Conceptos de Quimica

Análisis Químico 1.
Conceptos Básicos de Química
TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.

1. QUÍMICA.
La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que
significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la
materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas.
Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en
la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de
arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también
tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que
transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de
experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química.
La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico,
es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su
sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta
(universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra
parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero
no menos importante, sus propiedades.
2. CLASIFICACIÓN.
La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia
cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son:
• Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y
ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con
algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de
transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos.
• Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de
carbono.
• Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y
los seres vivos.
• Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos
químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y
dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se
incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica
estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica
y la química teórica.
• Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en
cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad
también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente.
• Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación
(determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y
cualitativa.
Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o
multidisciplinares, se estudian individualmente:
• Química organometálica
• Fotoquímica
• Química cuántica
• Química medioambiental
1 Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química
• Química teórica
• Química computacional
• Electroquímica
• Química nuclear
• Petroquímica
• Geoquímica
• Química macromolecular
• Magnetoquímica
• Química supramolecular
3. PROPIEDADES DE LA MATERIA.
De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un
lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y
fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia
entre masa y energía:
E = m ⋅ c2
De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de

la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la
masa y de la energía permanece constante.
CUERPOS
Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan
diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros
sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser:
PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc.
PROPIEDADES INTENSIVAS
También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del
tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición,
solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc.
SUSTANCIA QUÍMICA
Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las
mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una
cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero.
CONDICIONES
Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una
misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc.
PROPIEDADES QUÍMICAS
Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en
otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en
muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo
que denominamos análisis químico.

4. SISTEMAS MATERIALES.
Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden
clasificar en dos grandes grupos:
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua
de mar, el mármol, la plata, etc.
Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros
sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario,
un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia
pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma
forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un
solo componente.
Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien
por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice
que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por
métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce
con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos
constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de
homogeneidad, se emplea la observación microscópica.
SISTEMAS HETEROGÉNEOS
Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por
ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de
zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por
las llamadas interfases.
Compuestos
Sustancias puras
Homogéneos Elementos Químicos
Sistemas materiales Disoluciones
Heterogéneos
EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS

o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del
tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución.
o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente.
o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración
durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se
transforman con gran rapidez.
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos
convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más
pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma.
Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de
moléculas.
o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas.
o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas.
5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA.

Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes
compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre
los químicos, incluidos los analistas.
Sobre todo:
• Elementos.
• Iones: - cationes - monoatómicos.
- poliatómicos
- aniones - monoatómicos.
- poliatómicos.
• Óxidos.
• Hidrácidos.
• Combinaciones del hidrógeno con otros no metales.
• Hidruros metálicos.
• Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H).
• Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H).
• Hidróxidos.
• Oxoácidos.
• Sales simples.
• Sales dobles y triples.
• Óxidos dobles.
• Óxidos y sales hidratadas.
• Complejos de uso más frecuente.
6. REACCIONES QUÍMICAS.
Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un
conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y
accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de
forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación.
Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del
sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes.
Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se
modifica, es lo que denominamos reacción química.
Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características:
• Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente.
• A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o
más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción.
• En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes.
• Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía
en forma de calor, electricidad o luz.

Transformaciones físicas Transformaciones químicas

Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales.
accidentales.
En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente.
La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande.
pequeña.
A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter
intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química.
Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o
reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en
la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro.
LEYES PONDERALES
o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece
invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”.
o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan
para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso
constante”.
o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado
elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un
compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”.
o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes
elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos
elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”.
LEY VOLUMÉTRICA
O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una
reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”.
TEORÍA ATÓMICA DE DALTON

1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e
inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos.
2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de
isótopos) y en todas las demás propiedades.
3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes.
4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una
relación numérica sencilla.
5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son
idénticas en masa y en todas las demás propiedades.
HIPÓTESIS DE AVOGADRO
“Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y
temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”.
MASA ATÓMICA
La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita
una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la
doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg.

Por tanto, la masa atómica (también denominada peso atómico) A, de un elemento es la masa de
uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. Recientemente, la IUPAC aconseja
utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento, que es el número de veces que la
masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C.
MASA MOLECULAR
También denominada peso molecular de una sustancia, es el número de veces que la masa de
una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C.
MOL
El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la
cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay
en 0,012 kg de 12C.
Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas, pudiendo ser
átomos, moléculas, iones, electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales
partículas.
A efectos prácticos, la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en
gramos, coincide con el valor numérico de su masa molecular.
NÚMERO DE AVOGADRO
Es el número de átomos correspondiente a 0,012 kg de 12C, y por consiguiente, el número de
entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. El valor hoy aceptado es de
No = 6,022045·1023 mol-1.
VOLUMEN MOLAR
Un mol de gas posee No partículas elementales, y según Avogadro un mismo número de
moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. Así
pues, definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones
normales (C.N.), el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal
(Vmn) que es igual a 22,41383 l, pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22,4 l·mol-1.
7. ECUACIONES QUÍMICAS.
Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las
denominadas ecuaciones químicas, en las que se pone, a la izquierda los reactivos y a la derecha
los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el
proceso, y si este fuera reversible, mediante sendas flechas en ambos sentidos.
H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2
N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3
Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una
reacción química.
8. CONSERVACIÓN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES.

Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa, en una reacción química, la suma de las
masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción.
Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada, tanto desde el punto de
vista cualitativo como cuantitativo, es decir, en los dos miembros deben de aparecer los mismos
átomos y en el mismo número. Es lo que se denomina ajuste de una reacción.

H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O
Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos)
necesarios para cada molécula.
H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O
Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios, no lo es desde

el punto de vista químico, pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia
de éstas salvo de forma discreta, es decir mediante número enteros.
1
H 2 O2 → H 2 O + O2 Incorrecta
2
2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2
Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y
cuantitativa completa del proceso que representa:
• Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su
estado físico, sólido (s), líquido (l), gas (g), o en disolución (aq), así como si una
sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ).
• Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la
reacción.
• Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros, se obtiene el número de
moles de cada sustancia que intervienen en la reacción.
• Si se pasa de moles a gramos, se obtiene el número de gramos de cada sustancia que
intervienen en la reacción.
• Combinada con la Ley de Lavoisier, presenta las características de una ecuación
matemática por lo que se puede calcular:
o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro.
o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de
producto.
o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo.
• Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso, pueden deducirse
las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar.
• Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado
gaseoso, pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la
temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura), por aplicación de la
ecuación de Clayperon:
P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T
• Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de
reacción, conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias
reaccionantes.
Como no es frecuente, al menos en los trabajos de laboratorio, que los reactivos se presenten
en otro estado que el de disolución, para poder realizar los cálculos estequiométricos, es

necesario conocer las concentraciones de las disoluciones, lo que permite conocer la masa en
disolución.
9. RENDIMIENTO DE REACCIÓN.
Salvo en casos relativamente excepcionales, lo más frecuente en la realidad es que nunca se
obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción, sino una cantidad
sensiblemente menor que la calculada.
La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en
que se efectúe el proceso. Para que, por tanto, el significado cuantitativo sea cierto debe
conocerse el rendimiento de la reacción:
Producto_real_obtenido
Rendimiento(%) = × 100
Producto_teórico_obtenible
Así, conocido el rendimiento de un proceso, puede deducirse la cantidad real de producto que
se obtiene de él. En química orgánica, el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %; en
las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %).
10. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.

Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios:
SEGÚN LA VELOCIDAD
o Lentas, como la oxidación del hierro al aire libre.
o Rápidas, como la oxidación del carbón.
o Explosivas, como la oxidación de la pólvora.
SEGÚN LA ENERGÉTICA
o Exoenergéticas, cuando la reacción transcurre con liberación de energía, como la
combustión del carbón.
o Endoenergéticas, cuando requiere para su realización aporte energético, como la
descomposición térmica del carbonato cálcico.
Como generalmente la energía puesta en juego es el calor, se habla de reacciones exotérmicas y
endotérmicas.
SEGÚN LA ESPONTANEIDAD
o Espontáneas, cuando transcurre sin intervención, como la oxidación del hierro.
o Provocadas, cuando para que ocurran es necesario inducirlas, como transformar el óxido de
hierro en hierro (por reducción).
SEGÚN LA EXTENSIÓN
o Total o irreversible, cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción,
como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico.
o Reversibles, cuando los productos pueden en el medio de reacción, reaccionar entre sí para
dar nuevamente los productos iniciales, como sucede en la síntesis del amoníaco.
SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS

o Combinación: Responden al proceso:
A + B → AB

Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis, como
la síntesis del agua.
Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de
combinación, como la carbonatación de la sosa.
Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en
Química Orgánica se habla de adición, como la yodación del etileno.
o Descomposición: Responden al proceso general:
AB → A + B
La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos, descomposición del
agua, o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. En
Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación,
en contraposición a la adición.
o Desplazamiento: Responden a la ecuación general:
AB + C → AC + B
También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo.
o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación:
AB + CD → AD + CB
También denominadas de doble sustitución, como la reacción de neutralización. En Química
Orgánica cuando dos sustancias complejas, reaccionan para dar una sustancia compleja y una
molécula de agua se habla de condensación, como la esterificación.
o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica, donde se da cambio en la
posición de átomos o grupos atómicos en una estructura, como la transposición pinacolínica
del 2,3-dimetilbutilenglicol-2,3.
CH3 CH3 CH3

CH3 CO CH3
CH3
OH OHCH3 CH3
11. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.

Ni del estudio energético, ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada
acerca de su velocidad, detalle muy importante en la industria, pero también crítico en el análisis,
puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos:
• Técnica que debe emplearse.
• Provisión de materias primas.
• Control de las variables externas (presión, temperatura,...) que afectan a la reacción.
• Costo del producto.
En general, casi todas las reacciones industriales, son demasiado lentas y por tanto conviene
acelerarlas, pero otras son explosivas y conviene retardarlas, y en algunos casos aunque lentas,
por su carácter perjudicial conviene inhibirlas.
La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad
con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha
velocidad.
12. VELOCIDAD DE REACCIÓN.

En principio, y a semejanza de la velocidad en Física, podemos decir que la velocidad de
reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de
tiempo.
Por tanto, podemos decir que: [v] = mol·s-1

Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias

transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los
reactivos y aparecen los productos de reacción).
También en general, la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo
largo del tiempo, sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer, por lo que
conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida.
La velocidad instantánea de una reacción es la variación, en un instante determinado, de la
concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso:
Δ[C ] d [C ]
v = lim =
Δt → 0 Δt dt
Para una reacción: A + B → C + D
d [A] d [B ] d [C ] d [D ]
vA = − = vB = − = vC = = vD =
dt dt dt dt
Así definida, no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos, en función del
reactivo arbitrariamente elegido. Para dar un significado unívoco, se define por tanto la
velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo, de la concentración de
cualquier reactivo o producto, dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y
convertida en número positivo.
[C]
Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla, que la

velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los
reactivos elevadas, según los casos, a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de
Masas o de Guldberb-Waage).
Así, en una reacción tipo:
aA + bB + cC + ... → Productos
v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅
α β γ
Donde, α, β, γ, ..., no tienen porqué ser iguales a, a, b, c, ...

Así, podemos introducir el denominado orden de una reacción:
v = k ⋅ [A] ⋅ [B ]
2
Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A, de primer orden
respecto al reactivo B, y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes, es decir 3.
Desgraciadamente, la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. Así para un
reactivo dado, A, podemos poner:
v = k '⋅[A]
α

Si aplicamos logaritmos, y representamos log v/log [A], nos dará una recta cuya pendiente
tendrá el valor de α.
A la constante utilizada, se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad, que es
independiente de la concentración, pero que en cambio varía mucho con la temperatura.
13. MECANISMO DE REACCIÓN.

Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de
explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual, cualquier sistema, físico o químico,
evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final, de menor energía y
mayor desorden, y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos
y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos),
esta reorganización ocurre porque:
• Existen choques entre los reactivos.
• Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación
(energía de activación).
• La velocidad de las moléculas, y por tanto su energía cinética, aumentará con la
temperatura.
• El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura.
Así llegamos a la ecuación de Arrhenius:
εa
−
K = A⋅e RT
Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia.

Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring), que
supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual
se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. A partir de la misma teoría es
posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica.
A-B-C
E A + BC A-B-C AB +C
A +
AB +C ΔH = (-): Exotérmica
c.d.r.
La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos
procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que
el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño.
Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que
con su colisión simultánea se origine el complejo activado y, por tanto, tenga lugar la reacción.
La molecularidad, como el orden de reacción, sólo puede determinarse por vía experimental y se
ha llegado a demostrar que, como es lógico, cuanto mayor es el número de moléculas implicadas
en el choque, menor es su probabilidad.
Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían
lentas, lo que no concuerda con la realidad. La interpretación de estos fenómenos supone que la
reacción no se verifica en un solo paso, sino en una serie de pasos sencillos rápidos y

generalmente bimoleculares. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos

mecanismo de reacción.
Así la reacción:
4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2
HBr + O2 → HOOBr (lenta)
HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida)
HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida )
HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida )
La etapa más lenta, es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como
etapa determinante.
14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN.

La velocidad de una reacción depende de:
• Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los
enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas.
• Grado de división de los reactivos: Los gases, líquidos y disoluciones reaccionan
mucho más rápidamente que los sólidos, y estos a su vez, más rápidamente cuanto más
finamente estén divididos.
• De la concentración: Cuanto mayor sea esta, mayor número de moléculas o iones por
unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque.
• De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por
unidad de volumen, lo que implica una mayor probabilidad de choque.
• De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular.
Cuanto mayor es esta agitación, mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo
suficientemente energético. Así se admite, hasta un cierto límite, que la velocidad de una
reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. Una vez alcanzado
éste límite, todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción, habida
cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido.
Todas estas apreciaciones, quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad
según Arrhenius.
−
ε a
K = A⋅e RT
15. CATÁLISIS.
Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la
velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna.
La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso
contrario. Del mismo modo, también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida
el efecto de la catálisis, los inhibidores o venenos catalíticos.
En general los catalizadores presentan las siguientes características:
• No son capaces de producir la reacción.
• Actúan en pequeñas cantidades, al reciclarse en la reacción.
• Su composición química no se altera.
Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. Lo que sucede es que, en general, forman un
complejo activado distinto, más lábil y de menor contenido energético.
Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs, por lo que la
reacción será exotérmica o endotérmica como lo era, y espontánea o no como también lo era.
Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos.

Por otro lado la catálisis puede ser homogénea, cuando reactivos, catalizador y productos se
encuentran en la misma fase, o heterogénea en caso contrario.
Entre los catalizadores más comunes, se encuentran:
• Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3).
• Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt, Pd, Rh, V, etc.)
• Los enzimas, o biocatalizadores.
16. EQUILIBRIO QUÍMICO.

Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna
tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. Se las denomina
irreversibles.
NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3
Por el contrario, existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de
reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción.
N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3
En un principio, debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes, la
velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos,
pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el
equilibrio químico, lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de
reacción, sino que, como son iguales las velocidades en ambos sentidos, el cambio neto, o desde
el punto de vista global, es nulo.
Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico.
17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO

QUÍMICO.
LEY DE ACCIÓN DE MASAS

Supongamos la reacción reversible, en una sola etapa y en fase homogénea:
A+ B⇔C + D
La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada, viene dada por:
v = k [A] ⋅ [B ]
La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será:
v' = k ' [C ] ⋅ [D ]
En el equilibrio v = v’, y por tanto k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ]

Por tanto:
[C ] ⋅ [D] = k = K
[A] ⋅ [B] k ' c
Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones.
En una reacción genérica:
aA + bB ⇔ cC + dD
( A + A + ...)a + ( B + B + ...)b ⇔ (C + C + ...)c + ( D + D + ...)d

([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d

Kc =
([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b
Kc =
[C ] ⋅ [D ]
c d
[A]a ⋅ [B ]b
Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice, que para
cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada, se cumple, que el
producto de las concentraciones molares de los productos, dividido por el producto de las
concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes
coeficientes estequiométrico es una constante, denominada constante de equilibrio.
Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones:
ΔG o ΔG o
− Kp −
K p = K c .( RT ) Δn ; Kp =e RT
; Kx = ; Kc = e RT
P Δn
LEY DE LECHATELIER
Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio
y dice, que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio, se
produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones
iniciales.
Por tanto:
o Si se elimina alguno de los productos, el sistema se desplazará hacia la derecha.
o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos, el sistema se desplazará hacia la
derecha.
o Si aumenta la concentración de algún producto, el sistema se desplazará hacia la izquierda.
o Si se aumenta la presión, la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias
que ocupen menos volumen.
o Si la presión disminuye, la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias
que ocupen más volumen.
o Si se aumenta la temperatura, la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor.
o Si se disminuye la temperatura, la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda
calor.
o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio, sino que consigue únicamente que éste
se alcance antes.
18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA.

Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en
disolución acuosa, que responden al equilibrio general:
A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas)

SISTEMA DONADOR RECEPTOR PARTÍCULA
Ácido/base Ácido Base H+
Base/ácido Base Ácido OH-
Complejo / catión Complejo Catión Ligando
Redox Reductor Oxidante e-
Precipitado / catión Precipitado Catión Anión
Precipitado / anión Precipitado Anión Catión

A veces, también se tienen reacciones mixtas, que implican el intercambio simultáneo de

partículas de diversa naturaleza. Ej. Redox / ácido-base.
19. QUÍMICA ANALÍTICA.

La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y
cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.
• El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué
estado?, es decir, el análisis elemental y la especiación.
• El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y
dónde?, es decir, la cuantificación y su distribución.
Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos:
• Principios Fundamentales.
• Reacciones químicas involucradas.
• Cálculos.
• Técnicas más usuales.
• Aplicaciones más importantes.
• Métodos más utilizados.
20. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO.

Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado:
TÉCNICA ANALÍTICA
Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar
información acerca de la composición de las sustancias. Ej.: Espectrofotometría de absorción
atómica.
MÉTODO ANALÍTICO
Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. Ej.:
Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica.
PROCEDIMIENTO
Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. Un procedimiento supone que el
usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un
gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. Ej.: Método para la determinación
de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de
Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C.S.I.C.).
PROTOCOLO
Es la descripción más específica de un procedimiento. Deben seguirse sin excepción todos los
detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. Ej. :
Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito
utilizando una longitud de onda de 228,8 nm, según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de
1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. Aguas.
Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público.
21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS.

El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista:

EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO

o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción).
o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás.
En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos.
EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS

o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una
muestra.
o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de
una determinada sensibilidad.
EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS

o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un
determinado reactivo o tratamiento.
o Análisis último: También denominado elemental, que determina el contenido de cada
elemento en la muestra.
EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA

o Macro: 2000 – 100 mg.
o Semimicro: 50 - 10 mg.
o Micro: 2 – 0,1 mg.
o Ultramicro: 0,01 – 0,001 mg. (0,001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm)
EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS

o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos.
o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas.
En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de
clasificación es artificioso.
22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS.

El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos
grandes grupos:
TÉCNICAS CLÁSICAS
Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la
muestra directamente), en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se
deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que
ocupa la misma.
TÉCNICAS INSTRUMENTALES
Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel
tan decisivo. No se mide directamente la masa (ni el volumen), sino una propiedad fisicoquímica
que es función de la masa. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una
muestra problema y una muestra patrón. Suelen intervenir procesos físicos, en general una
interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que
químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y
como necesidad del control de calidad, donde los análisis debían de ser rápidos, en el ámbito de
traza (componente en proporción < 0,01 %), y con la ventaja añadida de su posibilidad de
automatización.

23. EL PROCESO ANALÍTICO.

Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e
impresionante de un método analítico, sólo es un componente más del análisis.
La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa
con la persona que desea el análisis. A partir de aquí, el analista debe determinar la naturaleza de
la muestra, las especies que deben analizarse, la información requerida y el uso final de los
resultados analíticos.
Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos
apropiados, para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco
etapas bien diferenciadas, aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse.
TOMA DE MUESTRA
Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la
misma que denominamos muestra. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo
que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo
más representativa posible de todo el material a analizar.
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en
disolución), por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante
las operaciones de disolución y/o disgregación.
ADECUACIÓN DE CONDICIONES
Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la:
o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C, pH, T, etc.).
o Eliminación de interferencias.
o Optimización de los parámetros instrumentales.
OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA

Que puede ser cualitativa, cuantitativa o estructural. En esta fase y sobre todo en los métodos
instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Además de realizar los cálculos, si son necesarios, la información obtenida deber ser evaluada en
términos de seguridad, precisión y exactitud.
Ello va a conllevar:
o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie).
o El comparar los resultados obtenidos con los estándares.
o La aplicación de los métodos estadísticos.
o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada
en conocimiento útil para el cliente.
Generalmente, en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de

medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil, lo que dista bastante de ser
cierto. En cuanto a la importancia, todas tienen la misma, pues según un tópico de la química
analítica, un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. Por
otro lado, la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. A veces la dificultad principal
es la obtención de una muestra representativa.
ESQUEMA

Definir el Problema
Analista Cliente
Descripción de
muestra,
información y
métodos Selección del método Técnicas
apropiados
Analíticas
O
B Muestreo
T
E
N
C
I Tratamiento
Ó
N
I N Medidas
N
F
O
R
M Comparar los resultados
con los estándares
A
C
I
Ó
N Aplicación de los Métodos
Estadísticos
Refinar
Datos
Presentación de
Presentación de Resultados
Resultados
comprensible al
cliente La Información
se transforma
en conocimiento
útil

24. PARÁMETROS ANALÍTICOS.

Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método, se suele utilizar la
valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma:
PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES

Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.
1.- Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una
misma determinación. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.
2.- Exactitud: Se relaciona con el error, es decir, con la diferencia entre el valor real y el valor
medido expresado generalmente en tanto por ciento. Cuanto menor es el error tanto más exacto
es el método.
Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz.
PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS

Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no
tienen porque afectar a los fundamentales.
1.- Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar
mediante un método. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.
2.- Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. Cuanto
menor es el número más selectivo es el método.
3.- Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del
ensayo sin afectar a la validez de los resultados. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor
es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.
4.- Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión
siguiente se puede representar como una recta.
M = f (C)
Donde M, es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma, y C, la

cantidad de materia, generalmente expresada como concentración.
PARÁMETROS NO ANALÍTICOS
Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor,
sobre todo fuera del mundo académico. Entre los más importantes:
1.- Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva
la automatización en tiempo real.
Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas, y el
tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo.
2.- Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos, en la cantidad y
calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación
profesional.
25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO.

El primer requisito es la definición del problema, lo que conlleva tener en cuenta una serie de
consideraciones:
CON RESPECTO A LA MUESTRA

1.- Naturaleza del análisis: Elemental o molecular, repetitivo u ocasional, continuo o
intermitente, etc.

2.- Características de la misma: Estado físico, temperatura, reactividad, cantidad, etc.

3.- Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios, interferencias, etc.
4.- Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.
5.- Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad, exactitud y forma de expresión de resultados.
6.- Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos.
LUGAR DEL ANÁLISIS

En algunas ocasiones influye en la elección del método. En este sentido, hemos de tener en
cuenta:
1.- Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles.
2.- Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda.
3.- Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos.
4.- Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo, temperatura, humedad, gases corrosivos o
incluso vibraciones.
INSTRUMENTOS
1.- Aparatos disponibles: O su costo de adquisición, mantenimiento y calibración.
2.- Experiencia del personal: Generalmente cualificado.
3.- Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles.
4.- Función de transferencia: Lo más lineal posible.
5.- Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes
eléctricos y electrónicos, que al aumentar hacen aumentar el ruido, la frecuencia eléctrica de
uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido, la velocidad de lectura, que al aumentar
hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo, que al aumentar produce una mayor
distorsión de la señal.
GENERALIDADES
En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo, selectivo, versátil, veraz y sensible.
Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. Además tienen la
ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida, permite el registro de gráficas, control
de datos y programaciones. Como desventaja, son más caros y es necesaria la calibración
periódica de los equipos.
Una vez elegidos los métodos provisionales, que resultan simplificarse si utilizamos la
bibliografía adecuada, generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical
Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos
existentes, debemos optar por uno de ellos. Si son necesario métodos de extrema exactitud y
garantía probada, debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM, BSA,
DIN, UNE, etc., y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE.
Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o
“Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical
Abstracts”.
Una vez elegido un método debe efectuarse, antes de adoptarlo, una evaluación teórica del
mismo y su posterior comprobación experimental.
26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS.
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada, de la propia sustancia pura, de
algún compuesto que la contenga, o de una sustancia químicamente equivalente a ella.

1.- Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una

reacción química, con posterior transformación o no del precipitado. Ej.: Determinación de Cl-
como AgCl, y determinación de Fe como Fe2O3.
2.- Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.
Ej.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones.
3.- Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un
proceso físico o químico. Ej.: determinación de la humedad de un material mediante calor y
determinación de carbonatos por tratamiento ácido.
4.- Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia
absorbente. Ej.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol.
MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada
cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar).
1.- Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida
que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente
equivalente al mismo. Ej.: Determinación de la acidez de un vinagre.
o Según el tipo de reacción:
¾ neutralización
¾ precipitación
¾ formación de complejos
¾ formación de ionógenos débiles
¾ redox
o Según la forma de indicar el punto final:
¾ indicadores:
internos
externos
¾ instrumentación:
eléctricos
ópticos
otros
2.- Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.
o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas. Ej.: N2 según Dumas.
o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante
un absorbente adecuado. Ej.: Análisis de Gases.
3.- Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una
muestra. Ej.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple.
27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.

Cualquier clasificación adolece de artificiosa. Arbitrariamente las vamos a dividir en:
MÉTODOS ELÉCTRICOS
PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA
V Potenciometría
K Conductimetría
Polarografía
i Amperometría
Q Culombimetría
m Electrogravimetría

MÉTODOS ÓPTICOS
FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA

Colorimetría
U.V.-V.
Absorción de Radiación
I.R.
(Espectrofotometrías)
R.M.N.
A.A.
Emisión de Radiación E.E.
(Espectrometrías) F.F.
Turbidimetría
Dispersión de Radiación Nefelometría
E. Raman
Fluorescencia Fluorometría
Refracción Refractometría
Rotación Polarimetría
Difracción D. R-X
OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS
ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA

Cromatografía: G.C.
H.T.L.C.
Separación Selectiva
H.P.L.C.
Electroforesis
Relación m/q E.M.
Observación microscópica Microscopía
Radiaciones nucleares Radioquímica
Termogravimetrías
Calor Análisis Térmico Diferencial
Entalpimetría
Presión Presurimetría
Velocidad de reacción Cinéticas
Catálisis Enzimáticas

Análisis Químico 2. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes
TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN

CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO.
Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos, hay productos químicos que son
nocivos, tóxicos, inflamables, explosivos, corrosivos, teratógenos o carcinógenos y, a veces,
existe el peligro derivado del uso de mecheros, altos voltajes, luz ultravioleta y otras radiaciones.
Teniendo en cuenta, lo anteriormente expuesto, y conscientes de que el laboratorio se debe
utilizar exclusivamente para trabajar, la estancia en el mismo debe comportar una serie de
hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional, y que conlleva el conocimiento de todo
el material y equipos a usar, el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de
Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar.
Para llevar un control del trabajo del laboratorio, se deben preparar:
CUADERNO DE LABORATORIO
Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno
adecuado, de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. A veces
algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe, resulta crucial. No existe
un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio, existe un único cuaderno, que debe llevarse al
día, en el que se ponga la fecha, y del que no puede arrancarse página alguna, por lo que se
recomienda el tipo encuadernado y numerado. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas.
INFORMES DE LABORATORIO
Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. A nivel docente deben seguir
un único modelo, que puede ser personal, que debe incluir al menos los siguientes puntos:
o Número.
o Título.
o Objetivo.
o Material y equipos usados.
o Reactivos.
o Esquema o resumen del trabajo realizado.
o Procedimientos utilizados y su descripción.
o Cálculos, si son necesarios.
o Descripción de resultados, apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas.
o Exposición de conclusiones obtenidas.
o Observaciones.
o Referencias.
o Bibliografía. Si la publicación original no se ha visto, entonces debe darse la referencia de
dónde aparece citada.
29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO.

El concepto de BPL, abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP, Good
Laboratory Practice), se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a
fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica, ya que un capítulo de la guía de
BPP, establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar, para lograr que los
resultados de sus ensayos fueran confiables.

En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL, dirigido a los

laboratorios de control de los medicamentos; con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo
de laboratorios, de control de alimentos, clínicos, diagnóstico veterinario, etc.
Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial, la globalización del
mercado, el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y
automatizados, el aumento de la cultura de los consumidores, y la consolidación del papel de los
Estados como rectores de políticas, y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su
población, resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo,
realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL.
Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la
organización de un laboratorio. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se
planifican, realizan, controlan, registran, archivan e informan los estudios realizados por un
laboratorio. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic
Cooperation and Development (OCDE), o la Food and Drug Administration (FDA).
Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las
condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado, realizado,
controlado, registrado e informado".
Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a:
• Organización y personal de la entidad de ensayo
• Programa de garantía de calidad
• Instalaciones
• Aparatos, materiales y reactivos
• Sistemas experimentales
• Productos de ensayo y de referencia
• Procedimientos normalizados de trabajo
• Realización del estudio
• Información de los resultados del estudio
• Archivos y conservación de registros y materiales
B.P.L.

30. PLANIFICACIÓN.
Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. Además la
planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total
de Calidad (abreviada TQM, del inglés Total Quality Management).
Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis, el analista debe conocer:
• En que punto del análisis se encuentra.
• Qué operaciones se han ya realizado.
• Qué le resta por realizar.
• Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello.
• De qué tiempo dispone para realizarlo.
Para ello se debe realizar:
PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO
El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis, y tanto
los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos
desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición
desde nuestro lugar y posición de trabajo.
PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO
Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. Estos no existen si mientras transcurre el
tiempo necesario para una operación sin intervención directa, preparamos la etapa siguiente del
análisis.
Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis.
PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES

Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una
de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar.
Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de
decisiones si fueran necesarias.
31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO.

El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de
riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden
prevenirse.
Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos
identificar como:
• Las características de los aparatos y los utensilios que se usan
• Los procesos con temperaturas, combustibles, presiones etc.
• Las propiedades peligrosas de los productos manipulados.
Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes,
muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. Entre ellos cabe destacar:
• Asfixia.
• Atrapamiento por o entre objetos.
• Caída de objetos desprendidos.
• Caída de objetos en manipulación.
• Caída de personas a distinto nivel.
• Caída de personas al mismo nivel.
• Contacto térmico.
• Corte.

• Choque contra objetos inmóviles.

• Choque contra objetos móviles.
• Explosión.
• Exposición a contactos eléctricos.
• Exposición a radiaciones.
• Exposición a ruido.
• Exposición a sustancias nocivas o tóxicas.
• Exposición a temperaturas ambientales extremas.
• Exposición a substancias corrosivas.
• Golpe por objetos o herramientas.
• Incendio.
• Proyección de fragmentos o partículas.
• Sobreesfuerzo.
32. LA SEGURIDAD.
La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. Todos los accidentes pueden ser
evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos
laborales. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el
sistema de calidad, así como en el aumento de producción. La prevención efectiva de riesgos
laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades
derivadas del trabajo.
HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS

o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente
establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores, además de
posibilitar la mejora de la organización del trabajo.
o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. Generan también
acciones correctoras.
o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Deben de cumplirse
todos los requisitos legales existentes de ámbito local, autonómico, estatal y comunitario, en
materia de prevención de riesgos laborales, prevención de incendios, señalización, lugares de
trabajo, gestión de residuos, manipulación, clasificación y etiquetado de sustancias y
preparados peligrosos…
PLAN DE EMERGENCIA
Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o, por lo menos, estar incluido dentro del plan
de emergencias del edificio donde esté ubicado.
El plan de emergencia debe incluir al menos:
o La organización y coordinación de:
¾ El equipo de primera intervención
¾ El equipo de segunda intervención
¾ El equipo de primeros auxilios
¾ El jefe de Seguridad/Emergencia
¾ El personal encargado de activar las alarmas
¾ Otros
o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio, accidente de una persona,
emisión de sustancias peligrosas, aviso de bomba, terremoto, atentado…)
o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio,
mangueras, extintores, mantas ignífugas, lavaojos…) y sus revisiones.

o Calendario de simulacros.
Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes
graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades
locales.
Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de
emergencia (incendio, accidente): cómo actuar, a quien avisar, números de teléfono internos
(equipos de primera y segunda intervención, equipo de primeros auxilios…), y externos
(ambulancias, bomberos, mutua, ayuntamiento, taxis…), direcciones y otros datos que pudieran
ser útiles en caso de emergencia.
33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO.

Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto
funcionamiento debe ser conocido por el analista.
Entre otros:
ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS

o Sistemas automáticos contra incendios.
Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática.
o Puertas cortafuegos.
Dotadas con sistema de apertura antipánico.
o Mangueras/Bocas de incendio.
Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas, sobre
todo por su capacidad de absorber calor, no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo
que se le haya adicionado espumógeno.
o Extintores:
¾ De polvo: Tipo A (para sólidos), tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases).
¾ De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos.
¾ Especiales: Tipo D para metales activos.
o Mantas ignífugas.
Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado.
o Duchas de seguridad.
Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. El
correr aporta aire que aviva el fuego.
ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN
o Sistema de ventilación.
Mediante un sistema de ventilación forzada. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e
independiente del resto de las dependencias. La circulación del aire debe ir siempre de la zona
menos contaminada a la zona más contaminada. A veces se trabaja manteniendo endepresión el
laboratorio respecto de las zonas colindantes.
o Vitrinas extractoras:
¾ Generales.
¾ Para disolventes orgánicos.
¾ Microbiológicas.
SITEMAS ANTISALPICADURAS
o Duchas de seguridad.
o Lavaojos.

34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL.

También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el
trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su
salud en el trabajo, así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Todo EPI
debe de llevar el marcado CE. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel
de prestación, para qué sustancias está indicado, tiempo de penetración…).
El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario, por lo que al seleccionarlo
hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario.
PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS

o Pantallas faciales.
Cubren toda la cara del usuario. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar
filtros especiales. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y
criogénicos.
o Gafas.
Protegen lo ojos del trabajador. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas
(ultravioleta, infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Durante la permanencia en
los laboratorios, deben utilizarse siempre.
PROTECCIÓN DE LA PIEL
o Guantes de protección.
Protege la mano, o parte de ella, del usuario. A veces cubre el brazo. Los guantes se deben
utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas, corrosivas o irritantes:
¾ Guantes para productos químicos.
¾ Guantes para productos biológicos.
¾ Guantes para riesgos térmicos (frío o calor).
o Ropa.
Se aconseja llevar ropa de algodón. La ropa que contiene una elevada proporción de material
sintético no debe usarse. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas, medias, pulseras y
cabellos largos. En caso necesario, se deben utilizar zapatos apropiados, antiestáticos (para
permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. A veces es conveniente el uso
de mandiles de uso específico.
PROTECCIÓN RESPIRATORIA
o Equipos dependientes del medio ambiente.
Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. Están formadas por:
el adaptador facial y el filtro. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado
alrededor de las vías respiratorias, de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias
si no es a través del filtro:
¾ Máscara completa.
¾ Mascarilla.
¾ Mascarilla autofiltrante.
o Equipos independientes del medio ambiente.
Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno, elevada concentración de
agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. El aire respirado no es el del
medio ambiente:
¾ Equipos semiautónomos o boquillas, que utilizan el aire proveniente de recipientes a
presión fijos.
¾ Equipos autónomos, con aire transportado por el usuario.

35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO.

Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes
de accidentes en los laboratorios. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes
trabajan en ellos.
Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa, y cada
cosa está en su sitio.
Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden, limpieza en
condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento, es necesario cumplir con una serie de
requisitos:
RIGOR
Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos, los protocolos o las normas
aplicables al análisis y no según nuestro parecer.
RAPIDEZ
Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo
establecido. Un analista no tiene “tiempos muertos”. Debe adelantarse a la siguiente operación a
realizar.
AUTONOMIA
Sin menoscabo del trabajo en equipo, todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o
el jefe del mismo, el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el
trabajo del resto del personal del equipo. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos
sólidos y la imprescindible destreza manual.
RESPONSABILIDAD
El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado, tanto si es un
proceso analítico completo, como si es una operación dentro de dicho proceso, en cuyo caso, la
falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis.
36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO.

En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier
tipo, es esencial la limpieza y el orden. En los de química, estos parámetros suelen ser críticos, y
no sólo por la seguridad personal, sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos.
Cualquier persona, que trabaje en un laboratorio, debe tener una actitud combativa en cuanto
a la limpieza y el orden. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto,
sino de hacerlas cumplir, puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada, no
sólo por lo que uno haga, sino también por lo que hagan los demás.
Cualquier norma, por extraña que pueda parecer en un principio, persigue la calidad del
trabajo en condiciones de seguridad.
Debe tenerse siempre presente, que se trabaja con algo potencialmente peligroso, para
nuestra salud y la de los demás.
La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para:
• La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros
excesivos, siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación, por no seguir
las instrucciones dadas, o no utilizar todos los medios de protección individuales y
colectivos a nuestro alcance.
• La calidad del trabajo: Tanto nosotros, como el material que usamos, podemos
considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras, por lo que de nada

valdrá nuestro trabajo, si lo contaminamos, por no seguir la técnica adecuada o la higiene

requerida.
Deben tomarse las normas, no como algo restrictivo a nuestra individualidad, sino como una
herramienta, para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas,
los materiales y los equipos.
Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada, y aún
más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar.
También es necesario tener en cuenta, por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de
estrictas normas de salubridad, que la eliminación del material desechable, debe realizarse en las
debidas condiciones de seguridad
LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO

• Material Nuevo.
El tratamiento del material nuevo de vidrio, se realiza en función de su composición. Si el
cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente, pero si es sódico, deber
sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas, para neutralizar parcialmente el
álcali contenido en el vidrio antes de su lavado.
• Material usado.
El material se enjuaga con agua del grifo, se sumerge en agua jabonosa y se lava
cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Se enjuaga al chorro de agua
(primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en
escurridores, o en desecadores de aire forzado y caliente.
El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos:
• Debe eliminar completamente los residuos más tenaces, como las proteínas y las grasas.
• Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse.
• No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador.
Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina, debe limpiarse por separado,
con el fin de evitar que se extienda la película de grasa.
Cualquier material en contacto con colorantes, y antes de su lavado debe sumergirse en
mezcla sulfocrómica. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica, y para
cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal.
37. GESTIÓN DE RESIDUOS.

Como en toda gestión de residuos, en primer lugar deberían no generarse residuos o que
éstos fueran mínimos. Si esto no es posible, los residuos se deberían reutilizar. Si tampoco es
posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura.
En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere
todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos
(especiales).
CARACTERÍSTICAS
o Pequeñas cantidades
o Gran variedad
o Elevada peligrosidad
o Pueden no estar bien identificados
CLASIFICACIÓN
o Según su estados físico los desechos pueden ser
¾ Sólidos
¾ Líquidos

o En relación con su composición podrán ser:

¾ Sustancias tóxicas
¾ Sustancias químicas
¾ Sustancias orgánicas
¾ Microorganismos
¾ Sustancias radiactivas, etc.
RECIPIENTES
Antes de proceder al envío a gestores autorizados, los residuos obtenidos podrían ser tratados de
modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto.
Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño
apropiados a las características del residuo a transportar. Deben estar cerrados herméticamente y
poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su
peligrosidad.
No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales), papeles de filtro,
guantes desechados, trapos, serrín u otras materias impregnadas de productos químicos, sin haber
efectuado previamente una eliminación, destrucción o neutralización de los mismos.

PRETRATAMIENTOS
Antes de enviar al gestor, pueden ser útiles los siguientes tratamientos, a título de ejemplo:
1. ACIDOS INORGÁNICOS, SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS
Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en
solución o en escamas (hasta pH 6-8).
Productos: Acido nítrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, bifosfatos, bisulfatos, etc.
2. ACIDOS ORGÁNICOS
Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en
solución o en escamas hasta pH 6-8.
Productos: Acidos acético, butírico, fenilantranílico, naftalensulfónico, succínico,
toluensulfónico, etc.
3. BASES, AMINAS, SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS
Diluir con agua, aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico
diluido (hasta pH 6-8). La solución resultante se diluye a 1:10.
Productos: Dietilamina, trietanolamina, hidróxido de amonio, hidróxido de potasio, hidróxido de
sodio, carbonato de potasio y carbonato de sodio.
4. CIANUROS, MERCAPTANOS
Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio, agitando de vez
en cuando. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. Diluir con agua abundante. Eliminar el
exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar.
Productos: Cianuros varios, mercaptobenzotiazol.
PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD
Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la
contaminación ambiental. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos, cáusticos no
volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes.
Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o
incinerarse. Nunca se deberán eliminar junto con la basura.
En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los
siguientes contenedores para los residuos;
o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes
o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que
deberán recibir tratamiento adecuado.
o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de
alcantarillado.
o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el
sistema de alcantarillado.
Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus
incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación
durante algunos minuto antes y después del vuelco.
RECUPERACIÓN
En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no
constituya riesgo para el personal que lo manipulará. Sobre todo si ha estado en contacto con
material infectivo.
El proceso más seguro para recuperar el material, es destruir los microorganismos antes de lavar
cualquier material de laboratorio, esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves.
Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de
lavado del material.
En cuanto al material de vidrio, pipeteros o envases para contener objetos, deberán ser sometidos
a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio), estar rotulados y separados de acuerdo al tipo

de uso que se le dio. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se
desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado.
Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel, esterilizarlos en autoclave y
luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en
papel y dejarlos para su próximo uso.
Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de
trabajo o de circulación del personal.
Los recipientes deberán retirarse diariamente, a través de una salida directa al exterior
(incinerador o depósito de basura).
38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO.
NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN

o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente, ya que en caso de humos excesivos es
necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio, la mínima.
o Las mesas, sillas taburetes, suelos, etc., y el mobiliario en general deben estar en buen estado
para evitar accidentes.
o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y
pudran la madera. Los desagües deben permitir bien el paso de agua.
o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados; en caso de que sea así deben
sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. Nunca deben ir por el
suelo de forma que se puedan pisar.
o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario.
o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos
químicos y estar siempre en perfecto orden.
NORMAS PERSONALES
o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material.
o La utilización de bata es muy conveniente, ya que evita que posibles proyecciones de
sustancias químicas lleguen a la piel.
o Es muy aconsejable, si se tiene el pelo largo, llevarlo recogido o metido en la ropa, así como
no llevar colgantes.
o En el laboratorio no se podrá fumar, ni tomar bebidas ni comidas.
NORMAS REFERENTES AL ORDEN

o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave.
o Es imprescindible la limpieza del laboratorio, de su instrumental y utensilios, así como que
esté ordenado.
o En las mesas de laboratorio o en el suelo, no pueden depositarse prendas de vestir, apuntes,
etc., que pueden entorpecer el trabajo.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS

o Antes de utilizar un determinado compuesto, asegurarse bien de que es el que se necesita;
para ello leeremos, si es preciso un par de veces, el rótulo que lleva el frasco.
o Como regla general, no coger ningún producto químico. El profesor los proporcionará.
o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin
consultar al profesor.
o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas
de desagüe, aunque estén debidamente neutralizados, enseguida circule por el mismo
abundante agua.

o No tocar con las manos, y menos con la boca, los productos químicos.
o No pipetear con la boca los productos abrasivos. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla.
o Los ácidos requieren un cuidado especial. Cuando queramos diluirlos, nunca echaremos agua
sobre ellos; siempre al contrario, es decir, ácido sobre el agua.
o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor, como estufas, hornillos,
radiadores, etc.
o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez, pero sin
precipitación.
o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo, lávate inmediatamente con mucha
agua y avisa al profesor.
o Al preparar cualquier disolución, se colocará en un frasco limpio y rotulado
convenientemente.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO

o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. Alisarlos al fuego.
Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca.
o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. Para evitar quemaduras,
dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo, arena, planchas de material aislante,...).
o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de
vidrio.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS

o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas, se colocará papel de
aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y, en ocasiones, será necesario el
uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias
corrosivas.
o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error, como vibraciones debidas a
golpes, aparatos en funcionamiento, soplar sobre los platos de la balanza, etc.
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS

o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor, cerrar la llave y
avisar al profesor.
o Si se vierte un producto inflamable, córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar
muy bien el local.
o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión.
39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

Sin menoscabo, de que siempre hay que seguir al pie de la letra, tanto las instrucciones del
profesor, como las de los procedimientos y protocolos a utilizar, como normas generales,
debemos tener presente, no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa
posible, las siguientes:
• Siempre debe usarse bata, y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla), salvo para su
lavado.
• Está terminantemente prohibido comer, beber o fumar.
• Las etiquetas deben ser autoadhesivas, para evitar la tentación de usar la lengua para
humedecerlas. Es preferible usar rotulador vitrográfico.
• En un cuaderno, deben registrarse todos los accidentes, por pequeños que puedan parecer.
Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente.
• Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores, que puede ocurrir al abrir
simplemente un frasco.

• Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al
necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo.
• Los mecheros, baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de
paso o desconectados de la red eléctrica.
• Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas.
• Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su
uso en perfectas condiciones de uso y limpieza.
• Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se
recomienda que no se apaguen, sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible.
• Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior
uso.
• Una vez acabado el trabajo, la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia.
• Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio, y
siempre que se abandone el mismo.
• Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín, los lavaojos, las duchas
de emergencia, los extintores y cualquier elemento de seguridad.
• Ante cualquier duda, siempre, consulta al profesor.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico
TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS

PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS.
Para el adecuado uso de materiales y equipos, sin que entrañen riesgo ni que se deterioren,
previamente deben poder identificarse, saber para qué se usan, cual debe ser su mantenimiento
así como las condiciones en que deben guardarse.
Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. La
identificación debe hacerse visualmente, por lo que carece de sentido hacer un extenso listado.
Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos, así como su correcto uso en el
laboratorio, mantenimiento y conservación, antes de ser usado por primera vez. En un principio,
se pueden clasificar como:
MATERIAL FUNGIBLE
Como pueden ser dentro de los más usuales, tubos de ensayo y de centrífuga, vasos, pipetas,
probetas, matraces, etc.
EQUIPOS GENERALES
Como pueden ser, las estufas, muflas, baños, mecheros, placas calefactoras, granatarios,
balanzas, campanas extractoras, agitadores, etc.
EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS

Como pueden ser, equipos de extracción, equipo Kjeldhal, etc. Instrumento es todo dispositivo
para el análisis químico, que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible
directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación.,
espectofotómetros, potenciométros, conductímetros, , etc.
EQUIPOS DE SEGURIDAD
o Individuales: como bata, mascarillas, guantes, gafas, peras de succión, etc.
o Generales: como extintores, lavaojos, duchas de emergencia, etc.
41. GENERALIDADES.
Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos
con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito.
Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado, la
porcelana o cerámica y los metales.
Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con
sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere.
Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas, o eventualmente
paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución.
El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación, pero
tiene otra particularidad, como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy
cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. Una de las hipótesis de esta
propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre, por lo que genera tanto
dolor.
Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra
caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se
reducen situaciones de riesgo.

Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso
cotidiano, por su peso y su conductividad del calor.
Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en
algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se
puede citar los polietilenos, el PVC y el teflón (politetrafluoretileno).
Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de
laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use
mascarilla.
Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando
se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto.
En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las
siguientes categorías primarias:
• Que se puede calentar
• Que no se puede calentar
• Intermedio o de conexión
Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales
que permiten un objetivo determinado, así el alambique para hacer destilaciones.
MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR

o Tubos de ensayo
o Tubos de centrífuga
o Vasos de precipitados
o Matraces de Erlenmeyer
o Matraces de reacción (balones)
o Cápsulas de porcelana
o Crisoles
o Refrigerantes, …
MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR

o Kitasatos
o Embudos
o Embudos de decantación
o Cristalizadores
o Vidrios de reloj
o Pesasustancias
o Desecadores
o Embudos de Büchner
o Placa de toques
o Morteros, …
MATERIAL INTERMEDIO
o Soportes
o Nueces
o Pinzas
o Trípodes
o Rejilla de amianto
o Gradillas
o Triángulos refractarios
o Espátulas
o Escobillones, …

42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN.

Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar, elevando su temperatura.
SISTEMAS DE CALEFACCIÓN
o Mechero de gas:
¾ Bunsen
¾ Mecker
¾ Teclu.
¾ Mechero de alcohol.
o Resistencia eléctrica.
o Placa calefactora.
o Manta eléctrica.
o Estufas.
o Microondas.
o Horno eléctrico o de Mufla.
o Baño:
¾ Agua
¾ Aire
¾ Arena
¾ Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito).
INCINERACIÓN
Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación, generalmente se entiende el proceso
mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado, que suele
realizarse a la llama del mechero y en un crisol.
CALCINACIÓN
Es llevar un material a muy elevada temperatura (1.100-1200 ºC) en crisol, y aunque este puede
estar cerrado, generalmente permanece sin tapa. Para evitar pérdidas de material es necesario
secar antes el material a baja temperatura.
43. USO CORRECTO DEL MATERIAL.

Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las
prácticas, a título de ejemplo:
Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo:
Cuando se calienta un líquido, las moléculas más próximas a la fuente de calor son las
primeras en incrementar su nivel térmico, de forma que ascienden y propagan el calor por
convección en el seno del líquido. De esta forma, si el líquido está contenido en un tubo de
ensayo y calentamos la base del mismo, puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del
tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor, es decir, que hiervan formando
burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está
sobre ellas, el cual será proyectado fuera del tubo.
Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo, deberemos
realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado, aumentando así la superficie de evaporación,
con lo que se favorece la ebullición, comenzando siempre por la parte superior del líquido,
bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en
ebullición.
La llama no debe estar en contacto directo con el tubo, para evitar ebulliciones violentas, y se
debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición, apartándolo inmediatamente de la
llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo.

Además de las normas de seguridad e higiene generales, se observarán las siguientes

medidas:
• Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel
y el consiguiente riesgo de quemadura.
• Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente.
• Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar.
• Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta, pues existe el
peligro de que se produzca una proyección violenta.
Además del correcto uso, es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso,
sino su limpieza, mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada.
44. REACTIVOS QUÍMICOS.

Un reactivo es, en química, toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en
una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades, características y conformación
distinta, denominadas productos de reacción o simplemente productos. Por tanto, como tal se
consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una
reacción.
Por tratarse de compuestos químicos, los reactivos se pueden clasificar según muchas
variables: propiedades físico-químicas, reactividad en reacciones químicas, características del
uso del reactivo.
Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso, así podríamos hablar de
sólidos, líquidos, gases y semisólidos; podríamos hablar según su calidad en reactivos para
análisis, para síntesis y cromatográficos; podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos, etc.
En principio hablaremos en términos generales de:
• Ácidos.
• Álcalis o bases.
• Sales.
• Disolventes.
• Indicadores.
• Otros.
En cualquier caso, antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que
aporta gran cantidad de información útil, como es la fórmula molecular, el peso molecular, la
riqueza, el peso específico si es un líquido, su actividad óptica si la posee, etc., además de su
potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S
(sobre consejos de uso).
Además se debe evitar su trasvase del envase original, si ha sido sacado de su envase no debe
volver al mismo, sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de
respeto al medio ambiente.
No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta, y en el caso de preparar
disoluciones de reactivos, estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas.
45. GRADOS DE PUREZA.

Sin embargo, la clasificación más adecuada sería la de características de su uso, según la cual
se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. Esta clasificación viene dada en el
envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado, de su riqueza, de su pureza
que determina el uso químico que se le va a poder dar, teniendo en cuenta la precisión, exactitud
y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar.
Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en:
• PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica.

• QP: Químicamente puro, destinado a uso general en laboratorio.

• PA: Destinados a aplicaciones analíticas.
• PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales.
• SV: Soluciones valoradas de titulación conocida.
• EQP: Especie química primaria.
• RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas.
• CRS: Sustancias de referencia certificadas.
Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son:
• PB: Destinado a bioquímica.
• DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico.
• DS: Disolventes secos.
• RE: reactivos especiales.
46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS.

El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. Antes de usarlos infórmate de
las características de los mismos.
Como normas básicas para la manipulación de productos químicos:
• LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE
VAYAS A USAR. Los productos químicos pueden ser tóxicos, corrosivos, inflamables,
explosivos,…
• Aleja el mechero de los botes de los reactivos.
• No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero.
• No calientes nunca un recipiente cerrado.
• En presencia de reactivos, cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo
uses.
• Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles.
• Está terminantemente prohibido pipetear con la boca.
• Está terminantemente prohibido probar los productos.
• Para oler los productos utilizar la técnica adecuada.
• Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende.
47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD.

LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD, LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE
SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA
PELIGROSIDAD DEL MISMO.
Un producto puede ser:
• NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo, ni ninguna frase R de Riesgo)
• PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad, en función de los riesgos
que presente).
El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el
Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación, envasado y etiquetado de
sustancias peligrosas, en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de
peligrosidad:
• Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama
o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno.
• Comburentes: Sustancias y preparados que, en contacto con otros, particularmente con
los inflamables, originan una reacción fuertemente exotérmica.
• Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello
sea inferior a 0º C, y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C.

• Fácilmente inflamables: Se definen como tales:

¾ Sustancias y preparados que, a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de
energía, puedan calentarse e incluso inflamarse.
¾ Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o
superior a 0º C e inferior a 21º C.
¾ Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve
de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del
alejamiento de la misma.
¾ Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal.
¾ Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan
gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas.
• Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C
e inferior a 55º C.
• Muy tóxicos: Sustancias y preparados que, por inhalación, ingestión o penetración
cutánea, puedan entrañar riesgos extremadamente graves, agudos o crónicos e incluso la
muerte. Su criterio de clasificación se establece en la tabla:
• Tóxicos: Sustancias y preparados que, por inhalación, ingestión o penetración cutánea

pueden entrañar riesgos graves, agudos o crónicos e incluso la muerte. Su criterio de
clasificación se establece en la tabla I.
• Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación, ingestión o penetración cutánea
pueden entrañar riesgos de gravedad limitada.
• Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer
sobre ellos una acción destructiva.
• Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos, que por contacto inmediato,
prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria.
• Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o
pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente.
• Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación, ingestión o penetración
cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia.
• Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación, ingestión o penetración
cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino.
• Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación, ingestión o penetración
cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células.
48. FRASES R Y PICTOGRAMAS.

Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos:
EXPLOSIVOS
o R1: Explosivo.

o R2: Riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición.
o R3: Alto riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición.
o R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles.
o R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento.
o R6: Peligro de explosión, lo mismo en contacto que sin contacto con el aire.
o R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles.
o R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes.
COMBURENTES
o R7: Puede provocar incendios.
o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles.
EXTREMADAMENTE INFLAMABLES
o R12: Extremadamente inflamable.
FÁCILMENTE IMFLAMABLES
o R11: Fácilmente inflamable.
o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables.
o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire.
INFLAMABLES
o R10: Inflamable.

MUY TÓXICOS
o R28: Muy tóxico por ingestión.
o R27: Muy tóxico en contacto con la piel.
o R26: Muy tóxico por inhalación.
o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves.
TÓXICOS
o R25: Tóxico por ingestión.
o R24: Tóxico en contacto con la piel.
o R23: Tóxico por inhalación.
o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves.
o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.
NOCIVOS
o R22: Nocivo por ingestión.
o R21: Nocivo en contacto con la piel.
o R20; Nocivo por inhalación.
o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar.
o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.

CORROSIVOS
o R35: Provoca quemaduras graves.
o R34: Provoca quemaduras.
IRRITANTES
o R38: Irrita la piel.
o R36: Irrita los ojos.
o R41: Riesgo de lesiones oculares graves.
o R37: Irrita las vías respiratorias.
SENSIBILIZANTES
o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación.
o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.
CARCINOGÉNICOS
o R45: Puede causar cáncer.
o R49: Puede causar cáncer por inhalación.
o R40: Posibles efectos cancerígenos.
MUTAGÉNICOS
o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias.
o R68: Posibilidad de efectos irreversibles.

TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN

o R60: Puede perjudicar la fertilidad.
o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad.
o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE

o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos.
o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.
o R51: Tóxico para los organismos acuáticos.
o R52: Nocivo para los organismos acuáticos.
o R54: Tóxico para la flora.
o R55: Tóxico para la fauna.
o R56: Tóxico para los organismos del suelo.
o R57: Tóxico para las abejas.
o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente.
o R59: Peligroso para la capa de ozono.
OTRAS PELIGROSIDADES
o R14: Reacciona violentamente con el agua
o R18: Al usarlo, pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables
o R19: Puede formar peróxidos explosivos
o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos
o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo
o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos
o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos
o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado
o R33: Peligro de efectos acumulativos
o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna
o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel.
o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo
49. FRASES S.
O de prudencia para reactivos y preparados.
• S1 Consérvese bajo llave
• S2 Manténgase fuera del alcance de los niños
• S3 Consérvese en lugar fresco
• S4 Manténgase lejos de locales habitados
• S5 Consérvese en... (líquido apropiado a especificar por el fabricante)
• S6 Consérvese en... (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante)

• S7 Manténgase el recipiente bien cerrado

• S8 Manténgase el recipiente en lugar seco
• S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado
• S12 No cerrar el recipiente herméticamente
• S13 Manténgase lejos de alimentos, bebidas y piensos
• S14 Consérvese lejos de... (materiales incompatibles a especificar por el fabricante)
• S15 Conservar alejado del calor
• S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. No fumar
• S17 Manténgase lejos de materias combustibles
• S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia
• S20 No comer ni beber durante su utilización
• S21 No fumar durante su utilización
• S22 No respirar el polvo
• S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a
especificar por el fabricante)
• S24 Evítese el contacto con la piel
• S25 Evítese el contacto con los ojos
• S26 En caso de contacto con los ojos, lávense inmediata y abundantemente con agua y
acúdase a un médico
• S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada
• S28 En caso de contacto con la piel, lávese inmediata y abundantemente con...
• S29 No tirar los residuos por el desagüe
• S30 No echar jamás agua a este producto
• S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas
• S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones
• S36 Úsese indumentaria protectora adecuada
• S37 Úsense guantes adecuados
• S38 En caso de ventilación insuficiente, úsese un equipo respiratorio adecuado
• S39 Úsese protección para los ojos/la cara
En cuanto a los pictogramas son muy explícitos, tanto los que son de recomendación positiva
como los restrictivos negativamente:
50. ETIQUETADO.
La etiqueta es, en general, la primera información que recibe el usuario y es la que permite
identificar el producto en el momento de su utilización.

Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar, obligatoriamente,
una etiqueta bien visible en su envase que, redactada en el idioma oficial del Estado, contenga:
• Nombre de la sustancia o del preparado. Incluido, en el caso de los preparados y en
función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes, el nombre
de alguno(s) de ellos.
• Nombre, dirección y teléfono del fabricante o importador. Es decir del responsable de su
comercialización en la Unión Europea (UE).
• Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales.
• Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su
descripción
• Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la
manipulación y utilización.
51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD.

La ficha de datos de seguridad (FDS), o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data
fheet, es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada
sustancia para su adecuado uso.
Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los
riesgos laborales. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con
las sustancias de una manera segura. Las fichas contienen información física del producto como
por ejemplo su punto de fusión, punto de ebullición, etc.; también incluyen su toxicidad, efectos
a la salud, primeros auxilios, reactividad, almacenaje, disposición, protección necesaria y en
definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con
seguridad. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según
legislaciones de diferentes países. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes
de los diferentes países.
Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico
peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con
las directrices indicadas en la normativa.
Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son:

• Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su

comercialización, así como un número de teléfono donde efectuar consultas de
emergencia.
• Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad, estabilidad y
reactividad, toxicidad, posibles lesiones o daños por inhalación, ingestión o contacto
dérmico, primeros auxilios y ecotoxicidad.
• Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto,
correcta utilización (manipulación, almacenamiento, eliminación, etc.), controles de
exposición, medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el
control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia, actuaciones a realizar en caso
de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio, el control y
neutralización de derrames, etc.
En el caso de los preparados, además se facilitará la relación de sustancias que forman parte
de su composición y que son responsables de su peligrosidad, incluyendo la gama de
concentraciones.
Asimismo, la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la
peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos, toxicológicos y
ecotoxicológicos) disponibles. Algunos de ellos son de fácil interpretación, como los que definen
el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su
inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. Otros son más complejos y precisan de
personal especializado, como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos.
Ficha de Datos de Seguridad

Según Reglamento (CE) 1907/2006
141156 Anilina PRS
1. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa
1.1 Identificación de la sustancia o del preparado

Denominación: Anilina
1.2 Uso de la sustancia o preparado:
Para usos de laboratorio, análisis, investigación y química fina.
1.3 Identificación de la sociedad o empresa:
PANREAC QUIMICA, S.A.U.
C/Garraf, 2 Polígono Pla de la Bruguera
E-08211 Castellar del Vallès
(Barcelona) España
Tel. (+34) 937 489 400
e-mail: product.safety@panreac.com
Urgencias:
Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE)
Tel.:(+34) 937 489 499
2. Identificación de los peligros
Tóxico por inhalación, por ingestión y en contacto con la piel. Posibles efectos

cancerígenos. Riesgo de lesiones oculares graves. Posibilidad de sensibilización en

contacto con la piel. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición
prolongada por inhalación, contacto con la piel e ingestión. Posibilidad de efectos
irreversibles. Muy tóxico para los organismos acuáticos.
3. Composición/Información de los componentes
Denominación: Anilina
Fórmula: C6H5NH2 M.=93,13 CAS [62-53-3]
Número CE (EINECS): 200-539-3
Número de índice CE: 612-008-00-7
4. Primeros auxilios
4.1 Indicaciones generales:

En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el
vómito.
4.2 Inhalación:
Trasladar a la persona al aire libre. En caso de asfixia proceder
inmediatamente a la respiración artificial. Pedir inmediatamente
atención médica.
4.3 Contacto con la piel:
Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas contaminadas. En
caso de irritación, pedir atención médica.
4.4 Ojos:
Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos), manteniendo
los párpados abiertos. Pedir atención médica.
4.5 Ingestión:
Beber agua abundante. Provocar el vómito. Pedir inmediatamente
atención médica. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250
ml de agua). Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).
5. Medidas de lucha contra incendio
5.1 Medios de extinción adecuados:

Agua. Dióxido de carbono (CO2). Espuma. Polvo seco.
5.2 Medios de extinción que NO deben utilizarse: -----
5.3 Riesgos especiales:
Inflamable. Mantener alejado de fuentes de ignición. Los vapores son
más pesados que el aire, por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo.
Puede formar mezclas explosivas con aire. En caso de incendio pueden
formarse vapores tóxicos de NOx.

5.4 Equipos de protección:

-------------
6. Medidas a tomar en caso de vertido accidental
6.1 Precauciones individuales:

No inhalar los vapores.
6.2 Precauciones para la protección del medio ambiente:
No permitir el paso al sistema de desagües. Evitar la contaminación del
suelo, aguas y desagües.
6.3 Métodos de recogida/limpieza:
Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac,
Kieselguhr, etc.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en
contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con
las normativas vigentes. Limpiar los restos con agua abundante.
7. Manipulación y almacenamiento
7.1 Manipulación:
Sin indicaciones particulares.
7.2 Almacenamiento:
Recipientes bien cerrados. Ambiente seco. En local bien ventilado.
Alejado de fuentes de ignición y calor. Protegido de la luz. Acceso
restringido, sólo autorizado a técnicos. Temperatura ambiente. El
producto tiende a oxidarse, cambiando ligeramente de color.
8. Controles de exposición/protección personal
8.1 Medidas técnicas de protección: -----

8.2 Control límite de exposición:
VLA-ED: 2 ppm ó 7,7 mg/m3, resorción dermal
8.3 Protección respiratoria:
En caso de formarse vapores/aerosoles, usar equipo respiratorio
adecuado. Filtro A.
8.4 Protección de las manos:
Usar guantes apropiados (neopreno).
8.5 Protección de los ojos:
Usar gafas apropiadas.
8.6 Medidas de higiene particulares:
Quitarse las ropas contaminadas. Usar equipo de protección completo.
Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo.

8.7 Controles de la exposición del medio ambiente:

Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio
ambiente.
El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de
protección que debe usarse para la manipulación del producto, indicando
el tipo de material y, cuando proceda, el tiempo de penetración de dicho
material, en relación con la cantidad y la duración de la exposición.
9. Propiedades físicas y químicas
Aspecto: Líquido transparente e incoloro.

Olor: Característico.
pH X8,8(36g/l)
Punto de ebullición :184°C
Punto de fusión : -6,3°C
Punto de inflamación : 76°C
Temperatura de auto ignición : 530°C
Límites de explosión (inferior/superior): 1,3 / 11 vol.%
Presión de vapor: 3 hPa (20°C)
Densidad (20/4): 1,022
Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C
10. Estabilidad y reactividad
10.1 Condiciones que deben evitarse:

Luz solar directa.
10.2 Materias que deben evitarse:
Acidos. Agentes oxidantes (entre otros, ácido perclórico, percloratos,
halogenatos, CrO3, halogenóxidos, ácido nítrico, óxidos de nitrógeno,
óxidos no metálicos, ácido cromosulfúrico). Benceno y derivados.
Halogenuros de metaloides. Metales alcalinos. Metales alcalinotérreos.
Compuestos orgánicos de nitrógeno.
10.3 Productos de descomposición peligrosos:
-----
10.4 Información complementaria:
Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire.
11. Información toxicológica
11.1 Toxicidad aguda:

DL50 oral rata: 250 mg/kg
CLLo inh rata: 250 ppm/4h

DL50 dermal rata: 1400 mg/kg

DL50 dermal conejo: 820 mg/kg
Toxicidad subaguda a crónica:
No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de
esta sustancia.
11.2 Efectos peligrosos para la salud:
Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.
En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas. Puede provocar
dermatitis.
Por contacto ocular: irritaciones.
Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas,
náuseas, arritmias, dificultades respiratorias.
No se descartan otras características peligrosas. Observar las
precauciones habituales en el manejo de productos químicos.
12. Información Ecológica
12.1 Movilidad : -----

12.2 Ecotoxicidad :
12.2.1 - Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) =
488 mg/l; Clasificación: Altamente tóxico.
Peces = 61 mg/l; Clasificación: Extremadamente tóxico.
12.2.2 - Medio receptor:
Riesgo para el medio acuático = Alto
Riesgo para el medio terrestre = Medio
12.2.3 - Observaciones:
Elevada toxicidad en medio acuático.
12.3 Degradabilidad :
12.3.1 - Test: -------
12.3.2 - Clasificación sobre degradación biótica:
DBO5/DQO Biodegradabilidad = -----
12.3.3 - Degradación abiótica según pH: -------
Datos no disponibles.
12.4 Acumulación :
12.4.1 - Test: -------
12.4.2 - Bioacumulación:
Riesgo = -----
Datos no disponibles.
12.5 Otros posibles efectos sobre el medio natural :
No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos. Producto
contaminante del agua.
13. Consideraciones sobre la eliminación

13.1 Sustancia o preparado:

En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la
eliminación de residuos químicos, los cuales tienen carácter de residuos
especiales, quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los
reglamentos internos de cada país. Por tanto, en cada caso, procede
contactar con la autoridad competente, o bien con los gestores
legalmente autorizados para la eliminación de residuos.
2001/573/CE: Decisión del Consejo, de 23 de julio de 2001, por la que
se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la
lista de residuos.
Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se
modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos.
En España: Ley 10/1998, de 21 de abril, de Residuos. Publicada en BOE
22/04/98.
ORDEN MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las
operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea
de residuos. Publicada en BOE 19/02/02.
13.2 Envases contaminados:
Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados

peligrosos, tendrán el mismo tratamiento que los propios productos
contenidos.
Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 20 de
diciembre de 1994, relativa a los envases y residuos de envases.
En España: Ley 11/1997, de 24 de abril, de Envases y Residuos de
Envases. Publicada en BOE 25/04/97.
Real Decreto 782/1998, de 30 de abril, por el que se aprueba el
Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997, de 24 de
abril, de Envases y Residuos de Envases. Publicado en BOE 01/05/98.
14. Información relativa al transporte
Terrestre (ADR):
Denominación técnica: ANILINA
ONU 1547 Clase: 6.1 Grupo de embalaje: II
Marítimo (IMDG):
Denominación técnica: ANILINA
Aéreo (ICAO-IATA):
Denominación técnica: Anilina
Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609
15. Información reglamentaria
15.1 Etiquetado según REACH

Símbolos: P V
Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente
Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación,
por ingestión y en contacto con la piel. Posibles efectos cancerígenos.
Riesgo de lesiones oculares graves. Posibilidad de sensibilización en
contacto con la piel. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en
caso de exposición prolongada por inhalación, contacto con la piel e
ingestión. Posibilidad de efectos irreversibles. Muy tóxico para los
organismos acuáticos.
Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos,
lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico.
Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. Usense
indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. En
caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico (si es
posible, muéstrele la etiqueta). En caso de ingestión, acuda
inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. Evítese su
liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones específicas de la
ficha de datos de seguridad. En caso de accidente por inhalación, alejar a
la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo.
Número de índice CE: 612-008-00-7
16. Otras informaciones
Número y fecha de la revisión: 3 15.04.08

Respecto a la revisión anterior, se han producido cambios en los apartados: 15.
Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad, están
basados en nuestros actuales conocimientos, teniendo como único objeto
informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y
características en ella indicadas.


TÉRMINOS COMUNES
o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición
continuada de 8 h/días - 40h/semana.(TWA).
o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la
muestra.
o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.

o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la

muestra.
52. ALMACENAMIENTO.
El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos
asociados:
• Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases, que al acumularse podría
hacer estallar el envase)
• Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas)
• Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar, por contacto…)
• Deterioro del recipiente (podría romperse)
Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de
productos químicos y que se resumen a continuación.
• Comprobar que están adecuadamente etiquetados. En la etiqueta es donde está la
primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de
riesgo y las frases R, lo cual es una primera información útil para saber como hay que
almacenar los productos.
• Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). El apartado 7 sobre la manipulación
y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto.
• Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su
envejecimiento.
• Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de
almacenamientos conjuntos de productos incompatibles, así como las cantidades
máximas recomendadas. Las separaciones podrán efectuarse, en función del tamaño del
almacén, bien por el sistema de islas, bien por el de estanterías. El sistema de islas
consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p.e., inflamables)
de modo que a su alrededor queden pasillos. De este modo, un almacén puede quedar
constituido por varias islas, dedicada cada una de ellas a una familia de productos. Si el
stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas, disponiendo de estanterías e
intercalando inertes entre incompatibles. No son recomendables los almacenes en sistema
de península, ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y
en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona.
• Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre
productos peligrosos.
• Aislar o confinar ciertos productos, como:
¾ Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad
¾ Sustancias pestilentes
¾ Sustancias inflamables
• Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad
posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. Un control de
entradas y salidas facilitará su correcta gestión.
• Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y
mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento.
• Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los
trabajadores.
• Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura, un
derrame o rotura de un envase, un incendio y otras.
• Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de
productos, como prevenirlos y como protegerse.

• Separar los productos incompatibles.

• Emplear armarios de seguridad.
¾ Para productos inflamables.
¾ Para productos corrosivos.
• Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables.
53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus
características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación.
En este sentido, se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos
químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento.
La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas:
• Compuestos que reaccionan violentamente con el agua
• Compuestos que reaccionan violentamente con el aire
• Incompatibilidad
• Reacciones peligrosas con los ácidos
• Formación de peróxidos
• Reacciones de polimerización
• Reacciones de descomposición
REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA

Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con
el agua, tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores
inflamables o tóxicos, ya que ello implica una manipulación, almacenamiento y eliminación
diferenciada.
o Ácidos fuertes anhidros
o Alquilmetales y metaloides
o Amiduros
o Anhídridos
o Carburos
o Flúor
o Fosfuros
o Halogenuros de ácido
o Halogenuros de acilo
o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos)
o Hidróxidos alcalinos
o Hidruros
o Imiduros
o Metales alcalinos
o Óxidos alcalinos
o Peróxidos inorgánicos
o Siliciuros
REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE

Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al
cabo del tiempo su inflamación espontánea. En algunos casos puede influir también el nivel de la
humedad del aire.
o Alquilmetales y metaloides
o Arsinas

o Boranos
o Fosfinas
o Fósforo blanco
o Fosfuros
o Hidruros
o Metales carbonilados
o Metales finamente divididos
o Nitruros alcalinos
o Silenos
o Siliciuros
INCOMPATIBILIDAD
Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca
reacciones violentas, tanto por calentamiento, como por emisión de gases inflamables o tóxicos.
Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento, que se ha de
realizar separadamente
No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es:
Grupos de substancias incompatibles
Oxidantes con: Materias inflamables, carburos, nitruros, hidruros, sulfuros,

alquilmetales, aluminio, magnesio y circonio en polvo.
Reductores con: Nitratos, halogenatos, óxidos, peróxidos, flúor.
Ácidos fuertes con: Bases fuertes.
Ácido sulfúrico con: Azúcar, celulosa, ácido perclórico, permanganato potásico,

cloratos,
REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS

La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza, debe
realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y
el ácido adicionado.

REACTIVO REACTIVO SE DESPRENDE

Ácido clorhídrico Sulfuros Sulfuro de hidrógeno
Hipocloritos Cloro
Cianuros Cianuro de hidrógeno
Ácido nítrico Algunos metales Dióxido de nitrógeno

Ácido sulfúrico Ácido fórmico Monóxido de carbono
Ácido oxálico Monóxido de carbono
Alcohol etílico Etano
Bromuro sódico Bromo y dióxido de azufre
Cianuro sódico Monóxido de carbono
Sulfocianuro sódico Sulfuro de carbonilo
Yoduro de hidrógeno Sulfuro de hidrógeno
Algunos metales Dióxido de azufre
FORMACIÓN DE PERÓXIDOS
Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de
peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede
detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a
10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada.
Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por
confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción.
En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna
el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso
o con hidruro de litio y aluminio.
o Compuestos alílicos
o Compuestos diénicos
o Compuestos isopropílicos
o Compuestos vinilacetilénicos
o Compuestos vinílicos
o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos
o Éteres
o Haloalquenos
o N-alquilamidas, ureas, lactamas
REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de
los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno,
etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas
o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas
cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos
susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases.
REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN
El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su
descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento
simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula
el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo.
Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido.
La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una
operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos
esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es
recomendable guardarlos en ampollas selladas.

Análisis Químico 4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico
TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS

QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA.
La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida
química.
En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se
pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o
química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación.
La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por
lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar
cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo
suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende.
En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario
para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad.
55. FUENTES DE ERROR.

Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un
cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya
sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.
OBSERVADOR
INSTRUMENTACIÓN
SISTEMA
AMBIENTE
Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO
Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las
manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la
ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar
incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al
no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc.
Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación
inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el
uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de
indicador.

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un
resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL
Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del
análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un
matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa.
A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida,
pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas.
En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con
el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc.
ERROR METÓDICO
Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e
instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los
instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es
decir si se cambia el procedimiento de análisis.
En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el
agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no
cuantitativas y el error del indicador.
56. TIPOS DE ERROR.

Se distinguen tres tipos fundamentales de error:
ERROR ACCIDENTAL
También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito,
como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente
es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse,
o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor
medido, si ha llegado a producirse tal medición.
ERROR SISTEMÁTICO
También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo
sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el
error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su
presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos.
Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos:
o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida,
por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del
error del indicador.
o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la
relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra
el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias.
ERROR ALEATORIO
Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se
revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza
pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura,
presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la
reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta
fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD.

Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier
conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie,
obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre
diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad.
La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto
de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una
serie.
D = x−x
La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica
resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil.
Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz
cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el
nombre de coeficiente de variación.
Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo
(Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin
La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas
y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando
contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable.
Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ
Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en
los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos.
Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia
entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ
Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y
exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS.
POBLACIONES Y MUESTRAS
Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno
consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información
válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la
muestra sea representativa de la población.
Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el
proceso de medida, generalmente inferior a 10.

DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD

Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se
representa la frecuencia de los datos frente a su valor, se obtiene una curva en forma de
campana.
La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución, función normal de error o
Gaussiana, y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. Numerosas
observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha
función (aunque a veces, como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un
contador Geiger, la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson).
Así, en un aula, estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener:
Estatura (cm) Nº alumnos

1,50 1
1,60 3
1,70 20
1,80 4
1,90 2
25
20
Alumnos (Nº)
15
10
0
1,5 1,6 1,7 1,8 1,9
Altura (cm)
Para una variable cualquiera, x, cuyos valores sigan una distribución normal, la curva normal de
error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por:
1 ⎡ (x − μ) 2 ⎤
f ( x) = exp ⎢− ⎥
2πσ 2 ⎣ 2σ 2 ⎦
La distribución normal está definida en función de 2 parámetros, la media, μ, y la varianza, σ2.

Para una población infinita de datos, tenemos:
+∞
μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx
−∞
+∞ 2.
σ2 =∫
−∞
(x − μ ) f ( x)dx

Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos:
n
x = (1 / n )∑ xi
i =1
( )
n
σ 2 = (1 / n )∑ xi − x
2
i =1
La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ,σ2) y posee las siguientes propiedades:
o f(x) es máxima donde x = μ.
o es simétrica respecto a la línea x = μ.
o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ.
o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas, pero no su forma.
o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2.
o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad.
FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA

En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ,σ2) en una variable estándar z,
tal que z = N (0,1). Sustituyendo x por su valor en función de la variable z, definida como:
x−μ
z=
σ
La distribución normal queda reducida a una forma estándar:
1 ⎡ z2 ⎤
f ( z) = exp ⎢− ⎥
2π ⎣ 2⎦
Esta es útil para describir cualquier distribución normal. Haciendo uso de una tabla calculada
para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. De igual
forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z, permite hallar el área subtendida
bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. El interés de este cálculo estriba
en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que
x se encuentre en este intervalo.
Las áreas se calculan según:
∞
A = ∫ f ( z )dz
z
Por tanto A, es el área bajo la curva a la derecha de z. Para z = o se tiene A = 0,5, lo que significa
que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área, o lo que es lo
mismo decir, la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ .
El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial
importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x.
El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . Para z
= 1 se tiene A = 0,1587, donde:
A = 1 – 2 x 0,1587 = 0,6826

Lo que implica que el 68,26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida
difieren de la media en menos de una desviación estándar. De forma análoga para 2σ y 3σ valen
respectivamente 95,50 % y 99,70 %.
En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x
se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ, donde z aumenta con el nivel de confianza establecido.
DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD.

AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z.
ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES
Los parámetros que representan las propiedades de una población, como la media y la varianza,
se denominan estadísticos. Si sólo se dispone de una muestra, como es lo lógico, puede hacerse
uso de parámetros análogos, que como permiten estimar los correspondientes estadísticos, se
denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones:
n
x
x=∑ i
i =1 n
s =∑
2
n
(x − x )
i
2
i =1 n −1
Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n, ya que, el denominador

no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de
la media. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos.

DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT
La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada, pero no dice nada acerca
de la bondad de la media estimada, es decir, cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la
media de la población.
Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada, dentro de los cuales puede
esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad:
μ=x±L
Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o
probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos. El
intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza.
En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.
Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede
calcularse la función t de Student:
x−μ
t= n
s
En principio aunque todos los valores son posibles, los próximos a cero son los más probables y
se encuentran tabulados. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.776 y despejando de la
ts
ecuación anterior obtenemos: μ = x ±
n
Así para un valor x = 4.638 y s = 0,025
2,776 ⋅ 0,0025
μ = 4,638 ± = 4,638 ± 0,331
5
Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %.
VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS

GRADOS DE LIBERTAD.

59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN.

El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. En la mejora
se pueden distinguir dos pasos:
ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS

En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. A
veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al
esperado. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además
usarlo con precaución.
o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y
calcular la media y la desviación media sin él. Si la desviación del valor en observación es
mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. En caso contrario se deben calcular
la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta.
o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de
obtener dicho resultado:
x∗ − x
z∗ =
s
Si es inferior al 5% se rechaza.
o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon, que en su forma simplificada se elimina si
cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s.
o El test Q de Dixon, que si bien puede resultar sencillo de aplicar, se debe tener presente que
dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales, se
deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. Para aplicar el test Q a un
dato sospechoso, primero los datos se ordenan de menor a mayor, luego se calcula la
diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp), y finalmente, se
calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. Se
calcula Qexp y se compara con los valores críticos. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado
sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado.
x∗ − xP
Qexp =
R
VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA

AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS

Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión
aumentando el número de medidas, si bien se debe tener en cuenta, que pronto se alcanza una
situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo.
Imprecisión
Nº de medidas
10
60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD.

A diferencia de la imprecisión, fácilmente reconocible, la detección de los errores no es fácil
al no conocerse el valor real. En cuanto a los límites de error tolerables, no existen criterios
absolutos y depende de:
• Uso que se va a dar al resultado. No es lo mismo un análisis de rutinario, que establecer
una constante de la naturaleza.
• Cantidad relativa en la muestra del analito. Cuanto menor es ésta, mayor es el límite
tolerable.
Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en %

100 0,1
50 0,3
10 1
1 2
0,1 5
0,01-0,001 10
• Complejidad del problema. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de

un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada.
• Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. Cuanto más tiempo se dedique a
un análisis, más exactitud es exigible.
MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD

Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real, nos podemos orientar sobre la
exactitud por uno de los siguientes métodos, ninguno de los cuales detecta los errores cometidos
en la toma de muestras.
1.- Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma
de los equivalentes negativos. Presenta no obstante graves inconvenientes:
o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente.
o Pueden producirse compensación de errores.
o Sólo vale para sales, no para óxidos.

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos
primeros inconvenientes del método anterior.
3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos
diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los
mismos errores. Es necesario tener en cuenta que:
o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos.
o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo.
4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un
compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la
muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas:
o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen
muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles.
o Los materiales de referencia son muy caros.
5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le
adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe
coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores
proporcionales.
MEJORA DE LA EXACTITUD
La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos
deberemos:
o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental.
o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método.
o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es
aditivo o proporcional.
BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO

En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de
experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión:
o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el
mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que
sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de
medida utilizada.
o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la
etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal
control de interferencias.
o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta
y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de
la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma.
o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra:
Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una
muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es
correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra.
61. CALIBRADO.
Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber
sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender
como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su
imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que
junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o

cantidad de interés.
Elección de
CALIBRACIÓN REGRESIÓN CARACTERIZACIÓN DE
dependencia entre RESULTADOS
las dos variables
DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES

La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos:
o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas
a error aleatorio.
o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo.
o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias.
Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo
regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica
como dependiente.
A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un
resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el
intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de
experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de
concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes
tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son:
o Materiales patrones certificados.
o Patrones con matriz sintética.
o Patrón modelo.
o Analito puro.
62. REGRESIÓN SIMPLE.

Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de
valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los
criterios que pueden adoptarse:
• Minimización de la varianza.
• Minimización de la suma de desviaciones absolutas.
• Minimización de las desviaciones máximas.
• Método de grupos (suma de desviaciones = 0).
MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS

El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de
los Mínimos Cuadrados:
( )
n
S = ∑ y i − y i´´
2
= mín
i =1
Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo

asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y
n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los
parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto
de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello:
n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i
a=
n∑ x i2 − (∑ x i )
2
b=
∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x
2
i i i i i
n∑ x − (∑ x ) 2 2
i i
Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
(
s 2 = ∑ y i − y i´´ ) / (n − 2)
2
Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:

2
s a2 = s
∑ (x − xm )
2
i
s b2 = s a2 ⎜⎜ ∑ i
⎛ x2 ⎞
⎟⎟
n
⎝ ⎠
EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN

En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r,
aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=
∑ (x i − x m )( y i − y m )
[∑ (x − x ) ∑ ( y
i m
2
i − ym ) ]
2 1/ 2
Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes:

o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función
del intervalo de calibrado.
o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r.
o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni
tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X Valor Y valor XX Valor XX Valor YY Y corregido

1 0 0,0000 0 0 0 -0,005190476
2 1 0,2260 0,226 1 0,051076 0,232952381
3 2 0,4670 0,934 4 0,218089 0,471095238
4 3 0,7040 2,112 9 0,495616 0,709238095
5 4 0,9720 3,888 16 0,944784 0,947380952
6 5 1,1720 5,86 25 1,373584 1,18552381
7 0 0 0 -0,005190476
8 0 0 0 -0,005190476
9 0 0 0 -0,005190476
10 0 0 0 -0,005190476
Nº ΣX ΣY Σ XY Σ XX Σ YY Pendiente 0,238142857
6 15 3,541 13,02 55 3,083149
(Σ X)^2 (ΣY)^2 Ordenada -0,00519048
225 12,538681
Correlación 0,999542625
Problema Solución
0,638 2,70086
Recta de calibrado Valor Y

Y corregido
1,4000
1,2000
Valoares de Y (unidades)
1,0000
0,8000
0,6000
0,4000
0,2000
0,0000
0 1 2 3 4 5 6
-0,2000
Valores de X (unidades)

RESIDUALES
Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo.
El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o
en los datos.
BANDAS DE CONFIANZA
La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión
para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica
para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra
analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre
en la zona interpolada.
OTROS TIPOS DE REGRESIÓN

Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros
tipos de regresión:
o Regresión ponderada.
o Regresión no lineal.
63. TÉCNICAS DE CALIBRADO.

Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona
la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la
misma.
BLANCO
Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el
analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante.
ADICIÓN ESTÁNDAR
Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias
modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar:
o Variación continua de patrón en un volumen total constante.
o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante.
o Adición simple de un volumen variable de patrón.
o Volumen total variable con variación continua de patrón.
En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales.
PATRÓN INTERNO
La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades
de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos
requisitos:
o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma.
o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito.
64. CÁLCULOS.
El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener
errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su
significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar
en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero
tampoco menos.

CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos. Las cifras significativas de
un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las
cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. A menos que se establezca esta incertidumbre
siempre tomaremos ± 1.
El dígito 0 es cifra significativa, excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica
sino magnitud de un número, es decir, la posición del punto que separa enteros de decimales.
Cuando se escriben ceros finales son significativos, si no lo fueran, no debieran estar puestos.
REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS

1.- En datos y resultados, deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una
incierta, excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una
cifra más además de la primera incierta.
2.- Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas:
o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre
modificación.
o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en
uno la cifra que se conserva.
o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan
ceros, la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par.
o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero
después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar.
3.- En las sumas y restas, tanto en datos como en resultados, se conservan el número de cifras
decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales.
4.- En la multiplicación y división, se conservan los términos con sus cifras, pero en el resultado
solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso.
5.- Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de
cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término, de acuerdo con la
regla anterior.
6.- En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo.
7.- Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la
concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas.
8.- Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no
significativos. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más
preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.
PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS

En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el
resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes, cada una de las
cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. La forma en la que estos errores aleatorios
individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo.
1) Adición y sustracción. En adiciones y/o sustracciones, la incertidumbre esperada en el
resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a
cada lectura.
2) Multiplicación y División. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o
divisiones, se propagan los errores relativos.
3) Operaciones combinadas. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las
sumas y las diferencias, utilizando las incertidumbres absolutas. Entonces se evalúan las
asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas.

65. ELABORACIÓN DE INFORMES.

Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son
los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio.
Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos, han
sido estudiados tanto por la FDA, registrados en el apartado 58185, como por la OCDE apartado
91. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe
de presentación de los resultados de ensayo. Estos puntos son:
1. Designación del documento.
2. Identificación del documento.
3. Identificación del laboratorio de ensayo.
4. Identificación del cliente.
5. Identificación del objeto presentado a ensayo.
6. Descripción del trabajo encargado por el cliente.
7. Método(s) de ensayo.
8. Realización del ensayo.
9. Equipo(s) de ensayo.
10. Modalidad de la muestra.
11. Utilización de la subcontratación.
12. Resultados de los ensayos.
13. Otras informaciones.
14. Fecha de emisión y firmas.
15. Correcciones y adiciones.
RECOMENDACIONES
Una vez realizadas las experiencias, la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un
informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas, según las siguientes normas:
o Debe identificarse la persona que presenta el informe. Se incluirá también la fecha de
realización de la experiencia. Si se ha invertido más de un día, conviene indicar la fecha de
comienzo y de terminación del trabajo.
o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal, independientemente de que el trabajo
se realice en equipo. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la
experiencia, a medida que estos se van obteniendo.
o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir; no
es aconsejable confiarse en la memoria.
o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos, éstos deberán presentarse
ordenados por bloques lógicos.
o Descripción de la muestra.
o Siempre que sea posible, los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica, lo que
permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados.
o Método utilizado.
o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente, pero sin omitir los
detalles importantes, todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. Y si se cree
necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje.
o Cuando se utiliza una técnica nueva, conviene detenerse en su descripción.
o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se
puedan conocer (temperatura, presión atmosférica, humedad, iluminación, etc.).
o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas.
o Cuando sea posible, conviene repetir las experiencias para obtener más datos; en este caso se
calculará el valor medio y las incertidumbres.
o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas.

o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación

persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas.
o Incluir el número de página y número total de páginas.
CONFIDENCIALIDAD
El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un
sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados, los
cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de
la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis.
Si como es normal, actualmente, se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar
debidamente protegidos acordes a la legislación, según el R.D. 1720/2007 de 21 de diciembre,
por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999, de 13 de
diciembre, de Protección de Datos de Carácter Personal.
ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

o Título de la experiencia realizada.
o Objetivos que se persiguen.
o Introducción. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar.
o Una relación con el material necesario.
o Reactivos utilizados.
o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los
instrumentos empleados y su montaje.
o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los
datos tomados así como cada cálculo. El método usado para cada cálculo y las unidades de
todos los valores numéricos. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas.
o Interpretación de los resultados y conclusiones.
o Bibliografía empleada.

Análisis Químico 5. Preparación de Disoluciones
TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.

66. DISOLUCIONES.
Recordando nuestros conceptos de Química, sabemos que una disolución es una dispersión
(distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de
partícula está comprendido entre 0,01 – 1 μ, lo que les confiere unas propiedades especiales
(propiedades coligativas de la materia).
Podemos definirlas por tanto, como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de
átomos, moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables.
Las disoluciones más comunes son de dos componentes, un soluto y un disolvente,
entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución, y si los
dos están en el mismo estado de agregación, el que se encuentra en mayor proporción. Existen
diferentes clases de disoluciones, todas las combinaciones posibles de sólido, líquido y gas, tanto
para el soluto como para el disolvente.
Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica, comprenden un soluto cualquiera
disuelto en fase líquida, generalmente agua.
Aunque de una forma simple, en función de la relación entre la cantidad de soluto y
disolvente, podemos hablar de disoluciones diluidas, concentradas, saturadas y sobresaturadas,
para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración.
67. CONCENTRACIÓN.
Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución.
FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN

1. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución.
2. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución.
3. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente.
4. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución.
5. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente.
6. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución.
7. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución.
8. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución.
9. Partes por mil: o p.p.mil, 1 parte de soluto en 1.000 partes de disolución.
10. Partes por millón: o p.p.m. (γ), 1 parte de soluto en 1.000.000 de partes de disolución.
Se puede decir, que sólo las 5 últimas formas de expresión, se utilizan para preparar disoluciones
de concentración exacta, siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad.
68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.

Independientemente de la forma de expresión, molaridad y normalidad, todas se preparan de
la misma forma:
1. Realización de los cálculos oportunos.
2. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido).
3. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua
destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga
aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear, en el caso que el
disolvente sea agua.
4. Disolver perfectamente el soluto en el vaso.
5. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado.

6. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz

aforado.
7. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin
llegar a el.
8. Enrasar con ayuda de un cuentagotas.
9. Invertir, con el tapón puesto, reiteradas veces hasta completa homogeneización.
10. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario.
11. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco.
En el caso de no tener ninguno seco, se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones
de la disolución preparada, tirando la disolución después de cada enjuague.
12. Etiquetar el frasco de reactivo, con al menos, nombre, fórmula, expresión de la
concentración, fecha de preparación, nombre del preparador y uso o laboratorio.
69. MEDIDA DE LA MASA.

La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en
peso, por lo que es necesario, de forma independiente al método analítico que utilicemos, pesar
la muestra objeto de análisis.
A pesar de que es de sobra conocido, diferenciaremos una vez más masa y peso, para definir
posteriormente los aparatos de medida de masas.
MASA
Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto, es invariable.
PESO
Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. Y
puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud, es una
magnitud variable.
BALANZA
Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos, aunque a veces se habla de peso (lo que
como hemos visto no es totalmente correcto).
Existen diferentes tipos de balanza, y las clasificaremos, no por su diseño, sino por la
incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad), lo que condiciona su uso. De
mayor a menor incertidumbre, tenemos:
1. Granatarios.
2. Balanzas de precisión.
3. Balanzas analíticas.
4. Microbalanzas.
A mayor incertidumbre, también le corresponde una mayor capacidad de carga, que nunca se
debe sobrepasar.
En cualquier caso, las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben
mantenerse limpias y calibradas, puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor
importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto.
Las condiciones exigibles para una buena balanza son:
a) Exacta.
b) Fiel.
c) Estable.
d) Sensible.
e) Debe poseer un periodo de oscilación corto.

MÉTODOS DE PESADA
Aunque actualmente, todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas, existen para las
balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada;
I. Pesada directa.
II. Doble pesada o método de Gauss.
III. Sustitución o método de Borda.
Actualmente, se suele pesar poniendo el pesasustancias, tarando y añadiendo la sustancia hasta
obtener el peso deseado, o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido.
GRAMO
Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S.I.) y será la que
utilizaremos, con los respectivos múltiplos y submúltiplos.
70. BALANZA MONOPLATO.

