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TALLER DE
ESPECTROSCOPIA
I. OBJETIVOS
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción
energía-materia (radiación electromagnética-moléculas) en uno
de los métodos espectroscópicos más comunes en Química
Orgánica: Infrarrojo (IR)
II. MATERIAL
Colección de espectros de infrarrojo.
III. INFORMACIÓN
La espectroscopía es el estudio de la interacción de la radiación
con la materia. La radiación electromagnética es una amplia
gama de diferentes contenidos energéticos y comprende valores
14
que van desde los rayos cósmicos (10 cal/mol) hasta la
-6
radiofrecuencia (10 cal/mol).
Donde:
ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO
CARACTERÍSTICAS DE UN ESPECTRO
100.0
90
80
70
60
50
%T
40
30
20
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
Figura 1
6
VIBRACIÓN MOLECULAR
Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las
vibraciones suceden a valores cuantizados de energía.
VIBRACIONES DE TENSIÓN
Figura 2
VIBRACIONES DE FLEXIÓN
ABSORCIÓN DE ENERGÍA
Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por parte
de una sustancia, es necesario que la energía que incide sobre ella
sea del mismo valor que la energía de vibración que poseen las
moléculas de esa sustancia. Ya que en una molécula existen
diferentes átomos que forman distintos enlaces, en el espectro de
infrarrojo aparecerán bandas de absorción a distintos valores de
frecuencia y de longitud de onda. La región situada entre 1,400 y
-1
4,000 cm , es de especial utilidad para la identificación de la
mayoría de los grupos funcionales presentes en las moléculas
orgánicas.
HIDROCARBUROS
Tabla 1
9
ALCANOS
-1
C-H Vibración de estiramiento 3,000 cm (3.33 )
a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3,000
-1
cm .
b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos
o acetilénicos, la absorción del –CH es a la izquierda de
-1
3,000 cm .
-CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-
-1 -1
1485 cm (flexión). La banda de 720 cm se presenta
cuando hay más de 4 metilenos juntos.
-CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-
-1
1380 cm .
-1
La banda de 1,380 cm , característica de metilos se
dobletea cuando hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo
también las siguientes señales:
Tabla 2
H 3C
-1 -1
CH 1,380 doblete 1170 cm 1145 cm
H3C
CH3
-1 -1
1,380 doblete 1255 cm 1210 cm
H3C C
CH3
Tabla 3
10
Figura 4
Espectro del heptano mostrando las vibraciones de tensión
11
ALQUENOS
Tabla 4
Figura 5
Espectro del 1-octeno
12
ALQUINOS
-1
C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3300 cm .
-1
C C Vibración de estiramiento cerca de 2150 cm .
La conjugación desplaza el alargamiento C-C a la
derecha.
Tabla 5
Figura 6
Espectro del 1-decino
13
AROMÁTICOS
Tabla 6
Figura 8
14
Tabla 7
Figura 9
ALCOHOLES
Tabla 8
Figura 10
Espectro del alcohol sec-butílico
16
AMINAS
Figura 11
Espectro de la sec-butilamina
17
COMPUESTOS CARBONÍLICOS
ALDEHÍDOS
-1
C=O Banda de estiramiento en 1,725 cm . La conjugación con
dobles enlaces mueve la absorción a la derecha.
C-H Banda de estiramiento del hidrógeno aldehídico en 2,750
-1 -1
cm y 2,850 cm .
Tabla 11
Figura 12
Espectro del n-butiraldehído
18
CETONAS
-1
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1,715 cm . La
conjugación mueve la absorción a la derecha.
Tabla 12
Figura 13
Espectro de la 2-butanona
19
ÁCIDOS
Tabla 13
Figura 14
Espectro del ácido propiónico
20
ÉSTERES
-1
C=O Banda de estiramiento cercana a 1,735 cm .
C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o más, una
-1
más fuerte que las otras, en la zona de 1,300-1,000 cm .
Tabla 14
Figura 15
Espectro del acetato de metilo
IV. PROCEDIMIENTO
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de
cada práctica señale las bandas de absorción características que le
darán la pauta para identificar un compuesto, señale además el tipo
de vibración que corresponde a la banda.
21
V. ANTECEDENTES
1) Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos,
compuestos aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas, aminas,
ácidos carboxílicos y ésteres.
VI. CUESTIONARIO
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano
en un espectro de IR?
