UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO

DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

GUIA de problemas de CINÉTICA QUÍMICA (2010)

REPRESENTACIÓN Y DETERMINACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

1.- Define velocidad de una ecuación química

¿Cuál es el concepto de velocidad de reacción? ¿En qué unidades se expresa?

2.- En el siguiente grafico se represento la concentración molar de un reactivo en función del tiempo.
Determinar por método grafico:
a) el valor de la velocidad media de la reacción entre 0 y 10 segundos.
b) la velocidad instantánea en 0 seg, 5 seg y 10 seg, trazando gráficamente la tangente a la curva en cada punto.
Comparar los valores obtenidos gráficamente con los correspondientes al aplicar la derivada de la ecuación
mostrada en la grafica.

0,5
0,45 -0,1609x
y = 0,5e
0,4
concentración molar

0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
tiempo(seg)

3.- En la reacción de formación de agua:

H2 (g) + 1/2 O2 (g) Æ H2O (g)
Se consume el gas hidrogeno a una velocidad de 4,6 moles/seg. Indicar cual es la velocidad de consumo de gas
oxigeno y cual es la velocidad de formación de vapor de agua?

4.- En la siguiente reacción:

IO3- + 3 HSO3- Æ 3 SO4-2 + 3 H+ + I-
-
Si se consumen 0,15 moles de HSO3 por cada litro y por cada minuto
Indicar cual es la velocidad de formación del sulfato y del ioduro y cual es la velocidad global de la reacción.

5.- Para cada una de las siguientes reacciones, indique como se relaciona la velocidad de desaparición de cada
reactivo con la velocidad de aparición de cada producto, expresando cada uno su igualdad con el otro:

a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) Æ H2O (g)

b) IO3- + 3 HSO3- Æ 3 SO4-2 + 3 H+ + I-

c) 2 C6H14 (l) + 13 O2 (g) Æ 12 CO (g) + 14 H2O (g)

d) MgO (s) + SO2 (g) + O2 (g) Æ MgSO4 (s)

Guía de problemas Cinética Química Pág..1 de 8
 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

6.- Para determinar la velocidad de formación del Cloro metano por medio de la reacción:
CH3OH (ac) + H+(ac) + Cl-(ac) Æ CH3Cl(ac) + H2O (l)
Se midió en forma instantánea la concentración molar del [H+] en los instantes indicados en la siguiente tabla:
Tiempo (minutos) [H+]
0 1,85
79 1,67
158 1,52
316 1,30
632 1,00
Calcular la velocidad media de formación del cloro metano entre cada intervalo de medición. Indicar la unidad.

7.- Un mechero consume 2,24 dm3/minuto de gas natural medidos en cnpt (gas metano CH4). Formular la reacción
de combustión del metano y determinar la velocidad de formación de CO2 expresada en moles/minuto y del agua
expresada en gramos/minuto.

8.- La siguiente reacción se lleva a cabo en un recipiente cerrado:2 NO (g) + Cl2 (g) Æ 2 NOCl (g)
Si la presión parcial del NO disminuye a una velocidad de 30 Torr/minuto, cual será la velocidad de cambio de la
presión total en el recipiente?

RESPUESTAS:
1 a) Es el valor absoluto de la variación de concentración de uno de los productos o reactivos con respecto al
tiempo dividido por su coeficiente estequiométrico.
1 b) Se expresa en mol•l–1•s–1.

2.- vpromedio= 0,040 moles/l.seg v0= 0,080 moles/l.seg derivada = -0,0804

v5= 0,036 moles/l.seg derivada = -0,0360
v10= 0,025 moles/l.seg derivada = -0,0161
A medida que se consume el reactivo disminuye la velocidad instantánea de la reacción, en este caso siguiendo
una ley exponencial. En un intervalo de tiempo pequeño se puede considerar la variación de la velocidad como
lineal, es decir la velocidad promedio es aproximadamente igual a la velocidad instantánea en la mitad del
intervalo.

3.- v02= -2,3 moles/seg vH2O= +4,6 moles/seg

4.- vSO4-2 = +0,15 moles/l..seg vI- = +0,05 moles/l.seg vglobal= +0,05 moles/l.seg

6.-
Intervalo Duración (minutos) vmediaCH3Cl [ mol/l.min ]
1ro 79 2,28 . 10 -3
2do 79 1,90 . 10 -3
3ro 158 1,39. 10 -3
4to 316 0,95 . 10 -3

7.- vC02= +0,1 moles/minuto vH2O= +3,6 g/minuto.

