:
Copolímeros al Azar: Si los monómeros se agrupan en forma azarosa.
A-A-A-B-A-B-B-B-B-A-
Copolímeros en Alternados: Si se ubican de manera alternada.
A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-
Copolímeros en Bloque: Si se agrupan en bloque, por ejemplo, dos monómeros de un tipo y
tres monómeros de otro, en forma alternada.
A-A-B-B-B-A-A-B-B-B-
Copolímeros Injertados: Si se parte de una cadena lineal formada por un monómero y se
agregan ramificaciones de otro monómero.
A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-
l l l
B B B
l l l
B B B

2. Según su forma:
• Un polímero lineal se forma cuando el
monómero que lo origina tiene dos puntos de
ataque, de modo que la polimerización ocurre
unidireccionalmente y en ambos sentidos. Ej.
Polietileno, Teflón, Poliestireno, Polipropileno.
• Un polímero ramificado se forma porque el
monómero que lo origina posee tres o más
puntos de ataque, de modo que la
polimerización ocurre tridimensionalmente, en
las tres direcciones del espacio. Pueden
presentar una cadena principal de la que salen
otras más cortas. Cuando están formados por
cadenas largas que están unidas entre sí por
cadenas cortas, se llaman polímeros
reticulares.
3. Según su disposición de las cadenas:
• Cristalinos: Presentan una ordenación espacial de las cadenas que recuerda a un
cristal.
• Amorfos: En ellos no existe ordenación espacial alguna.
La cristalinidad puede variar de 0 a 90 %. Las zonas cristalinas los hacen duros e inflexibles y
las amorfas, los hacen elásticos y blandos.
4. Según la estereoisomería:
Si un monómero presenta un radical R en su molécula, cuando es polímero, el radical podrá
ocupar posiciones diferentes respecto de la cadena principal. Esta característica recibe el
nombre de Tacticidad, que está a su vez relacionada con la cristalinidad.
Isotáctico: Si el radical R esta del mismo lado.
Sindiotáctico: Si el radical R está alternado.
Atáctico: Si el radical R está al azar.
Propiedades de los Polímeros
Comportamiento frente a la temperatura:
1. Los termoplásticos: Si están completamente polimerizado y formado por cadenas de
polímeros enredados ente sí, pero sin formar enlaces entre ellos. Se caracterizan por ser
rígidos a temperatura ambiente y porque al someterlos al calor, se funden y fluyen (se
vuelven blandos y moldeables), endureciéndose cuando se dejan enfriar. Este proceso
se puede repetir varia veces sin que cambien sus propiedades, por que las cadenas no
tienen enlaces intermoleculares entre sí, que se debilitan al aumentar la temperatura,
por eso se reblandecen. Son reciclables.
2. Los Termoestables. No están totalmente polimerizados y además llevan un
catalizador. Cuando se le aplica calor y presión el polímero se reblandece y pude
moldearse, a continuación actúa el catalizador y termina por polimerizarse. Son
materiales rígidos, frágiles y con cierta resistencia térmica. Una vez moldeados no
pueden volver a cambiar su forma, ya que no se ablandan cuando se calientas. En estos
polímeros sus cadenas están interconectadas por medio de ramificaciones. El
calentamiento aumenta el entrecruzamiento de las cadenas, por lo que el polímero se
deforma. Los termoestables son materiales no reciclables y constituyen uno de los
mayores problemas de contaminación ambiental, debido a la acumulación de grandes
cantidades de basura. Ej. El PVC, la baquelita y el plexiglás son los polímeros
termoestables más usados. El Caucho vulcanizado y el poliuretano son ejemplos de
cauchos sintéticos.
Propiedades mecánicas, resistencia, dureza y elongación:
1. Resistencia de un polímero: Los polímeros pueden ser resistentes a la compresión o
al estiramiento. Es decir, pueden tener la capacidad de soportar la presión ejercida sobre
ellos, sin alterar su estructura, o en el segundo caso, capacidad para no estirarse con
facilidad. Por ejemplo, las fibras, usadas para fabricar cordeles de ropa, deben tener una
buena resistencia al estiramiento porque normalmente están sujetas a tensión y
necesitamos que no se extiendan cuando son sometidas a un esfuerzo. También hay
polímeros que tienen resistencia al impacto: no se destruyen al ser golpeados; a la
flexión: se doblan con facilidad y, a la torsión: recuperan su estructura después de estar
sometidos a la torsión.
La capacidad de resistencia es la medida de cuánta tensión se necesita para romper
un polímero.
2. Dureza de un polímero: Los polímeros pueden ser rígidos, como el poliestireno, o
flexibles, como el polietileno y el polipropileno. Los primeros tienden a ser resistentes,
prácticamente no sufren deformación, pero no son duros, se quiebran con facilidad. Los
segundos, soportan muy bien la deformación y no se rompen fácilmente.
3. Elongación de un polímero: Los llamados polímeros elastómeros pueden estirarse
entre un 500% y un 1.000% y volver a su longitud original sin romperse. Por ejemplo,
el poliisopreno, poliisobutileno y polibutadieno son elastómeros que pueden ser
estirados varias veces desde su tamaño original y una vez que cede el estímulo
recuperan su forma y tamaño inicial, es decir, poseen una gran elongación reversible.
La elongación es el cambio de forma que experimenta un polímero cuando se le
somete a tensión, es decir, cuánto es capaz de estirarse sin romperse.
Termoplásticos de uso cotidiano

