UNFV – FCCNNM QUIMICA ORGANICA II

Nitración del Benzoato de Metilo

NITRACION DEL BENZOATO DE METILO

OBJETIVOS:

Comprender la orientación y reactividad de los anillos

bencénicos monosustituidos en la sustitución electrofílica
aromática.

Usar métodos de purificación e identificación para los

productos obtenidos

Obtener m - nitrobenzoato de metilo a través benzoato de

metilo más Ac. Sulfúrico mediante una sustitución aromática
electrofílica.

FUNDAMENTACION TEORICA:

La reacción más importante de los compuestos aromáticos es la

sustitución electrofílica aromática. Esto es, un electrófilo (E+)
reacciona con un anillo aromático y sustituye uno de los hidrógenos.

Mediante este tipo de reacción es posible anexar distintos

sustituyentes al anillo aromático.

Se le puede Halogenar (sustituir con halógeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At),
Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un
grupo ácido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo:
-R), etc.

Nitración Aromática:

Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de ácido nítrico y ácido
sulfúrico concentrados.

Se piensa que el electrofílo es el ión nitronio, NO2+, que se genera del

ácido nítrico, por protonación y perdida de agua.
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Este ión genera un carbocatión intermediario, cuando este pierde un
protón se genera el nitrobenceno como producto de sustitución.

Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos,

pigmentos y farmacia.

MATERIALES:

Vial de 5 mL

Pipetas

Vaso de precipitados

Beaker

Equipo de filtración al vacío

Papel filtro

Pinza

Balanza analítica

Espátulas

REACTIVOS

Benzoato de metilo

Ac. Sulfúrico concentrado ( H2SO4 )

Ac. Nítrico concentrado ( HNO3 )

Agua destilada helada

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Hielo

PROCEDIMIENTO:

En un vial de 5 mL, preparar una solución de 1,2 mL de

ac. Sulfúrico concentrado y 0,6g de benzoato de metilo.

Enfriar esta solución a 0 ºC en un baño de hielo. Adicionar

gota a gota una mezcla de 0,4 mL de ac. Sulfúrico concentrado y
0.4 mL de ac. Nítrico, mantener la mezcla en un baño de hielo.

Agitar constantemente con una bagueta, mantenga la

mezcla bien agitada durante la adición, y controlo la adición de la
mezcla nitrante para que la temperatura de la mezcla no se eleve
(comprobar al tacto).

Después de la adición del acido nítrico, retirar la mezcla

del baño de hielo, y después de 15 minutos, vierta la mezcla sobre
unos 5 g de hielo en un beaker pequeño.

Aislar el producto por filtración al vacío.

Lavar el producto con agua helada y metanol helado.

Pese el producto en crudo y retire una pequeña cantidad

para el control cromatográfico por TLC.

Recristalizar el remanente a partir de metanol.

Filtrar al vacío el producto recristalizado y llevar a secar

tomar punto de fusión y de ser posible correr el espectro IR.
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RESULTADOS:

En la balanza analítica se introdujo el vial cuidadosamente y con un

gotero pequeño se agregó 0.6mL de benzoato de metilo recién
preparado (se trata de recoger con cuidado la fase liquida; para no
contaminar nuestra muestra).

Después de haber pesado el benzoato de metilo y haberlo adicionado

al vial, se agrega a este con una pipeta y cuidadosamente 1,2mL de
ac. Sulfúrico; ya que este compuesto nos va a ayudar en la velocidad
de la reacción (catalizador).

Inmediatamente se lleva a un baño de agua helada; ya que esta

reacción es demasiado violenta este comienza a calentarse. Se tapa y
se mantiene ahí por unos minutos hasta que su temperatura se
normalice.

* Enfriamiento de la muestra.

Después se prepara la mezcla de 0,4 mL de ac. Sulfúrico y 0,4 mL de

ac. Nítrico

*Adición de la mezcla sulfonítrica.

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Utilizamos la mezcla sulfonítrica (ac. Nítrico con ac. Sulfúrico),
ya que cuando estos dos compuestos se mezclan producen la
reacción en la cual se obtiene el ión nitronio más el ión hidronio
más 2HSO4- el cual se le adiciona al benzoato de metilo.

Se lleva a una pipeta y se va agregando a nuestra muestra cada

0.1mL para evitar que esta se caliente demasiado y se desborde del
vial y se pierda reactivo, el tiempo en el cual debemos adicionar esta
reactivo es alrededor de 15 – 20 minutos.