8.- ∆P total = - 15 Torr/minuto

Guía de problemas Cinética Química Pág..2 de 8

 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

ECUACIÓN DE VELOCIDAD DE REACCIÓN Y CÁLCULO DE LA CONSTANTE

9.- Dadas las siguientes reacciones químicas y conociendo la ecuación de velocidad correspondiente en cada caso:

a) 3 A + 2B Æ C + D.. siendo su ley de velocidad v = k [A]2. [B]

b) A + 2B Æ C + D siendo su ley de velocidad v = k [A]m. [B]n
c) 2 NO (g) + Cl2 (g) Æ 2 NOCl (g) siendo su ley de velocidad v = k [NO]. [Cl2]
Indicar la molecularidad y el orden global de velocidad de reacción para cada una.

10.- Escribe la ecuación de velocidad de las siguientes reacciones:

a) NO(g) + O3(g) Æ NO2(g) + O2(g) conociendo que la reacción es de primer orden con respecto a cada reactivo;
b) 2 CO(g) + O2(g) Æ 2 CO2(g) conociendo que es de primer orden con respecto al O2 y de segundo orden con
respecto al CO.

11.- Se ha medido la velocidad en la reacción: A + 2B Æ C a 25 ºC, para lo que se han diseñado cuatro
experimentos, obteniéndose como resultados la siguiente tabla de valores:
Experimento. [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)
1 0,1 0,1 5,5 · 10-6
2 0,2 0,1 2,2 · 10-5
3 0,1 0,3 1,65 · 10-5
4 0,1 0,6 3,3 · 10-5

Determina
a) el orden de reacción parcial para cada reactivo y el orden total,
b) la constante de velocidad
c) y la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas de 5,0 · 10–2 M

12.- La velocidad para una reacción entre dos sustancia A y B viene dada por:
Experimento [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)
1 1,0 · 10–2 0,2 · 10–2 0,25 · 10–4
2 1,0 · 10–2 0,4 · 10–2 0,50 · 10–4
3 1,0 · 10–2 0,8 · 10–2 1,00 · 10–4
4 2,0 · 10–2 0,8 · 10–2 4,02 · 10–4
5 3,0 · 10–2 0,8 · 10–2 9,05 · 10–4

Determina
a) el orden de reacción parcial para cada reactivo y el orden total,
b) la constante de velocidad
c) y la velocidad cuando [A0] = 0,04 M y [B0] = 0,05 M.

Guía de problemas Cinética Química Pág..3 de 8

 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

13.- Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reacción:

CO (g) + NO2 (g) Æ CO2 (g) + NO (g)
en donde vemos cómo varía la velocidad de la misma en función de la diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos.
Experimento [CO]0 (M) [NO2]0 (M) v0 (mol/l·h)
1 3 · 10-4 0,4 · 10-4 2,28 · 10-8
-4 -4
2 3 · 10 0,8 · 10 4,56 · 10-8
3 3 · 10-4 0,2 · 10-4 1,14 · 10-8
-4 -4
4 6 · 10 0,4 · 10 4,56 · 10-8
-3 -4
5 1,8 · 10 0,4 · 10 13,68 · 10-8
Determinar el orden de reacción, la constante de velocidad y la velocidad cuando:
[CO]0 = 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.

14.- La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reacción:

NO + O3 Æ NO2 + O2.
La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las concentraciones iniciales de los
reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]0 (M) [O3]0 (M) v0 (mol/l·s)
1 1,0 · 10-6 3,0 · 10-6 6,6 · 10-5
-6 -6
2 1,0 · 10 9,0 · 10 1,98 · 10-4
3 3,0 · 10-6 9,0 · 10-6 5,94 · 10-4
a) Determina la ecuación de velocidad.
b) Calcular el valor de la constante de velocidad de reacción.

15.- Considere la siguiente reacción:

2 NO (g) + 2 H2(g) Æ N2(g) + 2 H2O(g)
a) Escriba la ecuación de velocidad en términos de presiones parciales sabiendo que la reacción es de primer
orden respecto al H2 y de segundo orden respecto al NO.
b) Indicar las unidades de la constante si la presión se expresa en Atm.
c) Si el valor de la constante de velocidad a 600 ºK es 6x10-4, calcular la velocidad a esa temperatura cuando las
presiones parciales de ambos reactivos son de 0,5 Atm.

