UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

E.A.P. DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

TEMA : Celdas Electrolíticas

Curso : Química general

Profesor : Lavado Soto Mooner Aurelio

Alumnos : Agreda Amador, Jessica Paola

Marcilla Salas, Diego Anthony
Laura Solís, Jimmy Xamir
Pereyra Quiroz, Julio Rodolfo

Ciclo : 1°

Ciudad Universitaria, 1de julio del 2010

 INTRODUCCIÓN

Electroquímica:

La electroquímica trata de los cambios químicos causados por una corriente

eléctrica y de la producción de energía eléctrica por medio de reacciones
químicas. Por su naturaleza, la electroquímica exige, de alguna manera,
introducir una corriente de electrones en un sistema químico y también de
retirarlos.

Conducción eléctrica:

La corriente eléctrica puede ser transportada a través de líquidos puros que

sean electrólitos, o de soluciones que contengan electrólitos, o de alambres
o superficies metálicas. Este último tipo de conducción se denomina
conducción metálica e implica un flujo de electrones a través del metal sin
ningún movimiento similar de los átomos metálicos; por ello no se
producen cambios en el metal. La conducción iónica o electrolítica es la
conducción de la corriente por el movimiento de los iones a través de una
solución o de un líquido puro. Los iones positivos (cationes) migran
espontáneamente hacia el electrodo negativo llamado cátodo, mientras que
los negativos (aniones) migran hacia el positivo llamado ánodo. Ambos
tipos de conducción (metálica e iónica) se producen en las celdas
electroquímicas.

Electrodos:

Los electrodos suelen ser superficies metálicas en las que se producen

reacciones de oxidación o de reducción, y ellos pueden intervenir o no en
dichas reacciones. Los que no lo hacen se denominan electrodos inertes.
Sin tomar en cuenta el tipo de celda, voltaica o electrolítica, el cátodo es el
electrodo en el que se originan las reducciones y en el que algunas especies
toman electrones. El ánodo es el electrodo en el que se producen
oxidaciones y donde las especies pierden electrones.

Celdas Electroquímicas:

Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía

eléctrica a partir de reacciones químicas, o bien, de producir reacciones
químicas a través de la introducción de energía eléctrica.
Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reacción
redox, y la conversión o transformación de un tipo de energía en otra:

Celda Voltaica:

Esta celda transforma una reacción química espontánea en una corriente

eléctrica, como las pilas y baterías. También reciben los nombres de celda
galvánica, pila galvánica o pila voltaica.
Una celda galvánica consta de dos semiceldas. En su forma más simple,
cada semicelda consta de un metal y una solución de una sal del metal.
La solución de la sal contiene un catión del metal y un anión para equilibrar
la carga del catión. En esencia, la semicelda contiene el metal en dos
estados de oxidación, y la reacción química en la semicelda es una reacción
redox.

Celda Electrolítica:

Una celda electrolítica es un dispositivo en el que se hace inducir una

reacción química que no es espontánea mediante la utilización de la energía
eléctrica externa.
Esta celda consta de un líquido conductor llamado electrolito además de
dos electrodos de composición similar. Se usa en electro deposición,
electro formación, producción de gases y realización de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinación de metales. Si
debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible
que se produzca una reacción voltaica.
CELDA DE DOWNS

Electrólisis del cloruro de sodio fundido (celda de Downs)

El cloruro de sodio sólido no conduce la electricidad debido a que

sus iones no pueden moverse a través del retículo aunque pueden vibrar
alrededor de posiciones fijas. Sin embargo, el cloruro de sodio fundido
(punto de fusión 801 °C), que es un líquido claro e incoloro como el agua,
es un conductor excelente pues sus iones sí pueden moverse.
Sea una celda a la que se conecta una fuente de corriente continua y
que consta de dos electrodos inertes de grafito sumergidos en cloruro de
sodio a temperatura superior a la de su punto de fusión. Cuando fluye la
corriente se observa:
1. En un electrodo se libera un gas verde pálido, el Cl2
2. En el otro electrodo aparece sodio metálico, plateado y fundido, Na
que flota sobre el cloruro de sodio.
Según esta información, pueden determinarse las características
principales de la celda: si aparece cloro, debe producirse a partir de la
oxidación de los iones cloruro, y el electrodo en que aparece será el ánodo.
El sodio metálico se forma a partir de la reducción de los iones sodio en el
cátodo, lugar en el que los electrones son forzados a entrar en la celda. El
metal permanece líquido debido a que su punto de fusión es de 97,8°C y
flota por ser menos denso que el NaCl fundido.

2 Cl − → Cl 2 ( g) + + 2e - (o xidación , á nodo )
2 ( Na + + e − → Na ( l ) ) ( reduc ción , cá todo )
2 Na + + 2 Cl - → 2 Na ( l) + Cl 2 ( g) (reacc ión total ) -