Cuando se produjo la adición de la mezcla sulfonítrica a la

muestra se produce la nitración en donde el ión nitronio se une
al benzoato de metilo y se forma el nitrobenzoato de metilo
mediante el siguiente mecanismo:
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Luego que se agrego los 0.8 mL de la muestra sulfonitrica a la mezcla

se deja enfriando en el baño de hielo aprox. 20 minutos.
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*Enfriamiento del producto.

En el transcurso del enfriado de la muestra, en la balanza analítica de

pesa 5 g de hielo en un matraz y se agrega la muestra que se dejo
enfriar.

Agitamos el matraz hasta la fusión del hielo con la muestra y se

observa un precipitado granular casi blanco.

*Adición de hielo al producto.

A continuación se filtra al vacío, el embudo debe contener papel filtro

humedecido anteriormente y se vierte la mitad de la muestra luego
se vierte la otra mitad de la muestra teniendo en cuenta que no
quede ningún resto del precipitado formado ya que este es lo que se
quiere obtener.
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*Filtración al vacío de la muestra resultante

Se realiza esta filtración ya que cuando se produjo la nitración

del benzoato de metilo el producto fue m-nitrobenzoato de
metilo que es el isómero más estable ya que el sustituyente –
CO-OCH3 impulsa al grupo nitro a la posición meta que se puede
observar como el precipitado blanco casi un aprox. de 70 %.

Pero también se obtuvieron los isómeros orto- y para- (30%)

que vendrían a ser la parte liquida y que en este informe se
consideran con impurezas.
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Después de haber realizado la filtración se retira del embudo el papel

filtro donde se encuentra el producto final y se coloca en una placa
petri.

*Obtención del m-nitrobenzoato de metilo.

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La practica concluyo en la obtención del m-nitrobenzoato de metilo

por filtración al vacío.

Luego se separaría una pequeña cantidad de este para el análisis

cromatográfico y la parte restante se volvería a recristalizar
realizando el procedimiento anterior pero esta vez sería lavado con
metanol y agua (para eliminar impurezas) y este producto también
sería utilizado para el análisis cromatografico.

A este producto recristalizado se le toma el punto de fusión; dado que

no se le tomo se investigó y el punto de fusión del m-nitrobenzoato
de metilo es de aprox. 78 - 80 º C y su punto de ebullición es de
aprox. 279 º C.

Análisis cromatografico:

Se realizaría una cromatografía por TLC. Se disuelve en diclorometano

la parte sin recristalización y también el producto recristalizado con
diclorometano.

Se colocan en dos vasos diferentes y se colocan 2 papeles filtros en

cada uno y se espera que se visualice las manchas.

Se observaría de la siguiente manera:

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Estos gráficos nos indican que cuando todavía no se recristalizó con

agua y metanol todavía aparecen rastros de los isómeros orto y para
pero después de realizada la recristalización se aprecia solamente el
isómero meta que es lo que se esta buscando obtener.
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OBSERVACIONES

Debido a que el laboratorio no contaba con BENZOATO DE

METILO se tuvo que preparar la muestra.

En el instante de adicionar el acido sulfúrico y al ac.

Nítrico al benzoato de metilo mantener la muestra en hielo y
destapada ya que esta es una reacción violenta y los compuestos
se calientan, ebullicionan y se desbordan del vial y se puede
perder material.

No se pudo realizar la prueba cromatográfica por TLC. Ya

que no hubo tiempo necesario para efectuar esta ultima parte,
pero en este informe se realizó teóricamente.

No se tomo el punto de fusión al producto obtenido por

falta de tiempo, pero se investigo y se obtuvo el punto de fusión
aproximado.
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CONCLUSIÓN:

Se realizó un nitración de un compuesto aromático mediante una

sustitución electrofilica aromática en donde a un compuesto
aromático monosustituido de le agrega un acido nítrico con un
catalizador y el ión que se desprende del acido se une al anillo
bencénico formando un varios isómeros del producto de los cuales
solo se consideró el m – nitrobenzoato de metilo porque debido al
comportamiento de dichas reacciones depende del tipo de
sustituyente que posee el anillo; en la orientación de posición que
poseen los productos y el nivel de activación que proporcionan al
anillo aromático.
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BIBLIOGRAFÍA

Wade. Química Orgánica, 5ta Edición, Pearson Educación, Pág. 722

(sustitución electrofílica aromática).

Vogel’s. Textbook of Practical Organic Chemistry 5ta Edición,

Longman, página 1071

Solomons. Química Orgánica 2da Edición, Limusa, Pág. 779 (nitración

del benceno)

Robert Thornton Morrison. Química orgánica, 5ta Edición, Pearson

Educación, Capitulo 14, Pág. 498
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