Los termoplásticos o simplemente plásticos son polímeros que pueden fundirse y


moldearse varias veces sin que cambien y sin que experimenten descomposición. Entre los más
conocidos están el polietileno y el poliestireno. El etileno (eteno) es la materia prima de
estos plásticos. El etileno puede polimerizarse por adición
obteniéndose el polietileno, según la siguiente ecuación:

El polietileno es un polímero de cristalinidad baja que contiene de


100 a 1.000 unidades del monómero. Es un material traslúcido y
resistente frente al ataque de los productos químicos, propiedad que
lo hace muy adecuado para la fabricación de envases. También se
utiliza en la elaboración de implementos de escritorio, juguetes y bolsas para compras. Si en la
molécula de etileno se remplaza uno de los átomos de hidrógeno por un anillo de benceno (más
precisamente, un grupo fenilo: –C6H5) se obtiene una molécula de estireno.
El estireno puede polimerizarse por adición para obtener el poliestireno, según la siguiente
ecuación:
El poliestireno es un polímero inalterable a la humedad
y aislante de la corriente eléctrica. En forma de espuma,
se utiliza para fabricar embalajes y aislamientos. En su
variedad transparente, se usa para fabricar lentes.

Las fibras textiles son polímeros que tienen la propiedad de formar hilos que se estiran
bastante sin romperse y pueden usarse para hilar y hacer tejidos con los que se confeccionan
diversas prendas de vestir. En este grupo entran las fibras naturales, como la seda, la lana o el
algodón y fibras sintéticas, como las poliamidas y poliésteres. Una de las poliamidas más
conocidas es el nylon, que se emplea en la elaboración de fibras muy resistentes a la tracción.
Es un polímero de condensación, que se obtiene por la polimerización de un ácido
dicarboxílico y una diamina, según la siguiente ecuación:

Los poliésteres se forman de manera similar a las poliamidas, condensando un ácido con un
éster. Un caso típico es el tergal, que se obtiene por la polimerización del ácido terftálico y el
etanodiol (etilenglicol), según la siguiente ecuación:

El tergal se emplea en la elaboración de fibras de resistencia relativamente alta. Los


tejidos de tergal se caracterizan por ser inarrugables. En la estructura de un polímero, la
presencia de grupos funcionales amida o éster le dan propiedades superiores a las de
otros materiales que podrían encontrarse en la naturaleza.

Resinas: los polímeros termoestables


Estos polímeros se caracterizan por sufrir una transformación química cuando se funden,
convirtiéndose en un sólido que, al volverse a fundir, se descompone. Algunos ejemplos son el
PVC, la baquelita y el plexiglás. El PVC o cloruro de polivinilo es
un polímero de adición que resulta de la polimerización del cloruro
de vinilo o cloroeteno. Este polímero tiene buena resistencia a la
electricidad y a la llama. El PVC es tan rígido que se utiliza en la
fabricación de cañerías, paneles y otros objetos moldeados. La
polimerización del cloroeteno.

La baquelita resulta de la reacción entre el fenol y el formaldehído (metanal).


Es un polímero duro y quebradizo. Los mangos de algunas herramientas eléctricas, y los
conmutadores y enchufes eléctricos se
fabrican con resinas entrecruzadas
termoestables como la baquelita.
El plexiglás se sintetiza a través de la
polimerización del metacrilato de metilo. Es un
material transparente con excelentes propiedades
ópticas, por lo que su uso es muy variado, desde
lentes de contacto hasta láminas transparentes
para ventanas.

