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RAMIREZ DORANTES
Introducción
El empleo de pastas rojas (tras quemado) brinda un enorme potencial no solo para la cerámica artesanal y
artística sino también para la utilitaria, incluyendo a la industria de sanitarios y vajillería. Entre otros,
tenemos los siguientes beneficios:
- diferenciación de los productos: gama cálida de colores naturales y efectos diferenciados en productos
esmaltados
- materias primas abundantes y económicas
- materias primas nacionales
- materias primas cercanas a los centros de consumo
- posible reducción energética, fundamentalmente en el quemado
La materia prima cerámica más antigua es, sin duda, la arcilla. Y, específicamente, las arcillas que queman
de color rojo fueron las primeras en emplearse por la humanidad.
Una panorámica general del sector cerámico que emplea cuerpos rojos, revela que aun en gran parte del
mismo, persiste la carencia de una tecnología adecuada y que se mantienen criterios y métodos propios de
épocas ya superadas por la mayor parte de la industria.
El estudio previo de los yacimientos desde los puntos de vista geológico y mineralógico, permitirá
identificar los materiales con posibilidades de aplicación, establecer su influencia en el producto acabado
y también la composición de las mezclas mas adecuadas en función de los yacimientos disponibles y del
producto deseado.
A diferencia de las pastas blancas, en donde las materias primas que intervienen son mas puras y
uniformes, en las pastas rojas las materias primas arcillosas en su mayoría carecen de procesamiento
previo y son de composición variable. Esto obliga, además de una cuidadosa formulación, a realizar
estudios de prospección y caracterización en las minas.
No se pueden dar fórmulas; por eso es necesario saber qué se busca y caracterizar lo que se tiene.
En nuestro país el sector artesanal y el de la pequeña industria se han desarrollado en forma empírica y
tradicional, con falta de capacidad económica para realizar estudios de esta naturaleza.
La plática se orienta a la aplicación en cerámica artesanal, vajillería, ladrillos, tejas, pisos y azulejos por
moldeo plástico, y algunos artículos sanitarios. No se abunda en la formulación de cuerpos rojos para
recubrimientos cerámicos para piso y pared elaborados por prensado en seco ya que en éste proceso los
requerimientos plásticos son sensiblemente menores al campo de aplicación general.
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No debe pues sorprendernos el que estos materiales tan peculiares han constituido la espina dorsal de la
industria cerámica a través de miles de años. Durante centurias la manufactura de muchos tipos de
materiales cerámicos se ha realizado sin que fuese necesario un conocimiento formal de la constitución de
las materias primas. Tradicionalmente, el fabricante se ha contentado con los materiales propios de un
lugar y la fabricación ha quedado restringida a lo que éstos dan de sí. Sin embargo, en el contexto actual
de una intensa competencia local y global, se requiere un entendimiento cabal de todos los factores
involucrados en el procesamiento de los artículos cerámicos. El factor más importante es el conocimiento
de las materias primas mismas, de los tipos de minerales que contienen y la manera en que sus estados
físicos y su naturaleza química pueden influir en las propiedades durante la manufactura y su uso.
El acercamiento científico a los problemas de las arcillas no ha sido aún completamente fructífero como
en otros campos de la cerámica. No obstante, el conocimiento de los principales tipos de minerales que las
componen y las propiedades que se derivan de ellos, nos proporcionará mas y mejores herramientas para
emplearlas de manera más eficaz y racional.
Las arcillas están compuestas esencialmente de partículas extremadamente pequeñas de unos cuantos
compuestos cristalinos llamados minerales arcillosos.
Minerales Arcillosos
Una arcilla dada puede contener un solo mineral arcilloso o una mezcla de ellos. Además de este tipo de
minerales, una arcilla contiene generalmente diversas cantidades de minerales no-arcillosos como el
cuarzo, feldespatos, pirita, dolomita, etc. (ver tabla I).
Las propiedades físicas de las arcillas están determinadas en gran parte por los tipos y proporciones de
minerales arcillosos presentes en ellas (ver Tabla II). Los minerales arcillosos son los únicos
componentes de las arcillas que exhiben plasticidad, propiedad fundamental que distingue a las arcillas de
cualquier otro tipo de materiales. En el caso de esta propiedad y en el de algunas otras como consistencia
en húmedo, esfuerzo tensil, esfuerzo cizallante, permeabilidad, contracción y sensibilidad al secado,
resistencia en húmedo y seco, los minerales arcillosos son los componentes determinantes mientras que
los minerales no arcillosos son meramente diluyentes, a menos que se encuentren en grandes cantidades.