1) n-Octano
2) Hexadecano
3) 2,3-Dimetilbutano
4) 1-Hexeno
5) cis-2-Hexeno
6) trans-Estilbeno
7) 1-Hexino
8) Tolueno
9) o-Xileno
10) m-Xileno
11) p-Xileno
12) Terbutilbenceno
13) 1-Decanol
14) 2-Metil-1-propanol
15) o-Cresol
16) 2,6-Dimetoxifenol
17) Tetrahidrofurano
18) 3-Octanona
19) Linoleato de etilo
20) Ftalato de dioctilo
21) Ácido propiónico
22) 2-Etil-butiraldehído
23) 1,4-Diaminobutano
24) N-Metilanilina
23
Espectros de IR
100.0
90
80 721.43
70
1379.67
60
50
%T
1464.42
40
30
2960.00 2874.24
20 1
2855.99
10 2925.00
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70
1379.40
60 720.44
50
%T
40
30
1464.95
20
2957.1
2
2852.5
10 9
2924.99 8
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
24
100.0
90
80 1126.15
1038.69
70
60
1379.91
1370.23
50
%T
1463.12
40
30
2875.27
3
20
10
2962.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
554.14
1821.10 1295.36
80 1103.10 741.83
70
631.67
60
1379.95
50
%T
3079.67
40
1640.75
30 993.51
1462.99 4
20
2961.98
2860.98
10 2927.48 2874.61
909.64
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
25
100.0
90
80
70
60
1658.88
50
%T
40
1404.93
30 1379.50
2871.39
20
2960.65
1459.14
690.55
5
10 2934.99
3015.49
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
1579.95
3079.47
70
3060.03
60 1599.69
3025.05
50
%T
40
1495.91
30
1454.69
20
100.0
90
80
70
60
50 2116.87 1249.84
%T
1380.25
40
1433.98
30 644.91
1467.48
20
7
10 2871.84
3305.00
0.0 2961.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
520.55
1735.31
80
70 1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
50
%T
40 2871.89
30 3085.04
1604.33
3061.15 1460.23
20
2920.43
10 728.51 8
3027.49 1495.06
0.0 694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
27
100.0
90
1900.03
80 1788.51
70 1604.71
60
1384.76
3064.60 2877.17
50
%T
40
1455.36
30 3016.08 2920.90
2939.87 1465.18
20
2970.14 1495.23
9
10 742.29
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
1931.46
1852.47
80 1770.73
70
60 1377.18
50 2863.63
%T
1460.22
40
1492.99
30 3015.82 1610.98
2920.83 690.79
20
10
10
769.19
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
28
100.0
90
1792.56
80 1629.92
1890.01
70
1379.35
60
50
%T
1454.77
40
3044.92 2868.17
30
11
3019.66
20
2999.71
10 2922.11 1515.57 794.92
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
1667.75
1940.421739.89 1533.80
80 1865.81
1796.04
70
1201.14
60 1393.91
50 3084.73 1600.01
%T
40 3021.02
3057.42 1469.60 1029.91
30 1268.29
1445.00
20
2865.43 12
1364.87
2901.38
10 1494.97
2957.11 759.85
0.0 694.67
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
29
100.0
90
80
70 1122.34
720.11
60
1379.83
50
%T
40
1468.23 1058.01
30
3332.05
20
13
10
2856.76
0.0 2926.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
100.0
90
80
70
60
50
%T
40 1379.03
30
1040.23
14
20
2878.52
1461.42
10 2965.00 2934.04 957.29
3368.33
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
30
100.0
90
80
70
60
2922.85
50 3034.08
%T
40
30
15
1330.33
20
3450.00 1593.56
10 1493.99 751.61
1464.71
0.0 1242.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70 890.55
3004.40 823.04
60
2840.36
50 2942.83 1031.07
%T
40
3507.83
716.97
30 764.23
1362.70
20
1617.38 1465.04
1507.68
16
10 1480.78 1284.87
1240.53 1103.03
0.0 1214.53
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
31
100.0
90
80
70 658.42
1364.77
60 1289.04
50 1459.76
%T
40
30
20
17
10 2859.99 1067.72
2974.46
911.07
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90 3413.45
80
70
60
1105.45
50
%T
1413.99
40
30
1460.99
20
2877.73 1377.16 18
10 2936.46
1713.39
0.0 2962.55
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
32
100.0
90 3468.77
80
1656.89
70
60
50
%T
40
724.48
30
1035.98
20
3013.44 1374.63
19
10 2924.99 2858.88 1464.14
1743.21
0.0 1184.54
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
3065.05
80 1599.70 955.44
1579.93
70
1038.53
60 1380.39
739.77
50
%T
1463.01
40
30
2869.73
20
20
1121.16
10 2957.66 1727.45
2929.23 1273.08
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
33
100.0
90
80
70
60
934.46
50 1385.04 845.94
%T
1078.25
40
30 1466.34
1416.41 21
20
2986.52
2947.50 1239.37
10 1717.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
3432.54
80
70
60 1384.59
50
%T
1460.72
40 2709.17
30 2810.55
22
20
1727.34
10 2966.17 2879.90
0.0 2936.17
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
34
100.0
90
80
70
60
1474.191389.80 1071.38
1450.24
50
%T
40 3364.17 1604.76
30 3285.79
840.09
23
20
10 2928.79
2854.26
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70
985.78
60 1446.17 868.31
3021.99 2797.66 1420.42
1068.92
50 2888.33
%T
1149.77
40
3372.03 1175.68
30 24
1259.80
20
1318.69
10
1512.96 690.60
0.0 1598.16 749.62
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
35
VII. BIBLIOGRAFÍA
a) Fessenden, R. J. y Fessenden, J. S.
Química Orgánica.
2a edición, Grupo Editorial Iberoamérica, México (1982).
b) Solomons, T. W. G.
Química Orgánica.
1a edición, Editorial Limusa, México (1979).
c) Morrison , R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
2a edición, Fondo Educativo Interamericano, México (1985).
d) Dyer, J. R.
Application of Absorption Spectroscopy of Organic Compounds.
Prentice-Hall, Inc, Inglewood Cliffe, New Jersey (1965).
e) Nakanishi, K. y Solomon, P. H.
Infrared Absorption Spectroscopy.
2nd edition, Holden-Day Inc. (1977).
f) Conley, R. T.
Espectroscopia Infrarroja.
Editorial Alahambra, España (1979).
36
PRÁCTICA
DERIVADOS HALOGENADOS:
1A
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO
I. OBJETIVOS
a) Obtención de un haluro de alquilo primario a partir de un
alcohol primario mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.
II. REACCIÓN
H + NaBr + H2SO4
OH Br + NaHSO4 + H2O
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta de 10 mL 1
Anillo metálico 1 Porta termómetro 1
Baño de agua eléctrico 1 Probeta graduada 25 mL 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 1 Refrigerante 1
Embudo de adición 1 “T” de destilación 1
Espátula de acero inoxidable 1 “T” de vacío 1
Manguera de hule para conexión 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapón para matraz Erlenmeyer de 1
50mL
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tela de alambre c/asbesto 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Kitazato 1 Tubo de vidrio de 20 cm con 1
manguera
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Tubos de ensaye 2
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Pinzas de tres dedos con nuez 4 Vidrio de reloj 1
Pinzas para tubo de ensaye 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico 5.0 mL Disolución de NaHCO3 10.0 mL
concentrado 10%
Alcohol n-butílico 5.0 mL Disolución de NaOH 10% 15.0 mL
Bromuro de sodio 7.0 g Disolución de nitrato de 1 mL
plata al 5%
Disolución de Br2 en CCl4 1 mL Etanol 1 mL
Sulfato de sodio anhidro 5.0 g
IV. INFORMACIÓN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula
general R-X, donde R es un grupo alquilo y –X es un halógeno.