16.- La tabla siguiente proporciona algunos datos experimentales de la hipotética reacción:

2A + B + 3C Æ D + E
donde vemos cómo varía la velocidad inicial de formación de uno de los productos de la misma en función de
diferentes concentraciones iniciales de los reactivos
Experimento [A] 0 [B] 0 [C] 0 v0 (mol/l·h)
1 0,20 0,20 0,20 2,4 · 10-3
2 0,40 0,30 0,20 9,6 · 10-3
3 0,20 0,30 0,20 2,4 · 10-3
4 0,20 0,40 0,60 7,2 · 10-3
a) Indicar la molecularidad de la reacción. b) Determinar la ecuación de velocidad.
c) Indicar el orden global dela reacción. d) Calcular el valor de la constante de velocidad.

Guía de problemas Cinética Química Pág..4 de 8

 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

RESPUESTAS:
9.
Molecularidad Orden global
a) 5 3
b) 3 m+n
c) 3 2

10 a) v = k · [NO]·[O3] b) v = k’ · [CO]2·[O2]

11. Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al duplicar [A] manteniendo constante [B], se cuadruplica “v”
lo que lleva a deducir que la reacción es de segundo orden con respecto a A.
Comparando el experimento 1 y el 3 vemos que al triplicar [B] manteniendo constante [A], se triplica “v” lo que
lleva a deducir que la reacción es de primer orden con respecto a B.
La ecuación de velocidad será: v = k · [A]2·[B], es decir, su orden de reacción total será “3”.

v 5,5.10-6 mol/·l.s
k = ––––––––––– = ––––––––––––––––––– = 5,5.10-3 · l2/mol2.s
[A]2·[B] (0,1 mol/l)2.0,1 mol/l

v = k · [A]2·[B] = 5,5. 10-3 ·l2/mol2.s1.(0,05 mol/l)2.0,05 mol/l = 6,875.10–6 mol/·l.s

12. Exp. 1 y 2, duplico [B], constante [A], duplica “v”, reacción es de primer orden respecto a B.
Exp. 3 y 4 duplico [A], constante [B], cuadruplica “v”, reacción es de segundo orden respecto a A.
La ecuación de velocidad será: v = k · [A]2·[B], y su orden de reacción total será “3”.
k = 125 l2/mol2.s
v0= k · [A]2·[B] = 125 l2/mol2.s . ·(0,04 mol/·l)2 . 0,05 mol/·l = 1,0 ·10–2 mol/·l.s

13.- Exp. 1 y 2, al duplicar [NO2] y constante [CO], se duplica “v”, primer orden respecto al NO2.
Exp 1 y 4, al duplicar [CO] y constante [NO2], se duplica “v”, primer orden con respecto al CO.
La ecuación de velocidad será: v = k · [CO]·[NO2], y el orden de reacción total será “2”.
k = 1,9 mol–1·l·s–1
v0 = k·[CO]·[NO2] = 1,9 mol–1·l·s–1 · 0,01 mol·l–1 ·0,02 mol·l–1 = 3,8 ·10–4 mol/ l.s

14. Comparando exp. 1 y 2, se deduce que la reacción es de primer orden con respecto al O3.
Comparando exp. 2 y 3 , se deduce que la reacción es de primer orden con respecto al NO.
La ecuación de velocidad será: v = k · [NO]·[O3] , donde k = 2,2 · 107 l / mol.s

15.- v = k (pNO)2 . pH2 Unidad de k: atm-2 . seg-1 v1= 6.10-4. (0,5)2.05= 7,5. 10-5 Atm/seg

16.- Exp. 1 y 3: 1,5 veces [B], constante [A], no varia“v”, reacción es de orden cero respecto a B.
Exp. 1 y 2: duplico [A], constante [C], cuadruplica “v”, reacción es de segundo orden respecto a A.
Exp. 1 y 4: triplico [C], constante [A], triplica “v”, reacción es de primer orden respecto a C.
La ecuación de velocidad será: v = k · [A]2·[C], y su orden de reacción total será “3”.

