Professional Documents
Culture Documents
Nessa pilha, como os iões Cu2+ sofreram redução, o zinco sofrerá oxidação, o que nos permite
concluir que ele apresenta maior potencial de oxidação (Eoxi).
Medidas dos potenciais
Para determinar os Ered e os Eoxi das diversas espécies, foi escolhido como padrão o eléctrodo de
hidrogénio, que consiste em um fio de platina (Pt) no interior de um tubo de vidro preenchido
com gás hidrogénio (H2). O fio de platina está ligado a uma placa de platina em que o H2(g) fica
adsorvido, e a platina não participa da reação. O conjunto está imerso numa solução ácida, em
que a concentração dos iões H+ é 1 mol/L, à pressão de 1 atm.
Por convenção, foi atribuído a este eléctrodo o valor zero, tanto para o seu E0oxi como para o E0red.
Vamos agora construir o esquema da pilha de zinco e hidrogénio, em que um dos eléctrodos será o
de hidrogénio, e assim poderemos determinar os E0 das outras espécies.
Como o hidrogénio (H+) se reduziu, o seu potencial de redução, que por
convenção tem valor zero, é maior que o potencial de redução do zinco (Zn2+);
portanto:
Como o F2(g) apresenta o maior potencial de redução, ele é o melhor oxidante. Por ser a
redução um processo inverso à oxidação, quanto maior o E0red de uma espécie, menor será sua
facilidade em sofrer oxidação, ou seja, quanto maior o Ered, menor será o Eoxi.
Cálculo da voltagem (∆E) das pilhas
Nas pilhas, os eletrões fluem do eléctrodo em que ocorre oxidação (ânodo) para o eléctrodo em que
ocorre redução (cátodo), através do fio externo. Se colocarmos, nesse fio, um aparelho denominado
voltímetro, conseguiremos medir a força eletromotriz (fem ou E) da pilha.
O valor indicado pelo voltímetro, em volts (V), corresponde à força eletromotriz da pilha. Nas
pilhas comuns, este valor aparece indicado na embalagem externa da pilha.
ou
EXEMPLO:
Vamos considerar uma pilha formada por eletrodos de alumínio e cobre, cujos E0 são:
Observando os potenciais, podemos perceber que o cobre, por apresentar o maior potencial de
redução, se reduz, ao passo que o alumínio se oxida:
A equação global da pilha pode ser obtida pelo uso de coeficientes que igualem o número de
elétrons cedidos e recebidos nas semi-reações:
A l (s) |Al 3+ | | Cu 2+
(aq) (aq) | C u (s)
Espontaneidade de uma reação
Todas as pilhas são reações espontâneas, e seu ∆E0 sempre apresenta valor positivo. Para
determinarmos se uma reação é espontânea e, portanto, se pode constituir uma pilha, devemos
separar a reação global nas duas semi-reações. Vamos estudar a espontaneidade desta reação:
A primeira semi-reação corresponde à redução do magnésio e, pela tabela, seu E0red = –2,36 V. A
segunda semi-reação corresponde à oxidação do níquel, e seu potencial de oxidação é igual ao
inverso do potencial de redução presente na tabela, ou seja, +0,24 V. Considerando que o
∆Epilha é igual à soma dos potenciais de oxidação e redução, temos:
Como o ∆Epilha é negativo, concluímos que a reação entre Mg2+ e Ni0 não é espontânea e,
portanto, não caracteriza uma pilha.