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 5 mL de
agua, añada 7 g de bromuro de sodio, agite, y adicione 5 mL de
n-butanol. Mezcle perfectamente, añada cuerpos de ebullición,
adapte un sistema de destilación fraccionada, y adapte una
trampa de disolución de sosa (25 mL), como lo indica la figura.
Figura 16
Pase el destilado al embudo de
separación y separe la fase
acuosa. Lave dos veces la fase orgánica con porciones de 5 mL
de solución de bicarbonato de sodio al 10% cada vez, verifique
que el pH no sea ácido (en caso necesario haga otro lavado).
Haga un lavado final con 5 mL de agua, transfiera el bromuro de
n-butilo húmedo a un matraz Erlenmeyer de 50 mL y séquelo
39
NOTAS
1) ¡CUIDADO! El ácido sulfúrico causa severas quemaduras. Use
lentes de seguridad y agite después de cada adición.
2) La densidad del bromuro de n-butilo es de 1.286 g/mL a 24 °C.
3) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con
bromuro de n-butilo.
4) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados
en este procedimiento; trabaje con ventilación adecuada ya que
puede haber desprendimientos de HBr.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
1. Identificación de Halógenos: En un tubo de ensayo limpio y seco,
coloque tres gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol
y 5 gotas de solución de nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en
baño María por 5 min. La prueba espositiva si se forma un precipitado
blanco insoluble en ácido nítrico.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución nucleofílica alifática.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrógeno.
3) Utilidad indrustrial de la sustitución nucleofílica alifática como
método de síntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y
SN2 respecto a:
a) Orden de reacción
b) Estereoquímica
c) Condiciones de reacción
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgánicos colaterales
40
VIII. CUESTIONARIO
a) b) c) d)
Cl
Cl
Et Cl
e) Cl
Cl
Br
Espectros de IR
a) n-Butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
42
b) Bromuro de n-butilo
100.0
90 1078.42
796.71
80 994.05
70 951.72
60
50 1294.94 915.04
%T 866.70
40
1380.11 740.44 562.31
30
643.68
20 1464.53
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55
H2O + NaBr
OBTENCIÓN DE
BROMURO Agitar
DE n-BUTILO Adicionar n-BuOH
Adaptar sistema de
destilación con trampa de
sosa
Enfriar
Adicionar 2 mL de H2SO4(c)
cada vez, destilar
NaBr n-BuOH
Bromuro de n-butilo
NaOH NaBr
impuro
NaHSO4
D1
Separar fases
D2
Fase ogánica Fase acuosa
n-BuOH/H2SO4
Bromuro de n-butilo
sin reaccionar
Impuro
D3
Lavar con soln.
NaHCO3
al 10%
Verificar pH
Secar con Na2SO4 anh. Lavar con agua
ANH.
Fase ANA
orgánica
AN Fase acuosa
D4
D1, D2, D4: Checar pH, neutralizar, filtrar sólidos y mandarlos a incinerar.
El líquido se puede desechar por el drenaje.
D3: Destilar el n-butanol, neutralizar el residuo del destilado y desechar por
el drenaje.
44
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
Bromuro de n-butilo
Tomar muestras
1) EtOH
1) Br2/CCl4
2) AgNO3 5%
D6
D5
IX. BIBLIOGRAFÍA
a) Pavia, D., Lampmann, G. M. y Kriz Jr, G. S.
Introduction to Organic Laboratory Techniques.
W. B. Saunders Co., Philadelphia, USA (1976).
b) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th edition, Longmans Scientifical and Technical, NY (1989).
d) Roberts, J. D. y Caserio, M. C.
Modern Organic Chemistry.
W. A. Benjamin Inc., USA (1967).
e) Allinger, N. L. et al.
Química Orgánica.
Editorial Reverté, España (1975).
f) Lehman, J. W.
Operational Organic Chemistry.
3rd edition, Prentice Hall, New Jersey, USA (1999).
h) Morrison , R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
Addison-Wesley Iberoamericana.
Boston, Massachussets (1987).
i) Solomons, T. W. G.
Química Orgánica.
Limusa. México (1979).
46
PRÁCTICA
1B
DERIVADOS HALOGENADOS:
OBTENCIÓN DE CLORURO DE TERBUTILO
I. OBJETIVOS
a. Obtención de un haluro de alquilo terciario a partir de un
alcohol terciario mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.
II. REACCIÓN
CH3 CH3
CH3 CH3
+ HCl + H2O
CH3 OH CH3 Cl
III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Baño de agua eléctrico 1 Pipeta de 10 mL 1
Barra de agitación magnética 1 Portatermómetro 1
Colector 1 Probeta graduada 25 mL 1
Embudo de separación 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtración rápida 1 Refrigerante 1
Espátula de acero inoxidable 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Colector 1 “T” de destilación 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapón de corcho (No. 5) 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 3 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Tubos de ensaye 2
Pinzas de tres dedos con nuez 3
IV. SUSTANCIAS
Ácido clorhídrico concentrado 18 mL Soln. de carbonato de sodio al 10 mL
5%
Alcohol terbutílico 6 mL Sulfato de sodio anhidro 1g
Cloruro de calcio 2g
V. INFORMACIÓN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula
general R-X, donde R es un grupo alquilo y –X es un halógeno.