La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. Se trata de una balanza
de pesada rápida con un solo platillo, como su nombre indica, donde se coloca el cuerpo que se
va a pesar. Al ser electrónica el proceso es automático.
Para pesar, se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias, vidrio de reloj, etc.),
una vez obtenido el valor “cero”. Previamente a la realización de la pesada, hay que calibrar la
balanza, lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se
consiga dicho nivel. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una
pesa patrón de 100,0000 g.
Entre las características de la balanza podemos citar:
• Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se
desplace.
• Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su
sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento.
71. MEDIDA DEL VOLUMEN.

Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el
volumen, por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista, máxime
cuando las sustancias, incluso sólidas, se manejan usualmente en el estado de disolución.
Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad.
VOLUMEN
El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio.
CAPACIDAD
Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente.
MATERIAL VOLUMÉTRICO
Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud, y por
tanto, no se encuentran entre ellos, matraces, vasos, ni tan siquiera probetas, cuyo valor de
medida es sólo aproximado. Son los matraces volumétricos (aforados), las pipetas y las buretas
(dosificadoras).
En general, es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen,
implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control.
1. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones,
ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. El volumen que contiene, es el

indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre

el trazo. Existen para diferentes volúmenes, 5, 10, 25, 50, 100, 250, 500 y 1000 ml, y los de
mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada.
2. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). Existen de
tres tipos en función de su exactitud: graduadas, aforadas y de doble aforo. A pesar de que
pretendidamente las pipetas graduadas son exactas, deben utilizarse exclusivamente las
aforadas, salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. Existen para diferentes volúmenes de
vertido a 20 ºC, como son 1, 2, 5, 10, 20, 25, 50 y 100 ml.
3. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por
lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. Son graduadas, existiendo de 10,
25 y 50 ml, y con graduaciones de 0,1, 0,05 e incluso 0,01 ml.
LITRO
Es la unidad de capacidad en el S.I. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la
magnitud medida). La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. En el laboratorio es
más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos.
Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3, y por lo tanto es
asimilable el ml al cm3 (c.c.), no es totalmente cierto. En realidad el litro, por definición, es el
volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima
densidad. En principio, esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores
más exactas dieron un valor de 3,98 ºC. Es por ello, que el volumen de un litro equivale a
1.000,028 c.c. Ahora bien, como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es
significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1
cm3.
72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES.

En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar
todos los reactivos y disoluciones que se emplean, sobre todo cuando son utilizados por los
alumnos en los Laboratorios de Prácticas.
El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio.
Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la
categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios.
La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara, sin ningún tipo de
titubeo.
La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras.
INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN
o Identificación del reactivo, del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es
preciso).
o Uso al que se destina, indicando las restricciones si se necesita.
o Fecha de preparación
o Fecha de caducidad si hace falta.
o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos
reconocidos)
o Condiciones especiales de almacenamiento, incluyendo la temperatura (mantener en el
refrigerador, congelador, etc), humedad, sensible a la luz, etc., mediante un código de
colores.
o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una
bolsa de plástico.
o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua.

o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con

“aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras.
73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES.

De nada sirve el preparar correctamente una disolución, si la concentración de la misma varía
antes de ser usada, o varía después de ser usada por primera vez.
Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los
principales son:
• Temperatura. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el
análisis químico, algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún
en congelación. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar
debidamente etiquetados. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño, tendréis
que introducirlo en una bolsa de plástico, y enganchar la etiqueta correspondiente.
• Humedad. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la
concentración de las disoluciones, por lo que los recipientes, frascos y botellas de
reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. Aunque era común el uso
de vidrio esmerilado, actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico
roscado.
• Luz. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica, Para ellos es
absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. Algunos más
exigentes necesitan sistemas especiales, así, para el agua oxigenada concentrada se utiliza
plástico negro y para el éter recipientes de aluminio.
• Reacción con el contenedor. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los
recipientes que los contienen. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido
fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio, y es obligatorio el uso del plástico. Para los
disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. En el caso de utilizar un plástico este
deber ser totalmente inerte al disolvente.
• Reacción con la atmósfera del laboratorio. Los principales componentes reactivos de
la atmósfera son el dióxido de carbono, que carbonata las disoluciones alcalinas (se
minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las
soluciones reductoras, lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes.
• Tiempo. En cualquier caso, un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y
su uso, hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente
expuestas, por lo que como sucede con los patrones de titración, antes de su uso deben
ser nuevamente normalizadas, e incluso a veces desechadas.
74. REACTIVOS INDICADORES.

Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido, cambio
de color o enturbiamiento, en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la
titulación. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base.
En las reacciones de neutralización, los indicadores utilizados (indicadores ácido-base), se
caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]), del
medio en el cual están disueltos. Su característica fundamental es que producen un cambio
gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona
de viraje del indicador, la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia.
En general su preparación no entraña ninguna problemática, como demuestran los siguientes
ejemplos, y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado.
• AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0,2 gramos de amarillo de metilo, en alcohol
hasta completar los 100 ml.

• FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína, en alcohol hasta completar

los 100 ml.
• ROJO DE METILO: Se debe disolver 0,1 gramos de rojo de metilo, en 100 ml de alcohol. De
ser necesario, filtrar la solución.
• TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0,1 gramos de timolftaleína, en 100 ml de alcohol. De
ser necesario, filtrar la solución.
• TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0,1 N
de hidróxido de sodio, hasta obtener una ligera coloración azul.
• TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0,1 N
de ácido sulfúrico, hasta obtener una ligera coloración roja.
En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos
para las disoluciones preparadas generales de laboratorio.
Análisis Químico
Mateo Alemán
Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico

M
H2SO4 25% E
Disolvente: agua S
A
Fecha preparación: 13-01-2008 Fecha Caducidad: 13-01-2012
Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman-
Reindhart 1

Análisis Químico 6. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo
TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.

75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO.
Aunque en la actualidad, tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor
sensibilidad, se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico
como orgánico, mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a
reacciones en disolución acuosa, se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas.
Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y
aniones, por lo que se estudian dichas partículas cargadas, mediante:
• Marcha analítica de cationes, con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno.
• Marcha analítica de aniones.
• Ensayos por vía seca para los problemas sólidos.
76. ENSAYOS POR VÍA SECA.

Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos, y aunque la
metódica exige pasarlos al estado de solución, mediante disolución o disgregación de la muestra,
algunos ensayos denominados por vía seca, pueden aportar información interesante al analista.
Estos se pueden agrupar en:
ASPECTO FÍSICO
La observación de la muestra a simple vista, con lupa o con microscopio, permite saber la
homogeneidad o no de la misma.
La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color, el olor, la dureza, la densidad o el
magnetismo, puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra.
En minerales, la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio
o el wolframio.
COLOR A LA LLAMA
Sometiendo la muestra, empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino, a la acción de
la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal
presente en la muestra. Es sensible para los metales alcalinos, alcalinotérreos, cobre, plomo,
molibdeno, boro, etc.
ENSAYOS A LA PERLA
La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra,
tanto en la zona oxidante como reductora de la llama, da como resultado unos botones cuyo color
proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto, cromo,
manganeso, etc.
CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO

En cualquiera de sus variantes, solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico,
tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico, y observando:
o Cambios de color.
o Formación de sublimados.
o Desprendimiento de gases y vapores.
Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos, algunos sulfuros y sales hidratadas, la
materia orgánica, haluros, etc.

ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO

El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado, en frío y en caliente,
produce una serie de gases, cuyo color, olor, junto con algunos ensayos simples, permite
determinar la procedencia del mismo.
ENSAYOS CON NaOH AL 30 %

La reacción con sosa, en función del ennegrecimiento, oscurecimiento o desprendimiento de
vapores amoniacales, indican la presencia de ciertos elementos, como el bismuto, estaño,
mercurio, manganeso, cobalto, ion amonio, etc.
ENSAYOS ESPECIALES
Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen:
o Ensayo de luminiscencia para el estaño.
o Ensayo de la arsina para el arsénico.
o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre.
Y otros menos usuales:
o Ensayo de la fluorita para el flúor.
o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico, amoníaco o sulfato ferroso).
o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M.
o Ensayos de soplete sobre carbón.
o Ensayos de solubilidad.
o Ensayos topoquímicos.
o Ensayos de trituración de polvos.
77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES.

Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de
una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema, para ser posteriormente
identificados. En el caso que nos ocupa, los cationes a estudiar son los cationes de estudio más
frecuente.
Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido
desterrada, se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico, por ser éste el reactivo
general de precipitación.
Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento
análogo se estudian en grupos, que son:
• Grupo primero: solubles en carbonato sódico, Cr (VI), Mo (VI), W (VI), V (V), As (III),
As (V) y K+.
• Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico, Sb3+, Sb (V), Sn (IV) y T4+ (parcial).
• Grupo tercero: o de los cloruros, Ag+, Hg22+ y Pb2+ (parcial).
• Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+.
• Grupo quinto: o de lo hidróxidos; Fe3+, Cr3+, Bi3+ y Al3+.
• Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Cd2+, Hg2+, Zn2+,
Ca2+ y Mg2+.
• Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+.
Una vez separados por grupos los cationes, se procede a su separación previa si es
necesario o a la identificación directa, si la reacción es específica para el espécimen.

ETAPAS
La marcha analítica comprende diversas fases:
1. Preparación de la muestra.
2. Observación del aspecto.
3. Observación del color.
4. Apreciación del olor.
5. Reacción con el papel pH.
6. Identificación de F- y su eliminación.
7. Identificación directa del sodio y el amonio.
8. Precipitación con carbonato sódico.
9. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I.
10. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico.
11. Estudio en el precipitado, previa redisolución, de los cationes del grupo II.
12. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico.
13. Estudio en el precipitado, tras disolución, de los cationes del grupo III.
14. Precipitación de la disolución con sulfato amónico.
15. Estudio en el precipitado, después de su disolución, de los cationes del grupo IV.
16. Precipitación de la disolución con amoníaco.
17. Estudio, tras su disolución, de los cationes del grupo V.
18. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI.
ESQUEMA

Identificación de NH4+
MARCHA ANALÍTICA
Problema Identificación de Na+
DE CATIONES
Na2CO3 Δ
Carbonatos, hidróxidos, óxidos, sales básicas,

algunos elementos libres y ácidos insolubles.
Precipitado Disolución
HNO3 c.c. Δ
Grupo I:
Cr (VI), Mo (VI),
W (VI), V (V),As
(III), As (V) y K+
Se identifican los
cationes en porciones
Precipitado Disolución independientes
Grupos siguientes
Grupo II:
Sb2O3, Sb2O5, H2SnO3, H2TiO3 HCl 2M
Disolver en HCl + H2O2 e identificar los
cationes en porciones independientes
Grupos siguientes
Grupo III:
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 Tratar con agua caliente
(NH4)2SO4 Δ
Solución: Pb
2+
Residuo: AgCl, Hg2Cl2
Identificar con
Disolución
NH4OH 2M Precipitado
Grupos
Grupo IV: i i
CaSO4, Pb SO4,
Sr SO4, Ba SO4 NH4OH c.c. Δ
Tratar con agua fría
Residuo: Solución: Ag(NH3)2
Hg negro Identificar con yoduro
Residuo: Sulfatos Ca2+ Grupo V:

Identificar con Hidróxidos Grupo VI: Complejos
oxalato amónico
Pb, Sr, Ba Fe, Cr, Bi, Al amoniacales
Tratar con HCl 2M divalentes
Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2- Identificar en
Con EDTA a pH = 5,6 se separa Sr y se porciones Cu, Co, Ni, Cd, Hg,
identifica como sulfato. independientes Zn,
El residuo de BaSO4, se disuelve en EDTA Mn, Ca, Mg
amoniacal y se identifica como cromato Separar Ca y Mg como
fosfatos y Mn con H2O2.
Identificar en porciones
independientes

78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS.

Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones, su uso no ha sido generalizado. Se
usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema,
previamente preparada, utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad
posible.
En cuanto a la preparación de la muestra, si es la misma que la de cationes, nos basta con
tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico.
Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y
tiene reacción ácida, debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe
ser estudiado de la muestra sin tratar); si la disolución es neutra, basta con homogeneizar y si es
alcalina, se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato).
Los ensayos que generalmente se realizan son:
• Ensayos con ácido sulfúrico diluido.
• Ensayo de aniones oxidantes.
• Ensayo de aniones reductores.
• Estudio de incompatibilidades.
• Ensayos con acetatos de bario y calcio.
• Ensayo con nitrato de plata.
• Ensayo de aniones del azufre.
En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes:
1. Hipoclorito. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación).

2. Fosfato. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico.
3. Silicato. Por precipitación del ácido silícico.
4. Fluoruro. Por el ensayo de corrosión del vidrio.
5. Oxalato. Por su precipitación con sales de calcio.
6. Acetato. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído.
7. Borato. Por formación del éster metilbórico.
8. Sulfuro. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico.
9. Sulfito. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico.
10. Tiosulfato. Por su dismutación con sales de plata.
11. Carbonato. Por desprencimiento de dióxido de carbono.
12. Tiocianato. Formación del complejo con Fe3+.
13. Sulfato. Por precipitación con sales de bario.
14. Cianuro. Desplazamiento del complejo aminado del cobre.
15. Ferricianuro. Por formación del precipitado con Fe3+.
16. Ferrocianuro. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco).
17. Nitrito. Por diazotación de Griess.
18. Yodato. Por su reducción a yodo.
19. Yoduro. Por su oxidación a yodo.
20. Bromato. Por oxidar al Mn (II).
21. Bromuro. Por su oxidación a bromo.
22. Perclorato. Por formación de un complejo con el azul de metileno.
23. Clorato. Por oxidar al sulfato de anilina.
24. Cloruro. Por precipitación como cloruro de plata.
25. Nitrato. Por reducción y posterior identificación del nitrito

79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO.

A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio
ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos, ha sido necesario el
desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa.
Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o
de control medioambiental, puesto que a veces, es más necesaria la inmediatez del análisis que
su exactitud, cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una
muestra.
Actualmente, el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera
una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. Sin embargo, en la
mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el
cloroformo o acetonitrilo, o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una
disminución de coloración en la disolución.
Así a título de ejemplo, el método de detección desarrollado por los investigadores de la
Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en
disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente.
La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de
análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos:
• El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe, sin embargo
es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación
de fibras y resinas, obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro.
• El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y, a su vez, es utilizado en gran
cantidad de procesos industriales (tintes, cosméticos, madera...). Además, su presencia en
efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por
bacterias anaerobias. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la
capacidad de irritar mucosas, provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria.
• Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los
aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes
como la histamina o los alcaloides. Por otra parte, las aminas son de utilidad en la
industria, por ejemplo, en la industria química sirven como intermediarios en la
fabricación de colorantes y fibras sintéticas.
• Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. Los fluoruros pueden
provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos
de animales y humanos.
• Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. Algunos
de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el
diagnóstico clínico.
• El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina, un azúcar y
tres grupos fosfato. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres
vivos y para realizar funciones biológicas.
80. KITS COMERCIALES.

Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado
en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. Éstos suministrados
por el fabricante, junto con las instrucciones y la tabla de resultados, permite hacer análisis
rápidos incluso en trabajos de campo.
Existen kits de diferentes tipos:

COLORIMETRÍCO
Rápidos y fáciles de usar, los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis
de agua de muchos parámetros químicos. Los kits van equipados con un contenedor transparente
que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. Esto hace que el proceso de
comparación de color sea simple y sin errores.
"CHECKER-DISC"
Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor
precisión y resolución. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de
oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando.
Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada
dentro del Checker disc. Al girar la rueda, el usuario puede encontrar visualmente la
concentración que mejor coincide con la muestra tratada. Esta técnica mejora tanto la resolución
como la precisión. La comparación se realiza de forma visual.
TITRACIÓN
Baratos y precisos, estos kits, le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de
resolución ni de precisión. Para determinar la concentración del parámetro químico, estos kits
utilizan una titración; técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador
necesarias para causar un cambio de color en la muestra. El punto final puede ser determinado
con una mayor precisión y simplicidad.
EJEMPLO
Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con
diferentes rangos de medición, así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados
maletines, diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones
específicas. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados, son ideales para
análisis de campo.
Monoparámetro
Método de análisis
Parámetro Intervalo Visivo Checker Titulación Código
Colorimétrico
Disc
Acidez 0-100, 0-500 mg/L • HI 3820
Acidez aceite de oliva 0.00-1.00% acidez del aceite • HI 3897
Acidez total intercambiable 0.0-2.5 meq/100 g • HI 38084
Ácido Ascórbico 10-200 mg/L • HI 3850
turbidimét
Ácido Cianúrico 10-100 mg/L HI 3851
rico
Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) 0-100, 0-300 ppm • HI 3811
Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) 0.0-10.0, 0.0-20.0 gpg • HI 38013
Alcalinidad Total 0-500 gpg • HI 38014
Amoníaco (en agua dulce) 0.0-2.5 mg/L • HI 3824
Amoníaco (en agua dulce) 0.0-3.0 mg/L • HI 38049
Amoníaco (en agua salada) 0.0-2.5 mg/L • HI 3826
Anhídrido Carbónico 0.0-10.0, 0.0-50.0, 0-100 mg/L • HI 3818
Boro 0.0-5.0 mg/L • HI 38074
Bromo 0.0-3.0 mg/L • HI 3830
Calcio 0-125, 0-250 mg/L turbidimét HI 38086

rico
Calcio y Magnesio (irrigación) > 0.0 meq/L • HI 38081
Calcio y Magnesio (suelo) > 0.0 meq/100 g • HI 38080
Cianuro 0.00-0.30 mg/L • HI 3855
Cloro libre 0.0-2.5 mg/L • HI 3831F
Cloro libre (rango bajo y medio) 0.00-0.70, 0.0-3.5 mg/L • HI 38018
Cloro libre (rango medio) 0.0-3.5 mg/L • HI 3875
Cloro libre y pH 0.0-2.5 mg/L; 6.0-8.5 pH • HI 3887
Cloro libre y total (rango bajo y medio) 0.00-0.70, 0.0-3.5 mg/L • HI 38017
Cloro libre y total (rango bajo, medio y
0.00-0.70, 0.0-3.5, 0.0-10.0 mg/L • HI 38020
alto)
Cloro total 0.0-2.5 mg/L • HI 3831T
Cloro total (rango alto) 0.0-4.0, 0.0-20.0 mg/L • HI 38022
Cloro total (rango ampliado) 10-200 mg/L • HI 38023
Cloro total (rango medio) 0.0-3.5 mg/L • HI 38016
Cloro total (rango medio) 0.00-0.70, 0.0-3.5 mg/L • HI 38019
Cloro total y pH 0.0-2.5 mg/L; 6.0-8.5 pH • HI 3888
Cloruros 0-100, 0-1000 mg/L • HI 3815
Cloruros (rango ampliado) 500-10000, 5000-100000 mg/L • HI 38015
Cloruros (test interferencia DQO) 1000 mg/L (ISO) - 2000 mg/L (EPA) • HI 3898
Cobre 0.0-2.5 mg/L • HI 3847
Cobre (rango bajo y alto) 0.00-0.25, 0.0-6.0 mg/L • HI 38075
Cobre (rango ultra bajo) 0.00-0.25 mg/L • HI 3856
Cromo hexavalente 0.0-1.0 mg/L • HI 3846
Cromo hexavalente (rango medio y
0-100, 100-1000 mg/L • HI 3845
alto)
Detergentes 0.00-1.30 mg/L • HI 3857
Dureza total 0-30 gpg • HI 38033
Dureza total 0.0-30.0, 0-300 mg/L • HI 3812
Dureza total 0.0-20.0 gpg, 0.0-20.0 ppm • HI 38034
Dureza total (rango alto) 400-3000 mg/L • HI 3842
Dureza total (rango bajo) 0-150 mg/L • HI 3840
Dureza total (rango medio) 40-500 mg/L • HI 3841
0.0-20.0 gpg (CaCO3), 0.0-20.0 gpg
Dureza total y Calcio • HI 38035
(Ca)
Fenoles 0.00-1.00, 0.5-5.0 mg/L • HI 3864
Formaldehído 0.00-1.00%, 0.0-10.0% • HI 3838
Fosfatos 0-5 mg/L • HI 3833
Fosfatos 0.0-5.0 mg/L • HI 38077
Fosfatos 0.00-1.00, 0.0-5.0, 0-50 mg/L • HI 38061
Fósforo (en el suelo) 0.0-130.0 mg/L • HI 38073
Glicoles Presencia/ausencia • HI 3859
Hidracina 0.00-1.00 mg/L • HI 3849
Hidróxido 0.00-1.00, 0.0-10.0 g/L • HI 3839
Hierro 0-5 mg/L • HI 3834
Hierro (rango alto) 0.0-10.0 mg/L • HI 38041
Hierro (rango bajo) 0.00-1.00 mg/L • HI 38039
Hierro (rango medio) 0.0-5.0 mg/L • HI 38040
Hierro y dureza total 0-5 mg/L; 40-500 mg/L • • HI 3889
Hipoclorito 50-150 g/L • HI 3843
Magnesio 0.0-240.0, 0.0-725.0 mg/L • HI 38079
Manganeso (irrigación) 0.0-10.0 mg/L • HI 38072
Manganeso (rango bajo) 0.0-3.0 mg/L • HI 38042
Nitratos 0-50 mg/L • HI 3874
Nitratos (en aguas de irrigación y
0-60 mg/L • HI 38050
suelo)
Nitritos 0.00-0.50 mg/L • HI 38051

Nitritos 0.0-1.0 mg/L • HI 3873

Oxígeno Disuelto 0.0-10.0 mg/L • HI 3810
Ozono 0.0-2.3 mg/L • HI 38054
Peróxido de Hidrógeno 0.00-2.00, 0.0-10.0 mg/L • HI 3844
pH 4.0-10.0 pH • HI 38058
pH HI 3880,
4.0-6.5 pH • HI
3880/0
pH HI 3881,
6.0-8.5 pH • HI
3881/0
pH HI 3886,
7.5-10.0 pH • HI
3886/0
pH 3.0-5.0 pH • HI 3882
pH HI 3881-
4.0-8.0 mg/L •
5
Potasio (en el suelo) turbidimét
0-50, 50-250 mg/L HI 38082
rico
Salinidad 0.0-40.0 g/Kg • HI 3835
SAR > 0.0 meq/L • HI 38078
Sílice (rango alto) 0-40, 0-800 mg/L • HI 38067
Sílice (rango bajo) 0.00-1.00 mg/L • HI 38066
Sodio intercambiable 0.00-56.40 meq/100 g • HI 38083
Sulfatos turbidimét
20-100 mg/L HI 38000
rico
Sulfatos (rango bajo y alto) 100-1000, 1000-10000 mg/L • HI 38001
Sulfitos 0.0-20.0, 0-200 mg/L • HI 3822
Yodo 0.0-2.5 mg/L • HI 3832
Yodo 0-5 mg/L • HI 3879
Zinc 0.0-3.0 mg/L • HI 3854
Zinc 0.0-4.0, 0.0-20.0 mg/L • HI 38076
Aplicaciones
Argumento Parámetros Código

Acuarios Amoníaco, nitratos, nitritos, pH HI 3893
Acuicultura Alcalinidad, anhídrido carbónico, dureza, oxígeno disuelto, pH, salinidad HI 3823
Agricultura Nitrógeno, fósforo, pH, potasio HI 3895
Agricultura Nitrógeno, fósforo, pH, potasio HI 3896
Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad, cloruros, dureza HI 3816
Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad, cloruros, dureza, fosfatos, pH, sulfito de sodio HI 3827
Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad, cloruros, dureza, hierro, pH HI 3828
Aguas de aporte para calderas industriales Fosfatos, pH, sulfito de sodio HI 3837
Alcalinidad y acidez Acidez, Alcalinidad HI 3813
Backpack Lab™ Acidez, alcalinidad, bióxido de carbono, dureza, oxígeno disuelto, nitratos y fosfatos HI 3817BP
Backpack Lab™ Nitrógeno, fósforo, pH, potasio HI 3896BP
Calidad de las aguas Alcalinidad, cloruros, dureza, hierro, pH, sulfito de sodio HI 3817
Controles medio-ambientales Acidez, alcalinidad, anhídrido carbónico, dureza, oxígeno disuelto, pH HI 3814
Eleotecnia Acidez del aceite de oliva HI 3897
Piscinas Alcalinidad, bromo, cloro, pH HI 3825
Piscinas Cloro libre, cloro total, pH HI 3887
Piscinas Cloro libre, cloro total, pH HI 3888
Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Alcalinidad, cloruros, dureza, fosfatos, oxígeno disuelto, sulfito de sodio HI 3821
Vertidos de minería Acidez, alcalinidad, hierro, pH HI 3819

Análisis Químico 7. Análisis Gravimétrico
TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.

81. PRECIPITACIÓN.
En los métodos gravimétricos más usuales, que son los de precipitación, el constituyente
buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución, que una vez
seco, se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. El éxito del
análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma
de precipitación.
PRECIPITACIÓN
Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos:
o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe
ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0,1 mg).
o El resto de los componentes de la disolución, no deben precipitar ni impedir la precipitación
del analito.
o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución.
o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable.
PESADA
A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. Otras veces es
necesario la calcinación, bien para eliminar el papel de filtro, como en el caso del BaSO4, o bien
para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de
hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III).
Fe(OH)3.n H2O Fe2O3

Δ
En cualquier caso la sustancia a pesar:
1. Debe tener una composición conocida y definida.
2. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas.
3. El residuo, seco o calcinado, no deber reaccionar con, ni absorber, los componentes de la
atmósfera.
4. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño
posible, lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada.
82. SOLUBILIDAD.
Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble, las moléculas o
iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. A temperatura constante y una vez
alcanzado el equilibrio, ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución
está saturada.
En general la solubilidad aumenta con la temperatura. En ciertas condiciones, una disolución
puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada, y se
dice que es sobresaturada, pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer
sólido en el seno líquido.
Si ponemos una cantidad de soluto Q.
A T se disuelve S y queda precipitado Q-S.
A T1 se disuelve todo Q como en T3. En T1 se encuentra en equilibrio. En T3 puede estar en
equilibrio metaestable.
A T2, la disolución admite más soluto.
.

Q
Solubilidad
(g/l)
Soluto en exceso
Sobresaturado
Temperatura
(ºC)
T T3 T1 T2
La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto

de solubilidad, o producto de solubilidad a esa temperatura:
m-
BmAn nA + mBn+; Kps = [Bn+]m· [Am-]n
• Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita.

• Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en
equilibrio y la disolución está saturada.
• Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad, toda la sustancia está en
disolución.
Para calcular la solubilidad, s:
K ps
Kps = (m s)m·(n s)n; s = m+n m n
m n
Queda claro, que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad:
1. Efecto ión común, disminuye la solubilidad.
2. Efecto salino, aumenta la solubilidad.
3. Formación de complejos aumenta la solubilidad.
4. Efecto pH, aumenta la solubilidad.
5. Efecto hidrólisis, aumenta la solubilidad.
6. Efecto disolvente, disminuye la solubilidad.
7. Efecto temperatura, aumenta la solubilidad.
8. Efecto tiempo, disminuye la solubilidad.
83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO.

Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se
formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. En la
gráfica anteriormente vista, a la temperatura T se disuelve S, precipitando Q-S.
Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña, la probabilidad de choque entre
ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Si el exceso es alto, se forman muchos
núcleos. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y
el precipitado contendrá partículas pequeñas, será amorfo (no cristalino) y tardará más en
precipitar.
Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos.

Q−S
Vp = k
S
Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa.
Por otro lado, el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al
presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de
partículas finas.
Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y
filtración.
84. COLOIDES.
C
O
N
D Disolución iónica
E
N
S
A Nucleación
C
I Núcleos cristalinos
Ó
N
Crecimiento
Adsorción de iones
Partículas coloidales Coloide estabilizado
(macromoleculares)
D Más crecimiento
I
S Pequeñas partículas
P (impurezas adsorbidas)
Floculación Peptización
E
R
Todavía más crecimiento
S
I
Ó Partículas gruesas Aglomerados filtrables
N (impurezas incluidas) (impurezas incluidas)
Recristalización y lavado
Recristalización y lavado
Partículas gruesas y puras
(precipitado analítico)
Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. Estas
partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones, humos,
nieblas y algunos sistemas químicos).
Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos:
• Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación.
• Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides
coagulados.
Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos
por precipitación:
1. Atraviesan los filtros convencionales.
2. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el
fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación.
3. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando
una repulsión electrostática que evita la precipitación. Cuando un coloide, deja de ser

estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de

precipitado.
4. La floculación se consigue por adicción de electrolitos, si bien, así se introduce
contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables.
5. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. Esto se evita
efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido, no con agua.
6. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que
imposibilitan el análisis gravimétrico.
85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS.

Los tres procesos a estudiar, ayudan a obtener precipitados de partículas grandes, con
cristales bien formados y libres de contaminación.
DIGESTIÓN
Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables.
MADURACIÓN
Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es
inferior a 1 μ, la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. Por tanto las partículas
pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. Este proceso se conoce como
maduración de Ostwald.
ENVEJECIMIENTO
El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución
del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. Este proceso, no sólo da
cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de
sustancias extrañas de las partículas contaminantes.
86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS.

La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos:
COPRECIPITACIÓN
Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. La intensidad
de la contaminación va a depender de:
1. Las condiciones de precipitación.
2. Naturaleza del precipitado.
3. Tipo de iones presente en la disolución.
4. Concentración de dichos iones.
Se puede verificar mediante dos mecanismos:
¾ Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina, aunque
no necesariamente.BaSO4⎜SO42-.
¾ Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del
precipitado. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño.
BaSO4⎜PbSO4.
POSTPRECIPITACIÓN
Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. Se produce
generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. Así el oxalato de

magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero, una vez que ha precipitado todo el
oxalato cálcico, pueden precipitar con el tiempo.
87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN.

La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. Las partículas deben ser grandes y puras,
para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. Se deben minimizar los efectos que
produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión, maduración y envejecimiento.
Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel
genérico debemos tener en cuenta:
1. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos
precipitantes. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la
manipulación de grandes volúmenes.
2. Adición lenta del reactivo precipitante.
3. Agitación intensa.
4. Disolución caliente del problema.
5. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo).
6. Si es posible, utilización de la precipitación homogénea. Ésta genera “in situ” el
reactivo precipitante, generalmente, por hidrólisis de un reactivo inicial:
CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . n H2O

Δ
7. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los
contaminantes.
8. Elección del pH.
9. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. Así el sulfato de bario queda
contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II).
10. Digestión.
11. Maduración.
12. Envejecimiento.
13. Lavado, que permita eliminar las impurezas por adsorción. El líquido de lavado debe
reunir una serie de requisitos:
¾ No reaccionar con el precipitado ni disolverlo.
¾ No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las
aguas madres.
¾ No peptizarlo, por lo que debe ser un electrolito.
¾ Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad).
¾ Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres.
¾ No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado.
Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen,
utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado, que
utilizándolo en una sola etapa.
88. GRAVIMETRÍAS.
Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la
determinación de un componente es una pesada.
En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco
soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito.
Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. Si no lo es, deberemos transformarlo
en otro que si lo posea.

Cl- + Ag+ AgCl secado pesado
Fe3+ + OH- Fe(OH)3.n H2O Fe3O4 pesado

Δ
89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS.

Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación, no es el único. Desde el
punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos:
MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN
El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría
definida. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. Así por
ejemplo, la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato
de calcio.
MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS
También denominado electrodeposición. El componente a analizar se determina por la diferencia
de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. Así por
ejemplo, la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo, o la determinación
de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo.
MÉTODOS DE EXTRACCIÓN
Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente, para
posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. Así por ejemplo, la determinación de
grasas en alimentos.
A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. Como por ejemplo,
la determinación de oro en aleaciones.
MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO
Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. Se
puede efectuar de dos formas:
a) Métodos de absorción: O directos. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa
reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa.
Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de
carbono que se absorbe sobre cal sodada.
b) Métodos de volatilización: O indirectos. El componente a analizar se determina por
diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. Es el
caso de la determinación de la humedad en alimentos.
MÉTODOS DIVERSOS
Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico, pero que generalmente son
instrumentales, como la termogravimetría, el análisis térmico diferencial, etc.
90. CÁLCULOS.
En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente, de una sustancia
derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. Los cálculos se
realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares, es decir de los pesos fórmulas, y
se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Siempre:

g buscado = g pesado x factor gravimétrico
El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la

sustancia buscada y la sustancia pesada. Debe por tanto representar la estequiometría de las
reacciones implicadas. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada
por el peso fórmula de la sustancia pesada.
Así, en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata:
PmNaCl PaNa
gNaCl = gAgCl ; gNa = gAgCl
PmAgCl PmAgCl
Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador

diferente del oxígeno, debe estar presente en el mismo número, prescindiendo de las reacciones
intermedias.
Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de
óxido de hierro (III):
2 PaFe
gFe = gFe 2 O3
PmFe 2 O3
Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común, numerador y

denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las
reacciones.
Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III), éste se oxida a ácido
ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Posteriormente y una vez
separado el precipitado se disuelve en medio ácido, y el catión plata se precipita con disolución
de cloruro para precipitar el cloruro de plata, que una vez lavado y seco se pesa:
2 PaAs
gAs = gAgCl
6 PmAgCl
El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada
independientemente del sustrato.
Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa
por lo que es usual emplear el %.
PaCl 100
%Cl = gAgCl
PmAgCl muestra
Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en
función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Para tener concordancia en los análisis
se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC).
Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula:
100
% sec o = %húmedo
100 − %humedad

A veces, la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. Para
ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida
estequiométricamente.
Así en la descomposición térmica de una caliza, si la pérdida de peso se debe sólo a la
eliminación del dióxido de carbono, podemos usar:
PaCa
gCa = gpérdida
PmCO 2
También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación.

Para ello se deben cumplir dos requisitos:
• Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas.
• Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal, o poder convertirse
en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados.
Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio
precipitando la mezcla con nitrato de plata:
gNaCl + gKCl = y ; gNaCl = x

⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞
gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟
⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠
Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas.
91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-.
GENERALIDADES
El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida.
Cl − + Ag + → AgCl ↓
Posteriormente se filtra, se lava y seca hasta peso constante.
SUSTANCIAS INTERFERENTES
En general las sustancias interferentes son de tres clases:
o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o
ser coprecipitadas.
o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa.
o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado.
En el caso del cloruro son:
1. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-, I-, CN-, SCN- y S2-. Exigen su
separación previa.
2. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan
con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-, PO43-, AsO43-, CrO42-,
C2O42-, etc.
3. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+, Hg22+. Generalmente se pueden eliminar
mediante fusión alcalina con carbonato sódico.
4. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III), Bi (III) y Sn (IV). Dan productos insolubles del
tipo SnO2.n H2O.
5. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Forman complejos del
tipo HgCl42- que impiden la precipitación del Cl-.

6. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el
AgCl a Ag metálica.
PRECIPITACIÓN
Tiene lugar en una disolución diluida de 0,2-0,5 g de muestra en 150 mL de agua. Si la
disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL
de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0,04 M. Se emplea luz difusa para evitar la
reducción del cloruro de plata fotosensible:
2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑
Se añade solución de nitrato de plata 0,1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso.
Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación:
2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑
El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+, hace disminuir su solubilidad ya de por sí
baja:
HNO3 0,04 M 25 ºC s = 2,3 mg/L
AgNO3 0,001 M 25 ºC s = 0,006 mg/L
DIGESTIÓN
El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto
estequiométrico donde coagula en considerable extensión. Se digiere la mezcla a una
temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. La presencia del ácido nítrico
favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+, minimizando así
la coprecipitación.
FILTRACIÓN
Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica,
especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que
quemarse después.
Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado, porcelana porosa y asbesto.
LAVADO
Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo
que le haría pasar a través del filtro en el lavado), no se utiliza agua pura sino agua que contiene
un poco de ácido nítrico (electrolito). El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de
negativo el ensayo del ion plata (con cloruro).
SECADO
Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC,
pero en este caso, debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos
de reducción.
Por último, debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz
directa según la ecuación ya vista. Si esta reducción se produce después de la filtración da
errores por defecto, pero si se produce antes de la filtración, el error es por exceso:
3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl −

92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.
DETERMINACIÓN DE PLATA
En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa:
Ag + + Cl − → AgCl ↓
El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico, evitando
la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles, mantiene coagulado el precipitado
y evita el peptizado en el lavado. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la
solubilidad por el efecto ion común.
No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles:
AgCl + Cl − → AgCl − 2 , ( AgCl 32 − , etc)
A pH = 2 s = 0,10 mg/L
A pH = 1 s = 4,00 mg/L
NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl

Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-.
ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO

Aunque pudiera emplearse para Br-, I- y SCN- rara vez se emplea.
MEZCLA DE HALUROS
Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada)
↓ H2,Δ
Ag ( pesada)
FORMAS OXIDADAS DE CLORO

Cl2, ClO-, ClO2-, ClO3- y ClO4- + NO 2− → Cl −
SO32 − ↓
Cl-
COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS
Na2O2 / Δ
R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Cl-
Δ, P
ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO

Válido para CrO42-, CO32-, AsO43- y PO43- cuyas sales de plata son solubles en medio ácido
nítrico pero son insolubles en agua.
Supone una determinación indirecta:

Ag+ HNO3
Cl-
CO32- Ag2CO3 ↓ Ag+ AgCl ↓
PH = 7
93. DETERMINACIÓN DE SULFATO.
GENERALIDADES
El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con
ácido HCl.
SO 42 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓
El precipitado se digiere, se filtra en caliente, se lava, se calcina y se pesa como sulfato de bario.
SUSTANCIAS INTERFERENTES
1. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser
insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. El ácido clorhídrico impide la precipitación de
CO32-, PO43-, CrO42-, etc.
2. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba, Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos; el
de Ca es relativamente soluble. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante
fusión alcalina.
3. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. Algunos por
hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. En algunos casos basta con reducirlos,
como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente, como el Cr (III) que
impide la precipitación. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina.
4. Aniones coprecipitantes: como el NO3- y el ClO3-. Se eliminan por evaporación reiterada con
HCl.
PRECIPITACIÓN
La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente.
Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. Si la disolución es
básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0,06 M,
donde la solubilidad presenta un mínimo de 1,2 mg/L. Se calienta hasta ebullición incipiente y se
adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un
pequeño exceso.
DIGESTIÓN
Se digiere al menos durante una hora, mejor toda una noche, a una temperatura cercana al punto
de ebullición. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica.
FILTRACIÓN
Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino, y además de peso de cenizas controlado. Se
efectúa en caliente.
LAVADO
Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con
catión plata.

CALCINACIÓN
El sulfato de bario junto con el filtro se deseca, se carboniza a baja temperatura y luego se
calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. En el caso de que esto
haya sucedido, se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior
volatilización cuidadosa en baño de aire.
94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO.
DETERMINACIÓN DE BARIO
Semejante al proceso inverso. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso
moderado disminuye la solubilidad. En cambio, no se deben tener otros ácidos que aumentan la
solubilidad.
Es necesaria la separación de Ca, Sr, y Pb. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o
electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. El Ba se separa por doble precipitación como
cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. A veces puede ser
pesado como tal cromato de bario.
DETERMINACIÓN DE PLOMO
Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. Se diluye con agua a la que se añade un
volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). Se filtra en crisol,
se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. No pueden utilizarse
temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3.
DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO
La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido
sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para
disminuir en lo posible su solubilidad.
Se lava con alcohol al 50 %, se calcina y se pesa.
ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS
S, S2-, SO32- SO42- S2O82-

[Ox] [Red]
Ba2+
BaSO4
Generalmente son sulfuros, que si son:
o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada.
o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el
apartado anterior.
o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2.
El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido.
Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo.
Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción.
COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS

Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por
el método de Carius, con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura, o bien por
fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio.

95. DETERMINACIÓN DE CALCIO.

El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de
la gravimetría por precipitación.
La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para
ser precipitado en forma de oxalato de calcio:
2−
Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓
Existe una gran variedad en la forma de pesada:
CaC2O4. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO

100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC
Por otro lado:
CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓
CaO + HF + Δ → CaF2 ↓
Se puede pesar por tanto como:
• Oxalato cálcico monohidratado.
• Oxalato cálcico.
• Carbonato cálcico
• Óxido de calcio.
• Sulfato de calcio
• Fluoruro de calcio.
96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO.

En el caso más general, se transforma en cloruros conjuntamente, por previa eliminación de
los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso.
Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar:
DETERMINACIÓN INDIRECTA
KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4
DETERMINACIÓN DIRECTA
De un catión hallando el otro por diferencia:
a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6

Extracción con etanol al 80 %
Δ
b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯
⎯→ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4
Extracción con n-BuOH, EtAc 1:1
c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 .6 H 2 O
97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES.
DETERMINACIÓN DE SILICIO
Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos.
MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3

Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120

⎯⎯ ºC
→ SiO 2 . 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir)
2
Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico:
SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑
Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida.
DETERMINACIÓN DE HIERRO
El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido
clorhídrico:
HCl NH4OH 1000 ºC 1200 ºC
3+
FeO.Fe 2 O3 → Fe → Fe(OH ) 3 .nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4
El calcinado además puede contener: Al2O3, Cr2O3, TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al
resultado se le denomina mezcla de óxidos.
DETERMINACIÓN DE ALUMINIO
Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del
hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico, generalmente se
recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato.
Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H +
Este precipitado es cristalino, fácil de filtrar y lavar, se puede secar a 130 ºC, no es higroscópico
y posee un factor gravimétrico muy favorable.
DETERMINACIÓN DE MAGNESIO
Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7
NH4+/PO43- 1100 ºC
DETERMINACIÓN DE FOSFATO
(NH4)2MoO4
3-
PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4.2HNO3.H2O (NH4)3P(Mo3O10)4
HNO3 / Δ 300 ºC
NH4OH
400 ºC
P2O5. 24 MoO3
Mg2+
1200 ºC MgP2O
3-
PO4 MgNH4PO4

98. DETERMINACIÓN DE GRASAS.

Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. Para que la
extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. Se recurre al
principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. Una extracción se considera
cuantitativa si:
• Se extrae el 99,99 % del material a extraer.
• No se extrae más del 0,01 % de otros materiales del sustrato.
Además el líquido debe ser fácilmente eliminable.
Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Se debe recurrir a la
extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Para
evitar el tedio de la extracción, se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen
para:
• Sólidos.
• Líquidos más densos que es sustrato.
• Líquidos menos densos que el sustrato.
En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Tras
extracción continua, durante al menos 24 horas, el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa
en una cápsula previamente tarada.
99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO.

El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. Para su
determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que
hace además el paso del hidrógeno a agua, por lo que si se efectúa en atmósfera controlada
podemos determinarlo. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados, como
un método directo. Los absorbentes más usuales son:
• Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol).
• Cal sodada.
• Ascarita o asbesto sodado.
• Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de
bario formado se puede filtrar, lavar y pesar).
La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter,
que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido.
100. DETERMINACIÓN DE AGUA.
EL AGUA
El agua o los elementos que la forman, se encuentran en gran variedad de sustratos, por lo que su
determinación es muy importante. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra
y que puede ser:
1. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. Se denomina genéricamente
humedad y puede ser:
¾ Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por
desecación en estufa a 110 ºC.
¾ Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Se
necesitan temperaturas más altas para eliminarla. Además, se debe tener más precaución,
pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material.
2. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de
forma estequiométrica. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar
agua. Puede ser

¾ Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces
covalentes dativos. La estabilidad térmica depende de cada compuesto, aunque
generalmente se pierde a unos 250 ºC.
¾ Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de
valencia. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta
imposible.
Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O
2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2
DETERMINACIÓN DE AGUA
El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos
pueden ser:
1. Directos: O de absorción. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún
absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. Es análogo a lo ya visto
en la determinación del carbono.
2. Indirectos: O de volatilización. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra.
Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad, la pérdida debe corresponder a una
estequiometría definida. Los métodos usuales son:
¾ Calor: A la temperatura apropiada a la llama, en estufa o en baño de aire.
¾ Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos
problemas en sustancias termolábiles.
¾ Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5, H2SO4, BaO y Mg(ClO4)2.
¾ Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores.
¾ Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia.

Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico
TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.

101. CONCEPTOS GENERALES.
Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia
buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente
con el analito. Existen diferentes tipos de volumetrías, según lo anteriormente visto:
• Titrimetrías.
• Gasometrías.
• Volumetrías directas.
Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría, es decir la
medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el
constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente, en rigor, la
titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual.
VALORACIÓN
Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione
con el constituyente buscado.
VALORANTE
Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente
coincide con la de concentración conocida.
VALORADO
Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la
disolución del analito.
DISOLUCIÓN PATRÓN
Es la disolución de concentración perfectamente conocida.
INDICADOR
Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. Generalmente es una sustancia
añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del
denominado punto final.
PUNTO FINAL
Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema
y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia.
PUNTO DE EQUIVALENCIA
También denominado punto estequiométrico, sería aquel en que el volumen de valorante es tal,
que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado.
ERROR DE VALORACIÓN
Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto
estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores:
o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada.
o Error visual: En la detección del punto final.

o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto
final.
102. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.

Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben
cumplir un cierto número de exigencias:
EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA

o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla
puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos.
o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida.
o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. La mayor parte
de las reacciones iónicas lo son, y algunas que no, son susceptibles de catálisis.
o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre
el valorado. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos.
OTRAS EXIGENCIAS
o Existencia de una disolución patrón adecuada.
o Existencia de un indicador adecuado.
o Existencia de material adecuado (material volumétrico).
103. DISOLUCIÓN PATRÓN.

Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida.
Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos:
MÉTODO DIRECTO
Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y
conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. Sólo puede aplicarse a unos
solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios.
Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración
exacta predeterminada como 0,1000 N, o cuando la concentración se expresa en forma de título
especificando la sustancia a determinar, como equivalencia en cobre de 5,00 mg / ml.
MÉTODO INDIRECTO
Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios, se
recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se
valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario, lo que se denomina
normalización.
104. PATRONES PRIMARIOS.

Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones:
• Pureza: Debe tener una pureza absoluta, o en su defecto, de composición perfectamente
conocida en el componente activo.
• Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura, todas las
impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada.
• Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de
identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida.
• Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa.

• Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. Por tanto no deben absorber ni

reaccionar con el agua, el dióxido de carbono o el oxígeno.
• Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar.
• Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en
el proceso de pesada.
• Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato.
Cuando las circunstancias lo permitan, es ventajoso normalizar la disolución con un patrón
primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que
posteriormente será objeto de análisis.
105. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL.

Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores
del punto de equivalencia. Podemos utilizar dos tipos de indicación, el uso de indicadores o los
métodos instrumentales:
INDICADORES
Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción, se
modifican en los alrededores del punto de equivalencia. Pueden ser de dos tipos, y se suelen
emplear métodos visuales:
o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción:
¾ Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico.
¾ Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína.
¾ Indicadores redox: Como la difenilamina.
¾ Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II)
en medio amoniacal.
¾ Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método
de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico.
¾ Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar
cianuro con catión plata.
¾ Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro, como la
determinación de cloruros con catión plata.
¾ Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con
catión plata.
Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el
valorado ni con los excesos locales de valorante, en cambio la aparición temporal del producto
de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso.
o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso.
MÉTODOS INSTRUMENTALES
Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido
de valorante, a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. Puede ser
mediante:
o Potenciometrías.
o Conductimetrías.
o Amperometrías.
o Culombimetrías.
o Colorimetrías.
o Entalpimetrías
o Presurimetrías, etc.

106. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS.

Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas,
como para la normalización de las disoluciones patrones. Todos los principios van encaminados
a que el error sea inferior al 0,1 %, que es el máximo admisible para estos métodos:
• La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña.
• El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño.
• La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de
valoración.
• La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos.
• Siempre que sea factible, es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que
por retroceso.
• Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”.
• Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes.
107. MÉTODOS GENERALES.

Desde el punto de vista operativo, podemos considerar tres tipos de volumetrías:
VALORACIONES DIRECTAS
Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a
determinar. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón:
HAc + NaOH → H 2 O + NaAc
VALORACIONES INDIRECTAS
Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa, no con la especie a
determinar, sino con otra especie químicamente equivalente. Como ejemplo tenemos la
determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal, en la que no se valora el
componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa,
sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico:
+ −
NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2
BO 2− + HCl → HBO2 + Cl −
VALORACIONES POR RETROCESO

Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro
patrón puesto en el medio de reacción. Como ejemplo, la determinación de hidróxido de
aluminio, que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa, por lo que se
recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico, para valorar
posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón.
108. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA.

Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser
usadas en los métodos volumétricos, que generan diferentes tipos de volumetrías, cuyo nombre
suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos:
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de
protones. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una
base.

HCl + NaOH → NaCl + H 2 O
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. Por
ejemplo, la argentimetría del cloruro.
Ag + + Cl − → AgCl ↓
REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES

Tienen la misma consideración que las de precipitación, salvo que el producto de reacción no es
un precipitado, sino un compuesto muy poco disociado. Como ejemplo tenemos la mercurimetría
del cloruro.
2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2
REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

También denominadas genéricamente complexometrías. El valorante puede ser inorgánico o un
compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. Por
ejemplo, la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA.
−
Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2
Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H +
REACCIONES REDOX
También denominadas de oxidación-reducción, que suponen una transferencia de electrones
desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). Da lugar según el reactivo utilizado
a permanganimetrías, dicromatometrías, yodometrías, yodimetrías, cerimetrías, etc.
2−
Cr2 O7 + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+
109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO.

En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de
expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente
químico:
Nº g
N º equivalentes Pequivalente
N= =
Vlitros Vlitros
Es crucial por tanto, el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de
cualquier sustancia.
Por definición, el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que
reacciona con, suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno.
En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones, se toma para cada tipo de
reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo
en cuenta siempre que:
• El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar.
• El peso equivalente de la sustancia que se analiza, se deduce de la reacción en que se
utiliza una sustancia patrón.

VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN
El peso equivalente de una sustancia, es la cantidad de la misma que puede suministrar,
reaccionar con, o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la
reacción que tiene lugar.
VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS, COMPLEJOS Y IONÓGENOS

DÉBILES
El equivalente de una sustancia, es la cantidad de la misma que proporciona, reacciona con, o es
químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo, en el
precipitado, complejo o ionógeno formado.
VOLUMETRÍAS REDOX
El peso equivalente de una sustancia, es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe
(reacciona con), o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la
reacción que tiene lugar.
110. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.

Independientemente de que la volumetría sea directa, indirecta o por retroceso, la relación
fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus
equivalentes químicos.
N º eq valorante = N º eq valorado
Podemos distinguir dos situaciones:
CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES

Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad, tenemos:
N º eq = Vlitros ⋅ N
El litro, como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande, por lo
que generalmente se emplea como unidad el mililitro. Así lo equivalentes gramo se transforman
en miliequivalentes gramo.
N º meq = VmL ⋅ N
La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante), por lo
que podemos expresar:
N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito
N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito
Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje:

100
% analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅
g muestra
Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar, pero que únicamente se
puede utilizar en la normalización de disoluciones, o cuando se conoce el volumen exacto de la
disolución problema, lo que no es usual.
V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón
V patrón ⋅ N patrón
N analito =
V analito

Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón

primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado
factor de normalización de tal forma que:
N real = N teórica ⋅ f normalización
CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO

Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón,
que es el peso de una sustancia dada, que puede ser valorada con 1 mL de una disolución
determinada.
La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto:
N patrón ⋅ meq analito = Tanalito
Sólo puede usarse esta equivalencia, si la normalidad del patrón está determinada mediante la
misma reacción que se utiliza en el análisis.
EJEMPLOS
Queda por tanto claro, que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del
equivalente gramo del analito. Veamos algunos ejemplos de su cálculo, teniendo siempre
presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una
disolución patrón.
Además debemos tener presente el tipo de valoración.
En el caso de la volumetrías de neutralización, para los ácidos debemos tener en cuenta el
número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos
transferidos o protones aceptados en la reacción.
o Valoración directa:
Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico:
HAc + NaOH → NaAc + H 2 O
M acético 100
%acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ ⋅
1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre
A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH), sólo uno de ellos se transfiere.
o Valoración indirecta:
Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el
método Kjeldhal:
(NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42−
2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2− + 2 NH 4+ + 2 H 2 O
2 BO 2− + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl −
M ( NH 4 )2 SO4 100
% ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl ⋅
2 g muestra
El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al
sulfato amónico, es decir 2 boratos.
o Valoración por retroceso:
Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido:
Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso
HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O

M Al (OH )3 100
% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅ ⋅
3 g muestra
El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la
reacción con el patrón.
En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se
insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene
definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar
diferentes pesos equivalentes.
Así para el ácido fosfórico:
H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2
H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O Peq = M / 1
A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables.
Así para el cloruro sódico:
NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3 Peq = M / 1
4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 42 − Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de
¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos
con quien reacciona.
− 2−
HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1
−
HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O Peq = M /2
111. NEUTRALIZACIÓN.
Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada
protólisis:
H + + OH − ⇔ H 2 O
Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a
una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio.
H + + H 2O ⇔ H 3O +
De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base.
H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O
La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por
ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis.
+
NH 4 + NH 2− ⇔ 2NH 3
Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas,
clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases
los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende
de la existencia del otro, según el equilibrio:
ácido ⇔ base + protón
La constante de una reacción de neutralización será:
K=
[ ][
H + ⋅ OH − ]
[H 2 O]
La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC
toma un valor de 55,55.

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los

iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua.
K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH − [ ][ ]
El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la
temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13.
El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14.
En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:
[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ − + 2
[ ] [
= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7 ]
CONCEPTO DE pH
Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo
cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica.
pX = − log X
pH = log
1
[ ]
H +
[ ] [ ] [ ]
= c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH
pOH = log
[
1
−
[ ] [
= c log OH − = − log OH − = 10 − pOH
] ]
OH
pK w = pH + pOH = 14
Así el ácido HCl 0,1 M tiene:
[H ] = 10
+ −1
⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13 [ ]
EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN
Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la
disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función
del valor de sus pK.
HA ⇔ A − + H + ; Ka =
A− ⋅ H + [ ][ ]
⇒ pKa = − log Ka
[AH ]
BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =
[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb
+ −
[BOH ]
Los ácidos y las bases se clasifican en:
o Fuertes, pK < 3
o Débiles, pK = 3-8
o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES.

En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las
concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir:
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES

Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente
disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración
del ácido o la base.

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3

pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
HA ⇔ A + H − +
; Ka =
[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ]
− +
− +
+ 2
[HA] [HA]
[H ]
[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
+ 2
C − [H ] HA
+
(
Ka ⋅ C HA − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 +
HA
Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble.

Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos,
podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.
[H ] <<< C [ ] [ ]
1
+
HA ⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2
Aplicando logaritmos y cambiando de signo:
1 1
pH = pKa − log C HA
2 2
De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación:
1 1
pOH = pKb − log C BOH
2 2
Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que:
pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C 1
BOH − pK b + pK w
2 2
Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas:
H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 =
HA − ⋅ H + [ ][ ]
[H 2 A]
Ka = Ka1. Ka2
HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =
[A ]⋅ [H ]
2− +
[HA ] −
Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable

frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS.

Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación:
ácido + base = sal + agua
Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de
las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual
proceden).

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE

Como ejemplo tenemos el NaCl.
NaCl → Cl − + Na +
Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que
respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua.
Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7.
1
pH = pK w = 7
2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE

Como ejemplo tenemos el NaAc.
NaAc → Na + + Ac −
Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido
débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando
una reacción de hidrólisis.
Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH −
Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =
[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w
[Ac ]
−
[H ]+
Ka
[ ]
Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal
− −
[
[ ] ]
Kw
=
[
OH − ] [
2
]
; OH − =
K w ⋅ C sal
; H+ = [ ]
Kw
Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal
Ka
Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos:
1 1 1
pH = pK w + pKa + log C sal
2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL

Como ejemplo tenemos el NH4Cl.
NH 4 Cl → NH 4+ + Cl −
Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil
(caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua:
NH 4+ + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H +
La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido:
Kh =
[ ] [
[NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w ]
[
NH 4+ ]
OH − [ Kb ]
[ ] [ ]
Como H + = [BOH ] y NH 4+ = C sal

[H ]
+ 2
=
Kw
; H+ =[ ] K w ⋅ C sal
C sal Kb Kb
Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación:
1 1 1
pH = pK w − pKb − log C sal
2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL

Como ejemplo tenemos el NH4Ac.
+
NH 4 Ac → NH 4 + Ac −
Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes,
reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis:
+
NH 4 + Ac − ←⎯ ⎯→ NH 4 OH + H + + HAc + OH −
2 H 2O
Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución
será:
[ ] [ ]
+
o ácida cuando H > OH
−
neutra cuando [H ] = [OH ]

+ −
o
básica cuando [H ] < [OH ]
+ −
o
De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que:
Kw
Kh =
Ka ⋅ Kb
[ ] [
Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] :
− +
]
Ka
=
[
Ac − H +
×
][ ]
[ NH 4 OH ]
×
H+
=
H+
2
[ ] [ ]
Kb [HAc] NH 4 + OH − H + [ Kw ][ ] [ ]
K w ⋅ Ka
[H ] = +
Kb
Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos:
1 1 1
pH = pK w + pKa − pKb
2 2 2
Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO

Como ejemplo tenemos el NaHCO3.
−
NaHCO3 → Na + + HCO3
El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base:
− 2−
HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
−
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1
Operando llegamos a la ecuación:

[H ]+ 2
=
[
K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3
−
]
[
K 1 + HCO3
−
]
Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-], podemos utilizar:
[ ]
H + = K1 ⋅ K 2
Aplicando logaritmos y cambiando de signo:
1
pH = ( pK 1 + pK 2 )
2
114. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN.

Una disolución tampón, también llamada buffer y disolución reguladora, es aquella formada
por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado.
Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc.
Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl.
En las disoluciones normales, los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes,
varían bruscamente el valor del pH. En las disoluciones reguladoras no.
HAc ⇔ H + + Ac −
[ ][ ]
Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ]
NaAc → Na + + Ac −
Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal, el equilibrio se desplaza a la
izquierda, es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante
Ka.
[ ] [ ] [ ] [ ]
Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal
Ka =
[H ]⋅ C
+
sal
C ácido
[HAc] ≈ C ácido ; [H ] = Ka CC
+ ácido
sal
Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos:

C
pH = pKa + log sal
C ácido
Si diluimos, cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido, pero su relación se
mantiene constante, y por tanto, el pH no varía.
Si añadimos pequeñas cantidades de ácido, aunque sea fuerte, interviene la denominada
reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia
ostensiblemente, al producirse una mayor formación del ácido.
H + + Ac − ⇔ HAc
Si añadimos pequeñas cantidades de base, aunque sea fuerte, interviene la denominada
reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente, al producirse una mayor
disociación del ácido.
OH − + H + ⇔ H 2 O
Para el caso de tampones básicos, la deducción es análoga:

C sal
pOH = pKb + log
C base
C sal
pH = 14 − pKb − log
C base
115. INDICADORES ÁCIDO-BASE.

Son ácidos o bases débiles, cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular
(aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar).
Supuesto que fuera un ácido débil, vendrá definido por su Ka:
HIn ⇔ H + + In −
Donde HIn es la forma molecular y In- la forma iónica.
Ka =
[ ][ ]
H + ⋅ In −
[HIn]
Ka
=
[ ]
In −
[ ]
H+ [HIn]
El color observado en la disolución, va a depender de la relación de concentraciones, y esta
al ser constante Ka, de la concentración de protones en el medio.
Si aumenta la concentración de protones, debe aumentar la concentración de la forma
molecular y se observará su color. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la
concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color.
Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil:
InOH ⇔ In + + OH −
Kb
=
In +[ ]
[
OH − ][InOH ]
Se ha demostrado en personas con visión normal, que un color puede ser detectado en
presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. Por tanto, si tenemos:
[ ]
H + = Ka
[HIn] ⇒ pH = pKa + log In − [ ]
[ ]
In − [InH ]
El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será:
⎛1⎞
pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1
⎝ 10 ⎠
Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn
y por tanto:
K In = Ka
y,
KW
K In =
Kb
[Falcalina ]
pH = pK In + log
[Fácida ]
En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente:

• El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto
estequiométrico de la reacción de valoración.
• Debe utilizarse en pequeñas cantidades. Dos gotas de disolución de indicador al 0,1 %
bastan para colorear visiblemente 100 mL.
• El primer cambio detectado debe tomarse como punto final. La adición posterior de más
valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.
INDICADORES DE pH
Nombre pH de viraje Color ácido Color básico

Alizarina 5,5-6,8 Amarillo Rojizo
Anaranjado de metilo 3,1-4,4 Rojo Anaranjado
Azul de bromofenol 2,3-4,6 Amarillo Púrpura
Azul de bromotimol 6,0-7,6 Amarillo Azul
Azul de timol 8,0-9,6 Amarillo Azul
Cochinilla 4,2-6,2 Amarillo Violeta
Cúrcuma 6,0-8,0 Amarillo Rojo
Amarillo de metilo 2,9-4,0 Rojo Amarillo
2,4-dinitrofenol 2,8-4,0 Incoloro Amarillo
Fenolftaleína 8,2-10,0 Incoloro Fucsia-rosa
p-nitrofenol 5,4-7,6 Incoloro Amarillo
Púrpura de bromocresol 5,2-6,8 Amarillo Púrpura
Púrpura de m-cresol 1,2-2-5 Rojo Amarillo
Resazurina 5,0-7,0 Rosa Azul-violeta
Rojo de alizarina 4,6-12,0 Amarillo-rojo Púrpura
Rojo de bromofenol 5,2-7,0 Amarillo Púrpura
Rojo de clorofenol 4,6-7,0 Amarillo Púrpura
Rojo congo 3,0-5,0 Violáceo Rojizo
Rojo de cresol 0,2-1,8 Rojo Amarillo
Rojo de fenol 6,8-8,4 Amarillo Rojo
Rojo de metilo 4,2-6,2 Rojo Amarillo
Rojo neutro 6,8-8,0 Rojo Anaranjado
Timolftaleína 9,3-10,5 Incoloro Azul
Tornasol 4,5-8,3 Rojo Azul
Verde de bromocresol 3,6-5,4 Amarillo azul
pH color
1 Rojo cereza
2 Fucsia
3 Rojo anaranjado
4 Amarillo rojizo
Indicador Universal 5 Anaranjado
6 Amarillo
7 Amarillo verdoso
8 Verde
9 Verde azulado
10 azul

INDICADORES DE pH
Indicador pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Universal Rc Fu Rn Ra N A Av V Va Az
Rojo de cresol R A A P
Púrpura de m-cresol R A A P
Azul de timol R A A P
2,4-dinitrofenol I A
Azul de bromofenol A P
p-dimetilaminobenceno R A
Rojo congo Az R
Anaranjado de metilo R N
Verde de bromocresol A Az
Rojo de alizarina S A P
Rojo de metilo R A
Tornasol R Az
Rojo de clorofenol A P
Cochinilla A Vi
Resazurina Ro Az
Púrpura de bromocresol A P
Rojo de bromofenol A P
p-nitrofenol I A
Alizarina A R
Azul de bromotimol A Az
Cúrcuma A R
Rojo neutro R A
Rojo de fenol A R
Fenolftaleína I Fu
Timolftaleína I Az
Código Color
R Rojo
Fu Fucsia
Rn Rojo anaranjado
Ra Rojo amarillento
N Anaranjado
Leyenda Av Amarillo verdoso
V Verde
Va Verde azulado
Az Azul
P Púrpura
Ro Rosa
Vi Violeta
I Incoloro

116. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.

Como norma general, el agente valorante, ácido o base, debe ser fuerte. Por tanto los ácidos
fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa, según la reacción iónica:
H + + OH − ⇔ H 2 O
A medida que progresa la valoración, disminuye la concentración de protones y por tanto el
pH aumenta. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos
para su detección. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas
curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de
agente valorante.
Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0,100 M con NaOH 0,100 M:
VNaOH (mL) meq OH- meq H*restan/ VTOTAL [H+] / [OH-] pH

añadidos
OH-exceso
0,00 0,000 5,000 50,00 0,1000 1,00
10,00 1,000 4,000 60,00 0,0667 1,18
20,00 2,000 3,000 70,00 0,0427 1,37
40,00 4,000 1,000 90,00 0,0111 1,96
49,00 4,900 0,100 99,00 0,0010 3,00
49,90 4,990 0,010 99,90 0,0001 4,00
-5
49,99 4,999 0,001 99,99 10 5,00
50,00 5,000 0,000 100,00 10-7 7,00
50,01 5,001 0,001 100,01 10-5 9,00

50,10 5,010 0,010 100,10 0,0001 10,00
51,00 5,100 0,100 101,00 0,0010 11,00
60,00 6,000 1,000 110,00 0,0909 11,95
Una bureta de precisión no aprecia más de 0,01 mL, por tanto, valdría cualquier indicador
que vire entre 5 y 9, pero lo normal es una bureta de 0,1 mL por lo que valdría cualquiera que
vire entre 4 y 10.
Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición
de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro
propósito.
Así una gota de una bureta normal, es 1/20 mL, es decir 0,05 mL que en un volumen de 50
mL será de 0,05/50 = 0,001, es decir 0,1 %.
pH
VNaOH (ml) PH
0,00 1,00 12
10,00 1,18
20,00 1,37 10
40,00 1,96
49,00 3,00 pH 8
49,90 4,00
6
49,99 5,00
50,00 7,00 4
50,01 9,00
50,10 10,00 2
51,00 11,00
60,00 11,95 0
0 10 20 30 40 50 60
Va(mL)

El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante:

Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0,010 M obtendríamos la curva roja.
En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0,001 M obtendríamos la curva verde.
pH
12
10
pH 8
0
0 10 20 30 40 50 60
Va(mL)
Como se visualiza, se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades,

pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8, para una misma precisión requerida.
Por lo tanto, para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con
la precisión requerida.
En el caso de la valoración inversa, es decir valoración de NaOH con HCl, el pH disminuye
con el transcurso de la valoración. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración
(en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH.
117. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.

En principio se valorará con una base fuerte. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y
equilibrios implicados:
HA + OH − → H 2 O + A −
HA ⇔ H + + A − Ka =
[H ]⋅ [A ]
+ −
[Ha]
A − + H 2 O ⇔ HA + OH −
Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes:
• El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más
pequeña, debido a la baja ionización de un ácido débil.
• Al iniciar la valoración, el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la
disociación del ácido débil.
• Entre el 10-90 % ó el 20-80 %, según el valor de Ka, y distanciados del punto de
semineutralización y a ambos lados, el pH varía poco al estar en presencia de una región
tampón.
• El punto estequiométrico no se da a pH = 7, si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis
básica del A-.
Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1,8.10-5) 0,100 M
con NaOH 0,100 M.

VNaOH (mL) meq Hac / meq Ac- VTOTAL [H+] / [OH-] PH

OH- formado
0,00 5,000 0,000 50,00 1,3.10-3 * 2,87

1,00 4,900 0,100 51,00 8,8.10-4 ** 3,05
-5
10,00 4,000 1,000 60,00 7,2.10 4,14
20,00 3,000 2,000 70,00 2,7.10-5 4,57
-5
25,00 2,500 2,500 75,00 1,8.10 *** 4,74
40,00 1,000 4,000 90,00 4,5.10-6 5,35
-7
49,00 0,100 4,900 99,00 3,7.10 6,43
49,90 0,010 4,990 99,90 3,6.10-8 7,44
-9
49,99 0,001 4,999 99,99 3,6.10 8,44
50,00 0,000 5,000 100,00 1,9.10-9 **** 8,72
50,01 0,001 5,000 100,01 10-5 9,00

-4
50,10 0,010 5,000 100,10 10 10,00
51,00 0,100 5,000 101,00 10-3 11,00
-3
60,00 1,000 5,000 110,00 4,8.10 11,68
* Calculado como ácido débil:

[ ]
H + = Ka ⋅ C ácido
** Calculado como una disolución tampón:
H + = Ka ⋅ [HAc]
[ ] [Ac ]−
*** Punto de semineutralización:

[H ] = Ka
+
**** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil:

K w ⋅ C sal
OH − = [ Ka
]
VNaOH (ml) PH pH
0,00 2,87
1,00 3,05 12
10,00 4,14
20,00 4,57 10
25,00 4,74
pH
40,00 5,35 8
49,00 6,43
49,90 7,44 6
49,99 8,44
50,00 8,72 4
50,01 9,00
50,10 10,00 2
0 10 20 30 40 50 60
51,00 11,00 Va (mL)
60,00 11,68

El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH.

Normalmente será válido entre 7,44-9,00.
El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente
observable. El cambio brusco, al disminuir la concentración será cada vez menos neto, y cuando
sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. El límite para el ácido acético
es 0,01 M.
También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka, puesto que si mantenemos constante
el valor de la concentración del valorante y del valorado, la variación del pH en los alrededores
del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. Así para el ácido bórico, cuyo Ka =
10-10 resulta imposible ver el salto neto.
Resumiendo, la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10
−8
118. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL.

Valorando con un ácido fuerte, todos los principios dados en la valoración anterior son
válidos aquí, con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración.
Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0,100 M de NH4OH (Kb = 1,8.10-5),
con HCl 0,100 M.
Antes de comenzar la valoración, tenemos una disolución de base débil por lo que
[ ]
OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH −
, [ ]
y pH = 14 − pOH .
Durante el transcurso de la valoración, tenemos una región tampón básico por lo que,
[ ]
OH − = kb
[NH 4 OH ]
[ ]
NH 4+ , y posterior cálculo como en el caso anterior.
[−
]
En el punto de semiequivalencia OH = Kb , y posterior cálculo como en los casos
anteriores.
En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil
K w ⋅ C sal
[ ]
H+ = +
Kb y pH = − log H . [ ]
por lo que la hidrólisis es ácida,
Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo
+
[ ]
H+ =
meqH exceso
− [H + ]
calculamos, VT y pH = 10 .
En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil, cerca del punto de
equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es
imposible. Esto es debido a la naturaleza de la disolución, antes y después del punto de
equivalencia. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil.
Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0,100 M (Ka = 1,8.10-5) con hidróxido
amónico 0,100 M (Kb = 1,8.10-5) nos encontramos:
[ ]
Va NH 4OH (mL) = 49,00 ⇒ H + = 3,7.10 −7 ⇒ pH = 6,43
.
[ ]
Va NH 4OH (mL) = 51,00 ⇒ OH − = 3,7.10 −7 ⇒ pOH = 6,43 ⇒ pH = 7,57
.
Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1,14 unidades de pH. Sólo con un buen
potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia.
Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia, ya que tenemos
una sal que procede de ácido y base débiles.
K w ⋅ Ka
[ ]
H+ =
Kb . En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7.

119. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.

Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación:
H 2 A ⇔ HA + H− +
y K1 =
[HA ]⋅ [H ] − +
[H 2 A]
HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 =
[A ]⋅ [H ]
2− +
[HA ] −
K = k1 ⋅ K 2
Donde H 2 A y K1>K2.
En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.
En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de
valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2
protones, como ocurre en el ácido sulfúrico. Para calcular los valores del pH en el transcurso de
la valoración:
Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte
[ ]
H + = K 1 ⋅ C ácido
.
En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será
[ ] [H A]
H + = K1 2 −
HA . [ ]
+
En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 .
[ ]
[H ] = K
+ [HA ] −
En la segunda etapa de valoración, como cualquier tampón:

2
[A ] .
2−
En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2- cuya reacción da
K w ⋅ C sal
[ ]
OH − =
K2
una hidrólisis básica y por tanto, .
Así podríamos seguir, caso de existir un tercer protón, pero en la práctica K3 es ya tan
pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3- formado por ejemplo,
por precipitación para evitar su hidrólisis.
Cuanto más pequeña es además Ka, tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se
separa más del estequiométrico.
Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0,100 M (K1 = 4,6.10-7 y K2 =
5,6.10-11) con NaOH 0,050 N, obtenemos los siguientes resultados:
pH
VNaOH (ml) PH
0,00 3,67 12
5,00 5,86
10,00 6,34 10
15,00 6,82
20,00 8,30
8
pH
25,00 9,77 6
30,00 10,25
40,90 11,28 4
50,00 11,62 0 10 20 30 40 50
Va(mL)

Todo lo dicho anteriormente, también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos, uno
fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc.
También resulta análogo, valorar una mezcla de dos bases, una fuerte y otra débil como una
mezcla de sosa y amoníaco.
En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes, como el hidróxido de aluminio, sería
como un ácido triprótico, pero en la práctica, por su escasa solubilidad en agua se valoran por
retroceso.
120. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.

El anión de un ácido conjugado muy débil, es una base fuerte, y como tal, la podemos valorar
con un ácido fuerte.
Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. El ácido cianhídrico posee una Ka =
4,9.10-10, por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. Como siempre,
los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración
dado.
Inicialmente, la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará
K w ⋅ C sal
[ ]
OH − =
Ka , de
una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula
aquí el pOH y posterior cálculo del pH.
Durante la valoración, tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según
[ ]
H + = Ka −
[HA]
[ ]
A , y posterior cálculo del pH.
En el punto estequiométrico, estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos
el valor del pH, donde
[ ]
H + = Ka ⋅ C ácido
.
Después del punto de equivalencia, calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte
presente en la disolución.
Los principios aquí enumerados, valen para las valoraciones de cationes que proceden de
bases débiles al ser valorados con bases fuertes.
En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte, no
podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte, pero si no es
valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados.
Así el amoníaco (Kb = 1,8.10-5) es valorable con HCl, por lo que el catión amónio, no puede
ser valorado con sosa.
En cambio la hidroxilamina (Kb = 6,6.10-9) no es valorable con HCl, por lo que su catión
conjugado, el hidroxilamónio, puede ser valorado con hidróxido sódico.
121. DISOLUCIONES PATRONES.

Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos:
• Totalmente ionizados.
• No ser volátiles.
• No ser oxidantes.
• Estables a la luz y el aire.
• No formar sales insolubles.
• Preferiblemente baratos y de fácil adquisión.
PATRONES ÁCIDOS
o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy
diluidas usuales (0,1-0,2 N). Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. Se

puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de
punto de ebullición constante, cuyas concentraciones están tabuladas. Así a 760 mm de Hg el
punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20,24 % de ácido clorhídrico en
peso, es decir 6 N.
o Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. Es necesaria su normalización.
o Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en
disolventes no acuosos.
o Ácido oxálico: ácido débil, sólo útil para valorar bases fuertes. Presenta la ventaja de poder
utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado, que es un sólido puro.
o Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de
luz o calor.
PATRONES BÁSICOS
o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos.
Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico, por lo que se debe conservar en frasco con
sifón protegido con cal sodada. Además, sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se
contaminan de silicatos. Exigen su previa normalización.
o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. Aunque hay que normalizarlo tiene la
ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas.
o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente
del dióxido de carbono. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento.
Necesita normalización.
o Carbonato sódico: es una base débil, por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes, pero
presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones
directamente.
Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución.
122. PATRONES PRIMARIOS.
PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS

o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4, con una pureza 95,95-100,05 %. Se seca a una
temperatura inferior a los 125 ºC, y en su valoración se utiliza como indicador la
fenolftaleína.
´− 2−
HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O
o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado, oxalato ácido de
potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o
azul de timol.
2−
H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O
o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. Se valora hasta
viraje de fenolftaleína.
C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O
o Ácido sulfámico: H2NSO3H, que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso
equivalente.
2−
H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4+ + H + + SO 4
o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2, estable, no higroscópico, ácido fuerte y con peso
molecular elevado. El inconveniente es su elevado precio.

PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS

o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador
anaranjado de metilo.
o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja, es
menos higroscópico.
o Borax: Na2B4O7.10H2O, que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto
final más neto con el naranja de metilo.
o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente.
Na 2 C 2 O 4 ⎯
⎯→
Δ
CO + Na 2 CO3
o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. Se utiliza una
normalización indirecta en su transformación a yodo, posteriormente valorable con tiosulfato
patrón en una valoración redox.
−
IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2
A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del
residuo.
Así, el ácido clorhídrico se puede normalizar:
HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada
HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯
⎯→
Δ
NaCl pesada
123. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES.

En las mezclas compatibles de álcalis como sosa, carbonato sódico e hidrogenocarbonato
sódico, los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente
implican el uso de 2 indicadores, según las siguientes consideraciones:
• La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9.
• El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4.
• Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0,1 N), el volumen de HCl
consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos
indicadores, dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia.
• El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína, y cuando se
decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10,25).
• El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína, por lo que no es preciso añadir
HCl para virarla. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión
de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6,34).
• La valoración de una mezcla de álcalis compatibles, no solamente puede establecer la
identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos.
Podemos distinguir los siguientes casos:
a) NaOH
F
NaOH
Alcalina Ácido NM
VF = VNM
b) Na2CO3
F
Na2CO3/2 Na2CO3/2
NM

2VF = VNM
c) HNaCO3
F
HNaCO3
NM
La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM.
d) NaOH+Na2CO3
NM
VF >2VNM
VNaOH = VF -VNM
VCARBONATO =2VNM
e) Na2CO3+HNaCO3
F
NM
VF < VNM
VCARBONATO = 2VF
VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF
f) NaOH+NaHCO3
Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución, ni aún en
presencia de humedad:
− 2−
HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O
Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en
presencia del caso d) y si fueran inferiores, estaríamos en el caso e).
En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas
iguales, una con cada indicador F y NM.
En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del
indicador no es neto. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que
toman 2 alicúotas de volúmenes iguales.
d’) NaOH+Na2CO3
Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.
Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran
agitación y HCl hasta viraje de F.
VNaOH = VF
VCARBONATOS = VNM - VF
e’) Na2CO3+ HNaCO3

Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.
A la segunda muestra de igual volumen, se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y
en exceso:

− 2−
HCO3 + OH − → H 2 O + CO3
Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con
HCl hasta viraje de F.
Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3- = meq NaOHañadido – VF.
meq CO32- = VNM – X.
124. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS.

El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con
una base fuerte. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo
punto de equivalencia. Los puntos finales se presentan a pH 4,78 y 9,8 valores que se
corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF).
Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2,12, 7,21 y 12,33. Ello impide el
que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes.
Asi:
3− − 2−
PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario
Este hecho, hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos, incluso en
presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.
Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida
de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. También pueden valorarse dos alicúotas
iguales, cada una con un indicador. El diagrama de las etapas de valoración sería:
NaOH NaOH HCl

- 2-
H3PO4 H2PO4 HPO4 PO43-
HCl
VBC TF
NaOH HCl
Ácido F H2O H2O Base F
amarillo azul incoloro azul

Se pueden presentar los siguientes casos:
1.- H3PO4
Se valora con NaOH
VTF = 2 VVBC
VFOSFÓRICO = VT
2.- H+ + H3PO4
Se valora con NaOH
VTF < 2 VVBC
VÁCIDO = 2 VVBC - VTF
VFOSFÓRICO = VTF - VVBC
3.- H3PO4 + H2PO4-

Se valora con NaOH
VTF > 2 VVBC

VFOSFÓRICO = VVBC
VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC
4.- H2PO4-
Se valora con NaOH
Es básico al VBC
VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF
5.- HPO42-
Se valora con HCl
Es ácido a la TF
VHIDROGENOFOSFATO = VVBC
6.- H2PO4- + HPO42-

Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes. También puede
valorarse con NaOH hasta viraje de TF, añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.
VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH)
VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl)
7.- PO43-
Se valora con HCl
VVBC = 2 VTF
VFOSFATO = VTF
8.- PO43- + HPO42-

Se valora con HCl
VVBC > 2 VTF
VFOSFATO = VTF
VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF
9.- PO43- + OH-

Se valora con HCl
VVBC < 2 VTF
VFOSFATO = VVBC - VTF
VNaOH = 2 VTF - VVBC
125. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.

El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha
mineralizado la muestra. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para
determinar las proteínas de los alimentos, puesto que existe una relación directa en un
determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas. Cuando no sepamos dicha
relación utilizaremos el factor de conversión más general:
% proteinas = % nitrógeno x 6,25
La determinación consta de tres etapas.
DIGESTIÓN
Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado, sulfato potásico y
catalizadores como el sulfato de cobre, el óxido cuproso, el mercurio, el óxido mercúrico y el

selenio. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de

carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. Este dióxido de azufre es un
fuerte reductor, que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal,
que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. La disolución debe quedar
totalmente transparente.
La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de
ebullición del ácido sulfúrico.
DESTILACIÓN
Una vez enfriada la disolución, se añade con cuidado disolución concentrada de sosa, o incluso
sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. Se destila cuantitativamente y el
destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón.
+
NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución
NH 4 OH ⎯
⎯→
Δ
NH 3 + H 2 O
+
NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso
VALORACIÓN
A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón, se valora por retroceso con disolución de
NaOH patrón.
Generalmente, y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el
amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración
indirecta:
+ −
NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2
El borato, al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl:
−
BO 2 + H + → HBO2
126. OTRAS APLICACIONES.

Son multitudinarias por su sencillez.
DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD

De ácido y bases puras o de sus disoluciones. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH
o HCl patrón.
Cuando Ka es inferior, como por ejemplo en el ácido bórico, pueden valorarse en disolución de
polioles (sorbitol, manitol, etc.), que dan puntos finales más nítidos. De igual forma, podemos
calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos.
DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA

Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica:
M n + + nR − H + → Rn − M + nH +
El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón.
DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS

o Acidez de grasas, aceites y vinagres.
o Índice de hidroxilo en grasas y aceites.
o Índice de saponificación en aceites.

DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS

Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno:
CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4
Valorable con NaOH patrón.
DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES

Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O
H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH
Valorable con HCl patrón.
DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS

HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH
Como agente, se puede utilizar también yoduro potásico. En cualquier caso la potasa se puede
valorar con HCl patrón.
127. REACCIONES REDOX.

Se llaman reacciones redox, o de oxidación-reducción, a las reacciones en que existe una
transferencia de electrones.
Se denomina oxidación al proceso en que un átomo, ion o molécula pierde uno o más
electrones.
La reducción es el proceso mediante el cual un átomo, ion o molécula gana uno o más
electrones.
Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida.
Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones, por tanto, se reduce.
Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se
deben dar de forma simultánea.
REDUCTOR Estado
OXIDADO
e-
Estado OXIDANTE
REDUCIDO
No obstante se emplean las semirreacciones:
Oxidación:
Re d → Ox + ne −
Zn → Zn + 2e −
Fe 2 + → Fe 3+ + 1e
2− 2−
SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e −
Reducción:
Ox + ne − → Re d

I 2 + 2e − → 2 I −
Ce 4 + + 1e − → Ce 3+
2−
Cr2 O7 + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O
Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles, es decir, suceden en ambos
sentidos luego podemos poner:
Ox + ne − ⇔ Re d ; I 2 + 2e − ⇔ 2 I −
128. POTENCIAL REDOX.

Vamos a estudiar la siguiente reacción redox:
e-
Zn Cu
+ +
Zn2 Cu2
Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos:
Zn ⇔ Zn 2 + + 2e −
Cu ⇔ Cu 2 + + 2e −
Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar. Debe darse simultáneamente
una oxidación y una reducción. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que
denominamos potencial redox. Como no es posible la medición de potenciales absolutos, se
comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de
0,000V. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno.
Pt / H 2 (1atm.) / H + (a = 1)
Que corresponde a la semireacción:
2 H + + 2e − ⇔ H 2
Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+).
Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-).
Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0,763V
Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0,763V
Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos.
Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación, la I.U.P.A.C.
recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción.
Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0,337V
La pila se puede representar como:

Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu
A la izquierda se sitúa el ánodo, donde se da la oxidación, y a la derecha el cátodo, donde se
da la reducción.
La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.
Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0,337V
Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0,776V
Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0,337 − (−0,763) = 1,100V
La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la
diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo. Al ánodo como lo hemos
invertido al oxidarse y no reducirse, se le invierte el valor del potencial.
Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales.
5x ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) E 0 = 0,770V
−
MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O E 0 = 1,510V
−
MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1,51 − 0,77 = 0,74V
Que corresponde a la celda:
−
Pt / Fe 3+ , Fe 2 + // MnO4 , Mn 2 + , H + / Pt
La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se
intercambian en la reacción. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de
reducción), es el reductor y el que se invierte en la ecuación. El ion permanganato es de mayor
potencial de reducción, y, por tanto, quien se reduce y es el oxidante.
A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro, para el cálculo de la fuerza
electromotriz no debe tenerse en cuenta, al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.
POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN

(La forma y signo está acorde a las normas I.U.P.A.C.)
Semirreacción ion-electrón E (V)
F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + 3,06
(aq)
+ −
H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O 2,85
O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O 2,07
S 2 O8
2−
+ 2e − ⇔ 2 SO4
2− 2,01
Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + 1.98
Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + 1,842
H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O 1,77
Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) 1,70

−
IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O
− 1,70
−
MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O 1,695
PbO2 + 4 H + + SO4
2−
+ 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O 1,685
Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) 1,61
NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O 1,59
Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 1,59

BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O 1,52

−
MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O 1,51
Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + 1,51
HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O 1,49
−
ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O 1,47
PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O 1,455
HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O 1,45
−
ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O 1,45
Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) 1,44

−
BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O 1,44
Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − 1,3595
Cr2 O7
2−
+ 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O 1,33
Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) 1,28
Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + 1,25
MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O 1,23
O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O 1,23
−
IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O 1,195
−
ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O
− 1,19
Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − 1,065
HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O 1,00
VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O 1,00
HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O 0,99
−
NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O 0,96
−
NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O 0,94
2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2
2+ 0,920
ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − 0,89

−
NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O
+ 0,87
Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI 0,86
Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 0,854
−
NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O 0,80
Ag + + 1e − ⇔ Ag 0,7991
Hg 2
2+
+ 2e − ⇔ 2 Hg 0,789
Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + 0,771
BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − 0,76
C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) 0,700
O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 0,682

+
UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O 0,62
−
BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − 0,61
−
MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − 0,60
Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O 0,581

−
MnO4 + 1e − ⇔ MnO4
2− 0,564
H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O 0,559

−
I 3 + 2e − ⇔ 3 I − 0,5355
Cu + + 1e − ⇔ Cu 0,521
IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − 0,490
Fe(CN ) 6
3−
+ 1e − ⇔ Fe(CN ) 6
4− 0,36
Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu 0,337
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) 0,3341
UO2
2+
+ 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O 0,334
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) 0,2812

−
IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − 0,26
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0,2415
AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 0,2222
SO4
2−
+ 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O 0,20
Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + 0,153
Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O 0,152
Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + 0,15
S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S 0,14
TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O 0,10
S 4 O6
2−
+ 2e − ⇔ 2 S 2 O 3
2− 0,08
AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − 0,07
UO2
2+
+ 1e − ⇔ UO2
+ 0,05
2 H + + 2e − ⇔ H 2 0,000
HgI 4
2−
+ 2e − ⇔ Hg + 4 I − -0,04
Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − -0,04
2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O
− -0,08
Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb -0,126
Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn -0,136
AgI + 1e − ⇔ Ag + I − -0,15
CuI + 1e − ⇔ Cu + I − -0,19
Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni -0,250
V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + -0,26
PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − -0,268

Co 2 + + 2e − ⇔ Co -0,277
PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − -0,280
Tl + + 1e − ⇔ Tl -0,34
PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4
2− -0,36
PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0,37
Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd -0,403
Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + -0,41
Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe -0,440
2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) -0,49
S + 2e − ⇔ S 2 − -0,51
U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ -0,61
HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − -0,70
Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − -0,71
Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr -0,74
Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn -0,763
2− 2−
2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − -1,12
Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn -1,18
2−
ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − -1,22
Al 3+ + 3e − ⇔ Al -1,66
H 2 + 2e − ⇔ 2 H − -2,25
−
Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − -2,35
Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg -2,37
Na + 1e − ⇔ Na -2,714
Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca -2,87
Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr -2,89
Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba -2,90
K + + 1e − ⇔ K -2,925
Li + + 1e − ⇔ Li -3,045
129. ECUACIÓN DE NERNST.

Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración
de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.
Supuesta la ecuación:
Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.
R ⋅T a
E=k + Ln Ox
n⋅F a Re d
Donde R es la constante de los gases perfectos, T la temperatura termodinámica, F el número
de Faraday, a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones
intercambiados en la reacción.
Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores
de actividad γ, tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos
naturales en logaritmos decimales:

E=k
γ 1 8,314 JK −1 ⋅ 298K
+ ⋅ 2,303 log
[Ox]
γ2 n ⋅ 96493,6C [Re d ]
E = E0 +
0,059
log
[Ox]
n [Re d ]
ESTADOS PATRÓN
Como el potencial varía con la concentración, es necesario definir los estados patrón para los
cuales la actividad vale 1, por lo que E = E0.
o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1.
o Un sólido puro presenta una actividad 1.
o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una
presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC).
o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad:
a = γ .[C ]
Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M.
o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a
la solubilidad del soluto a dicha temperatura.
o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su
solubilidad en condiciones normales.
FACTORES A TENER EN CUENTA

Además de la concentración, y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente, el
potencial de semipila se puede ver influido por:
o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno.
2− + − 3+
Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + 0 0,059 [
Cr O
log 2 7
2−
⋅ H+ ][ ] 14
6 [
Cr 3+
2
]
En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno, sólo influye el pH si existen
reacciones secundarias:
Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓
S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑
Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial.
o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo
disminuir el potencial.
o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos.
−
Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2
o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un
mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando
esperamos lo contrario.
130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX.

De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una
valoración redox de forma gráfica. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila
en función del volumen añadido de valorante.
• Antes del punto de equivalencia, debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la
semirreacción del valorado.
• Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante.

• En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.

1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0,77V
2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1,61V
3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+
Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y
después del punto de equivalencia para la ecuación 2.
Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de
los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el
número de los electrones de las semirreacciones respectivas.
Para una valoración genérica:
n1 E10 + n 2 E 20
E=
(n1 + n 2 )
La deducción de la fórmula no entraña dificultad. Una vez planteadas dos semiecuaciones
genéricas se ajusta la ecuación redox. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las
semirreacciones y se suman miembro a miembro. Posteriormente basta con tener en cuenta las
condiciones del punto de equivalencia:
• La concentración de Ox1 = Red2.
• La concentración de Ox2 = Red1.
• Los potenciales E = E1 = E2.
E.V.
Va (ml) E (mV) 1,6
0,0 0,71
5,0 0,77 1,4
25,0 0,87
49,0 0,93
1,2
E (V)
50,0 1,19 1,0
50,1 1,45
51,0 1,51 0,8
60,0 1,57
0,6
0 10 20 30 40 50 60
Va (mL)
131. INDICADORES REDOX.

Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de
diferente color.
1. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es
incoloro o poco coloreado, el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio
de valoración.
−
MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO
Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO
I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO
2. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto
coloreado no interferente. La ausencia del color indicará el punto final.
Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN −

3. Indicadores externos: Poco usual. Se utiliza en placa de gotas.

Fe 3+ + Fe(CN ) 36− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA
4. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse
modifican su color:
Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In0
Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida, o sea, lo
suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia, pudiendo variar dentro de los
límites de la exactitud requerida.
En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0,93-1,45 V.
Serían válidos:
COMPUESTO E (V) Color reducido Color oxidado

Erioglaucina A 1,00 Amarillo Naranja
Á. N-fenilantranílico 1,08 Incoloro Rojo
Ferroína 1,14 Rojo Azul
Nitroferroína 1,25 Rojo Azul
Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de:
NH
N N
N N
DIFENILAMINA FENANTROLINA DIPIRINA
5. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se

decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Para no precipitarnos en la
apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante,
puesto que no vuelve a su color original.
132. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS.

Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de
un estado de oxidación. Por otro lado son necesarios pocos valorantes, ya que si son fuertes,
oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. Además de su fortaleza es necesario
que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas.
Como oxidantes se utilizan:
KMnO4, K2Cr2O7, sales de Ce (IV), KbrO3 y I2.
Como reductores se utilizan:
Sales de Fe (II), Na2AsO3, Na2C2O4, H2C2O4 y Na2S2O3.
En cualquier caso, una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se
encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan
oxidaciones y reducciones previas.
REDUCTORES
o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. Se
expenden en formas variadas: alambre, láminas, gránulos, polvos y amalgamas líquidas. A
veces se utilizan en columna. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de
Jones, que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido

clorhídrico1 M. Como metales puros se utilizan el zinc, la plata, el plomo, el bismuto y el

sodio.
o Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es
fácilmente eliminable con Hg (II).
o Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr, sulfato ferroso amónico hexahidratado, también
usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante.
o Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición
prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono.
o Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior, pero puede plantear problemas de
precipitaciones no deseadas.
o Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por
ebullición de su disolución acidificada.
o Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Se elimina
llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico
concentrado a ebullición.
OXIDANTES
o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. El cloro
resultante se elimina por ebullición.
o Peroxodisulfato: K2S2O8. Muy fuerte pero lento. Se cataliza con catión plata y se elimina
por ebullición en medio ácido.
o Iodato potásico.
o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. Se elimina por ebullición
con HCl.
o Bismutito sódico.
o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. Se elimina el exceso por medio de
nitrito sódico o azida sódica.
o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Se elimina por ebullición.
o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. Se elimina por calefacción de la
disolución.
o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica.
o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de
oxidación. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl.
o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. Eliminables por ebullición.
133. PERMANGANIMETRÍAS.
El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte
carácter oxidante y a no necesitar indicador.
Generalmente se usa en medio ácido, pero no siempre, lo que implica la necesidad de
conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos.
1. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la

formación de estados de oxidación intermedios, pero su estequiometría respecto al
reductor es independiente del mecanismo de reducción.
− 2e−
MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→⎯ Mn 2 + + 4 H 2 O
2. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de
reacción.
− e−
MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯→
⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑
3. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato.

