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UNIDAD 1
Esta unidad abarca tres tipos de compuestos orgánicos, los alcoholes que en su
estructura química contienen grupos hidroxilo (-OH), los fenoles en donde el grupo
hidroxilo está ligado a un anillo bencénico y los éteres, todos ellos son considerados
como derivados del agua, sin embargo, los últimos debido a la sustitución de ambos
hidrógenos del agua por grupos alquilo o arilo, presentan propiedades diferentes,
dando lugar a que se traten en una sección aparte; así mismo la unidad comprende
el estudio de las características, nomenclatura, propiedades y los métodos usados
para su síntesis.
1.1.1 Alcoholes
El agua es una molécula con un ángulo formado entre los dos hidrógenos y el
oxígeno de 104.3°, es decir, es una molécula polar. Si se sustituye un H por un grupo
alquilo, se origina un alcohol. El hidrógeno posee un volumen espacial mucho menor
que el grupo metilo. Al sustituir el H por este grupo, aumenta el ángulo de enlace H-
O-CH3 a 107°, disminuyendo un poco la polaridad de esta molécula con respecto a la
del H2O.
O O
H H + CH3 H CH3
104.3º 107º
R O H
1.1.2 Fenoles
Son compuestos que presentan uno o varios grupos OH- ligados a un anillo
bencénico. Son típicamente compuestos aromáticos, el más sencillo es el fenol. Los
fenoles se consideran como derivados del fenol. Muchas de sus propiedades
químicas son comunes a la de los alcoholes. Las diferencias estructurales entre
fenoles y alcoholes se deben a que el OH está unido a un carbón hibridado sp2 en los
fenoles, mientras que en los alcoholes alifáticos, el OH está ligado a un carbono
hibridado sp3. Este hecho marca diferencias, primero, en los hidrógenos unidos al
oxígeno; el hidrógeno en el fenol es de carácter ácido (Ka aprox. 10-10), mientras que
en los alcoholes es de carácter ácido mucho más débil (Ka aprox. 10-16 a 10-18);
segundo, el grupo OH está más fuertemente ligado al anillo bencénico que al
carbono de los alcoholes.
Estas diferencias hacen que los fenoles tengan propiedades químicas específicas y
que se les agrupe como una clase de compuestos aparte de los alcoholes. Un
compuesto fenólico tiene la siguiente estructura:
Ar-OH
1.1.3 Éteres
R-O-R´
Los éteres no pueden formar enlaces mediante puentes de hidrógeno, lo que hace
que estos compuestos tengan puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de
mismo peso molecular. Los éteres de cadena corta son solubles en agua. A medida
que aumenta la longitud de la cadena diminuye la solubilidad. Los éteres son poco
reactivos, a excepción de los epóxidos, por lo que se utilizan como disolventes.
D. Los alcoholes cíclicos se nombran con el prefijo ciclo-; se considera que el grupo
–OH está en el carbono uno.
E. Los alcoholes que tienen dobles o triples enlaces se nombran añadiendo el sufijo
–ol al nombre del alqueno o alquino correspondiente.
G. Los alcoholes con dos grupos –OH se llaman dioles o glicoles. Se les da el
nombre como los demás alcoholes.
Se deriva del nombre común del grupo alquilo anteponiendo la palabra alcohol y el
sufijo ílico, por ejemplo:
Los alcoholes también se pueden nombrar como derivados del “carbinol”, como se
muestra a continuación.
CH3
CH3 OH CH3CH2 OH C OH CH3OH
CH3
carbinol metil carbinol ciclobutildimetilcarbinol fenilcarbinol
Los compuestos que poseen un grupo hidroxilo unido en forma directa con el anillo
bencénico reciben el nombre de fenoles. Por lo que fenol es el nombre específico
para el hidroxibenceno y es el nombre general para la familia de compuestos que se
derivan de este último. Se siguen las mismas reglas que las mencionadas
anteriormente para los alcoholes. Si están presentes más de dos grupos en el anillo
del benceno, sus posiciones deben indicarse con números, por ejemplo:
H3C OH OH
H3C CH2CH3 OH
2-etil-4,5-dimetilfenol 1,2-bencenodiol
NO2
HO Cl Br
OH HO3-bromofenol
4-clorofenol 2-nitrofenol
(p-clorofenol) (o-nitrofenol) (m-bromofenol)
OH
OH
2-metilfenol 3-metilfenol 4-metilfenol
(o-cresol) (m-cresol) (p-cresol)
OH
HO OH OH
OH
HO
1,2-bencenodiol 1,4-bencenodiol 1,3-bencenodiol
(catecol) (hidroquinona) (resorcinol)
CH3CHCH2CHCH3
O
2,3-epoxibutano
A. Si los grupos unidos al oxígeno son iguales y poseen una función preferente sobre
la del éter, después de los localizadores de la función éter se pone la partícula oxi-
y el nombre de los grupos principales.