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL con tapón coloque: 6 mL de
terbutanol, 18 mL de ácido clorhídrico concentrado, 2.0 g de
cloruro de calcio y mézclelos con agitación vigorosa por medio de
un agitador magnético durante 15 minutos. Transfiera el contenido
del matraz a un embudo de separación, deje reposar hasta la
separación de fases, elimine la capa inferior (Nota 1), lave dos
veces el cloruro de ter-butilo formado con una solución de
carbonato de sodio al 5% (5 mL cada vez, Nota 2). Seque el
cloruro de ter-butilo con sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por
destilación simple (Nota 3). Recoja la fracción que destila entre
42-45 ºC. De ser necesario, vuélvala a secar con sulfato de sodio
anhidro.
NOTAS
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
1. Identificación de Halógenos: En un tubo de ensayo limpio y seco,
coloque tres gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol
y 5 gotas de solución de nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en
baño María por 5 min. La prueba espositiva si se forma un precipitado
blanco insoluble en ácido nítrico.
VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución nucleofílica alifática.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrógeno.
3) Utilidad indrustrial de la sustitución nucleofílica alifática como
método de síntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y
SN2 respecto a:
a) Orden de reacción
b) Estereoquímica
c) Condiciones de reacción
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgánicos colaterales
5) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y
productos.
VIII. CUESTIONARIO
a) b) c) d)
Cl
Cl
Et Cl
e) Cl
Cl
Cl
a) CH3CH2CH2I + HCl b) -
+ OH/H2O, T° ambiente
Br
Espectros de IR
a) ter-Butanol
b) Cloruro de terbutilo
53
Terbutanol
HCl, CaCl2
1) Agitar 15´
2) Separar fases
D1
Destilar D3
D4
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
Cloruro de t-butilo
Tomar muestras
1) EtOH
1) Br2/CCl4
2) AgNO3 5%
D6
D5
IX. BIBLIOGRAFÍA
f) Morrison , R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
Addison-Wesley Iberoamericana.
Boston, Massachussets (1987).
g) Solomons, T. W. G.
Química Orgánica.
Limusa. México (1979).
56
PRÁCTICA
2
DESHIDRATACIÓN DE
ALCOHOLES:
PREPARACIÓN DE CICLOHEXENO
I. OBJETIVOS
a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de
ciclohexanol.
II. REACCIÓN
OH
H2SO4
+ H2O
Ciclohexanol Ciclohexeno
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión o ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)
57
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Portatermómetro 1
Anillo metálico 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 1 Refrigerante 1
Embudo de separación 1 “T” de destilación 1
Embudo de tallo corto 1 “T” de vacío 1
Espátula de acero inoxidable 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Manguera de hule para conexión 1 Tapón monohoradado 1
Mangueras para refrigerante 2 Tela de alambre con asbesto 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Tubos de ensaye 2
Matraz Kitazato 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
Matraz pera de dos bocas de 1 Vaso de pp de 100 mL 1
50 mL
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Vidrio de reloj 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3
IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico concentrado 0.5 mL Disol. de Br2 en CCl4 1.0 mL
Bicarbonato de sodio 2.0 g Disol. de KMnO4 al 0.2% 25.0 mL
Ciclohexanol 10.0 mL Sulfato de sodio anhidro 2.0 g
Disol. de NaHCO3 al 5% 15.0 mL Tetracloruro de carbono 5.0 mL
Disol. saturada de NaHCO3 15.0 mL
V. INFORMACIÓN
a) La reacción para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol
es reversible.
VI. PROCEDIMIENTO
Tabla 15
NOTAS
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna
cúbrala exteriormente con fibra de vidrio.
2) Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el
matraz bola con su tapón en un baño de hielo.
3) La densidad del ciclohexeno es de 0.811 g/mL a 25 °C.
4) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.
61
o
5) El punto de ebullición del ciclohexeno es de 83-84 C a 760 mm
de Hg, y como la presión atmosférica en el D. F. es de 570-
590 mm de Hg, el punto de ebullición del ciclohexeno es de 71-
o
74 C.
VII. ANTECEDENTES
1) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
2) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.
Mecanismo de reacción.
3) Influencia de las condiciones experimentales en la
reversibilidad de una reacción.
4) Reacciones de adición a dobles enlaces.
VIII. CUESTIONARIO
1) Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos
métodos es el más eficiente para obtener ciclohexeno?
Explique por qué.
2) a) ¿Qué es una reacción reversible?
b) ¿Qué es una reacción irreversible?
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?
3) ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se
controlaron en esta práctica?
4) ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción depositados
en el matraz pera antes de desecharlos por el drenaje?
5) ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al realizar
las pruebas de insaturación?
6) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales
presentes en los espectros de IR de reactivos y productos.
62
Espectros de IR
a) Ciclohexanol
100.1
90
1714.25 925.22
80
70
789.02
60 1139.78
1174.81
50
%T 2668.41 1238.99
40 889.53
1299.02
30 1025.52
1259.61 844.61
20
2935.10 2860.48 968.32
10 1453.51 1365.22
3.9 3347.12 1069.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
b) Ciclohexeno
100.0
90
810.29
80 1385.23
2659.39 1324.77
70 1654.88 1268.51
1039.06 454.49
60
50
%T 1449.39 405.97
40 1139.62 877.40
918.89
30 1440.19
719.89
20
2927.11 643.34
10 3021.68 2860.04
3.8 2839.50
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1
63
OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO
CICLOHEXANOL
H2SO4 (conc.)
1) Destilar
RESIDUO DESTILADO
H2SO4 Ciclohexeno
Mat. org. degradada + Agua
Ciclohexeno impuro,
húmedo
NaHCO3
3) Secar con Na2SO4 Na2SO4
4) Decantar o filtrar
D2
LÍQUIDO SÓLIDO
Ciclohexeno Na2SO4
impuro
D3
5) Destilar
DESTILADO RESIDUO
D1: Separar fases, mandar a inci-
neración la fase orgánica,
utilizar la fase acuosa para
neutralizar D2.
