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OBJETIVO: Identificación de los cationes del grupo IIb.
FUNDAMENTO: Conocer Las características e importancia de estos cationes.
c
Nombre Arsénico Símbolo As
Número atómico 33 Peso atómico 74,922
Propiedades Electrónicas Propiedades Físicas
Valencia +3,-3,5 Densidad (g/mL) 5,72
Electronegatividad 2,1 Punto de ebullición ºC 613
Radio covalente 1,19 Punto de fusión ºC 817
Radio iónico
(estado de
oxidación)
0,47 (+5) Estructura cristalina Rómbico
Radio atómico 1,39
Carácter de sus
combinaciones
oxigenadas
ácido débil
Estructura atómica [Ar]3d 104s24p 3 Calor específico (cal/g
ºC) 0,082
Potencial primero
de ionización (eV) 10,08 Estado normal Sólido
Al arsénico se le encuentra natural como mineral de coba lto, aunque por lo
general está en la superficie de las rocas combinado con azufre o metales
como
Mn, Fe, Co, Ni, Ag o Sn. El principal mineral del arsénico es el FeAsS
(arsenopirita, pilo); otros arseniuros metálicos son los minerales FeAs 2
(löllingita),
NiAs (nicolita), CoAsS (cobalto brillante), NiAsS (gersdorfita) y CoAs 2
(esmaltita).
Los arseniatos y tioarseniatos naturales son comunes y la mayor parte de los
minerales de sulfuro contienen arsénico. La As 4S4 (realgarita) y As 4S6
(oropimente) son los minerales más importantes que contienen azufre. El óxido,
arsenolita, As 4O6, se encuentra como producto de la alteración debida a los
agentes atmosféricos de otros minerales de arsénico, y también se recupera de
los polvos colectados de los conductos durante la extracción de Ni, Cu y Sn;
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igualmente se obtiene al calcinar los arseniuros de Fe, Co o Ni con aire u
oxígeno.
El elemento puede obtenerse por calcinación de FeAsS o FeAs 2 en ausencia
de
aire o por reducción de As 4O6 con carbonato, cuando se sublima As 4.


Nombre Estaño Símbolo Sn
Número atómico 50 Peso atómico 118,69
Propiedades Electrónicas Propiedades Físicas
Valencia 2,4 Densidad (g/mL) 7,30
Electronegatividad 1,8 Punto de ebu llición ºC 2270
Radio covalente 1,41 Punto de fusión ºC 231,9
Radio iónico
(estado de
oxidación)
0,71 (+4) Estructura cristalina Tetragonal
Radio atómico 1,62
Carácter de sus
combinaciones
oxigenadas
Anfótero
Estructura atómica [Kr]4d 105s25p 2 Calor específico (cal/g
ºC) 0,054
Potencial primero
de ionización (eV) 7,37 Estado normal Sólido
Forma compuesto de estaño(II) o estañoso (Sn 2+) y estaño(IV) o estánico
(Sn4+).
Se funde a baja temperatura; tiene gran fluidez cuando se funde y posee un
punto
de ebullición alto. es suave, flexible y resistente a la corrosión en muchos
medios.
Una aplicación importante es el recubrimiento de envases de acero para
conservar
alimentos y bebidas. Otros empleos importantes son: aleaciones para soldar,
bronces y aleaciones industriales diversas. Los productos químicos de estaño,
tanto inorgánicos como orgánicos, se utilizan mucho en las industrias de
galvanoplastia, cerámica y plásticos, y en la agricultura.
El mineral del estaño más importante es la casiterita, SnO 2. No se conocen
depósitos de alta calidad de este mineral. La mayor parte del mineral de estaño
del mundo se obtiene de depósitos aluviales de baja calidad. Existen dos
formas
alotrópicas del estaño: estaño blanco y estaño gris. Es estaño reacciona tanto
con
ácidos fuertes como con bases fuertes, pero es relativamente resistente a
soluciones casi neutras.
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Nombre Antimonio Símbolo Sb
Número atómico 51 Peso atómico 121,75
Propiedades Electrónicas Propiedades Físicas
Valencia +3,-3,5 Densidad (g/mL) 6,62
Electronegatividad 1,9 Punto de ebullición ºC 1380
Radio covalente 1,38 Punto de fusión ºC 630,5
Radio iónico
(estado de
oxidación)
0,62 (+5) Estructura cristalina Rómbico
Radio atómico 1,59
Carácter de sus
combinaciones
oxigenadas
ácido débil
Estructura atómica [Kr]4d 105s25p 3 Calor específico (cal/g
ºC) 0,049
Potencial primero
de ionización (eV) 8,68 Estado normal Sólido
Su símbolo Sb se deriva de la palabra latina 