En el lenguaje cotidiano, los cauchos corresponden a los materiales que llamamos


gomas y cuya principal característica es su elasticidad; son también polímeros termoestables.
La propiedad de ser elásticos se explica por la estructura de estos polímeros: son moléculas de
largas cadenas carbonadas y flexibles, que tienden a enrollarse de forma desordenada, pero
que se desenrollan al someter el material a una tensión. En el pasado solo disponíamos del
caucho natural, el polímero del isopreno o poliisopreno que se extrae de la savia o látex
de ciertos árboles tropicales, nativos de Sudamérica. Este es un material pegajoso, blando
en caliente y duro y fácil de quebrar en frío. El
caucho natural se forma cuando se enlazan unas
moléculas de isopreno (2-metil-1,3-
butadieno) con otras, mediante la acción de
ciertas enzimas que posibilitan que todos los
monómeros unidos se conformen en su isómero
cis. La ecuación de polimerización es:

Hacia el año 1820 se vio que el caucho servía para fabricar ropa impermeable pero el problema
era que el calor volvía las prendas pegajosas y el frío las endurecía. Unos 20 años después,
Charles Goodyear (1800-1860) mezcló accidentalmente azufre y caucho en una estufa
caliente y obtuvo un material que no se fundía ni se ponía pegajoso al calentarlo, tampoco se
quebraba cuando se lo sometía a bajas temperaturas. Bautizó a este nuevo material con el
nombre de caucho vulcanizado, en honor a Vulcano, dios del fuego. El proceso se llama
vulcanización y lo que hace el azufre es unir las diferentes cadenas del polímero hasta que
todas ellas quedan unidas. El proceso de vulcanización lo representamos según la siguiente
ecuación:

Ventajas y desventajas de los polímeros


Económicos.
Más livianos y pueden sustituir la madera, la piedra o el metal.
Muy resistentes a la oxidación y al ataque de ácidos y bases.
Inalterables a los agentes atmosféricos como la luz, el agua y el aire.
Muy versátiles. Se fabrican con ellos objetos con gran diversidad de formas, texturas y colores;
pueden ser suaves como las plumas y más resistentes que el mismo acero.
Son aislantes de la corriente eléctrica.
Sin embargo, como en todas las cosas, estas mismas ventajas pueden ser sus peores
inconvenientes. La alta resistencia a la corrosión, al agua y a la descomposición bacteriana, los
convierte en residuos difíciles de eliminar y, consecuentemente, en un grave problema
ambiental.
Actividad

1. Defina los siguientes conceptos: (12 puntos)

a. Polímero sintético:

b. Copolímero.

c. Resinas:

d. Radical libre:

e. Termoplástico:

f. Polímero de adición:

2. ¿Qué plásticos son reciclables, por qué y como se identifican? (10 puntos)

3. ¿Qué diferencia existe entre el caucho natural y el sintético? (10 puntos)

4. La Baquelita es uno de los primeros polímeros sintético. ¿A partir que


monómeros se polimeriza? (10 puntos)

5. Explique las diferentes etapas de una polimerización iónica. (10 puntos)

6. Nombre cinco polímeros sintéticos de adición y describa estructuralmente sus


monómeros. (10 puntos)
7. Escriba el nombre del polímero representado por las siguientes siglas:
(10 puntos)
a. PP
b. PVC
c. PS
d. PET
e. PEAD

8. Cual de los siguientes polímeros clasifican como Homopolímeros: (5 puntos)


a. Polietileno
b. Poliestireno
c. Caucho vulcanizado

9. Los polímeros artificiales se pueden obtener por adición o por condensación.


¿Cuáles son las diferencias entre estos dos tipos de procesos de polimerización?
(10 puntos)

10. Según el cuadro: (13 puntos)


Estructura Propiedad
Cadenas lineales Alta flexibilidad (baja dureza)
Cadenas ramificadas Alta rigidez (quebradizo)
Fuertes uniones intermoleculares entre Alta resistencia
cadenas Alto punto de fusión
Débiles uniones intermoleculares entre Baja resistencia
cadenas Bajo punto de fusión
Para fabricar un artefacto que sea resistente, que absorba el impacto deformándose
para volver a su forma original (resistencia a la tracción), pude utilizarse el caucho, en
ningún caso la baquelita, ¿Por qué? Fundamente su respuesta.