CICLOHEXENO Residuos orgánicos
PURO D2: Neutralizar con D1.
D4
D3: Secar para uso posterior.
6) Tomar muestras
D4: Mandar a incineración.
IX. BIBLIOGRAFÍA
b) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th edition, Longmans Scientifical and Technical, NY (1989).
d) Lehman, J. W.
Operational Organic Chemistry.
3rd edition, Prentice Hall, New Jersey, USA (1999).
PRÁCTICA
3A
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA:
NITRACIÓN DEL 1-NAFTOL: OBTENCIÓN DE
AMARILLO DE MARTIUS
I. OBJETIVOS
II. REACCIONES
OH
OH
SO 3H
H2SO 4
1-Naftol
SO 3H
p.f. 95-96°C
Ácido naftil-1-hidroxi-2,4-disulfónico
OH OH
SO 3H
NO2
HNO 3/H 2SO 4
SO 3H NO2
2,4-Dinitro-1-naftol
OH
O NH
4
NO2
NO2
NH 4OH
SO 3H
NO2
HNO 3/H 2SO 4
66
SO 3H NO2
2,4-Dinitro-1-naftol
OH
O NH
4
NO2
NO2
NH 4OH
NO2
NO2
Amarillo Martius
p.f. 144-145°C
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato con manguera 1
Baño María eléctrico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Pipetas graduadas de 1 mL 2
Embudo de tallo corto 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Matraz Erlenmeyer de 25 mL 2 Termómetro de -10 a 400°C 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Vaso de precipitados de 150 mL 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido nítrico concentrado 0.25 mL Hidróxido de amonio conc. 1.5 mL
Ácido sulfúrico concentrado 0.5 mL 1-Naftol 0.25 g
Cloruro de amonio 0.5 g Solución de NH4Cl al 2% 2.0 mL
V. INFORMACIÓN
NOTAS
VII. ANTECEDENTES
1) Reacciones de sustitución electrofílica aromática (SEA),
características, condiciones de reacción y mecanismo general.
2) Efecto de un grupo hidroxilo como sustituyente del anillo
aromático en una reacción de sustitución electrofílica aromática.
3) Mecanismo de reacción para la obtención del ácido naftil-1-
hidroxi-2,4- disulfónico.
4) Colorantes orgánicos, tipos y características estructurales de
cada tipo.
VIII. CUESTIONARIO
1) ¿Por qué no se nitró directamente el 1-naftol?
2) ¿Por qué agregó agua después de realizar la reacción de
sulfonación y antes de la adición de ácido nítrico?
3) ¿Para qué adicionó el cloruro de amonio a la solución acuosa de la
sal de amonio del 2,4-dinitro-1-naftol?
4) ¿Cuáles son las variables experimentales más importantes en cada
una de las reacciones efectuadas y por qué?
5) ¿Cómo comprobó que obtuvo el amarillo de Martius?
69
IX. ESPECTROS DE IR
a) 1-Naftol
b) 2,4-dinitro-1-naftol
71
4) Enfríe a 10°C
5) Agregue 0.2 mL de HNO3
6) Caliente a 50°C en baño Ma.
7) Deje enfriar y agregue 2 mL de agua
8) Agite y filtrre al vacío
Sólido Líquido
2,4-dinitro-1-naftol H2SO4
HNO3
H2O
9) Añada 8 mL de agua y
1.5 mL de NH4OH D1
10) Caliente a baño Ma.
11) Filtre por gravedad en
caliente
Sólido Líquido
Sólido Líquido
NH4OH
Sal de amonio del
NH4Cl
2,4-dinitro-1-naftol
- Amarillo de Martius-
D3
X. BIBLIOGRAFÍA
a) Williamson, K. L.
Macroscale and Microscale Organic Experiments, D.C.
Heath and Company, 2nd. Edition.
USA (1994).
b) Pine, S. H.
Química Orgánica.
McGraw-Hill, 2da. Edición.
México (1988).
c) Wingrove, A.S.
Química Orgánica.
Harla Harper & Row Latinoamericana.
México (1981).
PRÁCTICA
3B
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA:
NITRACIÓN DE BENZOATO DE METILO
I. OBJETIVOS
II. REACCIÓN
HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + 2H2SO4- + H3O+
COOCH3 COOCH3
HNO3
H2SO4
NO2
III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Agitador de vidrio 1 Pipetas graduadas de 10 mL 2
Embudo Büchner con alargadera 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo de tallo corto 1 Recipiente de peltre 1
Espátula de acero inoxidable 1 Termómetro de -10 a 400°C 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vasos de pp de 150 mL 2
Matraz Kitazato con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Parrilla de agitación magnética 1 Vaso de pp de 400 mL 1
Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido nítrico concentrado 4.0 mL Metanol 60.0 mL
Ácido sulfúrico concentrado 16.0 mL
VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz Erlenmeyer de 125 mL provisto con un agitador
magnético y montado sobre una parrilla de agitación, introducirlo en un
baño de hielo (vaso de pp de 400 mL) y adicionar 12 mL de ácido
sulfúrico concentrado, mantener la temperatura a 0°C y agregar 6.1 g
de benzoato de metilo, cuidando de que la temperatura oscile entre los
0° y 10°C. Posteriormente, adicionar gota a gota 4 mL de ácido
sulfúrico concentrado y después 4 mL de ácido nítrico concentrado,
agitando constantemente y manteniendo la temperatura entre 5° y
10°C. Al término de la adición, llevar la reacción a temperatura
ambiente por 15 minutos. Una vez terminado este tiempo, adicionar la
75
VII. ANTECEDENTES
4) Mecanismo de reacción.