2,4.10-3 mol/·l.s
k = –––––––––––––––––––––= 0,3 · l2/mol2.s
(0,2 mol/l)2.0,2 mol/l

Guía de problemas Cinética Química Pág..5 de 8

 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

ENERGÍA DE ACTIVACIÓN , ECUACIÓN DE ARRHENIUS Y CATALIZADORES

17.- Para iniciar el proceso de combustión del carbón, porque debe calentarse previamente, Justifica
razonadamente cuál de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) la reacción de combustión es endotérmica;
b) se necesita superar la energía de activación;
c) la reacción de combustión es exotérmica;
d) la reacción de combustión no es espontánea a temperatura ambiente.
18.- Contesta a las siguientes preguntas:
a) ¿Qué factores influyen en la velocidad de una reacción?
b) ¿Por qué un catalizador modifica la velocidad de una reacción? Como se denomina el catalizador según el
efecto que produce?
19.-Sabiendo que la reacción A + B Æ C + D, tiene una ley de velocidad de reacción v = k.[A].[B], y que
constante de reacción es una función exponencial de la temperatura dada por k= cteA. e–Ea/RT.
a) Explica el significado de cada uno de los términos que aparecen en la ecuación de Arrhenius.
b) Si en determinadas condiciones la velocidad de reacción fuese muy lenta (ej. v = 0,001mol/l.s). Indica
razonadamente varias formas de conseguir que la reacción sea más rápida.
20.- Considera el proceso aA + bB Æ productos. Indica cómo influye la presencia de un catalizador sobre el :
a) el calor de reacción;
b) la energía de activación de la reacción;
c) la cantidad de producto obtenida;
d) la velocidad de la reacción.
21. La velocidad de una dada reacción química a 20°C y a 30 °C son respectivamente 0,1 y 0,2 mol.l–1.s–1, es decir
que cada 10 °C su velocidad se duplica.
a) Calcular la Eact de la reacción por la ecuación de Arrhenius.
b) Cuantas veces se incrementa la velocidad con un aumento de temperatura de 40 °C

RESPUESTAS:
17a) FALSO, pues la reacción globalmente desprende calor y por lo tanto es exotérmica.
17b) VERDADERO, ya que si no se supera ésta no se producirá el complejo activado y la reacción no tendrá lugar aunque sea
exotérmica.
17c) FALSA, pues aunque todas las reacciones de combustión son exotérmicas, ésta no es la causa por la que debe calentarse
previamente.
17d) FALSA. La reacción es espontánea, pero lo cual no significa que no deba superar la energía de activación.

18a) Fundamentalmente: Naturaleza de las sustancias, Estado físico, Superficie de contacto y grado de pulverización (en el
caso de sólidos), Concentración de los reactivos en el caso de las soluciones y/o presiones parciales en el caso de los gases,
Temperatura y Presencia de catalizadores.
18b) Porque varía el mecanismo de la reacción modificando el valor de energía de activación , y por tanto, la constante de
velocidad. Se denominan aceleradores o retardadores según el efecto que produce.

19a) La cteA entrega las mismas unidades de la constante de velocidad porque el termino exponencial no tiene unidades, Ea es
la energía de activación o umbral que se requiere para iniciar la reacción, R es la constante universal de los gases y T la
temperatura absoluta.
19b) Aumentando T, aumentará “k” y por tanto también aumentará “v”. Utilizando aceleradores de la reacción de modo de
disminuir la Ea. Igualmente podremos aumentar “v” aumentando las concentración de alguno de los reactivos, [A] o [B].

20a) No influye en el calor de la reacción, pues éste es función de estado y no depende del mecanismo por el que transcurra
la reacción.
20b) Varía el mecanismo de la reacción, y por tanto, la energía de activación. Los aceleradores disminuyen la Ea, y por
tanto aumentará “v”; en cambio los retardadores que disminuyen la velocidad porque aumenta la Ea.
20c) Los catalizadores NO influyen en el equilibrio y por tanto en la cantidad de producto obtenida, pues las constantes del
mismo sólo dependen de las concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos y de los coeficientes
estequiométricos de las ecuación global ajustada.
20d) Varía la velocidad pues varían el mecanismo de la reacción, y por lo tanto, la energía de activación y como
consecuencia de esto, la constante de velocidad.