− −
MnO4 + Ba 2 + ⎯1⎯→
e
BaMnO4 ↓
Las disoluciones de permanganato son poco estables. En medio ácido aún lo son menos. El
proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores
presentes en el agua, y por la luz.
Por ello, su disolución preparada de concentración aproximada, se ebulle durante media hora
para oxidar cualquier vestigio de reductor, se deja reposar para sedimentar el bióxido de
manganeso formado, se filtra y se conserva en un frasco oscuro. Incluso con todas las
precauciones dadas, es necesario normalizarlo antes de cada uso.
NORMALIZACIÓN
Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III).
Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales.
a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono.
−
HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e −
La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). Se
deben tener una serie de precauciones:
1. Valorar enseguida de disolver el oxalato.
2. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1,5 N.
3. La valoración debe ser en caliente. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se
enfríe por debajo de 60 ºC.
4. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso.
5. La valoración debe ser rápida, pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y
esta se descompone generando agua oxigenada:
H 2 C 2 O4 ⎯⎯→
O2
H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2
Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la
agitación y la alta temperatura.
6. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución, no escurriendo en las
paredes.
7. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco".
b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2
N.
As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2− + H 2 O
El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato.
c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99,99 %
como en el caso del Fe(CO)5.
Se disuelve en ácido sulfúrico diluido, se evita cualquier oxidación según el hidrógeno
desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III).
d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. Presenta como ventaja adicional su elevado
peso molecular. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper
Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O.
e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. Presenta como ventajas su elevado peso
molecular y su alta solubilidad. Como inconveniente su color amarillo hace necesario
el uso de indicadores redox.
f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma
indirecta con disolución de Fe (III).
Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 +

DETERMINACIÓN DE HIERRO
Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt:
1. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico
concentrado. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso.
Fe ⎯⎯ ⎯→ Fe 3+
HClcc
2. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. A la disolución en poco volumen de HCl

concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo
más dos gotas en exceso. Después se enfría y se diluye.
2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 +
3. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. El calomelanos
aparece en forma de precipitado sedoso. Si aparece precipitado negro debido al
mercurio metálico, debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo.
Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓
4. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene
ácido sulfúrico, ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). El ácido sulfúrico
proporciona la acidez adecuada. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado
evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final, y además,
convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. El sulfato de
manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el
permanganato, aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro.
En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto
oxidante del aire.
3−
Fe 3+ + PO43− → Fe( PO4 ) 2
−
MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O
DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO

a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . Para un gran número
de determinaciones no se necesitan precauciones especiales:
Valorado Producto de oxidación

C2O42- CO2
Fe(CN)64- Fe(CN)63-
As (III) As (V)
Sb (III) Sb (V)
H2O2 O2
SO2, SO32- SO42-
H2S, S2- S
NO2- NO3-
En otros casos se necesitan protocolos especiales:

1.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o
cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. La reducción diferencial se
puede obtener con Ag, que reduce el hierro pero no el titanio.
2. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido
metavanádico, que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. Aunque así es valorable con
permanganato, debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad, por lo que se recurre a
reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora.

V + H + ⎯Oxidante
⎯⎯ ⎯2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e −
⎯→ HVO3 ⎯CO
⎯
Zn(Hg)
V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e −
3. Uranio: Muy similar al anterior:
2+
U + H + ⎯Oxidante
⎯⎯ ⎯→ UO2 ⎯⎯ ⎯→ U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→
Zn ( Hg )
⎯ UO 2 +
aire
2+
UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e −
4. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro
sin afectar al óxido. Se emplean sales de Fe (III).
Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 +
5. Manganeso: Los minerales de manganeso, generalmente pirolusita, se deben pasar a
Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de
fluoruro y pirofosfato.
MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl −
− 2−
4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O
b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso.
Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de
Volhard.
−
3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H +
c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. Estas
reacciones, aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. Se
utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente
dicho exceso. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de
sulfato. En presencia de sales de bario, el producto de reducción es el manganato
bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos.
DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO

a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio, magnesio, estroncio,
plomo (II), níquel, cobalto, zinc, cadmio, etc. El oxalato metálico se disuelve en ácido
sulfúrico valorando el oxálico resultante.
−
MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE
b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). El
metal se trata con un exceso de sal férrica, valorando posteriormente el Fe (II)
formado.
Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 +
V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H +
c) Sustancias que oxidan al Fe (II), al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se
realizan por retroceso. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. El
exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. Es válido para óxidos
superiores, como la pirolusita, el minio y el litargirio.
MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE
d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con
cobaltinitro sódico.
2+
NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯ ⎯→ UO2 ⎯⎯
H 2 SO4
⎯→ ⎯⎯→
Zn ( Hg )
⎯ UO 2 + VALORABLE
aire

− +
K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯→ 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4− VALORABLE
MnO4 / H
EXCESO MEDIDO
134. VALORACIONES CON YODO.

El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente, del orden de 10-3 M. En
presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación
de ion triyoduro.
I 2 + I − → I 3−
Aunque la especie analítica es el ion triyoduro, suele escribirse como I2.
I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0,536V
El valor del potencial redox hace muy útil su uso, puesto que es fácil de oxidar con oxidantes
fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes, lo que da lugar a 2 métodos:
1. Yodimetrías: O métodos directos, donde se usa una disolución patrón de yodo para
valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida.
I 3− → 3I −
2. Yodometrías: O métodos indirectos. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona
con un exceso de yoduro en medio ácido, y el yodo generado se valora con un
reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico.
I 3− → I 2 + I −
2−
I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6
En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos.
I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO −
−
3IO − → 2 I − + IO3
En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida:
´2 −
S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO42 − + 8I − + 5H 2 O
2−
S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S
En los métodos con yodo, dos son las principales fuentes de error:
1. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura.
2. El ion yoduro se oxida en presencia del aire, tanto más cuanto más ácida es la
disolución. El agua, por tanto, de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y
la valoración debe ser rápida.
4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2
INDICADORES
Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el
punto final, en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la
desaparición del yodo.
1. Autoindicador: Una gota de yodo 0,1 N comunica color perceptible amarillo a unos
100-200 mL de disolución acuosa. No obstante exige, que sean incoloros el resto de
los reactivos presentes en la disolución.
2. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en
presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un
complejo de adsorción. La disolución se descompone, por lo que debe estar
recientemente preparada. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad
durante meses. No es utilizable en medios fuertemente ácidos.

3. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo

dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Así una
cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso, puede extraerse
en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible.
DISOLUCIONES PATRONES
1. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón
primario, su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. Por ello se
suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después
normalizarlas. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso
superior al yodo. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y
posteriormente aforar.
2. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua
recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono), para posteriormente
normalizar. El límite de aplicación es un rango de pH elevado, de 1-9.
3. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III), soluble en exceso de sosa. El
exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. Presenta la
ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. No
obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH, sólo de 5-9.
−
As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O
NORMALIZACIÓN
a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. El arsenito obtenido
de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador
almidón, hasta aparición de la primera tonalidad azul.
3−
As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H +
b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio, y se
valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. Como
oxidante se puede utilizar:
1. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio.

−
IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO43− + 2 I − + 4 H +
2. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico.
BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2
3. Dicromato de potasio:
Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2
4. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. El cobre se
disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente, se neutraliza con
amoníaco, se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de
yoduro de potasio.
3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO
2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2
5. Ferricianuro de potasio:
2 Fe(CN ) 36− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 64 − + I 2
Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado, el yodo resublimado y
el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio.

APLICACIONES YODIMÉTRICAS
Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso.
1. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos:
a) Sulfuro de hidrógeno:
H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE
b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con
calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno.
c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal
activo como el zinc.
CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑
2. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Una alicúota de la
muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio- El sulfuro presente
en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro
de hidrógeno.
H+
S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯ → H2S ↑
I2
3. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina:

Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑
4. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como

disolución una mezcla de yodo, dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. Tanto
el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo, estando
limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra.
I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3
5. Otros métodos:
Sustancia Producto Condiciones

SO2, SO32- SO42- I2 en exceso, por retroceso
As (III) As (V) Tampón NaHCO3
Fe (II) Fe (III) Acomplejantes F-, PO43-
Sn (II) Sn (IV) Con burbujeo de N2
H2N4 N2 Tampón NaHCO3
CNS- SO42-,ICN Tampón NaHCO3
NH3 N2 Tampón NaHCO3
APLICACIONES YODOMÉTRICAS
1. Determinación de Cobre:
Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O
2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K +
2. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro", o lejías.
Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl −
Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación.
Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2

ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2
Esta última reacción incluso en medio ácido acético.

El clorito (presente como agente blanqueante), necesita de un medio fuertemente ácido.
ClO2− + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2
3. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes:

• El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata.
• En otra muestra, yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Se añade dicromato
potásico en medio ácido, destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en
una disolución de yoduro de potasio. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al
yodo del yoduro. El yodo valorado, representa la suma de bromuros más yoduros.
• En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. El
exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el
yodo resultante, según la estequiometría del proceso:
I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br −
3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH
IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2
4. Análisis de pirolusita:
MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2
5. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario.

2−
Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4
I−
2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯⎯→ I 2VALORABE
6. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes, la primera

supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en
ácido hipofosforoso. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario.
El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato, que en presencia de
exceso de yoduro libera el yodo, valorable así con tiosulfato de sodio.
2−
SO4 + HI ⎯⎯ ⎯→ S 2 −
HPO2
+ −
2−
SO42 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 42 − ⎯⎯
H
→ Cr2 O7 ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE
I EXCESO
7. Peroxodisulfato:
2−
3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO42 − + 3H 2 O + IO 3−
8. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos
está en exceso.
IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2
9. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido.
H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2
BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2
10. Nitritos:
2 NO2− + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2

135. DICROMATOMETRÍAS.
El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido:
2−
Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O , con E 0 = 1,33V
Aunque no es tan oxidante como el permanganato, su uso presenta algunas ventajas respecto del
mismo.
1. Existe en el mercado en calidad patrón primario, por lo que sus disoluciones pueden
ser preparadas directamente.
2. Sus disoluciones son estables de forma indefinida.
3. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de
valoración (1-2 N en ácido HCl).
4. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3.
5. Pueden hervirse sin descomponerse, lo que lo hace muy útil en química orgánica
donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura.
6. El dicromato de potasio 0,1 N es lo suficientemente transparente para observar
perfectamente el menisco en la bureta.
Su principal aplicación, es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe, o para la
determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora
con dicromato.
Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina, se utilizaba como
indicador externo ferricianuro potásico. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales
más solubles (difenilaminosulfonato sódico), vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso
(violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. El medio usado, consta de ácido
sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III).
La determinación inversa, del dicromato con Fe (II), se hace por retroceso con dicromato
patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados.
La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con
dicromato de potasio. Algunas aplicaciones específicas son:
1. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado,
por lo que se hace de forma indirecta.
UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO22 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H +
2. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior
disolución en medio ácido, reducción con el reductor de Jones, aireación y posterior
valoración como UO2+, según lo visto anteriormente.
3. Cationes reducidos: En atmósfera inerte, como el Sn (II) y el Cu (I).
4. Compuestos orgánicos: Como alcoholes, aldehídos, etc., se efectúa con dicromato
potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se
determina por valoración con sales de Fe (II).
5. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros
especiales. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido
de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición.
H 2O / Δ H+
2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯
⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯ → Cr2 O72 −
14Cr + 12ClO 4− + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H +
136. OTRAS VALORACIONES REDOX.

Además de los reactivos ya vistos, permanganato, yodo y dicromato, también son usuales las
sales de Ce (IV) y el bromato potásico.

CERIMETRÍAS
Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ , donde E 0 = 1,28 − 1,70V
Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen
usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul.
Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez, si en cambio con el tipo de ácido.
ACIDO HCl H2SO4 HNO3 HClO4(1M) HClO4(4M) HClO4(8M)

E0 (V) 1,28 1,44 1,61 1,70 1,79 1,87
Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-, Ce(SO4)32- o Ce(NO3)62-. Es

independiente de la concentración, si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico,
que aumenta el potencial redox con la concentración.
Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio, son:
1. Estabilidad indefinida.
2. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición.
3. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación.
4. Podemos variar el potencial redox con el medio.
5. Puede utilizarse como autoindicador.
6. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M.
7. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario.
8. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV), el sulfato de
cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado, que no son patrones primarios,
pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III).
Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como
óxido de cerio (IV) n hidratado.
En general, las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. Se valoran
así de forma directa Fe (II), oxalato, peróxido de hidrógeno, As (III), Sb (III), U (IV), Mo (V),
Sn (II), Pu (II), etc. Los reductores muy fuertes, como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de
atmósfera inerte. Para sustancias de lenta oxidación, se valora por retroceso con Fe (II) como en
el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos.
BROMATOMETRÍAS
El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro:
−
BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − , con E 0 = 1,44V
No obstante presenta problemas, el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro
formado es oxidable por el bromato liberando bromo.
Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − , con E 0 = 1,065V
BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 ; E 0 = 1,52V
BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2
2
El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro
(casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. Con reductores de
fuerza media, la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de
mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-.
El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario, aunque es
usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso.

Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles

los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). Para evitar generalmente
problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto.
BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE
Se usa tanto para compuestos inorgánicos, As (III), Sb (III), Hg (I), ferrocianuro, hidracina
etc., como para sustancias orgánicas, como el fenol.
C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H +
De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que
forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado.
Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H +
⎯→ Al 3+ + 3C 9 H 7 ON
Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯
HCl
C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br −
137. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN.

Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la
aplicación de los métodos volumétricos, si bien en muchos casos, no se dispone de indicadores
adecuados para poner de manifiesto el punto final.
La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen
precipitados, nos proporciona la constante de equilibrio, que se denomina constante del producto
de solubilidad o simplemente producto de solubilidad, según la ecuación:
mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓
K eq =
[A ] ⋅ [B ]
n+ m m+ n
[ ][ ]
= K P.S . = P.S . = A n − ⋅ B m +
[AmBn]
La solubilidad se expresa por s, donde, P.S . = m ⋅ n ⋅ s m + n .
En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios, de sustancias de muy baja
solubilidad pero que son ionógenos fuertes, y donde el producto de solubilidad es muy bajo, se
pueden presentar tres casos bien diferenciados:
• Que el producto iónico, o producto de las concentraciones de los iones presentes en
la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes
coeficientes estequiométricos, sea mayor que el producto de solubilidad a la
temperatura de trabajo, entonces la sustancia precipita.
• Que el producto iónico, sea igual al producto de solubilidad, entonces estamos en
presencia de una disolución saturada.
• Que el producto iónico, sea inferior al producto de solubilidad y, por tanto, estamos
en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita.
Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser
modificada por:
• Efecto ion común.
• Efecto salino.
• Solubilización del precipitado por: - Dilución.
- Variación de la temperatura.
- Eliminación de iones mediante reacción.
• Transformación de compuestos insolubles.
Como ejemplos basta analizar las reacciones:

+
AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯
H
→ HCN ↑
CN-
−
AgCN 2 + Ag +
De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse
curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al
volumen añadido de reactivo valorante. Como los valores de la concentración alcanzan rangos
muy dispares, en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH, así:
[ ] [ ]
pC = − log C ; pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl −
REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES

Aunque son numerosas las reacciones de precipitación, con fines analíticos cuantitativos no son
muchas las utilizadas.
PATRÓN NORMALIZACIÓN USOS

AgNO3 1. Pesada directa de p.p. Cl , Br-, CN-
-
1. Directa de Ag / HNO3
2. Contra NaCl o KCl p.p.
KCNS 1. Contra AgNO3 p. Ag+, Hg2+
2. Contra Hg / HNO3
KCl o NaCl 1. Pesada directa de p.p. Ag+
2. Contra AgNO3 p.
K4[Fe(CN)6] Zn / H2SO4 Zn2+
(NH4)2MoO4 PbSO4/ NH4Ac Pb2+
138. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.

Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción:
Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.S . = 1,8 ⋅ 10 −10
A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en
cualquier punto de la valoración. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0,1 N con
nitrato de plata 0,1 normal, obtenemos:
Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl
-1
0,0 10 1,00
5,0 8,2.10-2 1,09
10,0 6,7.10-2 1,17
25,0 3,3.10-2 1,48
49,0 1,1.10-3 2,96
49,9 10-4 4,00
-5
50,0 1,3.10 4,87
-6
50,1 1,8.10 5,75
51,0 1,8.10-7 6,47
-8
60,0 2.0.10 7,70
En principio, en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa), el punto final
del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1,34.10-5, o
cuando el exceso de valorante sea superior a 1,34.10-5.

pCl
Va Ag+ (ml) pCl
0,0 1,00 8
5,0 1,09
10,0 1,17 6
25,0 1,48
49,0 2,96
pCl
4
49,9 4,00
50,0 4,87 2
50,1 5,75
51,0 6,47 0
0 10 20 30 40 50 60
60,0 7,70 Va (mL)
La solubilidad del cloruro de plata, por efecto ion común, en exceso de ion cloruro o ion
plata, disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar
al mínimo de 1,34.10-5, cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4,87.
pCl [Cl- B
1,00 1,1· 10-1 0,10
1,09 8,2· 10-2

1,17 6,7· 10-2 0,08
1,48 3,3· 10-2

so lub ilid ad d el AgCl
0,06
2,96 1,1· 10-3

4,00 1,1· 10-4
0,04
4,87 1,3· 10-5 0,02
5,75 1,8· 10-6

1,8· 10-7
0,00
6,47
2,0· 10-8
0 2 4 6 8
7,70 pCl o pAg
MÉTODO DE MOHR
Como indicador utiliza cromato de potasio. El punto final viene definido por la formación de un
precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el
cloruro de plata.
CrO42 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO
Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión
plata se disocia en presencia del ion cloruro.
Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 42 −
Puesto que el producto de solubilidad es 1,8.10-10, y en el punto estequiométrico la solubilidad es
igual a la concentración del cloruro y de la plata, e igual a 1,34.10-5, podemos calcular cual será
la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto,
teniendo en cuenta que el P.S. del cromato de plata es 1,3.10-12.
[ ]
CrO 42 − =
1,3 ⋅ 10 −12
= 7,2 ⋅ 10 −3 ≈ 0,007 M
(1,34 ⋅ 10 )
−5 2
En la práctica se usa una concentración 0,005 M, lo que conlleva una concentración de plata en
el equilibrio de 1,6.10-5, por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto
de equivalencia. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar, tanto más importante,
cuanto más diluida sea la concentración del patrón.

Debido al color amarillo del cromato de potasio, el punto final se observa más nítido bajo luz
amarilla.
El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10.
A valores de pH inferiores a 7 tenemos que:
HCrO4− ⇔ H + + CrO 42 − , con K2 = 3,2.10-7
2−
2CrO 42 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4− → H 2 O + Cr2 O7
Lo que se traduce en un error por exceso.
A valores de pH superiores a 10 tenemos:
Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ , con P.S. = 2,6.10-8.
Lo que se traduce en un error por exceso.
El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros, por que se dan
fenómenos de adsorción. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa, es
decir, la determinación de catión plata con ion cloruro.
METODO DE FAJANS
Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus
derivados.
Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas
podrían representarse como:
Cl − + Ag + → AgCl • Cl − ΜK +
Después del punto de equivalencia:
AgCl • Ag + ΜNO3−
En presencia de fluoresceína y sus derivados, como son ácidos débiles:
HFluor ⇔ H + + Fluor −
Y, por tanto, puede formarse:
AgCl • Ag + ΜFluor −
En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. Como la acción
indicadora es un fenómeno de adsorción, y por lo tanto superficial, es necesario impedir la
coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina.
La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible.
Al ser la fluoresceína un ácido débil, sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos
entre 7-10. La diclorofluoresceína, más ácida, vale para disoluciones débilmente ácidas. La
tetrabromofluoresceína, o eosina, se puede usar hasta valores de pH igual a 2, pero se adsorbe
demasiado fuerte sobre el cloruro de plata, por lo que el punto final se presenta demasiado pronto
cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. En
cambio, es ideal para las valoraciones de bromuro, yoduro y sulfocianuro.
MÉTODO DE GAY-LUSSAC
También denominado de "término de precipitación", o "método del punto claro", que se basa en
que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso
del ion cloruro o del ion plata), que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del
punto de equivalencia. Aunque el método es tedioso, proporciona una buena exactitud.
MÉTODO DE MULDER
También denominado "de turbideces iguales". Se basa en que en el punto estequiométrico, la
solubilidad, s, es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión
plata. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez, una por adición de cloruro y otra por
adición de plata, por efecto del ion común, es que se encuentra en el punto estequiométrico.

Aunque el método es pesado, es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con
Cl- en la formación del cloruro de plata. Es tan exacto, que se ha utilizado para el cálculo del
peso atómico de los elementos en forma de cloruros, mediante la precipitación con catión plata, y
aún hace unos decenios, se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis
de plata. Así, en la casa de la moneda, se utilizaba en la determinación de la plata por
precipitación con cloruro.
Las comparaciones de turbidez, se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o
mejor incluso con nefelómetros.
MÉTODO DE VOLHARD
Es un método por retroceso. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de
plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como
indicador alumbre férrico. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata,
podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto
para el cloruro.
+
Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO
Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO
AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl −
Este error, es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace
entonces pesado.
En la modificación de Caldwell, se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de
nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del
sulfocianuro.
En la modificación de Schulek, se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de
potasio antes de valorar con el sulfocianuro, con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el
cloruro de plata, al remplazarse por el ion potasio.
El método de Volhard, es válido para bromuro, yoduros y sulfocianuros, en los que su gran
insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas.
En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el
precipitado puesto que reacciona con el yoduro.
2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 +
139. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA.

La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos:
MÉTODO DE VOLHARD
Se valora con CNS- utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico)
según lo visto para la determinación del ion cloruro.
Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a
valorar.
En el punto estequiométrico:
[ ] [ ]
Ag + = CNS − = K P.s. = 1.0 ⋅ 10 −6
La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. El pequeño exceso de tiocianato,
hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común.
El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en
medio ácido nítrico, lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. De

los cationes, sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por
formación de Hg(CNS)2, menos ionizado que el ditiociano de Fe (III).
MÉTODOS CON CLORURO

Aunque no es válido el método de Mohr, si podemos utilizar los métodos de Fajans, Gay-Lussac
y Mulder. Así en el caso del método de Fajans:
Ag + + Cl − → AgCl • Ag + ΜNO3− ⇔ AgCl • Ag + ΜFluor − ROSA
Una vez pasado el punto de equivalencia:
AgCl • Cl − ΜK + + HFluorVERDE − AMARILLENTO
OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS

Las formas oxidadas de los halógenos, como elementos o como oxoaniones (cloro, bromo,
perclorato, clorato, hipoclorito o bromato), se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y
bromuro), con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. Con el
yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores.
Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio
neutro, y son solubles en medio ácido nítrico, pueden determinarse por un método análogo al de
Volhard, si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta.
PO4´3− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR
Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag +
3 Ag + + CNS − ⎯⎯⎯→ 3 AgCNS ↓
Fe 3 +
Además del fosfato, se puede usar el método para arseniato, arsenito, cromato, yodato,
carbonato, sulfuro, sulfitos, ferricianuro y ferrocianuro.
140. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN.

Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones
redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado.
DETERMINACIÓN DE CINC
Se determina según la reaccción:
3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓
4−
Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0,5-1,4 N y a 60 ºC.

El patrón, aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado,
es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a
zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema.
Originalmente, se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo, ya que el primer exceso
de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio
(K2(UO2)[Fe(CN)6]).
Actualmente, se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. Si
colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro, el primer exceso de ferrocianuro
valorante reduce el indicador a su forma incolora.
DETERMINACIÓN DE PLOMO
Se determina según la reacción:
Pb 2 + + MoO42 − → PbMoO4 ↓
Como patrón se utiliza el molibdato amónico.

El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico
utilizado como indicador externo, o mejor, haciendo uso de la eosina como indicador interno de
adsorción.
141. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES.

Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados,
siendo muchos los aniones que pueden formarlos.
Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato
de mercurio (II), que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón
primario.
Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados, o incluso
iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II).
Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización.
En el caso de las volumetrías de precipitación, los productos de reacción son sales muy poco
solubles, pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas, están
totalmente disociadas.
En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles, los productos de reacción
son sales muy solubles, pero que están muy poco ionizadas, por lo que no observa un cambio de
fase.
142. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS.
DETERMINACIÓN DE CLORURO
Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico:
2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2
[Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO
Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción:
HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl +
El error, es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”.
El punto final es más nítido que en el método de Mohr.
El pH debe estar comprendido entre los valores 1,5-2,0, para asegurar la coincidencia del punto
final con el punto estequiométrico.
De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores, la difenilcarbacida y la
difenilcarbazona, por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. El
método es válido también para el bromuro.
DETERMINACIÓN DE YODURO
Según las reacciones:
4 I − + Hg 2 + → HgI 42 −
Cerca del punto de equivalencia:
HgI 42 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO
El punto final es la primera turbidez permanente. Si se calcula teóricamente, se observa que el
punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. La corrección puede
hacerse de forma teórica,o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”.
DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO
Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de
Fe (III).

CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO

2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2
2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+
Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato
análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. No obstante, el punto final no es tan
pronunciado por la formación de complejos interferentes.
Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) +
Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 24 −
DETERMINACIÓN DE CIANURO
Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. Se añade una
disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II), y el mercurio en exceso se valora con
tiocianato en presencia de alumbre férrico.
2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO
2+
2+
Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯⎯→ Hg (CNS ) 2
Fe 3 +
CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO

La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato
mercúrico.
143. COMPLEXOMETRÍAS.
También denominadas valoraciones de formación de complejos. Cuando el valorante es
una sustancia orgánica de tipo quelato, también se utiliza el nombre de quelatometrías.
Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos,
coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. Casi todos los iones
metálicos, aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Al número
de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación.
Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 24 −
3−
Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6
En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato, generalmente agua
por moléculas de ligando.
Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ]
2+ 2+
Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + , con K 1 =
[Cu ] ⋅ [NH ]
2+
3
[Cu(NH ) ]3
2+
Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn

Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas, suelen ser ácidos
poliaminopolicarboxílicos, el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético
(EDTA), también conocido como calgón™. Es un ácido tetraprótico, que se simboliza como
H4Y, que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica, Na2H2Y, soluble en
disoluciones acuosas.
Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los
cationes. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1, lo que hace que
los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos.
M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H +

REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES
REACTIVO NORMALIZACIÓN USOS

KCN Cu / HNO3 / NH4OH Cu , Ni2+
2+
AgNO3 Directa CN-

EDTA 1. Directa. Gran cantidad
2. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 de cationes.
144. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS.
DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG

Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora.
2CN − + Ag + → Ag (CN ) −2 , con una K f = 7,1 ⋅ 1019
El primer exceso de ion plata:
Ag (CN ) 2− + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO
A veces se considera la reacción de una forma simplificada:
2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ , con un P.S . = 1,6 ⋅ 10 −14
El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. El precipitado
formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar
por finalizada la valoración.
Se puede realizar hasta valores de pH 13, pero no así en presencia de amoníaco:
AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + , con una K f = 1,1 ⋅ 10 7
Lo que conllevaría un error por exceso.
DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS

Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio.
El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata
(I), ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8,3.10-17 es inferior al producto de
solubilidad del cianuro de plata, que es 1,6.10-14.
El primer exceso de plata, da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento. El punto
final es más nítido que con el método de Liebig, pero son críticas las cantidades de amoníaco y
yoduro a utilizar.
Si existe poco amoniaco, el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. Lo mismo
ocurre con el yoduro. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0,3 M en amoniaco
y con 0,2 g/L de yoduro potásico.
DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO

Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard.
Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen
gastado, que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción:
2CN − + Ag + → Ag (CN ) −2
Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso.
Ag (CN ) −2 + Ag + → 2 AgCN ↓
Cl − + Ag + → AgCl ↓
Se separan los precipitados, y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico
en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag:

Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO

2+
Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO
El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro, cianuro / yoduro y cianuro /
sulfocianuro.
DETERMINACIÓN DE COBRE
El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color
azul intenso característico del complejo amoniacal.
2Cu ( NH 3 ) 24 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 32 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4+ + 6 NH 3
La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una
disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por
el método del título.
DETERMINACIÓN DE NIQUEL
El níquel también se valora en disolución amoniacal:
Ni ( NH 3 ) 24 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 24 − AMARILENTO + 4 NH 3
El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. Se usa como en
el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. A la disolución amoniacal se le añade una
pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata
patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata.
La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez:
AgI + 2CN − → Ag (CN ) −2 + I −
Se valora con nitrato de plata entonces, hasta nueva turbidez del yoduro de plata, para corregir
entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada.
145. QUELATOMETRÍAS CON EDTA.
El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus
complejos. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga
iónica del metal.
OOCCH2
HN CH2COO
OOCCH2 NH
CH2COO
Y4-
Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente

coloreados con los iones metálicos. Estos complejos deben ser estables, pero menos que sus
correspondientes M-EDTA, para desplazar el ligando del M-In.
M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2
K M − EDTA
Para que el punto final sea satisfactorio > 10 4
K M − In
• Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue, que vira del rojo al azul
y que resulta válido para la valoración de Cd, Hg, Mn, Mg y Zn.
Otros usuales son:

• Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido, vira del amarillo al rojo y es usado
para el Bi, Th, Sn, La, Pb, Hg y Zn.
• Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio, vira de verde a violeta y es selectivo
para el calcio en presencia de magnesio.
• Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu, Co, Ni y Ca.
Otros menos usuales son la ditizona, púrpura de ftaleína, violeta de pirocatecol, etc.
MÉTODOS CON EDTA

Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA
y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes.
1. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador.
pH =10
Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯ ⎯→ MgY 2 − + 2 NH 4+ + NETazul
2. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o
precipitan al pH de valoración. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de
EDTA, y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) ,hasta aparición
del complejo coloreado M-In. Por éste mismo método se pueden valorar las sales
insolubles.
Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida)
pH =10
H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯ ⎯→ MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3)
ph =10
NETazul + Mg 2 + ⎯⎯ ⎯→ Mg − NETrojo
3. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Si

una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que, por
ejemplo, el Mg-EDTA. Una variante de éste método consiste en utilizar un
acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal.
Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente)
2 Ag + + Ni (CN ) 24 − → 2 Ag (CN ) −2 + Ni 2+
2− pH >10
Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y ⎯⎯ ⎯→ NiY 2− + Murexidavioleta
4. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con

un catión o un anión problema en disolución.
SO 42 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 +
pH =11
Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯ ⎯→ BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo
Ag + + I − → AgI ↓
2 AgI + Ni (CN ) 24 − → 2 Ag (CN ) −2 + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente)
5. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA.

Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H +
2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯→ 2 H 2 O
Fenolftaleína

APLICACIONES DEL EDTA

Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. Se
utiliza, sobre todo, para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico
directo y sencillo.
1. Determinación de magnesio: Es una determinación directa.
Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯ ⎯ ⎯⎯→ MgY 2 − + NETazul
pH =10 / 50 º C
2. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida

y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. El EDTA consumido se corrige
según el magnesio utilizado. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario.
También se puede valorar directamente con EDTA, utilizando como indicadores
murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira
de amarillo a violeta.
Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ ⎯→ CaY 2 − + Mg 2 + azul
NET
3. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al, Ba, Co, Cu, Sn, Sr, Mn, Hg,
Ni, Pb y Zn.
4. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio
en la misma. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de
eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del
dióxido de carbono por ebullición, si existen en gran cantidad.
Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET.
La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con
HCl, se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en
exceso, para precipitar el calcio como oxalato de calcio.
El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de
NET. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar.
La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones:
• Grados hidrotrimétricos franceses, ºTH que equivale a 0,01 g CaCO3/L.
• Grados hidrotrimétricos alemanes, ºdH que equivalen a = 0,01 g CaO/L.
Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el
volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0,01M.
V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3
º HT = ⋅ 100 = V EDTA
V muestra
ºHT Inglés Alemán Americano meq CaCO3

1 1,43 1,79 1,72 5
En términos vulgares se habla de agua:
Término ºHT
Muy blanda 0-7
Blanda 7-14
Semidura 14-21
Bastante dura 21-32
Dura 32-54
Muy dura >54

146. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS.

Casi todos los métodos existentes, en disoluciones no acuosas, son métodos de
neutralización. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente
solubles en agua. Además, hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos, que en
disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles, se comportan como fuertes en
disolventes tales como ácido acético glacial, dioxano, acetonitrilo, benceno, cloroformo, etc.
Por otro laqdo, una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en
disolución de ácido acético glacial.
Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no
acuosos.
ELECCIÓN DEL DISOLVENTE

El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta:
1. El disolvente debe disolver al problema, o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para
posteriormente ser valorado por retroceso.
2. Debe ser barato y fácilmente purificable.
3. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina, nunca gelatinosa.
4. No debe dar reacciones secundarias, ni con el valorante, ni con el valorado ni con el producto
de reacción.
5. Con frecuencia, da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno
único.
En la valoración de ácidos, como ácidos carboxílicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y sales de
bases débiles, se usan como disolventes, el benceno, la etilendiamina, la butilamina y la
dimetilformamida.
En la valoración de bases, como aminas, piridina, etc., se usan frecuentemente el ácido acético y
la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes.
REACTIVOS E INDICADORES
Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a
emplear, pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes
orgánicos.
En algunos casos y para condiciones anhidras, se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene
mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético).
Como reactivos básicos, se puede utilizar la potasa etanólica, pero es más frecuente el metóxido
sódico.
En cuanto a los indicadores, existen docenas de ellos que pueden usarse, tanto en medios acuosos
como no acuosos.
En acidimetrías se suelen emplear, el rojo de metilo, el violeta de metilo y el violeta cristal.
En alcalimetrías se suelen usar, fenolftaleína, timolftaleína, azul de timol y azovioleta.
A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales.
EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO

Su baja constante dieléctrica (6,13) respecto del agua (78,5), hace que incluso los electrolitos
más fuertes estén sólo disociados ligeramente, y los iones existan primariamente como pares
iónicos.
HA + HAc ⎯⎯→ Ki
H 2 Ac + • A − ⎯⎯→
Kd
H 2 Ac + + A − ,
con K i =
[H 2 ]
Ac 2 + • A −
, y Kd =
[ ][
A − ⋅ H 2 Ac + ]
[HA] [
H 2 Ac + • A − ]
K HA =
[H 2 ][ ]
Ac + ⋅ A −
=
[
H 2 Ac + ⋅ A −][ ]
K ⋅ Kd
= i
[
[HA] + H 2 Ac • A
+ −
] C HA 1 + Ki
De forma análoga sería para una base.

Todos los compuestos, incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido
acético que en disolución acuosa:
Compuesto pK
HClO4 4,87
HCl 8,55
Piridina 6,10
NaAc 6,58
KCl 6,88
LiCl 7,08
Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica, 24,3 para el etanol
y 32,6 para el metanol.
Indicador pK en agua pK en etanol pK en metanol

Naranja de metilo 3,45 3,40 3,80
Rojo neutro 2,30 3,55 4,10
Rojo fenol 8,00 13,55 12,80
APLICACIONES
1. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético, se valoran con ácido perclórico
utilizando como indicador violeta cristal.
2. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como
indicador violeta cristal.
3. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos, anhídridos de ácido o cloruros de
ácido, en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol.
4. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador
fenolftaleína.
5. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como
organosilícicos, organomagnesianos, 8-hidroxiquinolina, etc.
Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos, como el acetonitrilo y la
dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína, es
preferible siempre la indicación potenciométrica.
147. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO.

En una valoración con detección del punto final potenciométrico, se mide la diferencia de
potencial, durante el proceso de valoración, de la pila construida por los electrodos de referencia
e indicador, sumergidos en la disolución a valorar. El punto de equivalencia se revela por un
cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia, y generalmente se
detecta en la gráfica E(V)/Va (mL).

VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN
Son tres las pilas utilizables, aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.
1. Hidrógeno-calomelanos:
Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0
E ecs = 0,242V
2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ E 2 H + / H = 0,000V
2
− +
Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H
ΔE = E cátodo − E ándo = 0,242 +

0,059
log
[Hg 2 Cl 2 ]
− 0,000 −
0,059
log
H+
=
[ ] 2
2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 pH 2
[ ]
ΔE = 0,242 − 0,059 log H + = 0,242 + 0,059 pH
2. Quinhidrona-calomelanos:
Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q, Q, H + ( xM ) / Pt
0
Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q E Q / H 2Q = 0,700V
0
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − E ecs = 0,242V
Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2
ΔE = 0,700 +
0,059
log
[ ]
[Q] ⋅ H + − 0,242 = 0,458 − 0,059 pH
2 [H 2 Q]
3. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración, o dos pilas en serie
conectadas a través de una membrana de vidrio.
Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt
ΔE = 0,413 − 0,059 pH
En el caso expuesto, existirá un cambio de polaridad para pH>7, al pasar el cátodo a ánodo y
viceversa.
VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN
La pila se formará en función del analito a investigar. Para una argentimetría, un simple hilo de
plata vale como electrodo indicador. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo
de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.
1. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros
que reaccionen con el catión plata.
Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag

Ag + + 1e − ⇔ Ag E 0 Ag + / Ag = 0,799V
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0
E ecs = 0,242
2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag
ΔE = 0,557 − 0,059 pAg
2. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder

utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.

Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt

AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 0
E AgCl / Ag = 0,222V
Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO42 − 0
E Hg 2 SO4 / 2 Hg
= 0,295V
2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO42 −
1
ΔE = 0,073 − 0,059 log = 0,073 − 0,059 pCl
Cl − [ ]
VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS
El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con
EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.
Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ), Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt

HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − 0
E HgY 2−
/ Hg ( I )
= 0,120V
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0
E ecs = 0,242V
Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl −
ΔE = 0,032 − 0,030 pY
VALORACIONES REDOX
Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración, un electrodo de
metal inerte y el electrodo de calomelanos. Así en la dicromatometría del hierro:
Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ), Fe 2 + ( yM ) / Pt
Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + 0
E Fe 3+
/ Fe 2 +
= 0,771V
Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0
E ecs = 0,242
2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2
ΔE = 0,529 + 0,059 log

[Fe ]3+
[Fe ]2+
El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como
la relación de Fe (III)/Fe (II).
TRATAMIENTO DE DATOS.
El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.

1. Valoración redox:
n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2
n E 0 + n 2 E 20
ΔE puntodeequivaencia = 1 1
n1 + n 2
2. Valoración de neutralización:

Valoración tipo Cálculo de la [H+] Cálculo del pH

AF-BF [ ]
H + = Kw 7
[ ]
H + = Kw
Kw ⋅ C 1 1 1
Ad-BF pKw + pKa + log C
Ka 2 2 2
AF-Bd [H ] =
+ Kw ⋅ C
Kb
1
2
1
2
1
pKw − pKb − log C
2
Ad-Bd [H ] = KwKb⋅ Ka
+ 1
2
1
2
1
pKw + pKa − pKb
2
Punto 1 [H ] = K ⋅ K 1 1
+
1 2 pK 1 + pK 2
Punto 2 [H ] = K ⋅ K
Ácidos polipróticos o mezcla de + 2 2
ácidos 2 3
1 1
pK 2 + pK 3
2 2
Podríamos, por tanto, valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o
del pH del punto final así calculado. No obstante resulta más cómodo utilizar las
representaciones gráficas. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al
volumen añadido del valorante, el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de
la curva, o punto de inflexión de la misma. Si aún no se apreciara bien, podemos recurrir a
derivar la curva. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o
un mínimo) y se anula en la segunda derivada.
Va (mL) E (mV)
0,0 -
5,0 467 B
25,0 524 1400
49,0 624
49,5 641 1200
49,7 665
49,8 666 1000
49,9 683
E (mV)
50,0 944 800

50,1 1204
50,2 1221 600
50,3 1233
50,5 1245 400
55,0 1307
0 10 20 30 40 50 60
60,0 1324 Va (mL)
De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada, (entendidas éstas
como cocientes incrementales sucesivos):
3000
15000
2500
10000
2000
5000
1500
0
1000
-5000
500
-10000
0
-15000
0 10 20 30 40 50 60
0 10 20 30 40 50 60

Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una
valoración de una forma analítica (matemática). Entre otras fórmulas, podemos utilizar:
Δ2 E
ΔV 2 V( − )
V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2
Δ E Δ2 E
+
ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + )
148. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS.

Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final
en las valoraciones. El método, es válido tanto para titulaciones ácido-base como para
titulaciones de precipitación y formación de complejos. En cambio, para titulaciones redox, el
exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones, tiende a
enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción.
Después de cada adición de reactivo, se mide la conductividad o conductancia y se representa
gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. Puesto que la conductancia es una
propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución, y contínuamente
se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción:
⎛V + v ⎞
G corregido = G observada ⎜ ⎟
⎝ V ⎠
Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el
volumen añadido de valorante respectivamente. Los valores serán prácticamente insalterables
si V ≥ 10v .
El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas, a partir de 4 ó 5
puntos antes y después del punto de equivalencia. Al contrario que en la potenciometría, los
datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia, sino los iniciales y
finales, puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran
invariablemente desviaciones, debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo
respecto de los productos de reacción.
Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles:
• Ácido fuerte-base fuerte y viceversa.
• Ácido débil-base fuerte.
• Ácido débil-base débil y viceversa.
• Sales de ácido débil con bases.
• Sales de bases débiles con ácidos.
TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS

En principio, no son tan útiles como las titulaciones ácido-base, ya que las variaciones de
conductancia a observar no son tan grandes y, por tanto, son menos definidos los puntos finales
determinados.
Otros factores, como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en
las reacciones de precipitación.

TIPOS DE CURVAS
Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una
forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción
implicados.
En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes.
G (mS)
V (mL)
Veq
Cloruro de sodio – Nitrato de plata
149. TITULACIONES AUTOMÁTICAS.

En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos, basados en la
detección del punto final potenciométrico. Si bien no proporcionan resultados más exactos que
en procedimientos manuales, son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina.
Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del
reactivo. El más simple utiliza una bureta común, en la que la llave se sustituye por un
dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico, que interrumpe el paso por simple
compresión. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un
tornillo micrométrico.
En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes:
1. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. El nivel de flujo se regula a
través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. Si aumenta la
diferencia de potencial, el flujo se hace cada vez más lento.
2. Existen sistemas denominados de parada de punto final. La valoración continúa
hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del
punto final, por lo que sólo resta mirar el volumen consumido.
3. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático, por
lo que se puede hablar de titrígrafos. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial /
volumen añadido.

Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica
TEMA IX. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA.

150. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO.
Nicolás Lémery, introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”, en la que
clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral, Vegetal y
Animal.
Trabajos posteriores de Lavoisier, demostraron que todos los compuestos vegetales y
animales contenían al menos carbono e hidrógeno, y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque
en menor proporción, pasándose a clasificar los compuestos naturales en:
• Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos.
• Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos.
Berzelius ya en 1807, postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir
mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos).
Sin embargo, Wöhler en 1828, y Kolbe en 1845, sintetizaron respectivamente la urea y el
ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido.
DEFINICIÓN
Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono, y que
estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien, algunos muy sencillos se siguen
considerando como inorgánicos; así los óxidos de carbono, carbonatos y derivados, carburos y
cianuros).
Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos, del orden de millones,
respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles.
Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos:
o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando
largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida), por
lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las
tres dimensiones del espacio.
o Isomería: Un mismo grupo de átomos, pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y,
por tanto, dar más de un posible compuesto.
COMPOSICIÓN
Los elementos que integran las sustancias orgánicas son:
Elementos Presencia
C Siempre
H Casi siempre
O Muy frecuente
N Bastante frecuente
Cl, Br, I, S, P Raros
F
Metales (Fe, Cu, Zn, Hg, Pb) Muy raro
No metales (Si, Ge, B)
DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO

Además de ser mucho más numerosos, presentan unas características especiales:
o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua.
o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las
temperaturas de descomposición de los inorgánicos.

o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas, mientras que en los compuestos
inorgánicos, son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas.
ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA

Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos
principales:
o La ampliación y desarrollo de la base teórica, para explicar los hechos y predecir los
comportamientos de tales compuestos.
o La determinación estructural, deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a
partir de sus propiedades físicas y químicas.
o El estudio de las reacciones, identificando los productos, midiendo velocidades, rendimientos
y equilibrios, así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones
(mecanismos).
o La síntesis, para transformar productos conocidos, remedar a la naturaleza o crear otros
compuestos enteramente nuevos.
CAMPOS DE APLICACIÓN
En el ámbito industrial se aplica para la investigación, desarrollo y producción de:
o Plásticos.
o Fibras.
o Medicamentos.
o Pesticidas.
o Recubrimientos, pigmentos y tintas.
o Refrigerantes.
o Propelentes.
o Combustibles.
o Lubricantes, etc.
En Bioquímica, es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los
constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones.
151. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE.

Según la teoría de Lewis, el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante
compartición de pares electrónicos, de tal forma, que ambos elementos formadores consigan una
configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete).
Es por ello que pueden formar más de un enlace. A estos enlaces se les denomina enlaces
múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3, y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples.
A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple
las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas, adolece de graves deficiencias, entre las que
merece destacarse:
1. No explica la estructura de algunos compuestos, como el trifluoruro de boro, el
pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre.
2. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular; por ejemplo por qué la
molécula del agua es angular y no lineal, o la del amoniaco es piramidal y no plana.
Cl + Cl Cl Cl (Cl Cl)
O + O O O (O O)
N N N N (N N)

Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. Entre las más
usuales están dos:
• Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces
covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. Este número se
designa con el nombre de covalencia. Se basa en considerar que cuando dos átomos
aislados aproximan sus orbitales atómicos, se solapan entre sí, produciéndose un enlace
siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos, es decir, solo se forman
enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos.
• Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan
en orbitales atómicos, debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales
moleculares. La teoría más simple, afirma que los orbitales moleculares se crean como
combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). Estos orbitales moleculares
vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de
exclusión de Pauli. De la combinación de dos orbitales atómicos, que pueden alojar un
total de 4 electrones, resultan dos orbitales moleculares, denominados enlazante y
antienlazante según su orden de energía. Así, la combinación de orbitales atómicos s, da
lugar a dos orbitales σ y σ*. De los p obtendríamos los π, de los d tendríamos los δ y de
los f los φ.
La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con
facilidad compuestos con enlaces covalentes, tanto consigo mismo, como con gran variedad de
elementos.
La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la
información sobre la molécula. En cambio, nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es
orgánica. Así, existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades
muy diferentes. La razón es que en la molécula orgánica, los átomos están unidos entre si por
medio de enlaces covalentes, conforme a una pauta bien establecida, que proporciona a la
molécula una estructura tridimensional bien definida, que será la responsable última tanto de la
propiedades físicas como químicas de cada compuesto.
De ahí, que sean tan numerosos los compuestos del carbono, puesto que:
1. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo
formar largas cadenas y anillos.
2. Los átomos de carbono unidos, en cadenas o anillos, pueden formar enlaces covalentes
fuertes con otros muchos elementos, especialmente con no metales.
3. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos.
En consecuencia, una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos
unidos entre si, y a átomos o grupos de átomos de otros elementos, por enlaces covalentes
sencillos, dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio.
Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son:
C H C X C O C S C N C C
C O C S C N C C
C N C C
O H S H N H N O N O S O
152. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE.