VIII. CUESTIONARIO
IX. ESPECTROS DE IR
a) Benzoato de metilo
3-Nitrobenzoato de metilo
78
12 mL H2SO4 concentrado
T = 0°C
1) 4 mL H2SO4 conc.
2) 4 mL HNO3 conc.
T = 5-15°C
Llevar a t.a.
Líquido Sólido
Recristalizar de MeOH
Sólido Líquido
IX. BIBLIOGRAFÍA
d) Aldrich
Catálogo de químicos finos.
The Sigma-Aldrich Group.
México (2007-2008).
80
PRÁCTICA
4
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
AROMÁTICA:
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y
DE 2,4-DINITROFENILANILINA
I. OBJETIVOS
II. REACCIONES
Cl NH NH2
NO2 NO2
NH2 NH2 + HCl
NO2 NO2
2,4-Dinitrofenilhidrazina
81
NH2
Cl
NO2 NH
+ HCl
O2N NO2
NO2
2,4-Dinitrofenilanilina
2,4- 2,4-
2,4-Dinitroclo- Hidrato de Anilina Dinitrofenil- Dinitrofenil-
robenceno hidracina hidrazina anilina
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de fusión
o ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitación
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Barra de agitación magnética 1 Pinza para tubo de ensaye 1
Büchner con alargadera 1 Pipeta graduada de 10 mL 2
Cámara para cromatografía 1 Portaobjetos 2
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 25 mL
Frascos viales 4 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Manguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2
Matraz kitazato 1 Vidrio de reloj 1
82
IV. REACTIVOS
Anilina 0.5 mL Hexano 30.0 mL
Acetato de etilo 25.0 mL Hidrato de hidrazina 0.7 mL
2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Gel de sílice 5.0 g
Etanol 30.0 mL
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
A. SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
B. SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
VII. ANTECEDENTES
VIII. CUESTIONARIO
ESPECTROS DE IR
a) 2,4-Dinitroclorobenceno
b) 2,4-Dinitrofenilhidrazina
86
c) Anilina
d) 2,4-Dinitrofenilanilina
87
OBTENCIÓN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
Disolver
0.5 g d
2,4-Dinitroclorobenceno
En 5 mL de Et-OH
Sólido Líquido
D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2.4-dinitroclorobenceno, se adsorbe por vía oral, cutánea
o respiratoria. El hidrato de hidrazina es corrosivo y puede causar cáncer en animales. Evite
usar exceso de este reactivo cuando haga la mezcla de reacción. Guarde el desecho para
enviar a incineración. Si la hidrazina (o sus derivados) no está mezclada con otros residuos,
puede tratarse con hipoclorito de sodio.
88
OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILANILINA
Enfriar
Filtrar el sólido
Sólido Líquido
Pesar y calcular D1
rendimiento
IX. BIBLIOGRAFÍA
a) Vogel, A. I.
Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1, Small Scale
Preparations.
2nd edition, 3rd reimpression, Longman, London, UK (1970).
Página 308.
b) Morrison, R. T. y Boyd, R. N.
Química Orgánica.
Fondo Educativo Interamericano, México (1992).
c) Gould, E. S.
Mecanismos y Estructura en Química Orgánica.
Holt, Rinehart and Winston, USA (1959). Página 452.
d) Bruice, P. Y.
Organic Chemistry.
Prentice-Hall, USA (1995). Páginas 614-618, 929.
e) Carey, F. A. y Sundberg, R. J.
Advanced Organic Chemistry.
Plenum Press, USA (1990). Páginas 579-587.
f) Helmkamp G. K. y Johnson, Jr H. W.
Selected Experiments in Organic Chemistry.
Freeman and Co., London, UK (1964). Página 108.
g) Wade, Jr. L.
Química Orgánica.
Prentice-Hall, Hispano-americana, México (1993). Páginas 202-
203, 795.
90
PRÁCTICA
PROPIEDADES DE LOS 5
COMPUESTOS CARBONÍLICOS:
IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
I. OBJETIVOS
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato 1
Anillo d hierro 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Embudo de Büchner con 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
alargadera
Embudo de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Gradilla 1 Tubos de ensayo 20
Manguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1
91
III. SUSTANCIAS
Acetona destilada de KMnO4 1 mL Disol. de NH4OH al 5% 5 mL
Acetofenona 1g Disol. de yodo/yoduro de 15 mL
potasio
Benzaldehído 1 mL Etanol 20 mL
2-Butanona 1g Formaldehído 1 mL
Dioxano 3 mL HNO3 conc. 5 mL
Disol. de 2,4-Dinitro-fenilhidrazina 10 mL H2SO4 conc. 5 mL
Disol. de ácido crómico 1 mL Metilisobutilcetona 1 mL
Disol. de AgNO3 al 5% 2 mL Propionaldehído 1 mL
Disol. de NaOH al 10% 10 mL
IV. INFORMACIÓN
a) El grupo carbonilo en aldehídos y cetonas reacciona con
derivados del amoniaco produciendo compuestos sólidos de
punto de fusión definido.
b) El punto de fusión de los derivados de aldehídos y cetonas
permite caracterizarlos cualitativamente.
c) El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente y el de las
cetonas no se oxida.
d) Las -hidroxicetonas, así como los azúcares reductores,
reaccionan de manera semejante a los aldehídos.
e) Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehído dan una
reacción positiva en la prueba del haloformo.
V. PROCEDIMIENTO
R H R H
+
O + H
H 2N N NO2 C N N NO2 + H2O
R' R'
NO2 NO2
2 CrO3
3 R CH 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3
3 H2SO4
O Verde
R
0 - +
O + 2 Ag(NH3)2OH 2 Ag + RCOO NH4 + H2O + 3 NH3
R'
Espejo
de
plata
CH3 I 3C
O + 3 I2 + 3 NaOH O + 3 NaI + 3 H2O
R' R'
I3C
- +
O + NaOH R'COO Na + CH3I
R'
Yodoformo
(sólido amarillo)
Indicaciones de importancia
NOTAS
1) La acetona que se usa debe ser pura para análisis, o de
preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato
de potasio.