La formación de sodio metálico y cloro gaseosos a partir del cloruro

de sodio no es espontánea sino a temperaturas mucho más altas de 801 °C;
por lo cual debe suministrarse mucha energía eléctrica al sistema para que
la reacción se produzca. Los electrones se forman en el ánodo (oxidación) y
se consumen en el cátodo (reducción). La reacción no es espontánea, por
ello la fuente de corriente continua fuerza a que los electrones se muevan
de manera no espontánea del electrodo positivo al negativo. Por lo tanto, el
ánodo es el electrodo positivo y el cátodo es el electrodo negativo en todas
las celdas electrolíticas.
No debe permitirse que entren en contacto el sodio y el cloro pues
reaccionarán rápida, espontánea y explosivamente para formar cloruro de
sodio. La celda Downs es muy cara por el costo de su construcción, de la
electricidad gastada y del calor necesario para fundir el cloruro de sodio a
801 °C. Sin embargo, éste es el único procedimiento para obtener sodio
metálico debido a su elevada reactividad. Una vez formado en la
electrólisis, el sodio líquido se extrae, se enfría y se moldea en bloques.
Estos últimos deben almacenarse en un medio inerte, por ejemplo aceite
mineral, para impedir su reacción con el oxígeno u otros componentes de la
atmósfera.
La electrólisis de compuestos fundidos es el procedimiento más
común de obtención de metales de los grupos IA y IIA (excepto el bario) y
de aluminio. El cloro suele producirse, en forma más barata, por electrólisis
del cloruro de sodio disuelto. El cloro producido en las celdas Downs se
enfría y comprime, y sirve para abaratar algo la producción del sodio
metálico. La siguiente figura muestra un diagrama simplificado de la celda:
ACUMULADOR DE PLOMO

Usos principales: Automóviles.

Características: Los electrodos placas que consisten en rejas de plomo

cuyos huecos están rellenados con las masas activas: plomo en unas y
dióxido de plomo (que es de color marrón rojizo) en otras.

Las placas de plomo poroso están conectadas entre sí, constituyendo el

conjunto de estas placas el ánodo del acumulador. Las placas de dióxido de
plomo están así mismo conectadas entre sí, constituyendo el conjunto de
estas placas el cátodo del acumulador. Todas las placas están sumergidas
en una disolución de ácido sulfúrico de un 28 % en masa aproximadamente
(disolución a la que corresponde una densidad de 1,2 g/cm3).

Las placas anódicas y catódicas se conectan entre sí para aumentar la

superficie total de los respectivos electrodos y conseguir así una mayor
intensidad de corriente. Para evitar cortocircuitos se separan las placas del
ánodo de las del cátodo con un material aislante. La reacción global es
reversible, por lo que la energía química transformada en la descarga puede
recuperarse suministrando corriente eléctrica continua a la pila, que
entonces estaría funcionando como célula electrolítica. La fem de la pila es
2,02 V.

Medio de reacción: ácido.

Cátodo (reducción):

4H/(ac) + PbO2(s) + SO4 2V(ac) + 2eV d PbSO4(s) + 2H2O(l)

Ánodo (oxidación):

Pb(s) + SO4 2V(ac) d PbSO4(s) + 2eV

Reacción global:

4H/(ac) + PbO2(s) + Pb(s) + 2SO4 2V(ac) d 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

(de descarga)

O bien:

2H2SO4(ac) + PbO2(s) + Pb(s) d 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

Como el ácido sulfúrico se consume en la descarga del acumulador, puede

seguirse la descarga del acumulador a través de la densidad de la disolución
de ácido sulfúrico (que evidentemente, será cada vez menor).

Carga del acumulador de plomo:

Reacción de carga: 2PbSO4(s) + 2H2O(l) d 2H2SO4(ac) + PbO2(s) + Pb(s)

Durante el proceso de carga de un acumulador de plomo (y en el de

cualquier otro acumulador) pueden tener lugar reacciones secundarias
como la descomposición electrolítica del agua formándose hidrógeno en el
electrodo en que se está formando Pb (ánodo de la cuba electrolítica) y
oxígeno en el electrodo en que se está formando PbO2 (cátodo de la cuba
electrolítica). La extensión en que ocurren estas reacciones depende de las
condiciones de carga y aumenta cuando la pila está prácticamente cargada.
Esta electrólisis origina un consumo de agua del acumulador (que está
funcionando como cuba electrolítica) . Además, debido a la formación de
los fases mencionados, es preciso que existan orificios de ventilación en el
acumulador.

No obstante, este proceso no se puede repetir indefinidamente, porque,

cuando el sulfato de plomo (II) forma cristales muy grandes, ya no
responden bien a los procesos indicados, con lo que se pierde la
característica esencial de la reversibilidad. Se dice entonces que el
acumulador se ha sulfatado y es necesario sustituirlo por otro nuevo. Los
acumuladores de este tipo que se venden actualmente utilizan un electrólito
en pasta, que no se evapora y hace mucho más segura y cómoda su
utilización.
Cuando varias celdas se agrupan para formar una batería comercial, reciben
el nombre de "vasos", que se conectan en serie para proporcionar un mayor
voltaje. Dichos vasos se contienen dentro de una caja de polipropileno
copolímero de alta densidad con compartimientos estancos para cada celda.
La tensión suministrada por una batería de este tipo se encuentra
normalizada en 12 Voltios si posee 6 elementos o vasos. En algunos
vehículos comerciales y agrícolas antiguos todavía se utilizan baterías de 6
Voltios de 3 elementos.

Ventajas:

• Bajo coste
• Fácil fabricación

Desventajas:

• No admiten sobrecargas ni descargas profundas, viendo seriamente

disminuida su vida útil.
• Altamente contaminantes.
• Baja densidad de energía: 30 Wh/Kg
• Peso excesivo, al estar compuesta principalmente de plomo,
paradójicamente es más liviana una carga de ladrillos que un
acumulador de plomo de 24 volts. por esta razón su uso en
automóviles eléctricos es considerado como un absurdo por los
técnicos electrónicos con experiencia. Su uso se restringe por esta
razón en aplicaciones estacionarias como por ejemplo fuentes de
alimentación ininterrumpidas para equipos médicos.

Voltaje proporcionado: 12V Densidad de energía: 30 Wh/Kg