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GUÍA DE CONOCIMIENTOS
Ácidos polipróticos
Los cálculos de equilibrio para ácidos polipróticos son complejos porque las
concentraciones de las distintas especies presentes están determinadas por los
equilibrios sucesivos. La resolución requiere hacer aproximaciones. En primer término
se considera la concentración de los iones formados en la primera ionización. El primer
paso es siempre el más importante, ya que K1 > K2 > K3 > … Dentro de este nivel de
aproximación, se supone que los pasos restantes no producen cambios importantes
sobre las concentraciones calculadas. Ello permite usar los valores de estas últimas en
las expresiones de las constantes de equilibrio sucesivas y así obtener las
concentraciones de las especies restantes. Este nivel de aproximación es posible cuando
las constantes de equilibrio de los pasos sucesivos difieren considerablemente. En todo
caso, siempre es conveniente verificar que las aproximaciones usadas son válidas.
Graficando la concentración de todas las especies en función del pH se consigue
establecer cuáles son importantes a medida que el pH varía.
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inhibiendo la disociación del ácido. Si las concentraciones de ácido y sal son altas,
puede considerarse que, en primera aproximación:
[CH3COOH] ≈ [Ca]
[CH3COO-] ≈ [Cs]
y, en forma logarítmica:
pH = pKa + log( [Cs] / [Ca])
Equilibrio de solubilidad
Las sales poco solubles, es decir aquellas que se disuelven escasamente, se
hallan en equilibrio con los iones disueltos. Por ejemplo:
Como las concentraciones de iones son en general muy bajas, la pequeña cantidad de sal
disuelta se encuentra completamente disociada. La constante de equilibrio de este
proceso, que no incluye explícitamente ni a la fase sólida ni al agua, se denomina
producto de solubilidad:
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La solubilidad, S, es menor que la que se obtendría en agua pura debido al efecto del
ión iones Cl- que inhibe la disolución de AgCl.
Efecto del pH: Cuando los iones disueltos participan de equilibrios ácido-base,
la solubilidad se ve afectada por el pH de la solución. Por ejemplo:
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PROBLEMAS
Problema 1.
a) Encuentre la concentración de todos los iones presentes en una solución 0,1
M de H2S.
b) Construya un gráfico de especiación (concentración de especies en solución
en función del pH).
Datos: Ka1 =1,0 × 10-7; Ka2= 3 × 10-13.
Problema 2.
a) Construya un gráfico de especiación del ácido fosfórico.
b) ¿Cuáles son las especies predominantes a pH 2,12; 5,0; 7,21 y 14,0?
Datos: Ka1 = 6,9 × 10-3; Ka2 = 6,2 × 10-8; Ka3 = 4,8 × 10-13 (pKa1 = 2,16, pKa2 =
7,21, pKa3 = 12,32.).
Problema 3.
a) Calcular el pH de una solución 0,1 M de H3PO4 en agua a 25 °C.
b) A 1 L de la solución anterior se le agregan 0,15 moles de NaOH(s).
i) Calcular el pH de la solución resultante despreciando el cambio de volumen.
ii) Calcular la concentración de las cuatro especies que contienen fosfato.
iii) A la solución resultante en b) se le agregan 0,01 moles de NaOH(s), Calcular
el nuevo valor de pH.
Ver datos en el problema 2.
Problema 4.
El agua destilada tiene pH 7,00 a 298 K. Sin embargo, en contacto con aire, el
agua se acidifica gradualmente debido a la disolución de CO2 atmosférico. En principio
se forma ácido carbónico según:
-3
CO2(aq) + H2O ⇋ H2CO3(aq) K = 2,6 × 10
pero como su concentración es muy baja, suele escribirse la primera constante de acidez
de la siguiente manera:
+ - -7
CO2(aq) + H2O ⇋ H + HCO3 (aq) K’a1 = 4,4 × 10
(observar que esta constante es el producto de la constante de equilibrio entre CO2 y
H2CO3 y la constante de acidez del ácido carbónico; por ello se la designa como K’ en
lugar de K).