21a) v30/v20= k30/k20 = 0,2/0,1= 2 = e–Ea.(-1/303 + 1/293) /R. Ea = 0,693 x 8,3 / (1/293–1/303) Eact= 51,2 KJ/mol
21b) si cada 10°C la velocidad se duplica, comparativamente para 40°C la reacción es 16 veces más rápida.

Guía de problemas Cinética Química Pág..6 de 8

 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

REACCIONES DE ORDEN 1: (Optativo)

1.- La siguiente tabla indica la concentración molar de un reactivo A que desaparece a medida que trascurre la
reacción:

Tiempo (seg) Concentración molar de A (M)

0 0,5
10 0,4616
100 0,2247
110 0,2074
200 0,1009
210 0,0932
300 0,0454
310 0,0419

a) Calcular la concentración media y la velocidad media de desaparición del reactivo entre cada intervalo de tiempo
de 10 segundos.
b) Graficar la velocidad media en función de la concentración media para cada intervalo
c) Verificar el orden de reacción y calcular el valor de la constante de velocidad de reacción.

2.- La sacarosa se descompone en soluciones acidas diluidas formando azucares mas sencillos (glucosa y fructosa).
En una determinada experiencia la concentración de sacarosa en función del tiempo es la siguiente:

Tiempo (min) Concentración molar (M)

0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146
a) Graficar la concentración de la sacarosa en función del tiempo.
b) Determinar el tipo de curva obtenida e indicar si se trata de una reacción de primer o segundo orden
respecto a la concentración de sacarosa.
c) Hallar gráficamente el valor del tiempo en que se alcanza la mitad de la concentración inicial.
d) Calcular la constante de velocidad de reacción.
e) Expresar la ley de velocidad y la ecuación de la concentración de la sacarosa en función del tiempo.

3.- Conociendo que reacción de descomposición del N2O5 es de primer orden y la contante de velocidad a 70°C es
6,82x10-2 seg-1. Suponiendo que la reacción se inicia solamente con 0,300 moles del reactivo en un recipiente cuyo
volumen es de 500 cm3, determinar:
a. Cuantos moles del reactivo quedaran luego de trascurrido 1,5 minutos?
b. -Cual es la vida media del reactivo, es decir tiempo en que se consume la mitad del mismo?
c. Cuantos minutos se requieren para que la cantidad de reactivo se reduzca a un décimo del valor inicial (0,030
moles)?

4. Si la reacción AÆ B es de primer orden y k= 3,30 x10-5 seg-1. Siendo la concentración inicial de [A]= 0,4 M y
la de [B]= 0 , calcular
a) La concentración molar de A y B al cabo de 200 minutos
b) El tiempo que demoraría en descomponerse el 65% de A

Guía de problemas Cinética Química Pág..7 de 8

 UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL – FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BÁSICAS – CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL

Respuestas REACCIONES DE ORDEN 1:

1 a)
Tiempo (seg) Concentración [M] Conc. media [M] v media (M/seg)
0 0,5
10 0,4616 0,4808 0,00384
100 0,2247
110 0,2074 0,21605 0,00173
200 0,1009
210 0,0932 0,09705 0,00077
300 0,0454
310 0,0419 0,04365 0,00035
1 b)
0,005
velocidad de reacción (M/seg)

0,004
y = 0,008x
0,003

0,002

0,001

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
concentración reactivo [M]

Se verifica linealidad, ecuación de primer grado v = k . [A]1

1 c) el valor k es la pendiente de la recta = (0,00384 - 0,00035) / (0,4808 - 0,04365) = 0,008 seg-1

2)
0,350
tiempo(min) [M]
0 0,316 C0 C0
39 0,274
0,300
80 0,238
140 0,190
Concentracion molar (M)

t½ 190 0,158 C½
0,250
210 0,146

k = ln 2 / t½ = 0,00365 0,200

Ecuación de variación de la C½
concentración : 0,150
- 0,00365 t
C = 0,316 e t½
0,100
Ley de velocidad: 0 50 100 150 200 250
v = 0,00365 [C] tiem po (seg)

- 0,0682 t (seg)
3).- La ecuación de variación de la concentración del N2O5 es C = 0,6 e
a.- 6,477 10-4 moles b.- t1/2 = 0,693/0,0682= 10,2 seg c.- t1/10 = ln10/0,0682= 33,7 seg

4) a) 0,269 M de A y 10,131 de B b) 8,84 horas

Guía de problemas Cinética Química Pág..8 de 8