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Bibliografía
Moran, Shapiro, Fundamentos de Termodinámica Técnica
Ángel Luis Miranda Barreras, Ramón Oliver Pujol, La Combustión, Barcelona CEAC DL 1996
G. Monnot , La Combustion dans les fours et les chaudières , Paris Technip 1978
Roland Borghi, Michel Destriau, La Combustion et les flames, Paris Technip cop. 1995
Perthuis, Edmond, La Combustion industrielle, París Technip 1983
Manuel Márquez Martínez, Combustión y quemadores, Barcelona Marcombo Boixareu DL 1989
Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc.
3.2.1 Introducción
Combustión = reacción química exotérmica automantenida por transferencia de calor y difusión de especies
Proceso térmico de gran interés práctico por:
• utilización a escala mundial
• fácil de realizar
• difícil de estudiar por su complejidad:
3.2.2 Aplicaciones
• calefacción de viviendas (hogar, estufas, calderas)
• producción de electricidad (centrales térmicas)
• propulsión (motores alternativos, turbinas de gas y de vapor)
• procesado de materiales (reducción de óxidos, fundición, cocción, secado)
• eliminación de residuos (incineración de basuras)
3.2.4.2 Combustibles
Sustancia susceptible de ser quemada. Combustibles pueden existir en estado sólido, líquido o gaseoso.
Para simplificar los cálculos se puede considerar:
gasolina: octano C8H18
gasóleo: dodecano C12H26
gas natural: metano CH4
carbón: obtenemos la composición a partir del análisis elemental = cantidades relativas de C, S, H2, N2, O2 y
ceniza
La cantidad de oxígeno teóricamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxígeno
teórico o estequiométrico. La combustión llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiométrica o
teórica.
C + ½ O2 → CO + 9.3 MJ/kg
Resulta por lo tanto necesario proporcionar un exceso de aire al combustible para aumentar la posibilidad de
que reaccione con el oxigeno rápida y totalmente en combustión completa antes de que pase a una zona más fría
donde la combustión no tendría lugar.
• Oxígeno teórico: son los moles (en una combustión discontinua) o la velocidad de flujo molar (en una
combustión continua) de oxígeno que se necesitan para efectuar la combustión completa de 1 mol de
combustible en el reactor suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y
todo el hidrógeno para formar agua.
p.ej. CH4 + 2 O2 Æ CO2 + 2 H2O
2 moles de O2 por mol de metano, o bien
2 m3N de O2 por m3N de metano
En la practica el uso de aire oxigenado se limita a y < 30% (llamas oxigenadas), y su interés reside en la
elevación de la temperatura de combustión y disminución de humos
• Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire teórico. El
porcentaje de aire (atmosférico) en exceso se define como :
e=
(moles de aire) alimentación − (moles de aire)teórico
• 100%
(moles de aire)teórico
Si el número de los moles de aire de alimentación es menor que el de moles de aire teóricos utilizamos:
Defecto de Aire : d =
(moles de aire) teórico − (moles de aire) alimentación
• • 100%
(moles de aire) teórico
También se suele utilizar el término tasa de aireación, porcentaje de aire estequimétrico o riqueza de aire n
definido como
La composición de los productos de una combustión real solamente se puede determinar experimentalmente,
p.ej. mediante:
Caso considerado: combustión completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire
estequiométrico.
Combustible y aire entran por separado al reactor.
Reacción:
CaHb + (a+b/4) (O2 + 3.76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3.76 N2
Subrayado simple: entalpía de los productos gaseosos de combustión por mol de combustible
Subrayado doble: entalpía del aire de combustión por mol de combustible
hC: entalpía molar del combustible
Sistema cerrado
UP - UR = Q-W
UP , UR :energía interna de reactivos, productos
Q - W = ΣP n u - ΣR n u
n: coeficientes de la ecuación de reacción
n: coeficientes de la reacción de combustión => moles de productos y reactivos por mol de combustible
Valores tabulados en general referidos a temperatura estándar Tref y presión estándar pref : hºcomb
hºcomb = ΣP ns (hfº)s - ΣR ne (hfº)e
Si disponemos de datos de entalpías de formación de todos los reactivos y productos, podemos calcular
directamente hcomb.
Experimentalmente se obtiene en calorímetros. Existen dispositivos de volumen constante (bombas
calorímetros) o de flujo (p=cst).
Poder calorífico
El poder calorífico de un combustible es el valor negativo del calor estándar de combustión (-hcom o ∆Hc),
generalmente expresado por unidad de masa de sustancia.
El poder calorífico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorífico -∆Hc con agua líquida como
producto de combustión. El poder calorífico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua está en
fase de vapor.
Para calcular el poder calorífico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se
producen cuando se quema una unidad de masa de combustible. Si esta cantidad es n moles de agua, entonces:
donde ∆Hv es el calor de vaporización del agua a 25ºC que vale 44.01 kJ/mol o 2.44 MJ/kg
h P = hR
ΣP ns (hºf + ∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e
o
ΣP ns (∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e - ΣP ns (hºf)s
Los términos del lado derecho se pueden calcular directamente. Los términos de (∆h)s dependen de la
temperatura adiabática de combustión. => iteración
Función de Gibbs:
G=H-TS
νa A + νB B = νC C + νD D
en el equilibrio
dG]T,p = -νa µA - νB µB + νC µC + νD µD = 0
νa µA + νB µB = νC µC + νD µD
Dados los coeficientes estequiométricos y T se puede calcular el lado izquierdo y podemos determinar K (T)
Los valores de K están habitualmente tabulados en la forma:
log10K - T (p.ej. tabla A-25, Moran)
=> relación entre T, p y composición. Si conocemos dos de estas magnitudes, podemos determinar la tercera
Puesto que la disociación exige un aporte de energía (reacción endotérmica), la temperatura de los productos
será menor. Los productos serán una mezcla de CO2, CO, O2 y N2
=> ecuación ajustada
Esta se efectúa a una velocidad tan baja a temperatura ambiente que no se puede medir, y a un observador le
parecería que nada ocurre en el reactor.