La segunda constante de acidez corresponde a:
- + 2-
HCO3 (aq) ⇋ H + CO3 (aq) Ka2 = 5,6 × 10-11
a) Calcule la solubilidad del CO2 en agua en equilibrio con aire.
b) Calcule el pH resultante.
c) ¿Cuál es la concentración de CO2 (aq), H2CO3, HCO3- y CO3= en agua de
mar cuyo pH es 8,20?
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Datos: PCO2 = 3.7 × 10-4 atm (aire); KH = PCO2 / [CO2]aq = 29,82 atm·mol-1·dm3.
- 2-
Nota: [CO2]total = [CO2]aq + [H2CO3] + [HCO3 ] + [CO3 ]
Problema 5.
El ácido fórmico es un ácido monoprótico que se disocia según:
HCOOH ⇋ HCOO- + H+.
a) Una solución 0,2 M de formiato de sodio tiene pH 8,53. Calcular Ka para el
ácido fórmico.
b) Calcular el pH resultante si a un litro de la solución anterior se le agregan:
i) 0,1 mol de HCl
ii) 1 mol de HCl
Suponer que no hay variación de volumen.
c) ¿Cuál/es entre las soluciones anteriores (a; b.i; b.ii) es/son reguladora/s?
Justifique.
Problema 6.
a) Calcular el pH de una solución 0,169 M en NH3 y 0,183 M en NH4Cl.
b) Calcular el pH resultante de agregar 10 mL de HCl 0,1 M a 80 mL de la
solución del punto anterior.
Dato: Kb(NH3) =1,8 × 10-5.
Problema 7.
Una solución reguladora equimolar en ácido láctico y lactato de sodio, tiene pH
3,85
a) ¿Cuál es el pKa del ácido láctico?
b) ¿Cuál sería el pH si la solución tuviese el doble de concentración de la sal?
Indique que aproximaciones realiza.
Problema 8.
a) ¿Cuál será el pH de una solución reguladora preparada disolviendo 0,35
moles de ácido acético y 0,255 moles de acetato de sodio en agua hasta
obtener 600 cm3 de solución?
b) Usualmente se preparan soluciones reguladoras de ácido acético/acetato
agregando cantidades medidas de NaOH a soluciones de ácido acético. Se
desea obtener un litro de una solución reguladora de pH 5,00 agregando la
cantidad de NaOH necesaria a una solución 1 M de ácido acético. ¿Cuántos
gramos de NaOH se necesitan?
Dato: Ka: 1.8x10-5
Problema 9.
¿Cómo prepararía 200 mL de solución buffer con valores de pH 8, 4 y 3 si
dispone de las siguientes soluciones?
a) NH4Cl 1,5 M
b) NH3 1,5 M pKa = 9,25
c) NaCH3COO 1,0 M
d) CH3COOH 1,0 M pKa = 4,75
e) NaF 1,5 M
f) HF 1,0 M pKa = 3,2
g) H2SO4 1,0 M pKa = 1,7
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Problema 10.
Calcule la solubilidad de las siguientes sales en agua, expresándolas en mol/dm3
(pKps entre paréntesis):
a) AgBr (12,30)
b) PbCl2 (4,80)
c) AgCl (9,80)
d) Ag2SO4 (4,85)
e) AgI (16,08)
f) SrCrO4 (4,44)
g) SrSO4 (6,49)
h) AgSCN (12,00)
i) PbCrO4 (13,74)
j) PbI2 (8,15)
Problema 11.
Predecir si precipitará:
a) Ag2SO4 al mezclar 1 mL de Na2SO4 1 mM con 100 mL de AgNO3 0,5 mM.
b) Sr(OH)2 al mezclar 25 mL de Sr(NO3)2 0,1 M con 1,0 mL de NaOH 0,1 M.
Datos: pKps (Ag2SO4) = 4,85 ; pKps (Sr(OH)2) = 3,49.
Problema 12.
Calcular la solubilidad del AgCl en KCl 0,1 mM y 20 mM. Ídem para PbCl2 en
CaCl2 0,1 M
Datos: pKps (AgCl) = 9,80; pKps (PbCl2) = 4,80.
Problema 13.