La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. No obstante en el momento de
formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío, con lo
que la configuración del último nivel queda:

2s1 2px12py12pz1
En todos los orbitales existen electrones desapareados, lo que en principio explicaría la

tetravalencia del carbono. No obstante, los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes,
cuando experimentalmente si que lo son.
Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o
mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. Esta hibridación puede realizarse según tres
maneras:
• Hibridación tetraédrica: o sp3, donde se hibridan los cuatro orbitales, 1 s y 3 p,
resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro
regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). Así se forman los enlaces C-C y C-H. Los
primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de
carácter iónico, lo que explica su poca reactividad (parafinas).
• Hibridación trigonal: o sp2, donde se hibridan e1 orbital s y 2 p, permaneciendo uno sin
perturbar, formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un
ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. Esta hibridación se pone de
manifiesto en los dobles enlaces C=C, siendo uno de tipo σ y otro de tipo π, mucho más
lábil, por lo que sus compuestos serán más reactivos.
• Hibridación diagonal: o sp, donde solo se hibridan e1 orbital s y un p, siendo lineales
(180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al
hibridado. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como:
C C
Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son
1,54, 1,33, y 1,24 Å, con energías de 345, 610 y 835 kJ/mol respectivamente, para el enlace
simple, doble y triple carbono-carbono.
153. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA.

El orbital enlazante de un enlace s o p aislado, está localizado en las proximidades de los dos
átomos enlazados, pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π
que se solapan, surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado.
Así el buta-1,3-dieno: CH2 CH CH CH2
Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo
normal, y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico
de la molécula.
Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces
sencillos, se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados.
El benceno, C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. Su estudio determina
que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ,
alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados, como lo demuestra, que no se
observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles, sino, enlaces intermedios
cuya distancia de enlace es 0,139 y cuya energía es de 505 kJ/mol.
La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de
una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran
localizados, si no que se describe mediante estructuras resonantes, o estructuras imaginarias que
podrían contribuir a su descripción (formas canónicas), y que muestran simplemente las
diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π, si no se deslocalizaran.

Así para el benceno:
Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles, y que también ayudan a
decidir su importancia relativa, en cuanto a cual se parece más a la molécula real:
• Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados.
• No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ.
• Las estructuras de menor energía son las más importantes.
• Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos.
• Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia.
• La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja
energía.
Así, no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo:
154. GRUPOS FUNCIONALES.

El hecho, ya comentado, de que existen millones de compuestos orgánicos, hace que para su
estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales
compuesto.
La forma más simple para su estudio, es agrupar los compuestos en bloques tales que se
caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que
les confiere a todos unas propiedades comunes.
Un grupo funcional es, por tanto, el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula
sus propiedades características.
La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente:
1. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H.
a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta.
- Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. También se llaman saturados o parafinas.
- Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. También llamados hidrocarburos
etilénicos.
- Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. También denominados
hidrocarburos acetilénicos.
b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada.
- Cicloalcanos.
- Cicloalquenos.
- Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e- π.
2. Funciones oxigenadas:
a) Alcoholes: con agrupación –OH.
- Primarios.
- Secundarios.
- Terciarios.
b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos.
c) Éteres: con agrupación –O-. H
d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. C
O C
O
e) Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos.

f) Ácidos: con grupo funcional carboxilo. OH
g) Ésteres: con grupo funcional éster. C O
O C
3. Funciones nitrogenadas: O
a) Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. O
b) Aminas: con grupo funcional amino. N
O
- Primarias.
- Secundarias. N
- Terciarias.
- Sales de amonio cuaternario. NH2
c) Amidas: con grupo amido. C
O
d) Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. C N
4. Funciones halogenadas: grupo –X.
a) Cloroderivados.
b) Bromoderivados.
c) Yododerivados.
5. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional.
155. SERIES HOMÓLOGAS.

Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se
diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen.
Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X, tendríamos:
CH3X
CH3CH2X
CH3(CH2)nX
Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que, teniendo el mismo grupo funcional,
cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en
su molécula.
Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros,
siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. En cambio, las propiedades
características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los
compuestos de la serie.
Hay que hacer notar, que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de
las diversas funciones que pueda poseer, Aunque siempre predominan unas respecto de otras.
Así el ácido láctico:
CH3CHOHCOOH
Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario.
156. ISOMERÍA.
Es frecuente en la química de los compuestos del carbono, el que varios compuestos muy
diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. La existencia de varias sustancias cuya
fórmula molecular es la misma, pero que poseen propiedades diferentes, recibe el nombre de
isomería.
Este distinto comportamiento, a igualdad de átomos, se deberá a que presentan lógicamente
fórmulas estructurales diferentes.
Isómeros son, por tanto, aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula
estructural.

TIPOS DE FÓRMULAS
Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. Dentro
de las fórmulas, y de la química orgánica, podemos hablar de distintas representaciones,
correspondientes a distintas fórmulas:
1. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen
una molécula.
2. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula.
3. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados:
a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces.
b) Condensadas: o semidesarrolladas, donde únicamente se hace constar los enlaces entre los
átomos de carbono
c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo
todos los enlaces.
4. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio.
a) Fórmulas geométricas.
b) Modelo de esferas y varillas.
c) Modelo de esferas interpenetradas.
d) Modelo de nubes de densidad.
e) Modelos de orbilares moleculares.
5. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial:
a) Proyección plana.
b) Proyección en caballete.
c) Proyección de Newman.
d) Proyección de Fischer.
Así para el etano tendríamos:
CH3
C2H6
CH3 CH3
H H
H C C H
H H
CH3CH3
H H
C C
H H H
Para el butan-2-ol, las proyecciones de Fischer: CH3 CH3
H OH OH H
CH2CH3 CH2CH3
TIPOS DE ISÓMEROS
La isomería puede ser de varios tipos:
de cadena
Plana de posición
Isomería de función
geométrica
Espacial
óptica
1. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano.

a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la
distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano, el
metilbutano y el dimetilpropano:
CH3
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3CHCH3
CH3 CH3
b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función
química, pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de
la molécula, como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol.
CH3CH2CH2OH CH3CHCH3
OH
c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química, aunque se
expresen con la misma fórmula molelular, como ocurre con el 1-propanol y el
metiletiléter.
CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3
2. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas

tridimensionales. También se denomina esteroisomería.
d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los
compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace, se
encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes, existiendo un
elemento común a ambos carbonos. Surge de la restricción de giro que provoca el doble
enlace. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. Cuando los cuatro
grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Esto ocurre también en los ciclos
1,2-disustituidos. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1,2-
dibromociclobutano y de trans-1,2-dibromociclobutano:
Br Br
H H CH3 H
C C C C Br
CH3 CH3 H CH3 Br
e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más
carbonos asimétricos o quirales, caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son
diferentes, lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias
interatómicas originando una asimetría en la molécula. Los compuestos orgánicos que
poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes
especulares, desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus
disoluciones a la derecha, dextrógiros, y el otro a la izquierda, levógira. Los isómeros
reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. La mezcla
equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente, se denomina mezcla racémica o
racemato. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen
que son entre sí diasteroisómeros. El tener un carbono quiral para presentar actividad
óptica, es necesario pero no suficiente. Una molécula puede tener dos o más átomos
asimétricos, pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad
óptica. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. Para la determinación de la
configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. Un
ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico:
CO2H CO2H
H OH HO H
CH3 CH3
157. ANÁLISIS CONFORMACIONAL.

El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. De ahí que
cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. Las
distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación
alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. Si bien el número de
conformaciones posibles es infinito, no todas son igualmente probables, siendo la más probable,
en principio, la de menor energía, es decir la menos tensionada, o que tenga menos deformación
o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace.
Así para el 1,2-dibromoetano, podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes:
BrBr Br BrH Br BrH Br
H Br H H Br H
H H
H H H H H H H H BrH H H H
H Br H H
H Br
a b c d e f
Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos:
a b c d e f a
E
Φ
180º
De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable, siguiéndoles la
(c) y (e) o anticlinales, para pasar a (b) y (f) o sinclinales, siendo la más estable la (d) o
antiperiplanar.
En el caso de los ciclos pequeños, los de tres y cuatro miembros se ven forzados a
permanecer en el plano, pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. De especial
importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano.
158. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL.

La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina
configuración absoluta. Aunque actualmente es simple determinarla, hasta 1953 sólo se podía
determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los
centros asimétricos dentro de la misma molécula, lo que conllevaba que no se podía afirmar si
esas configuraciones eran idénticas o distintas.
No debe olvidarse, que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna
con la actividad óptica (dextro o levo), si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos
enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo.
Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro
asimétrico:

SISTEMA R/S
Su fundamento es bien sencillo. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del
1 al 4 en un orden de prioridad convenido, proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente
4, saliendo el resto como radios del C. Si la secuencia 1, 2, 3 se mueve en sentido horario la
configuración es R (rectus); si el sentido es antihorario, la configuración es S (sinister).
La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos, que obedecen a las siguientes
reglas:
1. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan
según el número atómico decreciente.
2. Si dos o más átomos de primer orden son iguales, entonces la prioridad depende de los
átomos de segundo grado, de nuevo a tenor de los números atómicos.
3. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado, el número de tales átomos
decide la prioridad.
4. Los enlaces múltiples, se consideran como varios enlaces sencillos.
5. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados, se aplican las reglas
anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia.
Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. Debemos tener en cuenta, que
cuando existen varios centros quirales, es necesario describir la configuración absoluta de
todos ellos, así hablamos de ácido 2S,3S-(-)-tartárico.
2 2 1
CO2H
1 4
H2N H 4
1 2 3
3
CH3 3
CH2CH3 2 2 1
H OH 4 1
4 1 3
CH3 3 3
2
SISTEMA D/L
En su trabajo con los azúcares, Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la
molécula de gliceraldehído, asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D
puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. Esta arbitrariedad, se ha
visto confirmada después por difracción de R-X.
Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que
suele ser el más oxidado). Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran
hacia la derecha, la configuración es D y si es a la izquierda, L.
Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia.
CHO
H OH
CH2OH
D-(+)-gliceraldehído
El Sistema D/L es más simple, pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente
relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. En
cambio, cuando las moléculas son más complicadas, o presentan más de un centro asimétrico, se
emplea siempre el sistema R/S.

159. ACTIVIDAD ÓPTICA.

La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado
da origen a un tipo de estereoisomería, la isomería óptica, siempre que se den las condiciones
adecuadas, y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral, o átomo de carbono,
que tiene los cuatros sustituyentes diferentes.
Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos, que se
caracterizan por:
1. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos
izquierda y derecha (quiros).
2. Cada enantiómero es imagen especular del otro.
CH2CH3 CH2CH3
H CH3 H3C H
OH HO
Para que se de el fenómeno de quiralidad, deben estar ausentes cualesquiera de los elementos
de simetría, entre los más comunes, los planos y los ejes de simetría
1. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto, de tal forma que cada mitad es
la imagen especular de la otra, es decir, el objeto resulta idéntico a su imagen en el
espejo.
2. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n, produce la misma
representación del objeto n veces en un giro completo (360 º).
Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral; no obstante los
objetos quirales no son necesariamente asimétricos, por ejemplo una hélice es quiral pero tiene
un eje doble de simetría.
La mayoría de las moléculas quirales, contienen un carbono asimétrico, pero esta faceta no es
indispensable para que exista quiralidad. En cualquier caso, dos enantiómeros tienen las mismas
propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales
o en su comportamiento frente a la luz polarizada, que es lo que se conoce como actividad
óptica.
Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al
incidir sobre sus disoluciones. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la
derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo), tal como lo ve el
observador que mire hacia la fuente luminosa.
Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto, pero uno lo hace hacia la
derecha y el otro hacia la izquierda, por lo que sus disoluciones equimoleculares serán
ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación.
Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos, aumentará el número de
isómeros posibles. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n.
Así para dos centros quirales, tenemos 4 estereómeros, que consisten en dos pares de
enantiómeros. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son
diastereómeros, puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus
propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro
activo se denominan epímeros. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más
centros activos, puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni
ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna).

160. TAUTOMERÍA.
Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia
orgánica de dos isómeros estructurales, interconvertibles reversiblemente el uno en el otro, y que
por regla general no son separables, aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar
formas tautómeras.
La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo
funcional característico de una molécula, como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce
como tautomería aldo o ceto-enólica.
O OH
C C C C
Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo
de hidrógeno, desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. Por tanto
toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado,
en función del pH, disolvente, concentración, etc, si bien, siempre suele estar desplazado el
equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol.
No debe confundirse la tautomería con la resonancia, puesto que hay una auténtica migración
atómica, y además, las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros
si.
A veces al ser isómeros de función interconvertibles, se le denomina también a la tautomería
isomería dinámica.
161. POLIMERÍA.
Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando, teniendo ambas la misma
composición centesimal, la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. La
molécula última recibe el nombre de monómero, siendo el caso más simple la formación de los
dímeros.
Aunque estos sería hablando de una forma exacta, y por tanto el benceno sería un trímero del
acetileno, generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente
mediante una reacción en cadena, por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace).
Así en principio, el etileno, a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de
pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador), se puede formar polietileno
(politeno), plástico de gran utilidad en la fabricación de películas, vasijas, tuberias, cables
aislantes, etc.
n CH2 CH2 (CH2 CH2 )
n
162. REACCIONES ORGÁNICAS.

Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2,5 en la escala de Pauling),
intermedia entre los elementos del sistema periódico, tendremos por lógico el que forme casi
exclusivamente compuestos covalentes, por lo que las reacciones iónicas serán escasas.
Además las elevadas energías de enlace, hará que se deban utilizar catalizadores, o que se
deba elevar la temperatura, en cuyo caso, al ser compuestos combustibles, deberemos eliminar
cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire).
También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos
muy parejos, se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del
rendimiento de la reacción, y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua,
por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones, no sólo deben ser orgánicos, sino
que además deben estar exentos de agua.

Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables, por lo que la reactividad de las moléculas
dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos), o
bien, de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya.
En general, las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces
covalentes, y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos.
EFECTOS ELECTRÓNICOS
Son los desplazamientos electrónicos, o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y
formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos:
o Efectos estáticos o de polarización.
o Efectos dinámicos o de polarizabilidad.
Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto, en el que los átomos
que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta
polaridad. Son los denominados, efecto inductivo y efecto mesómero. Por el contrario, los
efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen
en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. Son
los denominado, efecto inductómero y electrómero.
1. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un
enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace.
Así en el enlace C-Cl, la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de
cloro que en la del carbono. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno, aquellos
átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un
efecto inductivo negativo o (– I). En caso contrario, que cedan sus electrones, se dice que
ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). Este efecto se transmite a lo largo de la cadena
carbonada, si bien disminuye con la distancia.
Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes:
NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C.
La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes:
δ+ δ- δ- δ+
C Cl C Cl C CH3 C CH3
2. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. Es el

desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno
de los dos átomos enlazados, pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un
híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. Aquellos sustituyentes, tales
como los grupo ciano, carboxilo, éster, aldehído, etc, que atraen hacia sí la nube electrónica
se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M), mientras que los que ceden
electrones, como, por ejemplo, los grupos hidroxilo, amino, halógeno, alcoxi, etc., se dice
que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). A veces se habla de efecto – o + K. El efecto
mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia,
sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados).
δ+ δ-
C O C O C O
3. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales, que se producen al

acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto
inductivo pudiendo ser + Id o – Id.

4. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos

electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o -
E.
EFECTOS ESTÉRICOS
Surgen, en general, cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no
llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que
la “protegen” frente al ataque de los reactivos, dificultando o impidiendo la aproximación de
estos. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina, la 2,6-N,N-
tetrametilanilina y la N,N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la
primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si.
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R CH3

CH3 N CH3 N N
RX X
RX
X
163. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS.
Como consecuencia de los efectos electrónicos, en las moléculas orgánicas hay átomos que
presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. De acuerdo con
ello, las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas
y electrófilas, según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja
(reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos), o bien sobre un centro de densidad
electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones).
Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios; a
veces son iones negativos o aniones, entre los que cabe destacar los grupos OH- (hidroxilo), RO-
(alcóxido), CN-, X- (haluro), agua, amoniaco, NH2- (amiduro), etc.
Por el contrario, los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar; a veces son iones
positivos. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos, el trióxido de azufre, los
halógenos, los haluros de alquilo y acilo, etc.
En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son
nucleofílicos. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la
fuerza de las bases y los ácidos.
164. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS.

Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un
primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente, y que
puede ser:
• Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto
dos radicales. El proceso se denomina homólisis, recibiendo el nombre de coligación el
proceso inverso.
X Y X + Y
• Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el
otro con un orbital de valencia vacio. El proceso de se denomina heterólisis, recibiendo el
nombre de coordinación el proceso inverso.
X Y X + Y
Desde este punto de vista, podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y
radicálicas, que presentan rasgos muy diferentes, en cuanto a la forma de energía necesaria, los
catalizadores, la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores, los
disolventes utilizados, la orientación e incluso el número de productos a obtener.
Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas, en las que todos
los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada.
O O O
CH3 CH3 CH3
N N N
+
N N N
CH3 CH3 CH3
O O O
Por otro lado, las reacciones orgánicas, para reaccionar necesitan un suministro energético
que puede ser, no sólo térmico sino también fotoquímico, por lo que podemos efectuar una
segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción, en reacciones térmicas
(las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas).
No obstante, la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en
función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro:
1. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento, que son
aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro
procedente del reactivo. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del
yoduro de etilo), como electrófila, (nitración del benceno).
NO2 NO2
OH + I + H
CH3CH2I CH3CH2OH
2. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un

compuesto orgánico, el cual se transforma en otro de menor magnitud. Como en el caso de la
sustitución, puede ser nucleófila, como la deshidratación del alcohol isopropílico o
electrófila, como la síntesis del ciclopropano a partir del 1,3-dibromopropano al ser tratado
con zinc.
OH Zn
CH3CHOHCH3 CH3CH CH2 + H2O BrCH2CH2CH2Br + ZnBr2
3. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos, en el que el

compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de
magnitud molecular superior. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π),
como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído.
Br2 O OH
CH2 CH2 HCN
BrCH2CH2Br
H CN

4. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se
producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica,
como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2,3-
dimetilbutilenglicol-2,3.
O OH CH3
CH3 CH3 O
CH3 C CH3 CH3 C CH2 C C C C + H2O
CH3 CH3 CH3 CH3
OH OH CH3
Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua, y teniendo en
cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución, eliminación o adición,
algunos autores no la consideran como independiente.
También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte, y la definen como
la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña, como sucede en la
formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. No obstante se puede considerar, como una
adición, seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua.
C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O
Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como
ocurre en las reacciones electrocíclicas).
Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo
aparte (esterificación, transesterificación, hidrólisis, etc). Asimismo, y por sus especiales
peculiaridades, la reacciones de oxidación y de reducción.
En definitiva, no existe una clasificación universalmente aceptado por todos.
165. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD.

Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia, considerando que
la reactividad de una molécula, comprende, tanto la manera de reaccionar, como la facilidad con
que lo hace.
En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría, la reactividad de una molécula
va a depender sobre todo de su:
• Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente, como
consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes.
• Polarizabilidad: Es decir, la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan
aún más) en presencia de un reactivo polar.
• Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción.
• Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo.
También es necesario tener en cuenta, el efecto disolvente (generalmente en función de su
polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción.
166. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA.
MECANISMO DE REACCIÓN
Se denomina mecanismo de una reacción, la serie de etapas por medio de las cuales las
moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos.
Constituyen aspectos importantes en el mecanismo:
1. Orientación espacial de los reaccionantes.
2. Orden de formación y ruptura de enlaces.
3. Naturaleza de los estados intermedios, consecuencia del flujo de electrones.

Nunca deberemos confundir, el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión,
con la molecularidad de una reacción, definida esta, como el número de moléculas que
intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción, y que, lógicamente será
la etapa más lenta.
Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de
reacción, tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores, y que puede ser:
a) Un carbocatión.
b) Un carbanión.
c) Un radical libre o un carbeno.
d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U.V.)
e) Una molécula muy tensa.
VELOCIDAD DE REACCIÓN
La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden
medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad
con la que desaparecen los reactivos.
Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción:
1. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes.
2. La fracción de moléculas con energía suficiente, para reaccionar cuando chocan, es
decir aquellas que sobrepasan la energía de activación.
3. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para
reaccionar, o factor de probabilidad.
A partir de ahí, sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la
temperatura.
La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del
Estado de Transición o del complejo activado, tan sumamente inestable, que la velocidad de la
reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. Una vez alcanzado dicho
estado, se evoluciona hacia los productos, de menor energía y por tanto más estables, estirando
los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos.
Cabe recordar, que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un
estado de transición diferente que rebaja la energía de activación.
Los métodos que se utilizan para su estudio son:
a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración
afecta a la velocidad de la reacción.
b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de
transición).
c) Análisis de los productos, incluso secundarios.
d) Estereoquímica.
e) Marcaje isotópico.
167. ALCANOS.
Así se denominan los hidrocarburos saturados, por lo que parece necesario hablar antes de
los hidrocarburos en general.
HIDROCARBUROS
Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos, es decir solo poseen C e H. Las
estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en:
1. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas, ramificadas o sin ramificar.
También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser:
a) Alcanos: o parafinas, que sólo contienen enlaces C-C y C-H.

b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos, que contienen uno, o más de uno, dobles

enlaces C-C.
c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos, que contienen uno, o más de uno, triples
enlaces C-C.
2. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser:
a) Alicíclicos:
1. Cicloalcanos.
2. Cicloalquenos.
3. Cicloalquinos.
b) Aromáticos: también denominados arenos, que contienen uno o más anillos
hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e- π = 4n+2.
3. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que
generalmente se consideran cíclicas.
GENERALIDADES
Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del
metano (CH4), por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3).
El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono:
Nº de C 1 2 3 4 5 10 20 30
Nº de isómeros 1 2 3 75 366 > 109
En el caso de los cicloalcanos, de fórmula CnH2n, que forman un anillo, tienen aún más isómeros,
puesto que también puede variar el tamaño del anillo.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN
Los alcanos, si son de cadena lineal, se nombran mediante un prefijo indicativo del número de
átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. En el caso de ser cíclicos, se le
antepone el prefijo ciclo-.
PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA

1 Met- 11 Undec- 21 Heneicos- 31 Hentriacont-
2 Et- 12 Dodec- 22 Docos- 32 Dotriacont-
3 Prop- 13 Tridec- 23 Tricos- 33 Tritriacont-
4 But- 14 Tetradec- 24 Tetracos- 34 Tetratriacont-
5 Pent- 15 Pentadec- 25 Pentacos- 35 Pentatriacont-
6 Hex- 16 Hexadec- 26 Hexacos- 36 Hexatriacont-
7 Hept- 17 Heptadec- 27 Heptacos- 37 Heptatriacont-
8 Oct- 18 Octadec 28 Octacos- 38 Octatriacont-
9 Non- 19 Nonadec- 29 Nonacos- 39 Nonatriacont-
10 Dec- 20 Eicos- 30 Triacont- 40 Tetracont- , etc.
En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado, se busca siempre la cadena principal, que será
la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono), y se numerará mediante
cifras o localizadores de un extremo a otro, de tal forma que se asignen los números más bajos a
los carbonos laterales, independientemente de la naturaleza de los sustituyentes, los cuales se
nombran como radicales, por orden alfabético, con anterioridad a la cadena principal y
precedidos, en caso necesarios, de su localizador correspondiente. En el caso de existir varias
cadenas laterales iguales, se especifican sus localizadores, separados por comas y el prefijo

correspondiente de su multiplicidad, di-, tri-, tetra-, penta-, etc. Estos prefijos de multiplicidad
no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. En el caso de que dos
radicales, por ser complejos, tengan las mismas palabras, se citará en primer lugar aquel que
tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca.
En el caso de estos radicales complejos, cuando existen varios iguales, se debe poner también
prefijos, que para no confundirlos con los de los radicales simples, son griegos en lugar de
latinos, a saber, bis, tris, tetraquis, pentaquis, etc.
En los radicales complejos, se citan sus sustituyentes entre paréntesis, o utilizando números
prima en la cadena lateral. En estos, además y contrariamente a los radicales sencillos, si se tiene
en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético.
Existe otro criterio de citación, que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente,
aplicando las siguientes reglas. De dos radicales es menos complejo:
1. El de menor número de átomos C.
2. El de cadena recta más larga.
3. El que como sustituyente más largo, tiene el localizador más pequeño.
4. El que su segundo sustituyente más largo, tiene el localizador más pequeño.
Hasta ahora hemos hablado de radicales. Los radicales derivados de los hidrocarburos, son
agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un
hidrocarburo:
Tipo de radical Sufijo Ejemplos

Monovalente saturado -ILO, (-IL) Metilo, 1,1-dimetilpentilo
Con dobles -ENILO, (-ENIL) Etenilo
Con triples enlaces -INILO, (-INIL) 1-propinilo
Con dobles y triple enlace -ENINILO, (-ENINIL) 1-buten-3-inilo
Aromáticos Fenilo
Divalente sobre el mismo C -ILIDENO Etilideno
Trivalente sobre el mismo C -ILIDINO Metilidino
Divalente sobre extremos -METILENO Tetrametileno
Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC, así como
algunos radicales, que son los que figuran en la siguiente tabla.
Nombre IUPAC Nombre común

Metilpropano Isobutano
Metilbutano Isopentano
2-metilpentano Isohexano
Dimetilpropano Neopentano
Metiletilo Isopropilo
2-metilpropilo Isobutilo
1-metilpropilo Sec-butilo
Dimetiletilo Tec-butilo
3-metilbutilo Isopentilo
1,1-dimetilpropilo Terc-pentilo
2,2-dimetilpropilo Neopentilo
4-metilpentilo Isohexilo
Hay que hacer notar, que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la
unión a la cadena principal.

A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias
cadenas de igual longitud. Para localizar la cadena principal, se siguen los siguientes criterios:
a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.
b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos.
c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas
laterales más pequeñas.
d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.
No existen problemas en los cicloalcanos, salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en
posiciones contiguas, que generan un par de isómeros cis-trans. Se antepone cis- cuando los dos
sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular, y trans- en el caso contrario.
En el caso de aquellos compuestos mixtos, con cadenas y ciclos, es conveniente, por sencillez,
nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas, y nombrarlos como
cadenas cuando exista más de un ciclo. Otro criterio, es elegir un sistema u otro de nomenclatura
en función del tamaño, así con ciclos pequeños y cadenas largas, se nombran como cadenas con
radicales cíclicos, y viceversa.
PROPIEDADES FÍSICAS
Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente, líquidos cuyo punto
de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano, y el
resto sólidos de bajo punto de fusión. No obstante, en los puntos de fusión parece existir una
discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior
al inmediatamente inferior), por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura
cristalina.
También se puede decir, que los alcanos ramificados, tienen puntos de fusión y de ebullición más
bajos que sus homólogos lineales, al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí
aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals, mientras que los cicloalcanos tienen
puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.
Estructura Nombre p.f. (ºC) p.e. (º C)

CH4 Metano - 185,2 - 164,0
CH3CH3 Etano - 183,3 - 88,6
CH3CH2CH3 Propano - 189,7 - 42,1
CH3(CH2)2CH3 Butano - 138,4 - 0,5
CH3(CH2)3CH3 Pentano - 129,7 36,1
CH3(CH2)4CH3 Hexano - 95,0 69,0
(CH3)2CHCH2CH2CH3 2-metilpentano - 153,7 60,3
CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 3-metilpentano - 63,0
(CH3)3CCH2CH3 2,2dimetilbutano - 99,9 49,7
(CH3)2CHCH(CH3)2 2,3-dimetilbutano - 128,5 58,0
Ciclopropano - 127,6 - 32,7
Ciclobutano - 50,0 12,0
Ciclopentano -93,9 49,3
Ciclohexano 6,6 80,7
Ciclodecano 61,1 -

Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad, los alcanos
tienen momento dipolar nulo. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como
el agua, pero son solubles en compuestos orgánicos.
También son miscibles entre sí.
Todos son incoloros, con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. Los
gaseosos son más pesados que el aire.
Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace
útiles con disolventes espectroscópicos en U.V.
Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos, en cambio los de resonancia magnética
molecular (RMN) son muy complicados.
Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés
industrial, como los derivados halogenados, los gases de freón, el negro de humo, los alcoholes,
aldehidos y ácidos carboxílicos, etc.
REACTIVIDAD QUÍMICA
A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad, los alcanos son muy poco reactivos
(parafinas), siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos, nucleófilos u
oxidantes, y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada
presión y temperatura.
1. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles,
reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. La energía de
activación de esta reacción es muy elevada, pero después se automantiene por la
elevada energía desprendida.
2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor
2. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa, el cloro
transforma los alcanos en cloroalcanos. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. Con
exceso de halógeno produce derivados polihalogenados, cuya composición depende
de la realación incial alcano / halógeno. La reacción es el arquetipo de reacción
radicálica en tres fases (reacción en cadena):
h⋅ν
• Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl
Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 •
• Propagación:
CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl •
CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl
• Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3
Cl • + • Cl → Cl 2
hν
CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 )
3. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en

nitroalcanos. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar,
tanto el rendimiento como la composición de los productos.
HNO3
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3
400 ºC
NO 2

4. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para

convertir los alcanos en alcoholes. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con
oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC, se
obtienen como productos principales, el heptan-2-ol, heptan-3-ol y heptan-4-ol.
5. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los
hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y
útiles). El craqueo, también denominado pirólisis, puede ser a elevada temperatura o
craqueo térmico, o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o
alúmina), o craqueo catalítico.
6. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro, empleando
como catalizadores un ácido de Lewis.
AlBr3
CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3
CH3
SÍNTESIS
Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir
del petróleo, del gas natural e incluso del carbón, por destilación fraccionada y posterior
reforming (isomerización, cracking, alquilación,...), en el laboratorio se pueden utilizar
diferentes reacciones:
FRACCIONES DEL PETRÓLEO

Intervalo ebullición Tamaño cadena Nombre Uso
(ºC)
< 20 C1 Metano Combustibles
< 20 C2-C4 G.L.P. Combustibles
20-100 C5-C6 Ligroína Disolventes
100-200 C6-C12 Gasolina Combustibles
C12-C14 Queroseno Combustibles
>300 C14-C18 Gas-oil Combustibles, lubricantes
>C18 Parafinas Medicina, velas
Residuo >C40 Asfaltos Construcción
1. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas:

• Hidrógeno naciente. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico.
• Hidrogenación catalítica. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura,
utilizando como catalizadores, platino, paladio o níquel.
• Síntesis de Wurtz. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en
polvo.
Na H2/ Pt 2 Na
R X R H R X R H 2R X + R R+ 2 NaX
HCl P/Δ
2. Hidrólisis de los reactivos de Grignard: También denominados

organomagnesianos.
H2O
R Mg X R X + Mg(OH)X

3. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y

alquinos), a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores.
H2/ Pt
CH CH CH3 CH3
P/Δ
4. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada.
CH3 COONa NaOH/ CaO CH4 + Na2CO3

Δ
5. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe, mediante la electrólisis de
disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos.
2 CH3 COONa e- CH3 CH3 + 2 CO2
6. Para cicloalcanos: Se utilizan:

a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales.
Zn
Br Br + ZnBr2
b) Inserción del carbeno para el ciclopronano.
CH3 CH3 CH2

CH CH
c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano.
H2 / CAT
P/T
168. ALQUENOS.
Los alquenos, también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la
serie además de eteno se nombra como etileno), son hidrocarburos que presentan al menos un
doble enlace C=C. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace, tienen por fórmula
molecular CnH2n. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades, tanto al aumentar el
número de dobles enlaces como el número de ciclos.
Para un número de carbonos mayor que 3, presentan isomería, de esqueleto, de posición y
cis-trans, si bien en los ciclos, la forma trans, sólo es posible cuando el número de carbonos es
mayor que 10 debido a la excesiva tensión.
Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del
alcano de igual número de carbonos por –eno. La posición del doble enlace se indica mediante el
localizador correspondiente, que deberá ser tan bajo como sea posible.
Si existen ramificaciones, se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de
carbono que contenga al doble enlace.
En el caso de los alquenos cíclicos, se nombran de la misma forma, es decir anteponiendo el
prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. El doble enlace

tiene preferencia al numerar, y por tanto, lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función
de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos.
En el caso de que existan más de un doble enlace, se antepone los prefijos de multiplicidad, di-,
tri-, tetra-, etc., a la terminación –eno, indicando las posiciones de dichos dobles enlaces
mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles.
En función de la posición relativa de dos dobles enlaces, podemos hablar de enlaces acumulados
(dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C, que dan compuestos denominados cumulenos y
que son muy inestables), dobles enlaces conjugados, cuando entre los dos dobles enlaces existe
un enlace simple C-C, o dobles enlaces no conjugados o aislados, cuando existe entre ellos más
de un enlace simple C-C.
A la hora de nombrar un alqueno, debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos.
Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales, estos pueden
quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis), o quedar uno a cada lado del plano
medio molecular (se habla entonces del isómero trans). Estos prefijos, se anteponen al nombre
del alqueno (en cursiva).
En cambio, cuando los cuatro sustituyentes son diferentes, la definición cis-trans, es insuficiente
aunque se pueden formular dos alquenos distintos. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E
(zusammen-entgegen = juntos-separados), haciendo referencia no a los grupos iguales, sino a la
posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. El orden de preferencia es:
1. El átomo de mayor número atómico, sucesivamente.
2. El de mayor peso molecular.
3. El de mayor número de ramificaciones.
Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. A
temperatura ambiente, son gases los primeros de la serie, líquidos desde C5 a C19, siendo el
eicoseno ya sólido.
Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos
acíclicos, así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes
trans-alquenos, pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición.
Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos
saturados.
Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos, éter, tetracloruro de
carbono, etc.).
Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente
tóxicos.
Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm, mientras
que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas.
Los dobles enlaces, son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN.

CH2=CH2 Eteno - 169,2 - 103,7
CH3CH=CH2 Propeno - 185,3 - 47,4
CH3CH2CH=CH2 1-Buteno - 185,4 - 6,3
H H
CH3
C C
CH3 Cis-2-buteno - 138,9 3,7
CH3 H Trans-2-buteno - 105,6 0,9

C C
H CH3
CH3CH2CH2CH=CH2 1-penteno - 138,0 30,9

CH3CH2CH2CH2CH=CH2 1-hexeno - 139,8 63,4

(CH3)2CHCH=CH2 3-metil-1-buteno - 169,0 20,0
(CH3)2C=CHCH3 2-metil-2-buteno - 134,0 39,0
Ciclobuteno - 2,0
Ciclopenteno - 135,1 44,2
Ciclohexeno
103,5 83,0
La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad. Como el enlace π puede actuar
como un dador de electrones, los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición
con agentes electrofílicos, rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.
1. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π, de los dobles y triples enlaces
actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en
nucleófilos débiles, por lo que son atacados por los electrófilos fuertes, que se unen
formando el carbocatión más estable (más sustituido), para posteriormente adicionar
un agente nucleófilo. Como, reacción acompañante, se puede eliminar un protón, con
lo que quedaría el compuesto de sustitución.
E
E Nu
E C C H
C C C C H
Nu
H
- H
C C
E
a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. Se consigue a elevada presión y
temperatura utilizando catalizadores de platino, paladio o níquel.
b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a
temperatura ambiente, para dar 1,2-dihaloalcanos. Con cicloalquenos el producto
suele ser trans-1,2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras
reacciones). Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces
(decoloración del agua de bromo). Por el contrario el yodo reacciona muy
lentamente con los dobles enlaces.
c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de
alquilo. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. Cuando el doble enlace no está
simétricamente sustituido, el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido,
lo que se conoce como Regla de Markownicoff.
d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. En
el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución, el átomo
de halógeno, se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono
menos sustituido.
e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico
concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno, que se hidrolizan por medio del
agua para formar alcoholes. El proceso de adición sigue la regla de

Markownikoff. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico

diluido a elevada presión y temperatura.
f) Adición de diborano: El diborano, B2H6, se adiciona a la mayoría de los alquenos
en solución etérea, para dar trialquilboranos mediante un proceso de
hidroboración. Este producto, generalmente se usa como intermedio para ser
oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que
sucede con el ácido sulfúrico, y por tanto, antimarkownicoff).
2. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado.
a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el
ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y
explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en
ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono
que soporte el doble enlace. La ruptura, también se puede conseguir por vía
oxidativa con óxido de plata, dando lugar a compuestos más oxidados. Estas
reacciones se utilizan con fines analíticos, mediante el estudio de los fragmentos
de la ozonólisis.
b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el
tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se
abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1,2-
dioles. En el caso de cicloalquenos, siempre se obtiene el cis-diol correspondiente.
El permanganato de potasio en medio ácido, en cambio, da una oxidación con
ruptura del doble enlace obteniéndose, en función del grado de sustitución de los
átomos de carbono que soportan el doble enlace, los mismos productos que se
pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del
ozónido se utiliza un medio oxidante. La decoloración del permanganato también
se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos.
Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante

Primario Metanal Dióxido de carbono
Secundario Aldehídos Ácido carboxílico
Terciario Cetona Cetona
c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos, como el ácido perbenzóico, convierten a

los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos, que se pueden abrir en
solución ácida para dar 1,2-trans-dioles. Esta reacción de transhidroxilación
también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido
fórmico
d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo
dióxido de carbono y vapor de agua. Para un solo doble enlace se da la
reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O .
3. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores
(peróxidos, ácidos minerales, catalizadores de Ziegler-Natta), las moléculas de
alqueno se unen entre sí, para dar largas cadenas en el proceso de polimerización.
Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos, como el
polietileno o el polipropileno.
4. Inserción del carbeno: Un carbeno, es un compuesto (extraordinariamente reactivo)
que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto, le permite
adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. La formación de
los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu.
El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”:
C
CH2
CH2I2 + Zn(Cu)
ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD
H2O C C
C C
C C
H OSO3H H OH
Cl OH
HOCl H2O2
C C C C
H2SO4
HBr H B
H Br B2H6
Br2
(C C )n
CATALIZADOR
C C C C
Br Br H2 PERÁCIDO
H H P/T
O3 OsO4 C C
C C
O
H2O
O C C
C C
Zn O O Na2SO 3
O O Os
C O+ O C AcH O O C C
OH OH
Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados, cuyas reacciones de

adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C, entre los carbonos 2
y 3.
Br2
CH2 CH CH CH2 BrCH2 CH CH CH2Br
SÍNTESIS
Aunque existen muchos métodos, los más generales en el laboratorio son:
1. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación
que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como
catalizador (ácido sulfúrico, pentóxido de fósforo, alúmina, etc.). Cuando un alcohol
puede deshidratarse de dos formas distintas, se forma preferentemente el doble enlace
en el carbono más sustituido, lo que se denomina Regla de Saytzev.
H2O CH3 CH CH CH3 (75 %)
CH3 CH2 CHOH CH3
H CH3 CH2 CH CH2 (25 %)
2. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con
potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev.
KOH CH3 CH CH CH3 (80 %)

CH3 CH2 CHI CH3
100ºC CH3 CH2 CH CH2 (20 %)
3. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales,

aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. El
tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el
alqueno correspondiente.
Zn
CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3
Δ
Menos utilizados son:
4. Cracking térmico de alcanos.
5. Hidrogenación parcial de alquinos.
6. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario.
169. ALQUINOS.
Los alquinos acíclicos, que son la mayoría, son hidrocarburos lineales que al menos poseen
un triple enlace carbono-carbono, por lo que su fórmula general, para un solo triple enlace, es
CnH2n-2. También son denominados hidrocarburos acetilénicos, por que el primer miembro de
la serie, el etino, tiene por nombre común acetileno.
Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos, puesto que no
existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace, ni isomería cis-trans para los
carbonos con hibridación sp (lineal). Esta misma geometría lineal, hace que los cicloalquinos
tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono.
Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos, sustituyendo la terminación –eno
del alqueno correspondientes por –ino. En el caso de que exista más de un enlace triple, se hace
uso de los prejifos multiplicadores di-, tri-, tetra-, etc. Como en cualquier compuesto orgánico
la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores.
Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples, hay que enunciar tanto
el número de dobles enlaces como de triple enlaces, por lo que podremos encontrarnos con
compuestos del tipo en-ino, dien-ino, en-diino, etc. En estos casos y para numerar la cadena
principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el
conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su
naturaleza. Cuando de aplicar esta regla, resulte que da lo mismo empezar a numerar por la
izquierda que por la derecha de la molécula, se da preferencia a los dobles enlaces sobre los
triples. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y
que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas.
En el caso de alquenos y alquinos complejos, en el que exista más de una posibilidad de elegir
una cadena como principal, deben seguirse las siguientes reglas de preferencia:
1. La cadena con mayor número de insaturaciones.
2. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono.
3. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces.
HC CH Etino - 80,8 - 84,0
CH3C CH Propino - 101,5 - 23,2

But-1-ino
CH3CH2C CH - 125,7 8,1
CH3C CCH3 But-2-ino - 32,3 27,0
CH3(CH2)2C CH 1-pentino - 90,0 40,2
CH3(CH2)3C CH 1-hexino - 131,9 71,3
CH3(CH2)4C CH 1-heptino - 81,0 99,7
Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente, líquidos hasta C14 y
sólidos el resto. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos,
poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad.
Los espectros U.V. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. El enlace triple
carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del
mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN.
Los hidrocarburos acetilénicos, debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente
las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. Por otro lado, los
acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido, por lo que dan reacciones típicas debida a esta
acidez.
A veces, se produce la reacción en etapas, para dar primero un alqueno sustituido y acabando en
un derivado del alcano correspondiente.
1. Reacciones de adición electrofílica:
a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados.
b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos
halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.
c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como
indicador, se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol.
d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas.
e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador,
se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. En el caso de utilizar como
disolvente alcohol, se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres).
f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como
catalizador, se obtienen éteres con un doble enlace.
2. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los
alquenos. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno,
debemos envenenar el catalizador, como sucede con el reactivo de Lindlar, que utiliza
sulfato bárico en quinoleína. Los alquinos sustituidos, generan así cis-alquenos.
3. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los
alquinos con ruptura, para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de
carbono si es terminal).
4. Combustión: Como cualquier hidrocarburo, reaccionan con el oxígeno para dar
dióxido de carbono y vapor de agua (soplete):

⎛ 3n − 1 ⎞
C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O
⎝ 2 ⎠
5. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido
débil, pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio
amoniacal. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico
en amiduro sódico. Los iones alquinilo así formados, son potentes nucleófilos, que
son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena
más larga, o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos, para la síntesis de
alcoholes. Los acetiluros, que precipitan como sólidos, nunca deben secarse por ser
potencialmente peligrosos por explosión.
6. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad, siendo
el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización, para dar
acetato de polivinilo, acrilonitrilo, cloropreno, benceno, etc.
CuCl2
HCl
Cloruro de ACETILENO Vinilacetileno
NH4Cl
HAc HCN HCl
Cloruro de polivinilo Cloropreno

PVC acetato de vinilo acrilonitrilo
Acetato de poliacrilonitrilo
polivinilo PAN
Cl H H
HCl C H2
C C H C C
Cl H COOH C CH3
Cl H O
H HCl
O
C C Cl
Cl 2 HClO CO/H2O/[Ni(CO)4]
HgSO4/H2SO4
Br2 H
Br2 O3
CBr2 CBr2H C C C CH COOH + CO2
Br Br
Na
H2/Pt NaNH2 ClCH2CH3
BaSO4/Q C CCH2CH3
H OH
C C Na
C C
H H C C C CH3
H2/Pt P/T CH3COCH3
H2/Pt P/T CH3
CH2 CH3

SÍNTESIS
Los métodos generales de obtención son:
1. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en
disolución alcohólica de hidróxido de potasio.
CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL

CH3C CCH2CH3 + 2 KCl
2. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en

disolución alcohólica de hidróxido de potasio.
CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl
3. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo
necesario.
CuCl CH3I
CH CH CH C Cu CH CCH3 + Cu2I2
NH3 (l)
170. ARENOS.
A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y
agradables. A efectos de sistematización, los más usuales, se consideran derivados de benceno.
La mayoría de los alquilbencenos, tienen nombre común autorizado por la IUPAC, y en los
disustituidos, en lugar de designarlos según, 1,2, 1,3 y 1,4, suele utilizarse los prefijos orto (o-),
meta (m-) y para (p-) respectivamente.
También se conocen arenos con más de un anillo de benceno, entre los que destacan los
denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno, antraceno, etc.), así como compuestos
aromáticos sin anillos de benceno. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos
cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e- π sean 4n+2.
De cualquier forma, los más numerosos e importantes son los derivados del benceno, C6H6, y
aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano, un estudio
más detallado permite concluir que:
1. Los seis átomos de carbono son equivalentes, puesto que los derivados
monosustituidos son todos idénticos.
2. Origina derivados de sutitución más que de adición, incompatible con las
insaturaciones normales.
3. Sólo existen tres derivados disustituidos, que serían muchos más si fuera un derivado
del hexano.
4. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces, e intermedias
entre el enlace simple y el doble.
Todo ello, hace que lo podamos describir simplemente como:

No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino

en los terpenos, esteroides, pigmentos, vitaminas, aminoácidos, etc., y sus derivados industriales
tienen gran importancia, en plásticos, insecticidas, etc.
El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de
areno, recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.
Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales
anteponiéndolos a la palabra benceno. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la
posición mediante localizadores, en el caso de los disustituidos: 1,2-, 1,3- y 1,4-, que son los
únicos posibles se pueden nombrar como orto, meta y para respectivamente.
Si los sustituyentes son tres o más, se procura que reciban los números localizadores más bajos.
En el caso de que existan más de una opción, como norma general, se sigue el orden de
preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético).
Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos
por la IUPAC, ya sean de hidrocarburos monocíclicos, como policíclicos condensados, así
como algunos radicales, entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a
continuación:
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3 CH CH2
CH CH
CH3
CH3 CH3 CH3

Tolueno m-xileno mesitileno cumeno o-cimeno estireno
naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno
CH2 CH2 CH2 CH CH
fenilo bencilo fenetilo estirilo
El benceno, a temperatura ordinaria, es un líquido incoloro, de olor característico, más ligero que
el agua y prácticamente insoluble en ella. Hierve a 80,4 ºC y solidifica a 5 ºC. Es muy soluble en
disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar.
En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos, debemos tener en cuenta, que tanto los
puntos de fusión, como los puntos de ebullición, aumentan con el número de átomos de
carbonos, a partir del tolueno.
Así los puntos de fusión para el tolueno, el etilbenceno y el n-butilbenceno, son respectivamente
– 95,2, -95,0 y - 81,0 ºC. Y para los puntos de ebullición: 110,5, 136,0 y153,0 ºC
respectivamente.