Existen otras propiedades en las cuales la composición de mineral arcilloso puede o no ser determinante.
Así, pongamos el caso de dos arcillas en las que el componente principal de una de ellas es el mineral
arcilloso caolinita mientras que en la otra lo es el mineral arcilloso ilita. A pesar de que la caolinita es más
refractaria que la ilita, podría suceder que la arcilla caolinítica fuese más fundente porque una cantidad
relativamente pequeña de alguno de los minerales no arcillosos podría promover suficiente fundencia para
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superar la fundencia de la ilita. Generalmente los minerales no arcillosos tienen más influencia en la
operación de quemado que en el desarrollo de las propiedades en crudo, pero también la estructura
cristalina de los minerales arcillosos es importante en el desarrollo de las reacciones de alta temperatura.
Químicamente las arcillas están constituidas de alúmina, sílice y agua, pero también contienen cantidades
menores de hierro, magnesio, álcalis y tierras alcalinas.
De lo expuesto hasta ahora se infiere que es posible predecir las propiedades de una arcilla a partir de su
composición mineralógica, considerando los tipos de minerales presentes y la proporción que guardan
entre sí. Sin embargo, no debe concluirse que el análisis mineralógico de la arcilla es una sustitución de la
validación experimental de sus propiedades. Este análisis proporciona un método rápido para una
evaluación preliminar del uso potencial de una arcilla, y, más importante aún, proporciona una sólida base
para el entendimiento de las causas fundamentales de las propiedades de las arcillas.
Minerales No-Arcillosos
Cuarzo.- Es el mineral no-arcilloso más abundante en las arcillas y puede llegar a constituir, en el caso de
los productos de color rojo, hasta el 75% de ellas. La distribución de tamaños de los granos de cuarzo
juega un papel importante en las propiedades globales de la arcilla. Un material con cuarzo muy fino
requerirá mas arcilla que un material que contenga partículas de cuarzo uniformemente distribuidas en una
gran diversidad de tamaños.
Feldespatos.- Constituyen un grupo de minerales que forman fases vítreas a temperaturas moderadas por
lo que su función principal en la pasta es la de actuar como fundentes.
Todos los feldespatos de importancia para la industria cerámica consisten de alumino-silicatos de potasio,
sodio o calcio. Las especies individuales son tres: albita (NaAlSi3O8), ortoclasa (KAlSi3O8) y anortita
(CaAl2Si2O8). Sin embargo los más importantes para las aplicaciones cerámicas comunes son mezclas de
albita y ortoclasa (feldespatos alcalinos).
Los feldespatos actúan además como desgrasantes para reducir o regular una plasticidad excesiva,
facilitan el secado, reduce la contracción al secado y ayudan a minimizar las combaduras durante el
secado.
Compuestos de fierro.- Por lo general, estos materiales alteran el color del producto, reducen la
refractariedad y, si se tienen concentraciones locales, pueden causar defectos visibles en el producto
terminado. Los compuestos solubles producen eflorescencias. Los compuestos de fierro más comunes en
las arcillas son los siguientes:
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pirita y marcasita.- Son dimorfos del sulfuro de fierro. La pirita es un cristal cúbico y la
marcasita es ortorómbico. La marcasita es mucho menos estable que la pirita y se oxida muy
fácilmente cuando entra en contacto con el oxígeno ya sea en el aire o en agua conforme a la
siguiente reacción:
El ácido sulfúrico reacciona con los otros minerales presentes en la arcilla para formar sulfatos
solubles de potasio, sodio, magnesio y calcio.
Si el sulfato ferroso migra a la superficie durante el secado forma una película blanca que cambia a
color rojo tras el quemado. Este efecto es muy notable en los artículos de color crema o claro.
Si la arcilla no se añeja suficientemente y los granos de pirita son algo grandes, pueden formar
erupciones de fierro en forma de gránulos o brotados, e inclusive ampollas sobre la superficie de la
pieza durante el quemado.
Siderita.- Es un carbonato ferroso (FeCO3) que ocurre como bandas o capas delgadas en
las arcillas. Estas causan erupciones en el producto tras el quemado si el material no se
muele suficientemente antes de procesarlo.
Limonita.- (Fe2O3.xH2O) Generalmente aparece como una película sobre las superficies
de los minerales en un material arcilloso, provocando tras el quemado tonos más oscuros y
cafés rojizos de los que normalmente darían. La limonita usualmente resulta del
envejecimiento de la pirita o de la siderita pero es poco probable que origine erupciones debido
a que el quemado reduce su volumen.