La fluoración del agua de red lleva la concentración de fluoruro a 0,05
mM ¿Precipitará CaF2 a pH 7 si [Ca2+] = 0,2 mM (agua dura)?
Datos: pKps (CaF2) = 10,40; pKa HF = 3,20.
Problema 14.
Calcule la solubilidad del cromato de plata, Ag2CrO4, en:
a) agua
b) K2CrO4 0,01 M
c) AgNO3 0,01 M
Dato: pKps (Ag2CrO4) = 11,95
¿Qué conclusión obtiene de estos resultados?
Problema 15.
Calcule la solubilidad de las siguientes sales a los valores de pH indicados:
a) CaF2 a pH 3, 5 y 7 Kps = 3,98 × 10-11; pKa (HF) = 3,20
b) MnS a pH 2 y 9 Kps= 2,5 × 10-10; Ka1 =1,0 × 10-7; Ka2 = 3,0 × 10-13
Problema 16:
Un hidróxido metálico M(OH)2 (recuerde que los hidróxidos son bases fuertes), tiene un
producto de solubilidad igual a 4 × 10-15 . Se agrega NaOH a una solución 0,1 M de una
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Problema 17.
Si se agregan 0,1 moles de BaF2 (s) a 1 litro de solución reguladora de pH 4 (no
considere cambios de volumen):
a) calcule el número de moles de BaF2 (s) que quedan sin disolver.
b) calcule el número de moles máximo de CaCl2(s) que pueden agregarse a la
solución resultante en (a) sin que se observe precipitación de CaF2(s).
Datos: Ka (HF) = 6,31 × 10-4; Kps (BaF2) = 1,0 × 10-6; Kps (CaF2) = 3,98 × 10 -11
Problema 18.
a) Calcular la solubilidad del cianuro de plata (AgCN) a pH 5.
b) ¿Cuál debe ser el pH de una solución de AgCN para que su solubilidad sea la
misma que la del AgCl?
Datos: pKps (AgCl) = 9,80; pKps (AgCN) = 15,90; pKa (HCN) = 9,31
Problema 19.
Se quiere disolver totalmente 10-3 moles de fluoruro de calcio para preparar 1
litro de solución acuosa de Ca2+.
a) ¿Cuál es el pH máximo posible?
b) Si la acidificación necesaria se lleva a cabo con HCl 0,1 M. ¿Cuántos mL
deben usarse?
Datos: pKps (CaF2) = 10,40; pKa (HF) = 3,20
Problema 20.
A qué pH la solubilidad de BaF2 es 4,81 g/L.
Datos: Mr (BaF2) = 175,3; Kps = 1,0 × 10-6; Ka (HF) = 6,31 × 10-4
Problema 21.
Teniendo en cuenta los resultados del problema 4, parte (c), calcule la máxima
concentración de Ca2+ en el agua de mar si se tiene en cuenta que el pKps del CaCO3 es
8,06.
Problema 22.
Calcule la solubilidad del cloruro de plata en una solución acuosa de NH3 0,1M.
Datos: Kf[Ag(NH3)2]+(aq) = 1.6 107 M-2; pKps (AgCl): 9.80
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RESPUESTAS
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APENDICE
TEMA DE DISCUSIÓN
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agregado de una base provocará el efecto inverso de alcalosis con altas concentraciones
de HPO42-. En condiciones normales de la función renal, el exceso de ambos iones es
eliminado en la orina.
Las reacciones metabólicas normales en el cuerpo resultan en una producción
continua de ácidos. En una dieta normal el organismo produce un promedio de 20 moles
de ácido carbónico al día, lo que equivale a 20 moles de protones (dado que la especie
estable es el HCO3-). Este ácido debe ser extraído de las células y llevado a los órganos
de excreción, sin alterar el pH de la sangre. Mediante la acción de los sistemas
amortiguadores en las células y en el fluido extracelular los organismos son protegidos
de los cambios en el pH.
Fluido pH
Jugo gástrico 1,0 – 3,0
Orina 5,5 – 7,0
Saliva 6,5 – 7,5
Sangre 7,35 – 7,45
Bilis 7,8 – 8,8
Jugo pancreático 8,0
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