A medida que aumenta la temperatura, la velocidad de la reacción de oxidación también aumenta, y aparecen
cantidades medibles de CO2 y H2O. Sin embargo, si se apaga la fuente de calor, la temperatura del reactor
disminuye otra vez; el valor de la velocidad a la que la reacción genera calor no es suficiente para compensar la
velocidad a la que se pierde calor de la zona de la reacción.
Pero si en algún punto del reactor la temperatura alcanza los 640ºC o más, la velocidad de generación de calor
por la reacción excede el valor de la velocidad de pérdida de calor de la zona de reacción. El gas adyacente a
esta zona se calienta por encima de los 640ºC, ocasionando un aumento de temperatura en la región donde
ocurre la reacción rápida. La temperatura del gas aumenta rápidamente en varios cientos de grados, o hasta
varios miles de grados en una fracción de segundo. Aunque se apague la fuente de calor, la velocidad de
generación por la reacción ahora rápida es suficiente para mantener al sistema a alta temperatura hasta que se
consuman los reactivos.
La combustión se define como una reacción de oxidación rápida de alta temperatura. Lo que sucede en el
reactor que hemos descrito, después de que la velocidad de la reacción aumenta dramáticamente, es la
combustión, mientras que la reacción de oxidación lenta, al inicio entre el metano y el oxígeno, para formar
CO2 y H2O, y algunas otras reacciones entre estas sustancias, como la reacción de formación de formaldehído
no son reacciones de combustión.
El fenómeno en el que la velocidad de una reacción de oxidación aumenta abruptamente cuando la temperatura
de la mezcla de reacción es mayor de cierto valor, se llama ignición; la temperatura a la que ocurre es la
temperatura de ignición, y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignición y el
W
Combustión
no completa
Funcionamiento
satisfactorio Retorno de
Desprendimiento
llama
de llama
n=1
0.21
Si conocemos dos valores de la composición de los humos (CO2, CO, O2) se puede determinar el tercero y el
exceso de aire.
Al quemador le llega el fuelóleo a la viscosidad requerida donde se pulveriza a un tamaño de gota promedio de
100 µm. La energía requerida para la atomización, en vencer la tensión superficial, es aportada
• por un fluido auxiliar (vapor, aire, fuelgas) o bien
• mecánicamente.
La atomización crea una amplia superficie que favorece la reacción de oxidación en un espacio relativamente
corto, próximo a la zona de alta temperatura.
Bibliografía:
Wood, S.C., Select the right NOx control technology, Chemical Engineering Progress, 32ff, jan. 1994
Garg A., Specify better Low-NOx burners for furnaces, , Chemical Engineering Progress, 46ff, jan. 1994
Antecedentes
Aparición de regulaciones y normas a nivel estatal para el control de emisiones.
Preocupación por el medio ambiente.
Entidades de Protección Ambiental vigilan el mantenimiento de los niveles máximos autorizados.
3.2.12.1 Contaminantes
3.2.12.1.1 Ozono
Gas incoloro de olor penetrante, altamente reactivo.
Beneficioso en la estratosfera: protege de UV
Nocivo en la troposfera (suelo). Generado en las ciudades y centros energéticos.
Precursores NOx y VOC
3.2.12.1.3 SOx
SO2: Gas incoloro de olor irritante.
Producido por combustión del azufre
En presencia de O2 o Vanadio forma SO3.
Causante de la lluvia ácida.
3.2.12.1.5 NOx
Gas de color marrón rojizo. Cuando el nivel en los gases de chimenea supera los 20 ppm de NO2, adquiere un
color anaranjado.
NOx es una mezcla de NO (97%), NO2 (2%) y N2O (1%).
Contribuyen a la lluvia ácida.
Contribuyen a la formación de Ozono (NO2).
Contribuyen a la destrucción de la capa de Ozono (N2O, 100 a 200 años de vida).
Las variables que influyen en la producción de óxidos de nitrógeno son, entre otras:
• Composición del combustible.
A mayor contenido de N, mayor NOx.
A mayor contenido en H2, mayor NOx (aumento T llama).
A mayor contenido en inertes, menor NOx (menor T llama).
• A mayor temperatura del aire, mayor T llama y mayor NOx.
• A menor exceso de aire menor nivel de NOx. A excesos entre 50 y 70%, menor NOx por disminución
de temperatura. El punto óptimo 10-15% para tiro natural y 5 a 10% para tiro forzado.
• A más alta temperatura de los gases de combustión, mayor producción de NOx.
La reacción se completa posteriormente con un aire secundario. Destrucción de partículas de carbono formados.
Al final de la 1ª zona de combustión se añade el resto del combustible. => zona con alta concentración de
productos de combustión => menos concentración de O2 & efecto diluyente: T llama menor, menos NOx.