CaO y MgO son particularmente adecuados como fundentes en pastas y arcillas de alto
contenido de Fierro, no obstante que los dos por sí en forma pura tienen puntos muy elevados
de fusión (CaO; 2570ºC, MgO: 2800ºC).
Yeso.- Puede formar eflorescencias durante el secado que permanecen en el producto final.
En el moldeo por vaciado interfiere en la defloculación de la barbotina.
Materiales Carbonosos.- Aunque no son minerales, los materiales carbonosos tales como
el carbón, hulla, lignito y materia orgánica se encuentran presentes en algunas arcillas.
La presencia de estos materiales da como resultado los siguientes efectos:
Imparten un color oscuro a la materia prima cruda
Afectan el color de quemado
Pueden producir condiciones reductoras en el horno y dentro de la pieza, lo cual puede
afectar la vitrificación, descomposición, etc.
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Caolinita
Haloisita
Clorita
Montmorilonita
Cuarzo
Feldespatos
Micas y Sericita
Pirita
Marcasita
ARCILLAS
Siderita
Rutilo, Anatasia
Dolomita
Calcita
Sulfatos
Materia Orgánica
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Tipos de Arcillas
Clasificación Geológica:
Ocurrencia: Primarias (residuales) o Secundarias (sedimentarias)
Mineralogía (mineral arcilloso preponderante): Caoliníticas, Ilíticas y Montmoriloníticas.
Nomenclatura química
Alta alúmina (bauxitas): arcillas con un contenido de alúmina de 38% o más.
Silicosas: alto contenido de sílice, derivado de arena sílica, feldespato, u otros materiales silicosos.
Ferruginosas: arcillas con contenido de hierro de 8 o 10% o más. Aportado por diversos minerales de hierro, entre los mas
comunes se cuentan la hematita, limonita y pirita.
Calcáreas: contienen más de 3% de CaO. El término comprende tanto al magnesio como al calcio, ya que se puede tener
dolomita.
Carbonáceas: presentan un alto contenido de material orgánico o carbonoso.
Nomenclatura Física:
Plasticidad: Plásticas, grasas, semiplásticas, cortas, arenosas o semiarenosas.
Tamaño de partículas: coloidal, fina, o de grano grueso.
Refractariedad: fundente, refractaria.
Color: blanco, crema, pardo, rojo.
Aglomeración: al azar, laminado (pizarras).
Nomenclatura de uso:
Caolines
Arcillas de alfarería de baja temperatura: macetas, cazuelas, ollas, vasijas de barro común (absorción>18%)
Arcillas de ladrillería: ladrillo común, tejas, celosías, tubos de albañal, etc. (Absorción entre 12% y 18%)
Pizarras
Arcillas de Mayólica o “Talavera” (absorción entre 10% y 16%)
Arcillas refractarias: entre CPE 18 y CPE 26.
Arcillas para semi gres (absorción entre 4% y 9%)
Arcillas para gres o stone ware (absorción < 4%)
Bentonitas: tierras de Fuller, lodos de perforación, etc.
Nomenclatura en función de la plasticidad: expresa la cantidad de arena común que puede admitir sin que le impida
convertirse en pasta :
Arcillas Grasas o Ligantes: admiten más de 50% de arena
Arcillas Plásticas: admiten entre el 20 y el 50%
Arcillas Magras: admiten menos de 20%
Pizarras y esquistos: la mayoría no admiten arena ni forman pastas
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Pastas Cerámicas
Las pastas cerámicas son generalmente mezclas de arcillas, caolines u otros materiales plásticos con
componentes no plásticos como el cuarzo, feldespatos, talco, grog o chamota, etc. El término cuerpo
cerámico se refiere más bien a la pieza cerámica moldeada.
En términos generales, al formular una pasta cerámica arcillosa (las que contienen al menos 20% de
materia prima arcillosa), se emplean tres grupos de materiales:
1. Material plástico: aportado por las arcillas y caolines
2. Material de esqueleto o soporte: sílice
3. Material Fundente: feldespato, talco, Carbonato de calcio, etc.
Las arcillas normalmente contienen, además de los minerales arcillosos responsables de la plasticidad,
componentes no plásticos. Sin embargo, difícilmente se encuentran los tipos y las proporciones
requeridas para la elaboración del producto deseado. Por ésta razón, la gran mayoría de las veces se
necesitan mezclar diferentes materiales para obtener una pasta con las propiedades requeridas. Esto
implica que los materiales se deben seleccionar, purificar, moler, dosificar y mezclar cuidadosamente para
asegurar que el producto final tendrá las características deseadas en forma uniforme y consistente.