También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de

sustitución, así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC.
Se pone el o-xileno, puesto que varía con el isómero, así los puntos de ebullición para el m-
xileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC.
Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso
molecular, lo que no se cumple con los puntos de fusión.
Dentro de cada serie de isómeros, el más simétrico es el de mayor punto de fusión.
En el caso de los hidrocarburios policíclicos, son sólidos y se les considera potentes
carcinógenos.
A pesar de su olor agradable, no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente
inflamables. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad.
En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos, los espectros U.V. e IR son muy
fáciles de reconocer. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de
sustitución.
Lo mismo sucede con los espectros de RMN. El número de hidrógenos presentes se ve
fácilmente, y las constantes de acoplamiento de dichos protones, son muy características
dependiendo del tipo de sustitución.
La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila
aromática sobre un átomo del carbono aromático, que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo
por el electrófilo.
Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un
complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo, los verdaderos cambios de
estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o
complejo σ. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse, suelen perder
rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad
que conlleva un mínimo energético.
H H Nu E
H H
E E + NuH
E E
Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen, tanto en la velocidad como en la posición
de la sustitución. Un derivado monosustituido, al pasar a disustituido puede hacerlo a las
posiciones, orto, meta o para. La posición predominante estará casi enteramente determinada por
el sustituyente y no por el electrófilo atacante. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos
grupos, en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo:
1. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son, alquilo, arilo, hidroxilo,
éter, oxicarbonilo, amino 1º y 2º, etc. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la
sustitución preferentemente a orto y para. La posición orto, puede estar impedida
estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos.
2. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son, halógeno, carbonilo,
carboxilo, amido, cloruro de ácido, ácido sulfónico, nitro y amino 3º. Estos dificultan
el ataque electrófilo, pero menos en posición meta, por lo que este isómero será el
preferente
En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico, la entrada del
electrófilo sera la más activada, con tal que no esté impedida estéricamente. Podemos resumir
según los siguientes criterios:

a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes.

b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para, se impone aquel que
tenga el efecto mesómero más fuerte.
c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto.
d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al
impedimento estérico.
Entre las reacciones más importantes merecen destacarse:
1. Reacciones de sustitución electrófila:
a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador
sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno.
El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. En el caso
de alquilbencenos, y en presencia de luz UV, se consigue la halogenación en el Cα
(o C1) de la cadena lateral.
b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se
consigue el nitrobenceno. A temperaturas superiores, se dan mezclas de
compuestos mononitro, dinitro y trinitroderivados.
c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico
concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. Para
alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas
moderadas.
d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis), los
haloacanos, reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. A nivel industrial
se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos).
e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en
presencia de ácidos de Lewis como catalizadores, para dar arilalquilcetonas.
Puesto que el grupo acilo es desactivante, sólo se consigue la monosustitución.
Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts.
2. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para
dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano.
3. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno, dando tres
moléculas de etanodial (o á. etanodióico).
4. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de
vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. Se consiguen así una mezcla de
productos oxidados de fragmentación, siendo el más importante el á. butenodióico (á.
maléico). En las mismas condiciones, los alquilbencenos sufren la oxidación de la
cadena lateral, para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos.
5. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido
como catlizador, el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano.
6. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción:
2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O

SO3H
Br R
Br2 RCl
FeBr3 SO3 H2SO4 O
NO2 AlCl3
HO3H C
ROCl R
H2SO4 AlCl3
H2
Ni O2/V2O3 O
Cl2 O3
UV O
Cl Cl
CHO O
Cl Cl 3
CHO
Cl Cl
SÍNTESIS
El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. En el
laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones:
1. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como
catalizador, selenio, carbón-paladio, etc.
Se
500 ºC
2. Reducción del fenol: Con cinc en polvo.

OH
Zn + ZnO
3. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y

temperaturas moderadas.
SO3H
H2SO4
150 ºC
4. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio.
Ca(OH)2
COO Ca 2 + 2 CaCO3
Δ
2
5. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador.
Ni
3 HC CH

6. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio:

MgX
H2O
+ HOMgX
En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar:

1. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista.
2. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro.
3. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila.
4. Condensación de acetona:
CH3
H2SO4
3 CH3COCH3
CH3 CH3
171. COMPUESTOS HALOGENADOS.

Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir, en teoría,
por cualquiera de los cuatro halógenos, lo que da origen a una gran variedad de derivados
halogenados.
El método más utilizado, es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes,
utilizando los nombres de los sustituyentes, fluoro, cloro, bromo y yodo, con el localizador
correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. Es la denominada nomenclatura
sustitutiva.
Otra forma, según la nomenclatura función-radical, es nombrarlos como haluros del radical
alquilo o arilo correspondiente. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples.
Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos, se le asigna el prefijo per-.
Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC.
CHF3 CHCl3 CHBr3 CHI3 CCl2
flu oroform o cloroform o brom oform o yodoform o diclorocarbe no
Como cabe esperar, los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara,
aumentando con el número de átomos de carbono, grado de sustitución y peso atómico del
halógeno, disminuyendo con la ramificación y la insaturación.
Así, los puntos de ebullición del clorometano, bromometano y yodometano son respectivamente
– 24,2, 3,6, y 42,4 ºC respectivamente. Para el diclorometano, triclorometano, y tetracloruro de
carbono, son respectivamente, 40,0, 61,7 y 76,5 ºC, y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano
46,6 y 78,4 ºC.
En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35,7 ºC y el del 2-cloro-2-
metilpropano es de 52 ºC.
Presentan un olor característico cada uno de ellos.
Como los alcanos, no se pueden identificar en el UV, en cambio los enlaces C-X absorben a las
longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente.
En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones, por lo que se puede inferir
su existencia y posición.

Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un
heteroátomo como lo son los halógenos. Una es la sustitución y la otra la eliminación,
produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí.
La sustitución nucleófila, así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo, se
da según la secuencia:
Nu + C X Nu C + X
Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes:

1. Formación del enlace seguido de ruptura.
2. Ruptura del enlace, seguida de la formación.
3. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea.
El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se
pueden formar 5 enlaces covalentes.
En el segundo caso, la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina
sustitución nucleófila unimolecular o SN1. Se ve favorecida por los disolventes polares y por
los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo), y
no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo.
En el tercer caso, o mecanismo concertado, da lugar a un estado de transición no aislable y es la
etapa que determina la velocidad del proceso, y como intervienen dos reactivos recibe el nombre
de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. Está favorecida por la presencia de reactivos que
dan carbocationes especialmente inestables, los haluros primarios, y la velocidad es sensible a la
concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo.
Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización, mientras que la SN2
produce la inversión.
En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo), se puede describir como:
Nu + X C C Y NuX + C C + Y
Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles:
1. Ruptura y formación simultáneas.
2. En dos etapas pasando por un catión.
El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2, que compite
con la SN2 en los derivados halogenados. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por, el
impedimento estérico de los reactivos, los nucleófilo muy básicos, las temperaturas elevadas, así
como la facilidad de salida del grupo saliente, es decir I> Cl> Br> F.
En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular, acompaña a la SN2 en reacciones
solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos.
La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar, y en general en el caso
bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más
saturado, aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados
(eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2).
a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico
acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar
éteres. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y
temperaturas, obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en

medio ácido. De forma análoga, los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con
alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres.
b) Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no
hidróxílicos para dara aminas primarias. En el caso de utilizar amoniaco, este debe ser
usado en gran exceso, si queremos evitar la formación de aminas secundarias y
terciarias, y a elevadas presiones y temperaturas.
c) Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos, reaccionan con los haluros de alquilo
para dar nitrilos. Los acetiluros metálicos, también pueden actuar para dar alquinos de
mayor peso molecular.
d) Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser
intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen
introducir. Así los yoduros y fluroruros, menos comunes en su uso, puede ser
sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y
fluoruro de mercurio (II) respectivamente.
e) Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos
activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. acético respectivamente).
f) Reducción: De lo anteriormente expuesto, queda claro, que el ataque de un nucleófilo
sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de
sustitución. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un
carbono con hidrógeno, concurrentemente y en mayor extensión se dará la
eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente.
g) Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos, reaccionan con el magnesio
en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio,
llamados reactivos de Grignard. Estos compuestos, experimentan hidrólisis con
agua, para dar alcanos, reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores
y adicionan C=O, C=N e incluso CO2 para dar, alcoholes, aminas y ácidos
carboxílicos respectivamente.
ESQUEMA DE REACTIVIDAD
C SH
C NH2
C OR
-
RO
-
SH H2O
NH2
- C H
RX C R
C OH - Mg
OH C MgX
C X OH
éter RCOR'
C C C R
-
Hal
CO2 R'
C COOH
C Hal
- Na etanol
CN
C CN C H

SÍNTESIS
Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados, y en
función de que queramos obtener: monoalcanos, dialcanos o haloarenos.
En el caso de los derivados monohaloalcanos:
1. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos, vía radicálica.
Cl2
CH4 UV
CH3Cl
2. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une

preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos.
CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl
3. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno

en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador.
CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl
PCl3
4. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato

de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno.
CH3CH2COOAg Cl2
CH3CH2Cl
Para los dihaloalcanos,
5. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos
vecinales.
Cl2
CH2 CH2 ClCH2CH2Cl
6. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según

Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales.
CH CH HCl CH3CHCl2
7. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con

las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente.
O Cl
Cl2
CH3 C CH3 PCl5 CH3 C CH3
Cl
Para los derivados halogenados aromáticos,
8. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como
catalizador el trihaluro de hierro.
Br2
FeBr3 Br

172. ALCOHOLES Y FENOLES.

Los alcoholes y fenoles, pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución
de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. Cada carbono solo puede estar
unido a un grupo hidroxilo. En función del grado de sustitución, podemos tener monoalcoholes,
dialcoholes (dioles), y asi hasta en general polialcoholes (polioles).
En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución, podemos tener alcoholes
primarios, secundarios, terciarios y fenoles.
CH2OH CHOH COH OH
Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. En la nomenclatura sustitutiva,
se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo, y entonces, se nombra
con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. Así del metano, obtenemos el metanol.
El segundo sistema, rádicofuncional, consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el
radical como si fuera un adjetivo. Así, podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico.
Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. En el caso de radicales más
complicados es lógica la utilización del primer sistema.
La función alcohol en este caso, tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y, por tanto,
frente a los radicales), el por lo que el sufijo –ol, debe ser nombrado el último y le debe
corresponder el localizador más bajo posible.
Cuando no es el grupo principal, porque exista otra función dentro de la molécula que sea
prioritaria, intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-.
Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol, por lo anteriormente expuesto, al
nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción), así 2-naftol o 1-antrol.
Tanto para alcoholes como fenoles, la IUPAC admite bastantes nombres comunes:
CH2 CHCH2OH CH2OH CH2OHCH2OH CH2OHCHOHCH2OH
alcohol alílico alcohol bencílico etilenglicol glicerol
OH OH OH OH OH OH
OH OH
OH OH
OH CH3
fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona pirogalol p-cresol
A partir de los alcoholes y los fenoles, por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno,
se crean los radicales, denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. Para su denominación, se
cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi,
etoxi, propoxi, butoxi y fenoxi. Estos radicales, dan lugar a sales que se pueden nombrar como
alcoholatos, como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. Así podemos hablar
de metanoato de sodio, metóxido sódico o metilato de sodio.
CH3O Na

Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son
líquidos incoloros, de olor agradable, sabor ardiente y solubles en agua. Desde 5 hasta 11
átomos de carbono, son líquidos oleosos, de olor agradable pero muy poco sobles en agua. A
partir de los 12 átomos de carbono son sólidos, como lo son todos los alcoholes terciarios.
Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes, aumentan con el número de átomos de
carbono de la cadena, siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma
masa molecular. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de
hidrógeno.
También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la
molécula.
Los alcoholes son sustancias no hidrolizables, que tienen carácter anfótero y arden con facilidad.
Algunos de ellos son tóxicos como el metanol.
Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. En los espectros de RMN
su posición varia grandemente con la temperatura, concentración y disolvente. No absorben de
forma característica en el U.V. ni en el visible (V), de ahí su transparencia.
Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H, tenemos dos
puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H
1. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles, al igual que el agua,
son sustancias anfóteras, es decir, se pueden comportar ora como ácidos ora como
bases. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. Los
alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol), pero aún
así, forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. El
fenol, forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Por otro lado, frente a los ácidos
muy fuertes, son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del
oxígeno. Por su carácter conjugado, debe quedar claro, que los iones alcóxido son
bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes.
a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en
presencia de bases fuertes sales de alcóxido.
b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente
con los haloalcanos para dar éteres. La reacción es mucho más rápida si se utilizan
en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes
(Síntesis de Williamson).
c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos, reaccionan con los
alcoholes para formar ésteres. Con los ácidos, las reacciones son muy lentas y
deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales.
2. Reacciones debidas al enlace C-O:
a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper, y solo
ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. En el caso
de los alcoholes, se pueden formar los haluros, reaccionando con mayor o menor
facilidad en función de la sustitución, necesitando los primarios de catalizadores,
como el ácido sulfúrico, el cloruro de tionilo, o el pentacloruro de fósforo para la
cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos).
b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos
(como la sílice, la alúmina o el ácido sulfúrico), y los alcoholes poseen al menos un
hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo, se da la

deshidratación intramolecular para producir alquenos. Una reacción concurrente es la

deshidratación intermolecular para dar éteres. Este proceso intermolecular se ve
favorecido por el uso de temperaturas más bajas. En el caso de los alcoholes
terciarios, este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves,
como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro.
3. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes
para dar aldehídos y cetonas. Los aldehídos, se pueden aún oxidar más para dar el
ácido carboxílico correspondiente. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la
fragmentación de la molécula, por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas.
Como reactivos, se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el
dicromato potásico en ácido sulfúrico. Los alcoholes que también poseen otras
funciones suceptibles de oxidación, pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma
selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. Los alcoholes
primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a
elevada temperatura. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer
que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona.
C OR
C OH2 X
C OCOR
HX RX
RCOCl
Na SOCl2
C O Na C OH C Cl
CrO 3
Al2O 3 H OH
H2SO 4 Py K 2Cr2O 7
C OH C O C O
H2SO 4
C O C C OSO 3H C C
Δ
SÍNTESIS
Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes:
1. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera
de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a
moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes.
O2 (4%)/N2
CH3CH3 CH3CH2OH
H3BO3/170ºC
Del mismo modo, puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos:

CH2 CH2 CO / H2 CH3CH2OH

P/ T
2. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico
diluido.
H2SO4
CH2 CH2 CH3CH2OH
H2O / Δ
3. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica.
NaOH
CH3CH2Cl CH3CH2OH + NaCl
4. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica,
y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos.
NaBH4
CH3CHO CH3CH2OH
5. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases.
H2O
CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3
H2SO4
6. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y

cetonas.
LiAlH4
CH3CH2OOCOCH3 2 CH3CH2OH
7. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como

de ésteres.
CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER
(CH3)3COH
2) H2O
8. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la

obtención de las bebidas espirituosas.
Para fenoles:
9. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas.
Cl OH
1) NaOH / P / T
2) H2O / HCl
+ NaCl
10. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos:

SO3H OH
1) NaOH / Δ
2) H2O / HCl
+ NaCl

11. Hidrólisis de sales de benceno diazonio:
N2,Cl OH
H2O
173. ÉTERES.
Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-, por que se les puede considerar como O-alquil
(o aril) alcoholes y fenoles. Por tanto, se puede decir que son compuestos derivados de la
condensación de dos alcoholes (o dos fenoles, o un alcohol y un fenol) por pérdida de una
molécula de agua.
Podemos por tanto clasificarlos como:
a) Éteres alifáticos: R-O-R.
b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar.
c) Éteres mixtos: R-O-Ar.
En función de que los radicales sean iguales o diferentes, también se habla de éteres
simétricos o asimétricos.
Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. Según la nomenclatura sustitutiva, se
considera al compuesto como derivado del radical más complejo, con la terminación –oxi del
menos complejo, para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. Así
nombramos metoxietano.
En la nomenclatura rádicofuncional, se citan separados los dos radicales según orden alfabético,
y posteriormente la palabra éter. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter.
Cuando son iguales, se puede decir éter dietílico, como adjetivo.
Para algunos éteres complejos, y cuando no es grupo funcional prioritario, se utiliza para
compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. Así podemos hablar
del 4,4’-oxidifenol.
Para compuestos no simétricos, se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en
la cadena carbonada, por lo que se indica su posición, o posiciones, el prefijo de multipliplicidad,
si procede, y –oxa. Así hablamos por ejemplo de 4,6-dioxadecano-1,2-diol.
Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano), se le denomina como
epoxi. Así hablamos de 2,3-epoxipentano.
La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales:
OCH3 OCH3 OCH3
OH OCH3
anisol guayacol veratrol
Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas, los éteres son líquidos ligeros, muy
volátiles, de agradable olor, menos densos que el agua, y buenos disolventes de productos
orgánicos, como las grasas, aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el
agua. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. En general, tienen
puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los

hidrocarburos de análoga masa molecular. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos
como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter), se ha utilizado como anestésico.
No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN, ni absorben en el U.V. o el V
(incoloros). En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar).
Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en
muchas reacciones orgánicas. No obstante, poseen pares de electrones sin compartir en el
oxígeno, por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis.
1. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes,
formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente
estables. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y
con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo.
2. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir
reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se
calientan en presencia de ácidos. Así, el bromuro de dietiloxonio por calefacción
rinde bromuro de etilo y etanol.
3. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales
libres. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos, compuestos bastantes
inestables y explosivos, por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz
(preferentemente de aluminio).
4. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se
comportan como los alicíclicos, pero los de tres y cuatro miembros, al estar sometidos
a mucha tensión, sufren con facilidad la apertura del anillo, tanto por la acción de
ácidos, bases, agua y alcoholes, dando productos de alto interés industrial.
R OO R CH2OH H2O CH3OH CH2OCH3

CH2OH O - CH2OH
O2 hν Br HCl OH
BF3
+
BF3 HBr CH2OH H
R O R R O R R OH R
CH2Cl (CH2CH2O)n
O O
SÍNTESIS
Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son:
1. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por
deshidratación intermolecular controlada.
H2SO4
2 CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3
140 ºC

2. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de

alquilo, según la síntesis de Williamson. Se trata de reacciones de sustitución
electrófila bimolecular, donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido.
Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios,
pues en caso contrario, por la reacción de eliminación se forman alquenos.
CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr
3. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por

tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz:
Ag2O
2 CH3CH2I CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI
174. ALDEHÍDOS Y CETONAS.

Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo, =C=O, pero con la diferencia, de
que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se
encuentra en un carbono secundario. De aquí que difieran en algunas propiedades, aunque otras
sean comunes.
En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. En el caso de las cetonas
pueden ser alifáticas, aromáticas y mixtas.
1. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual, consiste en emplear la terminación –al,
al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. La palabra aldehído
proviene de alcohol deshidrogenado, por lo que se suele considerar como un estado
de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. Tiene
preferencia frente a insaturaciones y alcoholes, por lo que se le asigna el localizador
número 1. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias, se le asigna al
grupo H-C=O el nombre de formil-, y se considera entonces un substituyente más
que debe acompañarse de su localizador. Cuando se unen directamente a ciclos, se
suele denominar la función con nombre de carbaldehido. Muchos aldehídos comunes
tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC:
HCHO CH3HCHO CH3CH2CHO CH3CH2CH2CHO CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO

formaldehído acetaldehído propionaldehído acroleína gliceraldehído
butiraldehído
CHOCHO CHOCH2CHO CHOCH2CH2CHO CHO CH CHCHO
malonaldehído succinaldehído benzaldehído cinamaldehído

glioxal
2. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos; en la nomenclatura sustitutiva se

supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde
se sustituye un metileno por el carbonilo. Se nombran como el hidrocarburo de
partida con la terminación –ona, indicando el localizador más bajo posible si fuera
necesario. En la nomenclatura radícofuncional, se nombran primero los dos radicales
(por orden alfabético, es la forma más usual) y el nombre cetona. Para aquellos
compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u
otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto, propio, butiro, etc.,

correspondiente al radical R-CO-, considerado. A las dicetonas cíclicas seles

denomina genéricamente quinonas, así, se conoce como p-benzoquinona, la 2,5-
ciclohexadieno-1,4-diona. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario,
al grupo carbonilo se le denomina oxo-, y se le antepone el localizador que le
corresponda. Este prefijo, también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están
sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. Algunas cetonas, se conocen más que
nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC:
CH3COCH3 CH3COCOCH3 CH3COCH2COCH3

COCO
acetona biacetilo bifenilo acetilacetona
A causa del efecto mesómero –M del oxígeno, el enlace C=O se encuentra considerablemente
polarizado, lo que se traduce en atracciones intermoleculares, por lo que sus puntos de fusión y
de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos, pero sin llegar al valor
de los alcoholes, al carecer de enlaces por puente de hidrógeno.
C O C O
Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son
solubles en agua, volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas,
pinturas y perfumería.
En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O, están bien definidas y son fáciles de
diagnosticar. En el U.V., también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas
conjugados. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN.
En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición
nucleofílica, al estar el enlace polarizado, pero los aldehídos son más reactivos.
La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes:
a) Ataque directo:
Nu C O
Nu C O
b) Ataque 1,4: Para enonas y enales conjugados.
Nu C C C O Nu C C C O
c) Ataque al H-α:
Nu H C C O C C O +NuH
En medio ácido los oxianiones formados se protonan. Y en las reacciones catalizadas por ácidos,
es probable que el primer paso sea la protonación del O, para dar un carbocatión que reacciona

con el nucleófilo; el producto formado así, puede ser estable, o perder una molécula de agua (en
función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación):
H Nu
C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O
La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores:

a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan
la reactividad. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad.
b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la
estructura y es menos reactiva.
c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo, reducen la
reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición.
En cuanto a la estereoquímica, el producto predominante será el menos impedido estéricamente
al ataque del agente nucleofílico.
Los nucleófilos son muy diversos, con oxígeno, con azufre, con nitrógeno, etc.
1. Reacciones de adición nucleófila:
a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en
proporciones muy variables), pero especialmente los aldehídos, formando hidratos
(no aislables).
b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de
catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales.
c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de
hidrógeno en potasa), se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas
para formar cianhidrinas,
d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa, la mayoría de los compuestos carbonílicos
adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas, sólidos
aislables de gran pureza, por lo que se utiliza esta reacción como medio de
identificación y de purificación.
e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar
aminoalcoholes, algunos de ellos polimerizables.
f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios, se
concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. Es
un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. Se
utilizan como medio de aislamiento, purificación y derivatización de compuestos
carbonílicos.
g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea,
se adicionan a los compuestos carbonílicos, formando alcóxidos de halomagnesio,
que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes.
2. Polimerización: En disolución acuosa, algunos aldehídos son capaces de dar
autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos.
3. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico,
hidróxido de plata, e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos.
La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II), constituyen
las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. Las cetonas resisten
bien la oxidación, pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos
carboxílicos.
4. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por
hidrogenación catalítica, por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio

(reactivo de Meerwein-Ponndorf). En el caso de cetonas tambien puede reducirse

mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de Wolff-
Kishner (hidracina / KOH).
5. Halogenación: Los aldehídos, pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes
para dar cloroéteres. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno
por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos
gemdiahalogenados. Por tratamiento con halógeno libre, se da el producto de
halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. Esta reacción está
catalizada por ácidos y bases, dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que
se conoce como reacción del haloformo. Supuesto que el yodoformo es un sólido
amarillo poco soluble, se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos
carbonílicos.
6. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición
para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles
(enales y enonas), por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una
molécula. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. Los que no lo poseen,
calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro, reacción
de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido
carboxílico.
OR - H2O OH OH
C C C OH
ROH OR ROH CN C
OR
HCN SO 3Na
OH
H2O NaHSO 3
C C O OH
H H
+ NH3 C
RNH2 NH2
RMgX
( C O )n
OH OH - H2O
C C C NR
R NHR
O H H
C Ox Red C
OH OH
H H Cl
C O CH3OH
C
PCl5 HCl OCH3
H Cl Br2
NaOH
C
Cl H H
C O C O
H Br

SÍNTESIS
Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos
carbonílicos:
1. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos, y
la de alcoholes secundarios a cetonas. En el caso de aldehídos es necesario separarlos
de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. En el ámbito
industrial, se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada
temperatura.
Ni
CH3CHOHCH3 CH3COCH3
300º C
2. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. sulfúrico
acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador, para dar un enol inestable que
evoluciona al compuesto carbonílico.
H2SO4
CH2 CHCH3 CH3COCH3
HgSO4
3. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos.
CH3 CH3 O3
C C 2 CH3COCH3
CH3 CH3
4. Ruptura oxidativa de 1,2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido
perclórico.
CH3 CH3
TAP
CH CH 2 CH3COCH3
CH3 OH CH3
OH
5. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica.
(CH3CH2COO)2Ca CH3CH2COCH2CH3
Δ
6. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica.
MnO
2 CH3COOH CH3COCH3
300º C
7. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund, con
catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol.
O H2 O
R C R C + HCl
Cl Pd S H
8. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un
nitrilo, formando un compuesto enamínico, cuya hidrólisis ácida origina la cetona.
H2O CH3COCH3
CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl +
H
CH3
9. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de

aldehídos aromáticos.
Cl2 H2O
CH3 CHCl2 CHO + 2HCl
hν
10. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas.
AlCl3
+ CH3COCl COCH3
175. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.

Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo, -COOH, que aunque podríamos
considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo, presentan unas
características propias que le hacen tener una entidad propia.
Los ácidos carboxílicos, pueden tener más de un grupo carboxilo, pueden ser saturados o
insaturados, estar en cadenas abiertas o cerradas, sobre productos aromáticos, combinado con
otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos),
o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos, CnH2n-
1COOH).
Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual
número de átomos de carbono con la terminación –óico. Así, podemos hablar de ácido etanóico.
También puede emplearse otro sistema, generalmente para ciclos y poliácidos, considerando por
un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo, nombrando primero el hidrocarburo seguido
del sufijo -carboxílico. Así, podemos hablar del ácido bencenocarboxílico.
Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos, se utiliza este último sistema o
empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi- para el
resto de funciones indicando su localizador. Este mimo nombre carboxi-, es el empleado cuando
actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. Así puedo decir
ác. 2-carboxiheptanodióico o ác. 1,1,5-pentanotricarboxílico.
Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC.
HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3(CH2)2COOH CH2 CHCOOH
ác. fórmico ác. acético ác. propiónico ác. butírico ác. acrílico
CH CCOOH CH3CH CHCOOH COOH HOOC COOH
ác. propiólico ác. crotónico ác. oxálico

ác. benzóico
HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH HOOC(CH2)3COOH

ác. succínico ác. glutárico
ác. malónico
H H H COOH COOH
C C C C
HOOC COOH HOOC H
COOH
ác. maléico ác. fumárico ác. ftálico

Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes
que en el caso de los alcoholes y fenoles, por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo
que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de
igual número de átomos de carbono. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura
ambiente.
Los líquidos presentan fuerte olor, son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier
proporción.
Los sólidos lo son de aspecto grasiento, aumentando el punto de fusión con el número de átomos
de carbono y sucediendo, que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión
más alto que el de su vecino superior.
El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración
de tensión del enlace C=O y del O-H. El protón del ácido carboxílico, por otro lado, absorbe en
RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja.
Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos
principales:
1. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y
solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác.
tricloroacético (de pKa = 0,7) y el ác. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes
conocidos. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes, metales activos, óxidos y
carbonatos para formar sus respectivas sales. Un caso particular es el caso del
amoniaco que genera sales de amonio, cuya deshidratación posterior conduce a
amidas y a nitrilos de forma sucesiva.
2. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de
sustitución de –OH.
a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales, los ácidos reaccionan con los
alcoholes para formar ésteres liberando agua. Es una reacción en equilibrio que se
ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los
reactivos. Los alcoholes terciarios, por impedimento estérico, reaccionan muy
lentamente.
b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus
respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3, PCl5 o cloruro de
tionilo (SOCl2).
3. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir
por hidrogenación catalítica, pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios
mediante el uso del hidruro de litio y aluminio.
4. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos
carboxílicos.
a) Descarboxilación térmica: Con algunos, basta con calentarlos (los que poseen un
grupo que atrae fuertemente los electrones), otros necesitan usar sales como el
carbonato sódico además de la calefacción.
b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de
muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción.
c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un
carboxilato sódico o potásico, se produce una descarboxilación con producción de
dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno.

5. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador, los

ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos
(reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). En las mismas condiciones, se produce la
cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y
conduce a una mezcla de isómeros.
SÍNTESIS
Existen diferentes métodos que podemos usar:
1. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos
carboxílicos con gran variedad de reactivos, como el permanganato de potasio,
dicromato de sodio, ácido nítrico, etc.
KMnO4
CH3CH2OH CH3COOH
2. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los
aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a
ácidos).
KMnO4
CH3CHO CH3COOH
3. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos.
1) O3
CH3CH CHCH3 2 CH3COOH
2) H2O/Ox
4. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio
reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se
hidroliza fácilmente a ácido.
O
CO2 H2O
CH3MgCl CH3 C OMgCl CH3COOH
5. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina,
cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los
jabones, que son sales de ácidos carboxílicos.
6. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga, mediante el
oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso, se oxidan y
se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores.
7. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con
cadenas laterales, por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos.
CH3 COOH
KMnO 4
CH2CH3 COOH
8. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la

formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono.
H2O
CH3CN CH3COOH
HCl

9. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres, cloruros de acilo, anhídridos y

amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos.
CH3COOR
(CH3CO)2O H2O
CH3COOH
CH3COCl
CH3CONH2
176. DERIVADOS DE ÁCIDO.

Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido
carboxílico, es decir la sales, los ésteres, las lactonas, los anhídridos, los haluros de ácido y las
amidas. Algunos autores también consideran a los nitrilos, al poder considerarlos como amidas
deshidratadas.
SALES
Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos.
Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato, tal y como se nombran los
ácidos inorgánicos, especificando el catión que le acompaña, bien como adjetivo, bien como de
catión (N). El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. Así podemos
hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico.
Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua, e insolubles en
disolventes muy apolares.
ÉSTERES
Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación, es decir la reacción
entre un ácido y un alcohol o fenol.
Se nombran de forma similar a las sales, sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o
fenol. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo.
Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos:
1. Que el radical principal proceda del ácido, en cuyo caso se nombran como
alcoxicarbonil- o ariloxicarbonil-.
2. Que el radical principal proceda del alcohol, en cuyo caso se nombra aciloxi-, es
decir, como el nombre de los radicales acilo. Los radicales acilo, son los radicales R-
CO- procedentes de los ácidos carboxílicos. Para nombrarlos sustituyen la
terminación –oíco o -ico, por la terminación -óilo o -ilo. Así del ácido etanóico,
podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo.
Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua, volátiles y con
olor agradable a frutas y flores. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros.
Las principales reacciones que dan son:
1. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol.
2. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido
(transesterificación).
3. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco.
4. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes
correspondientes.
5. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona.
6. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol,
forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado,

con otra molécula de éster, por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. La

formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos, que son los que están en
posición α respecto al grupo éster.
7. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados, pueden reaccionar con
facilidad con yoduros de alquilo.
8. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados, pueden reaccionar con facilidad
con haluros de acilo.
LACTONAS
Las lactonas son ésteres internos. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida
intramolecular de agua.
Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo, el número de átomos de carbono del
hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. Así podemos hablar de 4-hexanolida.
Las reacciones son similares a los de los ésteres, si bien transcurren con ruptura del anillo
lactónico.
ANHÍDRIDOS
Su nombre equivale a ácido sin agua. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de
dos ácidos carboxílicos, o intramolecular de un ácido dicarboxílico.
En general, se nombran según su ácido de procedencia. En el caso de que sea mixto, es decir,
que proceda de dos ácidos diferentes, se nombran los dos por orden alfabético. Así, podemos
habla de anh. acético o de anh. acético butírico.
Sus principales reacciones son:
1. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces.
2. Esterificación: por tramiento con alcoholes.
3. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas.
4. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario.
CLORUROS DE ÁCIDO
Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. Se nombran como haluros del
radical acilo correpondiente. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo.
Los mismo que los anhídridos, la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace
que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos.
Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en
frío). Además, pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido
carboxílico.
AMIDAS
Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado
amínico. Como pueden existir más de un grupo acilo, podemos hablar de amidas primarias,
secundarias y terciarias. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas
imidas.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Cuando el
nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. Cuando son varios
los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. Así podemos hablar de benzamida,
N,N-dimetilacetamida o de triacetamida.
A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general, se denominan al grupo –CO-NH2
como carboxamido. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina
carbamoilo, y al –NHCOCH3 acetamido. Al resto se les nombra como carboxamidos.

El carácter dador de electrones del nitrógeno, hace que su reactividad sea menor que los ácidos
en general y que los derivados de los mimos. No obstante dan hidrólisis en caliente y con
catalizador básico o ácido, y se reducen con facilidad para dar aminas.
Las amidas no sustituidas dan una reacción característica, cuando reaccionan con ácido nitroso,
ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno.
SÍNTESIS
Para la síntesis en laboratorio, salvo en el caso de la esterificación, se suele emplear la
interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema:
NH3
RCONH2 RCOOR'
R'OH
H2O H2O
NH3 R'OH
RCOOH
R'OH H O
2
- H2O NH3
PCl5 H2O
(RCO)2O
RCOCl
RCOONa
177. AMINAS.
Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N, pueden
considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. Conforme al número de sustituyentes,
pueden ser aminas primarias, secundarias, terciarias e incluso sales de amonio cuaternario.
En el sistema IUPAC, las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como
aminoalcanos. Como alquilaminas, se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo,
nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno, por lo que se les antepone la N,
indicando la posición del sustituyente. Cuando existe más de una se nombran por orden
alfabético. En el caso de substiyentes iguales, se ponen los prefijos multiplicadores
correspondientes. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina.
La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo
amino. Así, hablamos de 1,3,5-pentanotriamina. En aquellos casos en que existen varios grupos
amina, la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena
principal. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-, para designar que un
nitrógeno se sustituye por un metileno, indicando mediante localizador su posición. En el caso de
no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-, aminometil-, metilamino
(del más lejano al más cercano), etc. Así, podemos hablar de 2,5,7,10-tetrazaundecano. Estos
últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal.

Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente

sustituyentdo la terminación –amina por –onio, excepto cuando tienen nombre trivial que lo
hacen en –io. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio, o cloruro de anilinio (por la anilina).
En el caso de las aminas aromáticas, muchas de ellas tienen nombres vulgares, así como aquellas
alifáticas primarias, que por su olor reciben el nombre de cadaverina, putrescina, etc.
NH2 NH2 NH2 NH2
O
anilina o-toluidina m-anisidina 3,4-xilidina
Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares
(aunque menos fuerte que los alcoholes), por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de
similar peso molecular, mientras que las aminas terciarias no lo son. Forman con facilidad
puentes de hidrógeno con el agua, por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de
los alcoholes. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos.
Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que
justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados.
La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH, es muy similar al-OH, pero con un pico
más agudo que en el caso de los alcoholes.
Las aminas primarias son las más reactivas, aunque algunas reacciones que son comunes a todas
ellas. Entre las principales están:
1. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos
fuertes sales cristalinas de amonio. No obstante, las aminas primarias y secundarias,
también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales
metálicas con los metales alcalinos.
2. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de
amonio.
3. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan
con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas.
4. Halogenación: En presencia de bases, las aminas primarias y secundarias reaccionan
con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes
oxidantes).
5. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina.
a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno
sólidos o líquidos de color amarillo.
b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados.
c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden
nitrógeno y forman un alcohol. Sin embargo en el caso de la anilina son estables
durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-, HSO4-, o
BF4-). Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido
clorhídrico o sulfúrico, se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de
diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de
diazoacoplamiento.

6. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con
buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido
de hidrógeno. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables
y explosivos. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante, dan
productos dispares, así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por
deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas.
7. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento
del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos.
- +
RNH Na
+ - + -
RNH3 X RNH2R' X
HX Na
H2O 2
RNH2 RNO2
NaClO R'COCl
RNHCOR'
RNHCl NaClO
RNCl2
Cl
OH
CN
Cu2Cl2 Cu2(CN)2
H2O
-
H2PO2 BF4
N N Cl F
Na2SO 3 C6H5OH
-
OH
NaNO 3 HCl
N N OH
NHNH2
NH2
SÍNTESIS
Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son:
1. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas.
NH2Na
CH3CH2Cl CH3CH2NH2 + NaCl
2. Reducción de amidas:
LiAlH4
CH3CONH2 CH3CH2NH2
3. Reducción de nitrilos:
LiAlH4
CH3C N CH3CH2NH2
4. Reducción de nitro alcanos / arenos:
Zn CH3CH2NH2
CH3CH2NO2
HCl

178. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES.

Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. No
obstante existe gran variedad de estos compuestos, de lo que vamos a mencionar:
• Cetenas: R-C=C=O
• Perácidos: R-COOOH
• Hidrazinas: RRN-NRR
• Azidas: R-N3
• Azoderivados: R-N=N-R
• Nitrilos: R-CN
• Isocianuros: R-NC
• Cianatos: R-O-CN
• Isocianatos: R-N=C=O
• Nitroderivados: R-NO2
• Nitrosoderivados: R-NO
• Tioles: R-SH
• Tioéteres: R-S-R
• Tioaldehídos: R-CSH
• Tiocetonas: R-CS-R
• Sales de sulfonio: R3SX
• Sulfóxidos: R-SO-R
• Sulfonas: R-SO2-R N
• Ác. Sulfénicos: R-SOH
• Ác. Sulfínicos: R-SO2H
• Ác. Sulfónicos: R-SO3H
• Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina
• Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas.
179. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES.

Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional.
Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que
generalmente cada uno actúa independientemente del otro, siendo por tanto, las propiedades de
la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene.
No obstante, esto no siempre cierto, especialmente si los dos grupos están muy próximos, puesto
que:
a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro.
b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que
no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”).
Esto sucede en:
1. Dienos.
2. Haloalquenos.
3. Dihaloalcanos.
4. Hidroxialquenos.
5. Dioles.
6. Enonas y similares.
7. Aciloínas (α-hidroxicetonas).
8. Hidroxiácidos.
9. Aminoácidos.
10. Diácidos.

No obstante, y cuando no ocurre esto, suele predominar una función. Así en los azúcares que
son polihidroxialdehídos, la reactividad principal la da la función aldehído y no la función
hidroxilo.
Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. La IUPAC
establece que se deben nombrar, según su grupo principal, nombrando el resto como
sustituyentes, acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente, y
siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible.
El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente:
1. Cationes.
2. Ácidos, en el siguiente orden: ácidos carboxílicos, perácidos carboxílicos, tioácidos,
selenoácidos, ácidos sulfónicos, sulfínicos, sulfénicos, etc.
3. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos, ésteres, haluros de acilo,
amidas, nidrazidas, imidas, amidinas, etc.
4. Nitrilos e isocianuros.
5. Aldehídos, tioaldehídos, selenoaldehídos, derivados de los aldehídos y en este orden.
6. Cetonas, tiocetonas, selenocetonas, derivados de las cetonas.
7. Alcoholes, fenoles, tioalcoholes, selenoalcoholes, ésteres de alcoholes con oxoácidos
inorgánicos, tiofenoles, selenofenoles, ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos,
en este orden.
8. Hidroperóxidos.
9. Aminas, iminas, hidrazinas, etc.
10. Éteres, tioéteres, selenoéteres.
11. Peróxidos.
12. Los hidrocarburos según lo visto.
180. BIOQUÍMICA.
Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que
estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. Actualmente se
considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque
interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular.
Parece claro, por tanto, que desde nuestro punto de vista, de forma independiente a su mayor
o menor significación biológica, las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas,
susceptibles de caracterización y cuantificación, y, por tanto, objeto de análisis.
181. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA.
LOS BIOELEMENTOS
Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos, se encuentra
que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. Estos elementos que se
encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. Los bioelementos
se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios.
o Los bioelementos primarios. Se llaman primarios porque son indispensables para la
formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos, lípidos, proteínas y ácidos nucleicos),
que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Por esto, las biomoléculas
orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. Son un grupo de seis
elementos que constituyen el 96,2% del total de la materia viva. Son O, C, H, N, P y el S.
o Los bioelementos secundarios. Son todos los bioelementos restantes. En este grupo se
pueden distinguir dos tipos: los indispensables, que son los que no pueden faltar porque son
imprescindibles para la vida de la célula, y los variables, que son los que sí pueden faltar en

algunos organismos. Son indispensables el Ca, Na, K, Mg, Cl, Fe, Si, Cu, Mn, B, F, I. . Son
variables el Br, Zn, V, Pb.
Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. Los que se encuentran en
proporciones inferiores al 0, 1% se denominan oligoelementos, y el resto bioelementos plásticos.
LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS

Si se compara la composición atómica de la biosfera, con la composición de la atmósfera, de la
hidrosfera y de la litosfera, se pueden deducir las siguientes conclusiones:
o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un
porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos).
Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se
desarrollan en el medio acuoso. No es posible la materia viva sin agua. Todo esto se
relaciona con que la vida se originó en el medio acuático.
o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C, N, S y P) de la biosfera son muy
diferentes de los encontrados en la atmósfera, hidrosfera o litosfera, por lo que se puede
deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C, H, O, N, P y S) que gracias a sus
propiedades son capaces de constituirla.
LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS

Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. Los más
abundantes son el Na, K, Mg y Ca.
Entre los oligoelementos cabe citar el Fe, Zn, Cu, Co, Mn, Li, Si, I y F.
Estos elementos, aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el
buen funcionamiento de algunos seres vivos, y en algunos casos para el funcionamiento mismo
de la vida.
182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS.

Si se efectúa un análisis físico de la materia viva, de forma que se puede separar cada una de
las sustancias que la componen sin que estas se alteren, se llega a los llamados principios
inmediatos o biomoléculas. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. Son
simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo, como es el caso del O2.
Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos, como ocurre en el H2O. Los
principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos, como el agua y las sales minerales, y
orgánicos, es decir, constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno, nitrógeno y
oxígeno.
Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas
pequeñas:
1. Glúcidos o carbohidratos
2. Lípidos
3. Aminoácidos
4. Ácidos nucléicos o Nucleótidos
Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural, función
energética, función de reserva energética, y función biocatalizadora.
183. LOS GLÚCIDOS.

Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono, hidrógeno y oxígeno. Se
les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Este nombre es en realidad poco apropiado,
ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH), llamados también
radicales hidroxilo, y a radicales hidrógeno (-H). En todos los glúcidos siempre hay un grupo
carbonilo, es decir, un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. El grupo carbonilo

puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). Así pues, los glúcidos pueden
definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas, y sus derivados.
CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS

Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. Se
distinguen los siguientes tipos:
• Monosacáridos, de 3 a 8 átomos de carbono. A su vez, pueden ser, triosas, tetrosas,
pentosas, hexosas (estas dos últimas las más importantes), heptosas y octosas. Estos
monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que
formen, con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas, o
con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. También se
pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico, cuya apertura en medio
ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído, en cuyo caso el
monosacárido es una aldosa, o una cetona, en cuyo caso podemos hablar de cetosas. Así
podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa, mientras que la ribosa es una
aldopentofuranosa.
• Oligosacáridos, de 2 a 10 monosacáridos. Los más importantes son los disacáridos
(unión de 2 monosacáridos).
• Polisacáridos, de más de 10 monosacáridos.
FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS.

Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos.
Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. En las plantas constituyen con
mucho el principal componente orgánico. Se forman directamente en la fotosíntesis. En los seres
vivos realizan dos funciones principales:
Por lo que respecta a la función energética, el glúcido más importante es la glucosa, ya que es el
monosacárido más abundante en el medio interno.
En lo que concierne a la función estructural, se ha de destacar, la importancia del enlace β. Entre
los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales, la quitina en los
artrópodos, la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos, y los
peptidoglucanos en las bacterias.
Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico, la de vitamina, la
anticoagulante, la hormonal, la enzimática, y la inmunológica.
184. LOS LÍPIDOS.

Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e
hidrógeno y generalmente también oxígeno, pero en porcentajes mucho más bajos. Además
algunos lípidos contienen fósforo, nitrógeno y azufre. Forman un grupo de sustancias muy
heterogéneas que tienen solamente dos características en común:
• Son solubles en agua y en otros disolventes polares.
• Son solubles en disolventes orgánicos, es decir, no polares, como el octano, el éter, el
cloroformo, el benceno, etc.
Aunque químicamente, la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena
larga, el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la
característica de la baja polaridad.
CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS

Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables, que incluye
los lípidos simples (grasas, aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos, esfingolípidos

y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables, como los esteroles, los
carotenoides, las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas.
FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS

Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones:
• Función de reserva. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. Un
gramo de grasa produce 9,4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación,
mientras que los glúcidos sólo producen 4,1 kilocalorías/gramo.
• Función estructural. En la célula, los lípidos forman las bicapas lipídicas de las
membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. En los
órganos, recubren estructuras y les dan consistencia.
• Función biocatalizadora. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o
favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos.
• Función transportadora. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de
utilización o hasta el tejido adiposo, donde se almacenan, se realiza mediante la emulsión
de los lípidos gracias a los ácidos biliares.
185. PROTEÍNAS.
Las proteínas son principios inmediatos orgánicos, compuestos básicamente por carbono,
hidrógeno, oxígeno y nitrógeno. Además, suelen contener también azufre y, algunos tipos de
proteínas, fósforo, hierro, cobre, magnesio, yodo, etc.
Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de
aminoácidos, y que están unidos mediante enlaces peptídicos. La unión de un bajo número de
aminoácidos da lugar a un péptido.
Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10, se
denomina oligopéptido, y si es superior a 10, recibe el nombre de polipéptido. Sólo cuando un
polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso
molecular excede de 5.000, se habla de proteínas.
CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS

Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos, se denomina holoproteína.
Cuando, además de aminoácidos, presenta algún otro tipo de molécula, recibe el nombre de
heteroproteína.
Atendiendo a su estructura terciaria, las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos:
filamentosas y globulares.
1. Proteínas filamentosas. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en
animales. Pertenecen a este grupo los colágenos, las queratinas, las elastinas y las
fibroínas.
2. Proteínas globulares. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares.
Pertenecen a este grupo las protamidas, las histonas, las prolaminas, las gluteninas,
las albúminas y las globulinas.
Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no
proteico, denominado grupo prostético. Según su grupo prostético, las heteroproteínas se
clasifican en: cromoproteínas, glucoproteínas, lipoproteínas, fosfoproteínas y nucleoproteínas.
1. Cromoproteínas. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia
coloreada, por lo que reciben también el nombre de pigmentos. Según la naturaleza
del grupo prostético, se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no
porfirínicos.

2. Glucoproteínas. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene

moléculas de glúcidos. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas, las
inmunoglobulinas y algunas enzimas.
3. Otras heteroproteínas
• Lipoproteínas. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos.
• Fosfoproteínas. Su grupo prostético es el ácido fosfórico.
• Nucleoproteínas. Su grupo prostético es un ácido nucleico.
FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS

• Función estructural.
• Función de transporte.
• Función enzimática.
• Función hormonal.
• Función de defensa.
• Función contráctil.
• Función de reserva.
• Función homeostática.
186. ÁCIDOS NUCLEICOS.