2) El precipitado se filtrará y se determinará punto de fusión (119
ºC) sólo en caso de prueba dudosa.
VI. ANTECEDENTES
VII. CUESTIONARIO
1) ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?
2) Escriba la reacción que permitió hacer dicha identificación.
3) ¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?
4) Escriba la (o las) reacción(es) que le permitieron diferenciar
uno de otro.
5) ¿En qué consiste la reacción del haloformo y en qué casos se
lleva a cabo?
6) Escriba la reacción anterior.
7) Complete el siguiente cuadro indicando sus resultados:
Espectros de IR
a) Propionaldehído
100.0
90
1239.26
80 3432.76
1145.34
70
60
1384.59
%T 50
40
2709.19 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.33
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
b) Benzaldehído
100.0
90
80
3063.48 1287.85 1071.76
70 714.10
2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
60 2736.53
50 1455.36 1166.94
%T
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
98
c) Acetona
100.0
90
784.93
3612.67
80
3413.45
70 902.42
2925.02
60 1092.84
50 3004.65
%T
40
30 1222.49
1421.04
20 1362.92 530.19
1717.65
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
d) 2-Butanona
100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60
945.34
50 1459.74
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
99
e) Ciclohexanona
100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60
1423.40 1015.54
50 1343.64 905.03
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
f) Acetofenona
100.0
90
3351.32
80
70 927.24
3062.01 3004.18 1078.06
60 1302.18
1179.83
50 1582.23
%T 1024.02
40
955.31
30 1448.71
1598.45
20
1683.09 1265.82 690.60
10 1359.20 760.32 588.82
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
100
g) Benzofenona
101.2
90
1957.71
80 1905.00 845.49
1814.63 970.16
70
60 3036.36 999.92
1075.18
%T 50 810.01
3094.31
1150.56
40 3073.42 1579.86 1029.87 719.55
764.25
30 1178.55 639.82
1602.53 939.95 697.50
20 1319.54
1662.50 1450.17 1277.50 920.41
11.2
3800.0 3000 2000 1500 1000 390.0
cm-1
101
2,4-DNFHIDRAZONA
Muestra 1) Calentar 3) Filtrar PURA
problema 2,4-DNFHidrazona
+ Líquido
2) Enfriar cruda 4) Recristalizar
2,4-DNFH 2,4-DNFHidrazina
EtOH
D1
Muestra
problema
+ Precipitado
Acetona verde
D2
+ Cr2(SO4)3
Reactivo de
Jones
c) Prueba de Tollens
Muestra
problema 1) Agitar 3) HNO3
+ Espejo de Plata D3
Reactivo de 2) Calentar
Tollens
Muestra
problema 2) Decolorar con NaOH
+ 10% YODOFORMO
1) Calentar Mezcla 3) Diluir con agua
Dioxano
+ color
café
4) Enfriar Soln. Yodo-
NaOH 10% 5) Filtrar yodurada
+ NaOH
Soln. yodo-
yoduro
D4
VIII. BIBLIOGRAFÍA
a) Vogel, A. I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th eition, Longmans Scientifical and Technical.
N. Y. (1989).
d) Morrison, R. T. y Boyd, R. N.
Organic Chemistry.
Addison-Wesley Iberoamericana, 5th edition.
USA (1990).
e) Allinger, N. L. et al.
Química Orgánica.
Editorial Reverté.
España (1975).
g) Fiegl, F. y Anger, V.
Pruebas a la gota en el Análisis Orgánico.
Editorial El Manual Moderno.
México (1978).
h) Lehman, J. W.
Operational Organic Chemistry
Prentice Hall, 3rd edition.
USA (1999).
103
PRÁCTICA 6
CONDENSACIÓN DE CLAISEN-
SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA
I. OBJETIVOS
a) Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.
II. REACCIÓN
H O
C O
CH3
+ NaOH
2 C O
CH3
III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Pinzas de tres dedos con 1
nuez
Agitador de vidrio 1 Pipeta de 10 mL 1
Barra para agitación 1 Probeta graduada de 25 mL 1
magnética
Embudo Büchner con 1 Portaobjetos 2
alargadera
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente de peltre 1
Espátula de acero inoxidable 1 Resistencia eléctrica 1
Frasco para cromatografía 1 Termómetro de -100° a 1
400°C
Frascos viales 2 Vaso de precipitados de 150 1
mL
Matraz Erlenmeyer de125 mL 2 Vaso de precipitados de 250 1
mL
Matraz Kitazato con manguera 1 Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
Acetato de etilo 10 mL Gel de sílice 2g
Acetona 8 mL Hexano 3 mL
Benzaldehído 1.25 mL NaOH 1.25 g
Etanol 70 mL Yodo 0.01g
V. INFORMACIÓN
a) Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono
alfa al carbonilo sufren reacciones de condensación aldólica.
VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 1.25 g de NaOH,
12.5 mL de agua y 10 mL de etanol. Posteriormente, agregue
poco a poco y agitando 1.25 mL de benzaldehído y luego 0.5 mL
de acetona. Continúe la agitación durante 20-30 minutos más,
manteniendo la temperatura entre 20-25 oC utilizando baños de
agua fría.
Datos cromatoplaca
NOTA
VII. ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensación aldólica.
b) Reacciones de condensación aldólica cruzada.
c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen-
Schmidt (condensación aldólica cruzada dirigida).
d) Usos de la dibenzalacetona
e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y
productos.