En las pastas de color blanco o crema claro tras el quemado, los materiales plásticos consisten en caolines
y/o ball clays. Prácticamente en todos los casos se requiere la adición de sílice y de materiales fundentes
para conseguir las características necesarias. Tanto en el ball clay como en el caolín, el mineral arcilloso
preponderante es la caolinita, el cual, como vimos anteriormente es altamente refractario.
A diferencia de un cuerpo blanco que generalmente contiene arcillas caoliníticas refractarias, las arcillas
empleadas en la elaboración de cuerpos rojos son predominantemente de carácter ilítico. Debido a la
presencia de Potasio y Magnesio en la fórmula de éste mineral, así como la presencia de compuestos de
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hierro y micas presentes en este tipo de arcillas, no se requiere un fundente adicional. El mineral ilita,
debido a su menor tamaño de partículas y gran plasticidad requiere un ingrediente inerte, y éste es el
cuarzo finamente granulado que ocurre naturalmente en la mayoría de tales arcillas y pizarras. Los
minerales esenciales para los productos rojos son, por tanto, ilita y cuarzo.
Estos dos minerales son todo lo que se necesita para producir artículos rojos. Sin embargo, en las arcillas
y pizarras ilíticas generalmente se encuentran presentes otros minerales que pueden afectar favorable o
desfavorablemente el producto. En el caso de productos porosos, la presencia de carbonato de calcio
comúnmente presente en este tipo de arcillas y pizarras, alarga el rango de quemado, disminuye la
sensibilidad durante este proceso, aumenta el coeficiente de expansión térmica, mejora la adherencia y
compatibilidad del esmalte y mejora la resistencia al choque térmico. El contenido de carbonato de calcio
en la pasta, expresado en términos de CaO puede alcanzar hasta un 15% en estos productos; sin embargo,
si el contenido de CaO excede en más de tres veces el contenido de óxido férrico de la pasta, el color rojo
se pierde. En productos no porosos el carbonato de calcio resulta perjudicial, por lo que deben emplearse
arcillas y pizarras exentas de este material o con un contenido inferior al 2%. El rango de quemado y la
sensibilidad de las pastas rojas no porosas es mucho menor que los correspondientes a los cuerpos
porosos; en ocasiones se necesita adicionar arcillas caoliníticas y/o sílice para corregirlos.
En cuanto al método de moldeo a emplear, debe tomarse en consideración los diferentes requisitos de
plasticidad de cada uno de ellos. Las técnicas de moldeo plástico requieren de mayor contenido de
mineral arcilloso, por lo que debe emplearse mayor proporción de arcillas plásticas; el prensado en seco
requiere menos plasticidad, en tanto que la técnica de vaciado requiere un nivel intermedio, dependiendo
de la complejidad y tamaño de la pieza.
En las pastas cerámicas con mayor proporción de materiales arcillosos es conveniente emplear al menos
tres diferentes materiales para evitar que las inevitables variaciones de cualquiera de éstas afecten
sensiblemente las propiedades de la pasta.
Pastas de Vaciado.- Los materiales arcillosos deben ser de plasticidad media y, en lo posible, estar
exentos de sales solubles y de iones ácidos. Los sulfatos solubles pueden inactivarse con pequeñas
adiciones de carbonato de bario durante la preparación de la barbotina. Las arcillas magras o semisilicosas
son adecuadas para el proceso de vaciado, así como aquellas que contienen caolinita, micas y/o sericita.
Las menos apropiadas para este proceso son las arcillas muy grasas o plásticas. Sin embargo, si la pasta es
demasiado magra, los tiempos de succión serán muy cortos y muy seguramente se tendrán problemas de
rotura en el molde y/o durante el secado.
Debe considerarse también que las arcillas grasas o plásticas son más difíciles de deflocular, por que
deben mezclarse con arcillas o pizarras magras. La presencia de sales solubles y iones ácidos interfieren
en el proceso de defloculación.