. El antimonio se presenta
en
dos formas: amarilla y gris. La forma amarilla es metaestable, y se compone de
moléculas Sb 4, se le encuentra en el vapor de antimonio y es la unidad
estructural
del antimonio amarillo; la forma gris es metálica, la cual cristaliza en capas
formando una estructura romboédrica.
El antimonio difiere de los metales normales por tener una conductividad
eléctrica
menor en estado sólido que en estado líquido (como su compañero de grupo el
bismuto). El antimonio metálico es muy quebradizo, de color blanco-azuloso
con
un brillo metálico característico, de apariencia escamosa. Aunque a
temperaturas
normales es estable al aire, cuando se calienta se quema en forma luminosa
desprendiendo humos blancos de Sb 2O3. La vaporización del metal forma
moléculas de Sb4O6, que se descomponen en Sb 2O3 por arriba de la
temperatura
de transición. El antimonio se encuentra principalmente en la naturaleza como
Sb2S3 (estibnita, antimonita).
El antimonio se obtiene calentando el sulfuro con hierro, o calentando el sulfuro
y
el sublimado de Sb 4O6 obtenido se reduce con carbono; el antimonio de alta
pureza se produce por refinado electrolítico.
El antimonio de grado comercial se utiliza en muchas aleaciones (1 -20%), en
especial de plomo, las cuales son más duras y resistentes mecánicamente que
el
plomo puro; casi la mitad de todo el antimonio producido se consume en
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`
acumuladores, revestimiento de cables, cojine tes antifricción y diversas clases
de
metales de consumo. La propiedad que tienen las aleaciones de Sn -Sb-Pb de
dilatarse al enfriar el fundido permiten la producción de vaciados finos, que
hacen
útil este tipo de metal.
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METODOLOGÍA:
A) Poner 1 mL. De la solución problema, alcalinizar, añadir 1 gota de
anaranjado
de metilo y suficiente NH 4OH 6M Y 1M para obtener un color anaranjado (Ph -
4), agregar 3 gotas de tioacetamida y calentar en baño de agua durante 5 -8
minutos agitando ocasionalmente. Centrifugar, descartar el centrifugado y
conservar el residuo para (.
B) El residuo de puede contener HgS, As 2S3, Sb2S3. Tratar el sólido con 1
mL.
De HCI 6M, agitar y calentar durante 3 -4 minutos y centrifugar.
El residuo puede contener sulfuro arsenioso amarillo y azufre. El centrifugado
puede contener SbCl 6
-3 y Sn Cl4
-2, pasarlo a otro tubo y probarlo de acuerdo
con la sección . La mezcla HgS-As2 S3- S se lava con 1 mL. De H2O, se
descarta el lavado y el residuo se mezcla con 10 gotas de NH 4OH 6M, 5 gotas
de H2O2 al 3% y se calienta en baño de agua durante 4 -5 minutos, agitando.
Añadir 1 mL. De H 2O, agitar y centrifugar. El centrifugado puede contener
AsO4
-3 conservar el centrifugado para c.
C) Al centrifugado de (que puede contener AsO 4
-3, se le añaden 6 gotas de
mezcla magnesiana, esperar 10 minutos, un precipitado blanco y cristalino
(NH4 MgAsO4) indica arsénico. La confirmación se puede hacer por medio de la
siguiente prueba.
) (
 *
Poner 3 gotas de solución de As +3 en un tubo, añadir 3 gotas de HNO 3
concentrado y calentar 2-3 minutos. Vaciar esta solución sobre otra preparada,
disolviendo un cristal de molibdato de amonio y varios NH4NO3 diluido. Calentar
la
mezcla en baño de agua durante unos minutos hasta que aparezca el
precipitado
amarillo.
D) El centrifugado de (que puede contener los clorocomplejos solubles de Sn
y
Sb, se hierve cuidadosamente durante 4 minutos para hidroliza r restos de
CH3SNH2 y eliminar H2S. La solución se diluye a un volumen total de unos 2
mL, se reparte en 2 tubos y se investiga como sigue:
TUBO 1: Añadir limaduras de fierro, 2 gotas de HCl concentrado y calentar. El
Fe
reduce Sn IV a Sn II y Sb V a Sb III, este último precipita en forma de partículas
de
color negro, centrifugar, decantar y al centrifugado se le añaden 1 -3 gotas de
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`

HgCl 2 y se observa si el Hg+2 se reduce como el grupo 1 de cationes y precipita
de
blanco a gris. Confirmando la presencia de Sn +2 (Prueba directa).
TUBO 2: Si no se encontró estaño, diluir la solución a 3 mL. Con H 2O, añadir 4-
5
gotas de CH3CSNH2 y calentar en baño de agua. Un preci pitado anaranjado
(Sb2S3) indica antimonio.
Si se encontró estaño, hacer la siguiente prueba:
Añadir a la solución 10 gotas de (NH 4)2C2O4 y 4 gotas de CH 3CSNH2 y calentar
en
baño de agua. El oxalato forma complejo con Sn IV y solamente el Sb 2S3
precipita
el anaranjado.
+(c


Acidulando la solución de las tiosales vuelve a reprecipitarse los sulfuros

de estos cationes, y esto es debido a su carácter anfótero. La separación se
debe a la disminución de la [S =] por acción del HCl. El motivo por el cual no se
disuelve el As 2S3 o As2S5 es debido al aumento de densidad de carga del
arsénico con respecto al Sn y Sb (disminución del radio) lo cual hace que tenga
características más ácidas.

A posterior se hace la separación de Sn y Sb se debe a que el C 2O4H2

forma un complejo más estable con el Sn que con el Sb y en consecuencia no
es desplazado el Sn por el H 2S, cuando se quiere precipitar el Sb.
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