VIII. CUESTIONARIO
Espectros de IR
a) Benzaldehído
100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60
945.34
50 1459.74
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
b) Acetona
100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60
1423.40 1015.54
50 1343.64 905.03
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
109
c) Dibenzalacetona
100.0
90
80
3052.40 849.97 597.24
3025.40 1074.90
70
1284.23 923.27 558.25
60 1307.45 883.66 527.82
1494.45 1100.54
50 1447.10
%T
40 1625.88 479.35
30 1343.21 761.85
CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA
Benzaldehído
+ Acetona + H 2 O
+ NaOH + EtOH
SOLUCIÓN SÓLIDO
D1
SÓLIDO LÍQUIDO
Dibenzalacetona
DIBENZALACETONA
EtOH
D2
D1: Filtrar para eliminar sólidos. Tratar con carbón activado hasta que la solución
quede incolora. Checar pH y desechar por el drenaje. Los sólidos filtrados pue-
den guardarse para utilizarse en prácticas de cristalización, o mandarse inci-
nerar.
D2: Filtrar para eliminar sólidos. Recuperar el etanol por destilación. Si está diluido
con agua, dar el mismo tratamiento que para D1. Los sólidos se tratan de
la misma forma que en D1.
111
IX. BIBLIOGRAFíA
a) Vogel, A.I.
A textbook of Practical Organic Chemistry.
5a. Edición ,
Longmans Scientifical and Technical,
NY, (1989).
e) Lehman, J.W.
Operational Organic Chemistry.
3rd edition.
Prentice Hall.
New Jersey , USA (1999).
PRÁCTICA
7
OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ACETILSALICÍLICO
POR MEDIO DE UN PROCESO DE QUÍMICA
VERDE.
I. OBJETIVOS
II. REACCIÓN
O
OH O
O O O O
1)NaOH O
OH 25°C
+ O OH
2) HCl + OH
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz kitazato 1
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitación
Barra de agitación magnética 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Embudo buchner con alargadera 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Mnaguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de100 mL 2
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido clorhídrico 50% 10.0 mL Carbonato de sodio 2.4 g
Ácido salicílico 0.56 g Hexano 10.0 mL
Anhídrido acético 1.2 mL Hidróxido de potasio 1.0 g
Acetato de etilo 10.0 mL Hidróxido de sodio 1.0 g
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
NOTAS:
VII. ANTECEDENTES
VIII. CUESTIONARIO
ESPECTROS DE IR.
a) Ácido salicílico
116
b) Ácido acetilsalicílico
117
Mezclar
1. Agitar 10 min
2. Acidular con HCl al 50%
3. Filtrar al vacío
Líquido Sólido
Anhídrido Acético,
Ácido
NaCl, KCl
acetilsalicílico
IX. BIBLIOGRAFÍA
PRÁCTICA DE
REPOSICIÓN 8
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
OXIDACIÓN DE n-BUTANOL A
n-BUTIRALDEHÍDO
I. OBJETIVOS
a) Ejemplificar un método para obtener aldehídos alifáticos
mediante la oxidación de alcoholes.
II. REACCIÓN
K2Cr2O7
3 OH 3 O + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
H2SO4
n-Butanol n-Butiraldehído
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión o ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)
120
III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Anillo metálico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 3
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Colector 1 Portatermómetro 1
Columna Vigreaux 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo de adición 1 Recipiente de peltre 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Refrigerante 1
Embudo de filtración rápida 1 “T” de destilación 1
Espátula de acero 1 Tapón esmerilado 14/23 1
inoxidable
Manguera para Kitazato 1 Tela de alambre con asbesto 1
Mangueras para refrigerante 2 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Tubos de ensaye 2
Matraz Kitazato 1 Vaso de pp de 100 mL 1
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1
IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico concentrado 2.0 mL Etanol 2.0 mL
Dicromato de potasio 1.9 g n-Butanol 1.6 mL
Disolución de 2,4- 0.5 mL
Dinitrofenilhidrazina
V. INFORMACIÓN
VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz pera de dos bocas de 50 mL adapte por una de sus
bocas un embudo de adición y por la otra un sistema de
destilación fraccionada con una columna vigreaux.
NOTAS
VII. ANTECEDENTES
1) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre
alcoholes y grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
VIII. CUESTIONARIO
1) ¿Cuál es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de
potasio, agua y ácido sulfúrico?
2) Explique cómo evita que el n-butiraldehído obtenido en la
práctica se oxide al ácido butírico.
Espectros de IR.
a) n-Butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
b) n-Butiraldehído
100.0
90
80
3432.38 1145.22
70
60 1384.58
%T 50
40
2709.28 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
124
n-Butanol
1) Calentar a ebullición.
K 2 Cr 2 O 7 /H 2 SO 4
(goteo)
Mezcla de
reacción
2) Destilar.
a 90ºC .
RESIDUO DESTILADO
Butiraldehído
Sales de cromo
H2O
D1 3) Separar.
H2O BUTIRALDEHÍDO
D2 4) Tomar muestra.
+ 2,4-dinitrofenil-
hidrazina
D1: Agregar bisulfito de sodio (s), para pasar
todo el Cr 6+ a Cr 3+(Hacer esto en la cam-
pana). Precipitar con legía de sosa. Filtrar
el precipitado (Cr(OH) 3). Repetir la operación 2,4-dinitrofe-
hasta no tener precipitado. La solución debe nilhidrazona
neutralizarse para ser desechada por el dre-
naje. El hidróxido debe mandarse a confina-
miento controlado. D3
IX. BIBLIOGRAFÍA
a) A. I. Vogel.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th edition, Longmans Scientifical and Technical, NY (1989).
b) R. T. Morrison y R. N. Boyd.
Química Orgánica.
2a edición, Fondo Educativo Interamericano, México (1985).
c) G. Brieger.
Química Orgánica Moderna. Curso Práctico de Laboratorio.
Ediciones del Castillo, Madrid (1970).