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Prensado en Seco
( 4-8% agua)
No poroso sanitarios
(<9% absorción) Porcelana
Loza
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CARACTERIZACION PRELIMINAR
Comportamiento Plástico
Cribado Húmedo: % retenido en mallas:
Valores de Atterberg:
% límite de flujo:
% límite de enrollado:
% Indice de plasticidad:
Agua de plasticidad, %:
Contracción lineal al secado, %:
MOR en seco, Kg/cm2:
Mineralogía
Reacción con HCl: (Frío)_______(caliente)______
Interpretación del DTA(anexar gráfica):
Interpretación del TGA (anexar gráfica):
% retenido en malla 270 (cribado húmedo): _______
Análisis Mineralógico: (semi cuantitativo):
Comportamiento al quemado
( horno de gradiente Térmico)
Temperatura Color Eflorescencias Contracción Absorción
1.
2.
3.
4.
5.
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7.
8.
9.
10.
Comentarios de la Evaluación
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METODOS DE CARACTERIZACION
1. Se desintegra rápidamente:
Caolines suaves, finos.
Arcillas arenosas, porosas y de estructura abierta tipo fire clay o ilíticas superficiales
2. Se desintegra entre 15 minutos y una hora:
Caolines duros
Algunos fire clays
Algunas arcillas Ilíticas
Sub bentonitas: se desintegra en una masa granular uniforma de granos pequeños
Tierras de Fuller: se separa en trozos grandes u hojuelas con poca desintegración ulterior
3. Se desintegra en 1 o más horas
Arcillas semisilicosas
Bentonitas hinchables: más que desintegrarse forman una masa gelatinosa
Ball clays
Arcillas comunes (ilíticas) muy plásticas
4. No hay desintegración apreciable después de varias horas
Arcillas silicosas
Haloisitas
Prueba de Atterberg
Esta prueba es una excelente herramienta para un trabajo de evaluación preliminar. Aunque no es muy precisa y está
influenciada por el factor personal, nos da indicaciones muy buenas de la plasticidad relativa, grado de finura de los granos,
suavidad o dureza, y trabajabilidad general del material de un modo no proporcionado por alguna otra prueba.
El equipo consiste solamente de una bureta de 100 ml, un vidrio de reloj o de evaporación y una espátula. Se usan 100 g de
muestra seca a menos malla 20.
El material se coloca sobre el disco de vidrio; a medida que se le se añade lentamente por gotas el agua de la bureta, se amasa
continuamente con la espátula hasta alcanzar un estado plástico. Este se alcanza cuando la masa es tersa y moldeable y
no se pega o adhiere a la espátula y deja un corte limpio cuando se mete la espátula como un cuchillo. Aquí entra la
apreciación personal porque diferentes operadores pueden parar en diferentes puntos. Después de alcanzar el estado plástico,
la masa se pega a la espátula y el corte se hunde o desploma. Con las arcillas poco plásticas, el intervalo es corto y repentino,
con poco margen de desviación aún para el operador inexperto. El intervalo se amplía considerablemente cuando el material es
muy plástico.
En la prueba original diseñada por Atterberg, se anotan los puntos bajos y altos del intervalo. La cantidad de agua requerida
para plastificar las arcillas ilíticas, caolines y ball clays a menudo se traslapan. Sin embargo, hay muy poco traslape entre las
cantidades de agua requerida entre el grupo caolinítico y el monmorilonítico. Como regla general, los caolines rara vez toman
más de 65% de agua en tanto que las monmorilonitas rara vez toman menos de 80% de agua.
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Equipo: Mallas 6-, 20-, 65-, 100-, 200-, y 325-. Agitador eléctrico. Manguera de hule de
¼” .
Gran cantidad de menos malla 6 y más malla 20.- Generalmente se trata de arena. Si la
porción arcillosa es rojo oscuro o café, el material podría servir como arena de fundición.
Si el color es algo claro y la arcilla se lava fácilmente, el material puede ser un caolín o un
fire clay y puede ser útil si se separa de la arena.
Pequeñas cantidades sobre las mallas 6 y 20, cantidades regulares sobre las mallas 60,
100 y 200.- Se trata de arcilla en su mayor parte, excepto las fracciones de las mallas 6 y
20. Si el color es gris claro o crema se trata mayormente de caolines y fire clays; si el
material es de color café, amarillo u rojo, se trata seguramente de arcillas comunes o
ilíticas.
Residuos insignificantes sobre las mallas 6, 20, y 100, menos de 3% sobre malla 200 y
1% sobre malla 325.- Colores claros, caolines suaves; grises y cremas claros, ball clays;
café oscuro, rojos pardos o amarillos oscuros, algunas arcillas ilíticas de grano fino y
plásticas.