En 1868, F. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. Se consideró a la
sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. Posteriormente se aisló de
muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína
básica, y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el
nombre de ácido nucleico.
Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son
poloinucleótidos, es decir, polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos, que se unen unos a
otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido
adyacente.
Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia:
base nitrogenada + azúcar Æ nucleósido + P Æ nucelótido
CLASIFICACIÓN
El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande, pues algunas
contienen del orden de 108 nucleótidos. Como base contiene adenina, timina, citosina y guanina,
que codifican la información genética. La composición en bases es tan regular que se ha
utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos.
En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases, adenina, guanina, uracilo y
citosina. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular, y se considera
que existen tres tipos principales:
• tRNA, o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de
cadenas polipeptídicas. Se estima que existe al menos uno para cada proteína.
• rRNA, o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas.
• mRNA, o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA, para
ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica.

FUNCIÓN
La principal función es la transmisión de la información genética.
La información en las células reside en el genoma, que está formado por DNA menos en el caso
de algunos virus que es RNA.
El DNA es donde se almacena la información.
El fllujo de información: es siempre unidireccional, salvo en algunos virus (retrovirus).
DNA m RNA proteínas

transcripción traducción
replicación
187. VITAMINAS.
Aún no siendo principios inmediatos, las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de
significación biológica objeto de análisis.
Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. Sustancias orgánicas
indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo
que por si mismo no puede sintetizar.
Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y
algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y
haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos.
En caso de carencia, se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos.
Se dividen en:
- Liposolubles: A, D, E y K.
- Hidrosolubles: B, PP y C.
Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad
y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo
creando toxicidad.
Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. Se miden en unidades internacionales
(U.I.). 1 U.I. = 0,5 mg.
Los organismos sanitarios establecen la denominada C.D.R. = cantidad diaria recomendada
para evitar disfunciones en el organismo.Las principales vitaminas:

Vitamina Nombre común C.D.R. Sintomatología por ausencia Fuentes principales

Xerosis, descamación de la piel, Aceite de higado de pescado,
A Antixeroftálmica 1.400 U.I.
manchas de Bitot. higado y mantequilla
Beriberi, debilidad, calambres, Gérmen de trigo, cáscara de
B1 Tiamina 1,5 mg taquicardia, cardiomegalia, arroz, levadura de cerveza,
insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado
Estomatitis angular, atrofia lingual, Levadura de cerveza, carne,
B2 Rivoflavina 2 mg
dermatosis excotral o vulvar cereales y leche
Ácido Fatiga, trastornos del sueño, Hígado, riñonez, yema de
B5 10 mg
pantoténico incoordinación motora, náuseas huevo y leche
Seborrea nasolabial, glositis,
Hígado, pescado, leche y
B6 Piridoxina 2 mg neuropatía periférica, convulsiones,
levadura de cerveza
anemia
Palidez, estomatitis, glositis diarrea, Espinacas, verduras, hígado,
B9 Ácido fólico 400 μg
anemia levadura de cerveza
Palidez, itcericia, anorexia, diarrea,
B12 Cianocobalamina 3 μg Hígado, carne, pescado y leche
parestesias, ataxia
Escorbuto (petequias, equimosis, Fruta fresca, verduras, carne y
C Ácido ascórbico 45 mg
hemorragias) leche
Raquitismo y retraso del crecimiento
Aceite de pescado, irradiación
D Calciferol 400 U.I. en los niños, osteomalacia en los
solar
adultos
Aceite de gérmen de trigo y
E Tocoferol 12 U.I. Anemia
vegetales
K Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas
Pelagra, atrofía lingual, diarrea, Carne, cereales, levadura y
PP Nicotinamida 15 mg
demencia, dermatitis leche

Análisis Químico 10. Análisis de los Compuestos Orgánicos
TEMAX. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.

188. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO.
Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha, y que
sobrepasan en 50 veces, a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas, justifica y casi
exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado.
Por otro lado, sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a
estas sustancias. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta.
ETAPAS ANALÍTICAS
Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las
siguientes fases:
1. Aislamiento del compuesto puro.
2. Determinación de la fórmula empírica.
3. Determinación del peso molecular.
4. Determinación de la fórmula molecular.
5. Determinación de la estructura molecular.
Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante, en el
siguiente cuadro.
MATRIZ
Aislamiento
y purificación
COMPUESTO PURO
Determinación del
peso molecular Análisis Propiedades
cualitativo y físicas
cuantitativo
Reactividad
PESO MOLECULAR FÓRMULA EMPÍRICA química
Métodos
FÓRMULA MOLECULAR instrumentales
Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR

AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN.
Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. Como la
pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza, debemos separar los componentes de las
mezclas complejas, o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas
adecuadas.
Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son:
1. Destilación.
2. Cristalización:
a) Precipitación.
b) Fusión.
c) Sublimación.
d) Recristalización.
3. Extracción.
4. Cromatografía:
a) Columna.
b) Papel.
c) Capa fina.
d) Cromatografías instrumentales preparativas.
5. Otras técnicas:
a) Adsorción
b) Ósmosis.
c) Diálisis.
ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO

Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto
químico, y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo.
ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO

Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica, que nos da la proporción
en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula.
El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión, en qué proporción se encuentran cada
tipo de átomo presente en una molécula.
DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR

Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico.
Las técnicas son:
1. Crioscopía:
a) Descenso del punto de congelación.
b) Descenso del punto de fusión.
2. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición.
3. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen
molar.
4. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad, que si es de alta
resolución nos da directamente la fórmula molecular.
En general, los métodos clásicos son poco exactos, pero si sólo se utilizan para pasar de la
formula empírica a la fórmula molecular, su exactitud es más que suficiente.
La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en
una molécula.

Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que
producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales, que son
aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión), y propiedades
intrínsecas, que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula
(cono la rotación específica).
Entre las más comunes se encuentran:
1. Punto de fusión.
2. Punto de ebullición.
3. Rotación específica.
4. Índice de refracción.
5. Solubilidad.
Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos
funcionales que posee, su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis
Orgánico Funcional, aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas
instrumentales.
MÉTODOS INSTRUMENTALES
Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la
estructura molecular de una sustancia orgánica, es decir, en que forman se unen los átomos
presentes en una molécula.
Dentro de los más usuales podemos hablar:
Método Fundamento Coste Información

Espectroscopía Absorción ultravioleta-visible. Bajo Presencia de sistemas insaturados.
U.V.-V. Excitación electrónica. Concentraciones exactas.
Espectroscopia I.R. Absorción infrarroja. Excitación Bajo Presencia y contorno de grupos
vibracional. funcionales. Prueba de Identidad.
Criterio de pureza.
Espectroscopia Absorción de radiofrecuencia. Alto Número y contornos de los núcleos,
R.M.N. Transición de espín nuclear en especialmente de los H. Configuración.
campos magnéticos. Conformación.
Espectrometría de Impacto electrónico que produce Alto Peso molecular. Fórmula molecular.
masas fragmentos positivos separables Grupos funcionales. Esqueleto, etc.
por campos magnéticos.
Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los Alto Estructura completa y estereoquímica.
de rayos X electrones de los átomos. Longitudes y ángulos de enlace.
Dispersión óptica Variación de rotación específica Moderado Conformación. Configuración absoluta
rotatoria con la longitud de onda. y relativa de los centros quirales.
Momento dipolar Polarización permanente de la Bajo Configuración y conformación de
molécula. moléculas pequeñas.
ANÁLISIS CUANTITATIVO
Una vez determinada la estructura molecular, si interesa determinar en qué proporción se
encuentra el compuesto en la matriz, se debe realizar el análisis cuantitativo. Este se puede
realizar mediante diferentes tipos de ensayos:
1. Métodos clásicos:
a) Volumetrías.
b) Gravimetrías.
2. Métodos espectroscópicos:

a) U.V.-V.
b) I.R.
3. Métodos cromatográficos:
a) Cromatografía de gases.
b) Cromatografía de líquidos.
c) Cromatografía de fluidos supercríticos.
d) Cromatografía de permeación en gel.
4. Otros métodos:
a) Electroforéticos.
b) Cinéticos.
c) Enzimáticos.
d) Polarimétricos, etc.
189. CRISTALIZACIÓN.
En líneas generales, la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de
sólido, puro y cristalino a partir de su disolución, fase fundida (fusión) o vapor (sublimación).
Generalmente, su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su
disolución, y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente
varíe grandemente con la temperatura.
En el caso de la química orgánica, que se opera de forma diferente, se pueden utilizar
mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a
partir de una mezcla compleja.
En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de
polaridad adecuada a ebullición, para posteriormente proceder, aún a ebullición, a la adición de
un segundo disolvente más apolar. Cuando aparecen puntos de precipitación, se tapa el matraz de
Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente
separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío.
El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío.
190. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN.

La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por
vaporización y posterior condensación de la fase de vapor.
Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es
función de la temperatura) iguala la presión atmosférica.
Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición
(aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que
se vuelve a condensar) y no el residuo.
SISTEMAS DE DESTILACIÓN
Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son:
1. A presión normal o simple.
2. A presión reducida.
3. Por arrastre de vapor.
4. Fraccionada o rectificación.
DESTILACIÓN SIMPLE
Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil, por
condensación de los vapores obtenidos por ebullición, dejando atrás el resto de componentes.
Para que sea efectivo, la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar
del resto debe ser elevada.

Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique.

Se denomina punto azeotrópico, a la temperatura en que destilan conjuntamente 2
sustancias. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol.y un 4 % de
agua.
DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN

Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien
aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. Esta disminución de la temperatura es lógica
al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema, conectada a una línea de vacío,
en lugar de tener que igualar la presión atmosférica.
Línea de vacío
DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR

Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y
termolábiles, destilándose a menor temperatura, habida cuenta de que la presión atmosférica se
alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua.

RECTIFICACIÓN
Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí, cuyos puntos de ebullición
son relativamente próximos, consiguiendo la separación de productos puros. Es una destilación
en la que se intercala una columna de rectificación, donde el vapor recircula en contracorriente a
través de una serie de compartimentos, reales o ideales, denominados platos, con el condensado.
Este íntimo contacto, entre el vapor ascendente, y el condensado descendente, en cada uno de los
platos, hacen que lleguen a un equilibrio, del que asciende un vapor más rico en el componente
más volátil, y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. Este proceso,
repetido n veces, conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de
ebullición.
191. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES.

La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido, llamado disolvente,
alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja, ya sea sólida o líquida.
La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar:
1. Sólido-líquido.
2. Líquido-líquido.
En cualquier caso, se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante
y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto, que dice que si se añade un soluto a un
sistema formado por por dos líquidos inmiscibles, se agita, y luego se deja en reposo para que se
separen, la cantidad de soluto que va a cada fase, es directamente proporcional a la solubilidad, y
depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto.
S C
K= 1 = 1
S s C2
La extracción también puede ser:
1. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a
extraer.
2. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones, cada una de las cuales dan una
etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. El rendimiento de la extracción
es muy superior según este método.
EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS
Se puede utilizar:
1. Con percolador a temperatura ambiente.
2. Proceso continuo en caliente con Soxhlet.

EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS
Se puede utilizar:
1. Embudo de decantación o de bromo.
2. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor.
3. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor.
TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN

Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción, entre los que podemos destacar:
1. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el
disolvente a temperatura ambiente.
2. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a
elevada temperatura. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido, y
para evitar su pérdida, se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas).
3. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. A nivel
práctico, se comprime el material, se cubre con el disolvente, se deja en reposo el
tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota.
4. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer, dejando enfriar
antes de separar el líquido.

192. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL.
ABSORCIÓN
Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido, y en algunos
casos, la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. La
operación contraria se denomina desabsorción o desorción.
La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry, que dice que los gases se
disuelven en mayor o menor grado en los líquidos, dependiendo de la solubilidad del gas en el
líquido absorbente, de la temperatura y la presión.
Para un gas y un líquido absorbente dado, la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con
la temperatura.
Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido.
ADSORCIÓN
Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un
sólido adsorbente.
Está basado en un fenómeno superficial, mediante el cual algunos componentes de un fluido
quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido.
El proceso inverso, se denomina desadsorción, y se lleva a cabo aumentando la temperatura.
Como sustancias adsorbentes se emplean:
1. Carbón activo.
2. Tierras decolorantes.
3. Geles activos.
ÓSMOSIS.
Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta
concentración y realizada a través de una membrana semipermeable.
Al poder pasar el disolvente, pero no el soluto, existe una difusión del disolvente desde la
disolución de menor concentración a la de mayor concentración, hasta que ambas son isotónica
(igual concentración), creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión
que fue cuantificada por Van´t Hoff según:
π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T
Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos, donde la presión se ve sustituida
por la presión osmótica.
Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional, lo
normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en
número, M n de los polímeros (osmometría).
OSMÓSIS INVERSA
Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal, que se puede utilizar como separación difusional, al
ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica, pasando el disolvente
de la disolución más concentrada a la más diluida.
Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la
concentración de zumos de frutas.
DIÁLISIS
Es un método de separación difusional, basado en las propiedades que poseen ciertos
componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros.

A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides,
mientras que las sustancias coloides no las atraviesan.
La diálisis tiene por objeto, utilizar dichas propiedades para separar dichos productos, y
actualmente se utiliza para separar azúcares, gomas, valorar la urea contenida en la orina,
investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis.
193. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO.

Después del aislamiento y la purificación de una sustancia, el primer problema a abordar es
el determinar qué elementos están presentes en el compuesto, para posteriormente obtener sus
cantidades relativas. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi
todos), pueden existir otros elementos comunes, como el O, el N, el S y los haluros, y otros
menos comunes como el P, el As y algunos metales, estos se deben determinar según diferentes
métodos.
FUSIÓN ALCALINA
Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio, mediante el cual el
nitrógeno se convierte en cianuro, el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros, que
pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico:
1. Ensayo del azufre:
a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina, acidulada con
ácido acético, se le adiciona acetato de plomo. Caso de existir el sulfuro se
obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo.
S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro)
b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade
disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. En presencia de sulfuro
aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo.
2. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. A una alícuota
de la disolución de la fusión alcalina, se le añade un cristal de sulfato ferroso
pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro
ferroso (si hay sulfuro). Al hervir la disolución, parte del hierro (II) se oxida a hierro
(III). Al acidular con ácido sulfúrico, si existe cianuro se formará un precipitado azul
prusia debido al ferrocianuro férrico.
Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ]
4−
Δ
Fe 2 + ⎯⎯→ Fe 3+
4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul )
4−
3. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una
alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico, que se hierve para
expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico, para añadir en frío solución de
nitrato de plata, formándose el halogenuro de plata correspondiente.
Blanco y soluble en amoniaco, implica Cl-.
X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco, implica Br-.
Amarillo e insoluble en amoniaco, implica I-.

TUBO CARIUS
La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento
con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura, lo que se consigue llevando a
ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. El carbono y el hidrógeno son
completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico, el fósforo en ácido
fosfórico, el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno, que
ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos.
ENSAYOS ESPECIALES
1. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen
hidrógeno y todas carbono, a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se
determinan estos compuestos. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y
observación de la llama, no es un método fiable, pues algunos compuestos no dan la
llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). La investigación analítica se logra por
descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. Así
el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua
en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de
barita.
/Δ
C , H ⎯CuO
⎯⎯ → H 2 O + CO2 ⎯Ba
⎯( OH
⎯⎯ )2
→ BaCO3 ↓
2. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su

existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa
total, puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Se caliente la
sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases
de reacción sobre una masa de contacto de níquel, sobre la que se forma el agua a
expensas del hidrógeno y del oxígeno, si lo hubiera.
Ni / Δ
O + H 2 ( g ) ⎯⎯ ⎯→ H 2 O(l )
3. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero

no todas), ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en
forma amoniacal, por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor,
papel pH, nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). Como no todas las sustancias dan
esta reacción, solo tiene valor indicativo la reacción positiva.
N ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯→ NH 3 ↑
CaO / NaOH
4. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein, basado

en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da
coloración verdosa. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo, que como
positivo, puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina, quinoleina,
urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos.
5. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno, basta con
tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en
presencia de tetracloruro de carbono. Si se obtiene un color violeta indica yodo, si es
pardo anaranjado, indica bromo y si es incoloro denota cloro. Si existen más de un
halógeno, tenemos dos casos; el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de

cloro, que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de

la fusión alcalina, la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición
posterior y gota a gota de agua de cloro, que formará color púrpura del yodo, que
desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera
bromo; el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo,
mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y
tratamiento con peróxido de plomo y calefacción, esto libera el bromo y el yodo que
una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata.
Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico,
la extracción con tetracloruro de carbono del yodo, y la expulsión del bromo por
ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico, para investigar el
cloruro posteriormente.
I 2 (violeta)
CCl 4 / Δ
X + HNO3 ⎯⎯ ⎯⎯→ Br2 (naranja )
Cl 2 (incoloro)
X ⎯⎯→
Δ
⎯⎯ ⎯→ ⎯⎯
H 2 SO4
⎯⎯→ I 2 ( púrpura) ⎯Cl
Cl 2 / CCl 4
⎯→ 2
Br2 ( pardo)
+
Pb2 O2 / Δ
X ⎯⎯⎯→ ⎯⎯
HAc
⎯⎯→ Br2 , I 2 , Cl − ⎯⎯ ⎯ ⎯→ Cl − ⎯⎯
filtración
⎯→ AgCl ↓
Ag
+
X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯⎯→ Br2 ⎯
persulfato / H 2 SO4
⎯→ Cl − ⎯⎯⎯→ AgCl ↓
Ag
194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO.

Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos, cuya
presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. Los elementos más
investigados son el C, el H y el N. El resto se hace en función de su existencia. El oxígeno se
suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos.
DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO

El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la
combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua, que son absorbidos en
un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. Así, la muestra a
determinar en una navecilla de porcelana, en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre
granulado se calienta en corriente de oxígeno puro, absorbiendo el agua en dendrita (perclorato
de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico)
previamente tarados para volver a ser pesados.
Las sustancias difícilmente combustibles, se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de
cobre o con cromato de plomo pulverizado; estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con
lo que favorecen la combustión.
Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno, a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden
quedar parcialmente absorbidos, con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. Para
evitar esto, después de la zona de óxido de cobre granulado, se pone una espiral brillante de
cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno
elemental que no se absorbe.
En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos, también es necesario la
utilización del cromato de plomo, pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse

en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2), se descomponen liberando nuevamente el

dióxido de carbono.
Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3
Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4
PbCO3 → PbO + CO2
Para sustancias que contienen halógenos, se pueden formar halogenuros de cobre que pueden
pasar a los aparatos de absorción, por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata
que retiene los halogenuros de forma estable al calor.
DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO
Se pueden utilizar dos métodos diferentes, si bien el primero es el más usado:
1. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa, donde todo el nitrógeno se
transforma en nitrógeno elemental, para medir su volumen. Se utiliza el tren de
combustión, si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2, y
al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un
nitrómetro o eudiómetro, en donde son recogidos los gases de combustión sobre
lejía de potasa al 40 %. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la
temperatura.
2. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico, basado en que muchas sustancias
nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en
presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales
amónicas, que tratadas con una base fuerte, se transforma en amoniaco, que se destila
para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada
con ácido clorhídrico patrón. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias
nitrogenadas, como los nitro, nitroso y azoderivados.
DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE

El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una
bomba de Parr, con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua, el
azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio.
Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente, el sulfato en
forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata.
DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO

Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono, se pueden determinar
según el método del tubo de Carius anteriormente visto. Se somete, en tubo cerrado, a la muestra
a reacción con ácido nítrico concentrado, durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300
ºC), dentro de un manguito de hierro en un horno.
Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la
determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por
colorimetría, y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox.
Este método es aplicable a otros elementos, incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el
tubo de Carius con nitrato de plata.
DETERMINACIÓN DE OXÍGENO
El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre
el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra, pero también

puede determinarse de forma directa según el método de Teulen, que consiste en calentar la
sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco, para conducir la
mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel, en la que tiene lugar la formación de agua
a expensas del oxígeno y del hidrógeno, y que se recoge en un aparato de absorción previamente
tarado, para ser posteriormente pesado.
MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO

Las investigaciones en el campo de la Fisiología, la Bioquímica y los productos naturales hacen
que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas, por lo que la técnica se hizo de
orden micro.
Actualmente, se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C, H y N, con muestras
inferiores a los 5 mg, según el análisis de Pregl. Y además el azufre y todos los halógenos si la
muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich.
195. SOLUBILIDAD.
Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha
analítica, para ir identificando los especímenes de una forma estructurada, si existen varios
caminos, basados en la solubilidad de las sustancias, que permite la separación de las mezclas de
sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes, para posteriormente llegar
al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura.
El método más habitual es la marcha del éter:
MUESTRA
Éter
INSOLUBLE SOLUBLE
G II
HCl 10-20 %
ACUOSA sales básicas

ETÉREA
-
NaOH 20 % HCO3 10-20 %
bases libres ACUOSA ácidos fuertes ETÉREA

+ NaOH
H
ACUOSA neutros
ETÉREA
G IV
+
H H2SO4
G V, G VI, G VII
G II
Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos:

1. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter, por lo que son de
polaridad intermedia, y generalmente los primeros de sus series homólogas de R-
COOH, R-OH, Ar-OH, R-CO-R’, R-COO-R’, (R-CO)2O, R-NH2 Y R-CN.
2. Grupo II: Compuestos muy polares como sales, ácidos polibásicos, hidroxiácidos,
aminoácidos, azúcares, poliaminas, etc.

3. Grupo III: Insolubles en agua, pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: R-
COOH, Ar-OH, imidas, nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos.
4. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico,
como R-NH2, R-NH-NH-R’ y cetoximas.
5. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad, como alquenos y
derivados oxigenados y halogenados.
6. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico, por ser inertes, como alcanos, arenos (y los
derivados halogenados de ambos) y éteres.
7. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas, nitrilos y
sulfonamidas.
196. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL.

Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad, es necesario caracterizar los
grupos funcionales que posee, con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece.
Entre otras muchas, parece conveniente destacar los siguientes ensayos:
1. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución
acuosa. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución
saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de
dióxido de carbono.
2. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que
se adiciona a la insaturación.
a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Se debe
decolorar una o dos gotas de reactivo.
b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. Se
debe decolorar sobre 1 ml de reactivo.
3. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila
aromática.
a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del
nitroderivado.
b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del
trifenilmetano intensamente coloreados, que van del naranja al púrpura en
función del tipo de compuestos aromático.
4. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico.
a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo, un alcohol debe
reaccionar de forma vigorosa, con reacción exotérmica y desprendimiento de
HCl gaseoso. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas.
b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. El sodio se disolverá en alcohol
con desprendimiento de burbujas lentamente. A veces se obtiene un
precipitado blanco del alcoholato correspondiente.
c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y
transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa
como emulsión. Es inmediato para alcoholes terciarios, puede tardar cinco
minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios.
5. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III).
a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas.
b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas
incluyendo los que no dan el ensayo anterior.

6. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno, por lo que lo pueden

dar muchos compuestos con funciones diversas. Se determina por el enrojecimiento
del papel Ferrox inicialmente verde.
7. Ensayo de aldehídos y cetonas:
a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2,4-dinitrofenilhidracina en etanol,
reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van
del amarillo al rojo.
b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema, se
trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico, para dar precipitados
blancos.
8. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor
de los aldehídos.
a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC)
las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata, hasta la formación de plata
metálica (detectada como espejo). También dan esta reacción las α-
hidroxicetonas.
b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la
B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico), para formar un ión cúprico
que se reduce en presencia de aldehídos, formando un precipitado rojo de
óxido de cobre (I).
c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en
hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de
olor característico.
9. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas
o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos.
a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido
sulfúrico forma un color rojo.
b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II).
c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se
reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos.
d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman
osazonas, precipitados y turbidez, que en función del tiempo de formación nos
indica el tipo de azúcar.
10. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. También pueden ser
detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico.
11. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico
sobre el cloruro férrico. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. El ácido
hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con
NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. Este ácido
hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico.
12. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido
hidroxámico con cloruro férrico, se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa
acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos.
13. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis
alcalina, puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus
reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). En el caso de amidas N-
sustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida.
14. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de
hidrógeno seco en forma de clorhidrato. Además podemos distinguir el tipo de amina:

a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de

la formación de la amida con desprendimiento de calor
b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos
obtener:
• Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que
se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina
secundaria.
• Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno), que indica amina primaria.
• Sin reacción, indica amina terciaria, o no es amina.
• Sin reación aparente, pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un
precipitado rojo de colorante azóico, lo que implica la presencia de aminas
aromáticas. Las aminas aromáticas terciarias con posición p- libre forman
el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente, que es de color
anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar, queda en libertad el nitroso
compuesto de color verde.
c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo).
• Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente
alcalino, que precipitan en medio ácido con color blanco.
• Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente
como sólidos blancos.
• Las aminas terciarias no reaccionan, permanecen sin disolver y se
redisuelven al acidular.
15. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico, investigando los
productos de la hidrólisis, el ácido formado o el sulfato amónico que se puede
alcalinizar hasta liberación de amoniaco.
16. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. Se emplean
dos reacciones:
a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo
nitro a amino.
b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con
sosa al 10 % y se observa el color:
• Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan.
• Los dinitroderivados dan color azul o verdoso.
• Los trinitroderivados dan color rojo.
17. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en
haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata.
197. DERIVATIZACIÓN.
Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema, nos debemos basar en las
propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía
adecuada la estructura verdadera del compuesto.
Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho
los más utilizados), índice de refracción, rotación específica, etc.
Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado, puede
que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. El problema
se puede soslayar mediante la preparación de derivados, cuyas constantes físicas si difieran
grandemente.
La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean:
• Fáciles de preparar.

• Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC).

• Fáciles de purificar.
• Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda.
Así se transforman algunos productos, en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido,
que recristalizados, permiten la identificación del producto de partida.
a) Alcoholes y fenoles:
• Acetatos.
• Benzoatos.
• p-toluensulfonatos.
b) Éteres aromáticos:
• Picratos.
• Bromuros.
c) Aldehídos y cetonas:
• 2,4-dinitrofenilhidrazonas.
• Oximas.
• Semicarbazonas.
d) Azúcares:
• β-acetatos.
• Benzoatos.
e) Ácidos:
• Amidas.
• p-toluididas.
• Ésteres p-nitrobencílicos.
f) Ésteres:
• Saponificación.
• N-bencilamidas.
• 3,5-dinitrobenzoatos.
g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente.
h) Aminoácidos:
• Benzoilderivados.
• 3,5-dinitrobenzoil derivados.
• p-toluensulfonil derivados.
• Picratos.
i) Aminas:
• Acetilderivados.
• Benzoil derivados.
• p-toluensulfonil derivados.
• 2,4-dinitrofenil derivados.
• Picratos.
• Yoduros de alquilo.
• Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo.
j) Nitrilos: Por reducción a amidas.
k) Nitroderivados: Por reducción a aminas.
l) Haluros de alquilo y arilo:
• β-naftil éter.
• Picratos.
• Nitroderivados.

198. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS.

Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono, y, por
tanto, así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo)
podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica.
No es menos cierto que existen métodos especiales, creados y desarrollados por la biología
molecular, y que en el caso específico del DNA ha conseguido, la secuenciación completa en el
hombre y en otros seres vivos del genoma, y se trabaja actualmente en el desciframiento del
proteoma.
También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi
específicos de esta ciencia:
- Análisis enzimático.
- Electroforesis.
- Cromatografía de afinidad.
- Métodos serológicos, etc.
Desde el punto de vista analítico de la química, la importancia del estudio de los compuestos
bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos, tanto desde
el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional.
Para ello, emplea todos los métodos usuales, tanto clásicos como instrumentales, y en
función del alimento a analizar. Así, a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos
lácteos, se efectúan los siguientes análisis según legislación.
Parámetro analítico Métodos
Gravimetría de extracción
Grasa
Volumetría directa (método de Gerber)
Proteínas Titrimetría (método de Kjieldahl)
Caseína Titrimetría (método de Kjieldahl)
Titrimetría (yodometría)
Lactosa
Gravimetría
Sacarosa Polarimetría
Microscopía
Harina de alfalfa
Gravimetría
Fécula Colorimetría
Salvado Gravimetría
Sustancia proteícas reductoras Espectrofotometría
Índice de acidez Potenciometría
Índice de refracción Refractometría
Esteroles Cromatografía de gases
Fosfatasa Espectrofotometrtía
Tritimetría
Ácidos grasos
Cromatografía de gases
Ácido cítrico Espectrofotometría
Aditivos Cromatografía en capa fina

Análisis Químico Tabla de Contenidos
TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. 1
1. QUÍMICA. 1
2. CLASIFICACIÓN. 1
3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. 2
CUERPOS 2
PROPIEDADES EXTENSIVAS 2
PROPIEDADES INTENSIVAS 2
SUSTANCIA QUÍMICA 2
CONDICIONES 2
PROPIEDADES QUÍMICAS 2
4. SISTEMAS MATERIALES. 3
SISTEMAS HOMOGÉNEOS 3
SISTEMAS HETEROGÉNEOS 3
EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS 3
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 3
5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. 4
6. REACCIONES QUÍMICAS. 4
LEYES PONDERALES 5
LEY VOLUMÉTRICA 5
TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 5
HIPÓTESIS DE AVOGADRO 5
MASA ATÓMICA 5
MASA MOLECULAR 6
MOL 6
NÚMERO DE AVOGADRO 6
VOLUMEN MOLAR 6
7. ECUACIONES QUÍMICAS. 6
8. CONSERVACIÓN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES. 6
9. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. 8
10. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. 8
SEGÚN LA VELOCIDAD 8
SEGÚN LA ENERGÉTICA 8
SEGÚN LA ESPONTANEIDAD 8
SEGÚN LA EXTENSIÓN 8
SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 8
11. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 9
12. VELOCIDAD DE REACCIÓN. 9
13. MECANISMO DE REACCIÓN. 11
14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. 12
15. CATÁLISIS. 12
16. EQUILIBRIO QUÍMICO. 13
17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. 13
LEY DE ACCIÓN DE MASAS 13
LEY DE LECHATELIER 14
18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. 14
19. QUÍMICA ANALÍTICA. 15
20. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. 15
TÉCNICA ANALÍTICA 15
MÉTODO ANALÍTICO 15
PROCEDIMIENTO 15
PROTOCOLO 15
21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. 15
EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO 16
EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS 16
EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS 16
EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 16
EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 16

22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. 16

TÉCNICAS CLÁSICAS 16
TÉCNICAS INSTRUMENTALES 16
23. EL PROCESO ANALÍTICO. 17
TOMA DE MUESTRA 17
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA 17
ADECUACIÓN DE CONDICIONES 17
OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA 17
ANÁLISIS DE RESULTADOS 17
ESQUEMA 17
24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. 19
PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES 19
PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS 19
PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 19
25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. 19
CON RESPECTO A LA MUESTRA 19
LUGAR DEL ANÁLISIS 20
INSTRUMENTOS 20
GENERALIDADES 20
26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. 20
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS 20
MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 21
27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. 21
MÉTODOS ELÉCTRICOS 21
MÉTODOS ÓPTICOS 22
OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS 22
TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. 23
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. 23

CUADERNO DE LABORATORIO 23
INFORMES DE LABORATORIO 23
29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 23
30. PLANIFICACIÓN. 25
PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO 25
PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO 25
PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 25
31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 25
32. LA SEGURIDAD. 26
HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS 26
PLAN DE EMERGENCIA 26
33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. 27
ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS 27
ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN 27
SITEMAS ANTISALPICADURAS 27
34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. 28
PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS 28
PROTECCIÓN DE LA PIEL 28
PROTECCIÓN RESPIRATORIA 28
35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. 29
RIGOR 29
RAPIDEZ 29
AUTONOMIA 29
RESPONSABILIDAD 29
36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. 29
LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 30
37. GESTIÓN DE RESIDUOS. 30
CARACTERÍSTICAS 30
CLASIFICACIÓN 30

RECIPIENTES 31
PRETRATAMIENTOS 32
PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD 32
RECUPERACIÓN 32
38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. 33
NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN 33
NORMAS PERSONALES 33
NORMAS REFERENTES AL ORDEN 33
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS 33
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO 34
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS 34
NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 34
39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. 34
TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS

QUÍMICO. 37
40. MATERIALES Y EQUIPOS. 37

MATERIAL FUNGIBLE 37
EQUIPOS GENERALES 37
EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS 37
EQUIPOS DE SEGURIDAD 37
41. GENERALIDADES. 37
MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR 38
MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR 38
MATERIAL INTERMEDIO 38
42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. 39
SISTEMAS DE CALEFACCIÓN 39
INCINERACIÓN 39
CALCINACIÓN 39
43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 39
44. REACTIVOS QUÍMICOS. 40
45. GRADOS DE PUREZA. 40
46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 41
47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 41
48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. 42
EXPLOSIVOS 42
COMBURENTES 43
EXTREMADAMENTE INFLAMABLES 43
FÁCILMENTE IMFLAMABLES 43
INFLAMABLES 43
MUY TÓXICOS 44
TÓXICOS 44
NOCIVOS 44
CORROSIVOS 45
IRRITANTES 45
SENSIBILIZANTES 45
CARCINOGÉNICOS 45
MUTAGÉNICOS 45
TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN 46
PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE 46
OTRAS PELIGROSIDADES 46
49. FRASES S. 46
50. ETIQUETADO. 47
51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. 48
FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 49
TÉRMINOS COMUNES 57
52. ALMACENAMIENTO. 58
53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES. 59

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA 59

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE 59
INCOMPATIBILIDAD 60
REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS 60
FORMACIÓN DE PERÓXIDOS 61
REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN 61
REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN 61
TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO. 63
54. QUIMIOMETRÍA. 63
55. FUENTES DE ERROR. 63
ERROR OPERATIVO 63
ERROR INSTRUMENTAL 64
ERROR METÓDICO 64
56. TIPOS DE ERROR. 64
ERROR ACCIDENTAL 64
ERROR SISTEMÁTICO 64
ERROR ALEATORIO 64
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 65
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. 65
POBLACIONES Y MUESTRAS 65
DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD 66
FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA 67
ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES 68
DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 69
59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. 70
ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS 70
AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 71
60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. 71
MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD 71
MEJORA DE LA EXACTITUD 72
BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 72
61. CALIBRADO. 72
DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 73
62. REGRESIÓN SIMPLE. 73
MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS 73
EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN 74
RESIDUALES 76
BANDAS DE CONFIANZA 76
OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 76
63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. 76
BLANCO 76
ADICIÓN ESTÁNDAR 76
PATRÓN INTERNO 76
64. CÁLCULOS. 76
CIFRAS SIGNIFICATIVAS 77
REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 77
PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 77
65. ELABORACIÓN DE INFORMES. 78
RECOMENDACIONES 78
CONFIDENCIALIDAD 79
ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO 79
TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 81
66. DISOLUCIONES. 81
67. CONCENTRACIÓN. 81

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 81

68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 81
69. MEDIDA DE LA MASA. 82
MASA 82
PESO 82
BALANZA 82
MÉTODOS DE PESADA 83
GRAMO 83
70. BALANZA MONOPLATO. 83
71. MEDIDA DEL VOLUMEN. 83
VOLUMEN 83
CAPACIDAD 83
MATERIAL VOLUMÉTRICO 83
LITRO 84
72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. 84
INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 84
73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 85
74. REACTIVOS INDICADORES. 85
TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. 87
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 87

76. ENSAYOS POR VÍA SECA. 87
ASPECTO FÍSICO 87
COLOR A LA LLAMA 87
ENSAYOS A LA PERLA 87
CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO 87
ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO 88
ENSAYOS CON NAOH AL 30 % 88
ENSAYOS ESPECIALES 88
77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. 88
ETAPAS 89
ESQUEMA 89
78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 91
79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 92
80. KITS COMERCIALES. 92
COLORIMETRÍCO 93
"CHECKER-DISC" 93
TITRACIÓN 93
EJEMPLO 93
TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. 97
81. PRECIPITACIÓN. 97
PRECIPITACIÓN 97
PESADA 97
82. SOLUBILIDAD. 97
83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 98
84. COLOIDES. 99
85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. 100
DIGESTIÓN 100
MADURACIÓN 100
ENVEJECIMIENTO 100
86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. 100
COPRECIPITACIÓN 100
POSTPRECIPITACIÓN 100
87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 101
88. GRAVIMETRÍAS. 101

89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. 102

MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN 102
MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS 102
MÉTODOS DE EXTRACCIÓN 102
MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO 102
MÉTODOS DIVERSOS 102
90. CÁLCULOS. 102
91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. 104
GENERALIDADES 104
SUSTANCIAS INTERFERENTES 104
PRECIPITACIÓN 105
DIGESTIÓN 105
FILTRACIÓN 105
LAVADO 105
SECADO 105
92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. 106
DETERMINACIÓN DE PLATA 106
NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL 106
ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO 106
MEZCLA DE HALUROS 106
FORMAS OXIDADAS DE CLORO 106
COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS 106
ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 106
93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. 107
GENERALIDADES 107
SUSTANCIAS INTERFERENTES 107
PRECIPITACIÓN 107
DIGESTIÓN 107
FILTRACIÓN 107
LAVADO 107
CALCINACIÓN 108
94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. 108
DETERMINACIÓN DE BARIO 108
DETERMINACIÓN DE PLOMO 108
DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO 108
ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS 108
COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 108
95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 109
96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. 109
DETERMINACIÓN INDIRECTA 109
DETERMINACIÓN DIRECTA 109
97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. 109
DETERMINACIÓN DE SILICIO 109
DETERMINACIÓN DE HIERRO 110
DETERMINACIÓN DE ALUMINIO 110
DETERMINACIÓN DE MAGNESIO 110
DETERMINACIÓN DE FOSFATO 110
98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 111
99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 111
100. DETERMINACIÓN DE AGUA. 111
EL AGUA 111
DETERMINACIÓN DE AGUA 112
TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 113
101. CONCEPTOS GENERALES. 113

VALORACIÓN 113
VALORANTE 113
VALORADO 113

DISOLUCIÓN PATRÓN 113

INDICADOR 113
PUNTO FINAL 113
PUNTO DE EQUIVALENCIA 113
ERROR DE VALORACIÓN 113
102. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 114
EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA 114
OTRAS EXIGENCIAS 114
103. DISOLUCIÓN PATRÓN. 114
MÉTODO DIRECTO 114
MÉTODO INDIRECTO 114
104. PATRONES PRIMARIOS. 114
105. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. 115
INDICADORES 115
MÉTODOS INSTRUMENTALES 115
106. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. 116
107. MÉTODOS GENERALES. 116
VALORACIONES DIRECTAS 116
VALORACIONES INDIRECTAS 116
VALORACIONES POR RETROCESO 116
108. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. 116
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN 116
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN 117
REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES 117
REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS 117
REACCIONES REDOX 117
109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. 117
VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN 118
VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS, COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES 118
VOLUMETRÍAS REDOX 118
110. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 118
CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES 118
CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO 119
EJEMPLOS 119
111. NEUTRALIZACIÓN. 120
CONCEPTO DE PH 121
EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 121
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. 121
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES 121
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES 122
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 122
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. 122
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE 123
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE 123
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL 123
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL 124
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 124
114. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. 125
115. INDICADORES ÁCIDO-BASE. 126
116. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. 129
117. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 130
118. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. 132
119. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. 133
120. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 134
121. DISOLUCIONES PATRONES. 134
PATRONES ÁCIDOS 134
PATRONES BÁSICOS 135
122. PATRONES PRIMARIOS. 135
PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS 135
PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 136

123. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. 136

124. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. 138
125. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. 139
DIGESTIÓN 139
DESTILACIÓN 140
VALORACIÓN 140
126. OTRAS APLICACIONES. 140
DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD 140
DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA 140
DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS 140
DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS 141
DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES 141
DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 141
127. REACCIONES REDOX. 141
128. POTENCIAL REDOX. 142
129. ECUACIÓN DE NERNST. 146
ESTADOS PATRÓN 147
FACTORES A TENER EN CUENTA 147
130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. 147
131. INDICADORES REDOX. 148
132. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. 149
REDUCTORES 149
OXIDANTES 150
133. PERMANGANIMETRÍAS. 150
NORMALIZACIÓN 151
DETERMINACIÓN DE HIERRO 152
DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO 152
DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 153
134. VALORACIONES CON YODO. 154
INDICADORES 154
DISOLUCIONES PATRONES 155
NORMALIZACIÓN 155
APLICACIONES YODIMÉTRICAS 156
APLICACIONES YODOMÉTRICAS 156
135. DICROMATOMETRÍAS. 158
136. OTRAS VALORACIONES REDOX. 158
CERIMETRÍAS 159
BROMATOMETRÍAS 159
137. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. 160
REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 161
138. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. 161
MÉTODO DE MOHR 162
METODO DE FAJANS 163
MÉTODO DE GAY-LUSSAC 163
MÉTODO DE MULDER 163
MÉTODO DE VOLHARD 164
139. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. 164
MÉTODO DE VOLHARD 164
MÉTODOS CON CLORURO 165
OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 165
140. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. 165
DETERMINACIÓN DE CINC 165
DETERMINACIÓN DE PLOMO 165
141. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. 166
142. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. 166
DETERMINACIÓN DE CLORURO 166
DETERMINACIÓN DE YODURO 166
DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO 166
DETERMINACIÓN DE CIANURO 167
143. COMPLEXOMETRÍAS. 167

REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 168

144. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. 168
DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG 168
DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS 168
DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO 168
DETERMINACIÓN DE COBRE 169
DETERMINACIÓN DE NIQUEL 169
145. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. 169
MÉTODOS CON EDTA 170
APLICACIONES DEL EDTA 171
146. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 172
ELECCIÓN DEL DISOLVENTE 172
REACTIVOS E INDICADORES 172
EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO 172
APLICACIONES 173
147. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 173
VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN 174
VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN 174
VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS 175
VALORACIONES REDOX 175
TRATAMIENTO DE DATOS. 175
148. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. 177
TITULACIONES ÁCIDO-BASE 177
TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS 177
TIPOS DE CURVAS 178
149. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 178
TEMA IX. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. 179
150. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. 179

DEFINICIÓN 179
COMPOSICIÓN 179
DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO 179
ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA 180
CAMPOS DE APLICACIÓN 180
151. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. 180
152. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. 181
153. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. 182
154. GRUPOS FUNCIONALES. 183
155. SERIES HOMÓLOGAS. 184
156. ISOMERÍA. 184
TIPOS DE FÓRMULAS 185
TIPOS DE ISÓMEROS 185
157. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. 187
158. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. 187
SISTEMA R/S 188
SISTEMA D/L 188
159. ACTIVIDAD ÓPTICA. 189
160. TAUTOMERÍA. 190
161. POLIMERÍA. 190
162. REACCIONES ORGÁNICAS. 190
EFECTOS ELECTRÓNICOS 191
EFECTOS ESTÉRICOS 192
163. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. 192
164. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 192
165. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. 194
166. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 194
MECANISMO DE REACCIÓN 194
VELOCIDAD DE REACCIÓN 195

167. ALCANOS. 195

HIDROCARBUROS 195
GENERALIDADES 196
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 196
PROPIEDADES FÍSICAS 198
REACTIVIDAD QUÍMICA 199
SÍNTESIS 200
168. ALQUENOS. 201
SÍNTESIS 205
169. ALQUINOS. 206
SÍNTESIS 209
170. ARENOS. 209
SÍNTESIS 213
171. COMPUESTOS HALOGENADOS. 214
SÍNTESIS 217
172. ALCOHOLES Y FENOLES. 218
SÍNTESIS 220
173. ÉTERES. 222
ESQUEMA DE REACTIVIDAD 223
SÍNTESIS 223
174. ALDEHÍDOS Y CETONAS. 224
SÍNTESIS 228
175. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. 229
SÍNTESIS 231
176. DERIVADOS DE ÁCIDO. 232
SALES 232
ÉSTERES 232
LACTONAS 233
ANHÍDRIDOS 233
CLORUROS DE ÁCIDO 233
AMIDAS 233
SÍNTESIS 234
177. AMINAS. 234

SÍNTESIS 236
178. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 237
179. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. 237
180. BIOQUÍMICA. 238
181. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. 238
LOS BIOELEMENTOS 238
LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS 239
LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 239
182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. 239
183. LOS GLÚCIDOS. 239
CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS 240
FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. 240
184. LOS LÍPIDOS. 240
CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS 240
FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 241
185. PROTEÍNAS. 241
CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS 241
FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 242
186. ÁCIDOS NUCLEICOS. 242
CLASIFICACIÓN 242
FUNCIÓN 243
187. VITAMINAS. 243
TEMAX. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 245
188. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. 245

ETAPAS ANALÍTICAS 245
AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. 246
ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO 246
ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO 246
DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR 246
MÉTODOS INSTRUMENTALES 247
ANÁLISIS CUANTITATIVO 247
189. CRISTALIZACIÓN. 248
190. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. 248
SISTEMAS DE DESTILACIÓN 248
DESTILACIÓN SIMPLE 248
DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN 249
DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR 249
RECTIFICACIÓN 250
191. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. 250
EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS 250
EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS 251
TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 251
192. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. 252
ABSORCIÓN 252
ADSORCIÓN 252
ÓSMOSIS. 252
OSMÓSIS INVERSA 252
DIÁLISIS 252
193. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. 253
FUSIÓN ALCALINA 253
TUBO CARIUS 254
ENSAYOS ESPECIALES 254
194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. 255
DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO 255
DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 256

DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE 256

DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO 256
DETERMINACIÓN DE OXÍGENO 256
MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 257
195. SOLUBILIDAD. 257
196. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 258
197. DERIVATIZACIÓN. 260
198. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. 262

Conceptos de Quimica

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Análisis Químico 1.

Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.

1 Salvador Camacho Garrido

De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de

2 Salvador Camacho Garrido

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS

3 Salvador Camacho Garrido

5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA.

4 Salvador Camacho Garrido

Transformaciones físicas Transformaciones químicas

TEORÍA ATÓMICA DE DALTON

5 Salvador Camacho Garrido

8. CONSERVACIÓN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES.

6 Salvador Camacho Garrido

H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O

H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O

Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios, no lo es desde

7 Salvador Camacho Garrido

10. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.

SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS

8 Salvador Camacho Garrido

CH3 CH3 CH3

11. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.

12. VELOCIDAD DE REACCIÓN.

9 Salvador Camacho Garrido

Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias

Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla, que la

Donde, α, β, γ, ..., no tienen porqué ser iguales a, a, b, c, ...

10 Salvador Camacho Garrido

13. MECANISMO DE REACCIÓN.

Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia.

11 Salvador Camacho Garrido

generalmente bimoleculares. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos

14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN.

12 Salvador Camacho Garrido

16. EQUILIBRIO QUÍMICO.

17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO

LEY DE ACCIÓN DE MASAS

La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será:

En el equilibrio v = v’, y por tanto k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ]

13 Salvador Camacho Garrido

([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d

18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA.

A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas)

14 Salvador Camacho Garrido

A veces, también se tienen reacciones mixtas, que implican el intercambio simultáneo de

19. QUÍMICA ANALÍTICA.

20. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO.

21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS.

15 Salvador Camacho Garrido

EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO

EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS

EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS

EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA

EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS

22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS.

16 Salvador Camacho Garrido

23. EL PROCESO ANALÍTICO.

OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA

Generalmente, en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de

17 Salvador Camacho Garrido

18 Salvador Camacho Garrido