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EQUILÍBRIO QUÍMICO

Prof. Patrícia Appelt


1. REAÇÃO REVERSÍVEL: É a reação química que se
processa nos dois sentidos, direto, para a direita e
inverso, para a esquerda.

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

2HI(g) H2(g) + I2(g)


DIRETA

H2(g) + I2(g) 2HI(g)


INVERSA
O EQUILÍBRIO QUÍMICO É ATINGIDO QUANDO
AS VELOCIDADES DAS REAÇÕES DIRETA (Vd) E
INVERSA (Vi) FICAM IGUAIS.
Vd
H
V 2(g)
+ I2(g) 2HI(g)
E
Vi
L
O Vd
C
I
D
A Vi
D
E
“Teq” TEMPO
velocidades e equilíbrio

10 equilíbrio químico
8
6
velocidade
4 velocidade direta
2 velocidade inversa
0
1
4
7
10
13
16

tempo
3. CARACTERÍSTICAS DO EQUILÍBRIO QUÍMICO:

3.1 O equilíbrio químico é atingido quando as


velocidades das reações direta e inversa se
igualam.

3.2 Em conseqüência das velocidades direta e


inversa serem iguais, as concentrações de todas
as substâncias presentes no equilíbrio
permanecem constantes.
2NH3 N2 + 3 H2
C
O
N 8
C
E H2
6
N
T
NH3
R 4
A
Ç N2
2
Ã
O
0
T E M P O
3.3 O equilíbrio é dinâmico, as reações direta
e inversa continuam ocorrendo.

3.4 O equilíbrio ocorre em um sistema


fechado.

3.5 Toda reação reversível caminha


espontaneamente para o equilíbrio, pois nele
a energia armazenada é a menor possível
(maior estabilidade).
3.6 Uma vez estabelecido o equilíbrio, suas
características macroscópicas não variam
mais.

3.7 O sistema permanece em equilíbrio até


que um fator externo venha modificá-lo.

3.8 Macroscopicamente tudo para,


microscopicamente tudo continua.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Análise gráfica do equilíbrio
Estado estacionário
• Ocorre em sistema aberto
• Propriedades podem ficar constantes,
sem contudo, existir o equilíbrio
4. CONSTANTES DE EQUILÍBRIO (K)
4.1 Kc – Constante de equilíbrio em termos de
concentração:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

[ HI ] 2
Kc =
[ H2 ] . [ I 2 ]
[mol/L]
SÓLIDO PURO NÃO PARTICIPA DO Kc.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Kc = [ CO2 ]
4.2 Kp – CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
EM TERMOS DE PRESSÃO:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

(pHI) 2
Kp =
p H2 . p I2
Kp É SÓ PARA GASES.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Kp = p CO2

Kc e Kp só irão se alterar, se variar a


temperatura.
4.3 RELAÇÃO ENTRE Kp E Kc

Kp = Kc . (R.T) ∆n

2NH3 1N2 + 3 H2

R= constante geral doa gases perfeitos (0,082 atm.L/K.mol)


T= temperatura absoluta (kelvin)
∆n= variação da quantidade de matéria da reação, considerando
apenas os gases.
(Qtde de mols final – Qtde em mols inicial)
IMPORTANTE!!!
CATALISADOR NÃO DESLOCA O
EQUILÍBRIO!!!!!!!!!!!!!
Deslocamento do equilíbrio químico
(Princípio de Le Chatelier ou equilíbrio móvel)

“Quando um agente externo atua sobre uma


reação em equilíbrio, o mesmo se deslocará
no sentido de diminuir os efeitos causados
pelo agente externo”.

Os agentes externos que podem deslocar o


estado de equilíbrio são:
1. Variações nas concentrações de reagentes
ou produtos;
2. Variações na temperatura;
3. Variações na pressão total.
1 - Influência das variações nas
concentrações

• A adição de um componente (reagente ou


produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido
de consumi-lo.
• A remoção de um componente (reagente ou
produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido
de regenerá-lo.

“As variações nas concentrações de


reagentes e/ou produtos não modificam a
constante Kc ou Kp“
Exemplo

Na reação de síntese da amônia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - adicionando N2 ou H2 o equilíbrio desloca-se


no sentido de formar NH3

II - removendo-se NH3 o equilíbrio desloca-se no


sentido de regenerá-la
2 - Influência das variações na
temperatura

• Um aumento na temperatura (incremento de


energia) favorece a reação no sentido
endotérmico.
• Uma diminuição na temperatura (remoção de
energia) favorece a reação no sentido
exotérmico.

A mudança na temperatura é o único fator que altera


o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp).
- para reações exotérmicas: T  Kc 
- para reações endotérmicas: T  Kc 
Exemplo

A síntese da amônia é exotérmica:

N2 + 3 H 2 2 NH3 H = - 17 kcal/mol

I - um aumento na temperatura favorece o


sentido endotérmico
II - um resfriamento (diminuição na temperatura
favorece a síntese da amônia, ou seja, o
sentido direto

Portanto, na produção de amônia o reator


deve estar permanentemente resfriado !
3 - Influência das variações na pressão
total
As variações de pressão somente afetarão os
equilíbrios que apresentam componentes gasosos, nos
quais a diferença de mols gasosos entre reagentes e
produtos seja diferente de zero (ngases  0).

Um aumento na pressão total (redução de


volume) desloca o equilíbrio no sentido do
menor número de mols gasosos.

Uma diminuição na pressão total (aumento de


volume) desloca o equilíbrio no sentido do
maior número de mols gasosos.
Exemplo

Na síntese da amônia ocorre diminuição no


número de mols gasosos (ngases = - 2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - um aumento na pressão desloca o equilíbrio


no sentido direto, menor no de mols.

II - uma redução de pressão desloca o equilíbrio


no sentido inverso, maior no de mols.

Se a diferença de mols gasosos for nula as variações


de pressão não deslocam o equilíbrio.
Síntese da amônia
Efeito da pressão total

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