CH2OHCH2CH2OCH2CH2CH2OH
3,3-oxidipropan-1-ol
Los nombres UIQPA de sustitución deben utilizarse para éteres complejos y para
compuestos con más de un enlace éter. El grupo RO- es un grupo alcoxi.
Los alcoholes según la naturaleza del carbono al cual está unido el grupo OH, se
pueden clasificar en primarios, secundarios o terciarios.
H H R
R C OH R C OH R C OH
H R R
Alcohol 1º Alcohol 2º Alcohol 3º
Los éteres se clasifican de acuerdo a su estructura en: simétricos (cuando los dos
radicales son iguales) y asimétricos (si son distintos), como se muestra a
continuación.
O O R
simétrico asimétrico
Los compuestos en los que un grupo hidroxilo está unido a uno de los átomos de
carbono insaturado de un enlace doble, es decir C=C, reciben el nombre de enoles.
Por lo general los enoles son inestables y se isomerizan para dar las cetonas
correspondientes. Los alcoholes vinílicos con frecuencia se llaman enoles (eno, la
terminación de los alquenos, más ol, la terminación de los alcoholes). Ejemplo:
R H
C C
OH H
puentes de hidrógeno
H O H O H O H O
R R R R
Los alcoholes poseen puntos de ebullición altos comparados con otras sustancias de
peso molecular similar, esto debido a su estructura polar y a la capacidad de
formación de puentes de hidrogeno. En la Tabla 1.1, se muestra la comparación
entre puntos de ebullición de diferentes alcoholes.
1.2.2 Solubilidad
Los tres primeros alcoholes, metanol, etanol y propanol, son muy solubles en H2O
(agua), mientras que a partir del butanol su solubilidad disminuye; es decir, a medida
que va aumentando la cadena carbonada, va disminuyendo su solubilidad y por
consiguiente su polaridad. La alta solubilidad de los tres primeros se debe a la gran
facilidad para formar puentes de hidrógeno entre las moléculas del agua y estos
Los alcoholes tienen acidez similar a la del agua; el metanol es un ácido ligeramente
más fuerte que el agua, pero la mayoría de los alcoholes son ácidos algo más
débiles. Aún cuando la estructura de los fenoles es parecida a la de los alcoholes, los
primeros son ácidos mucho más fuertes. Los valores de pKa de la mayoría de los
alcoholes son del orden de 18, sin embargo, los valores de los fenoles son menores
a 11.
TF TE Solubilidad en agua
Nombre del Fenol
(ºC) (ºC a 1 atm) (g/100ml H2O)
2-clorofenol 8 176 2,8
2-metilfenol 30 191 2,5
2-nitrofenol 45 217 0,2
3-clorofenol 33 214 2,6
3-metilfenol 11 201 2,6
3-nitrofenol 96 - 1,4
4-clorofenol 43 220 2,7
4-metilfenol 35,5 201 2,3
4-nitrofenol 114 - 1,7
fenol 43 182 9,3
2,4,6-trinitrofenol (ác. pícrico) 122 - 1,4
2,4-dinitrofenol 113 - 0,6
Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley,
México, Pág.1124.
Los alcoholes son ácidos y de fuerza similar al agua, el hidrógeno está ligado al
oxígeno que es un elemento muy electronegativo, la polaridad del enlace O-H facilita
la separación de un protón relativamente positivo. La acidez de los alcoholes se
demuestra por su reacción con metales activos para liberar hidrógeno gaseoso y
formar alcóxidos. En la Tabla1.3 y 1.4 se muestran los valores de pka para diversos
alcoholes y fenoles respectivamente.
H H H H
+
H
R C C R´ + HOH R C C R´
OH H
1.3.2 Hidroboración–oxidación
La principal fuerza de esta reacción es la afinidad del boro por los electrones, debido
a que forma un enlace más fuerte con el oxígeno que con el carbono. La adición de
los elementos del agua al enlace doble puede lograrse en el laboratorio con el uso de
diborano o THF:BH3.
El tratamiento de los alquilboranos con H2O2 en OH- sustituye el -B- por OH, la
adición neta de H-OH a alquenos es cis, anti-Markovnikov, y libre de transposiciones.
O O
H H
R C OH R CH2OH R C OR´ R CH2OH + R´OH
ac. carboxílico alcohol 1º éster alcohol 1º
O O
H H
R C H R CH2OH R C R´ R CH R´
OH
aldehído alcohol 1º cetona alcohol 2º
H2O
R X + KOH R OH + HX
OH
R CH2 X H 2O
R CH2 OH + HX alcohol primario
OH
R2 CH X H2O
R2 CH OH + HX alcohol secundario
OH
R3 C X H2O
R3 C OH + HX alcohol terciario
R C O 2+
alcóxido el cual se asocia con Mg X . Cuando se añade agua o ácido
diluido a la mezcla reaccionante después de terminada la adición de Grignard, se
agrega ácido base para producir un alcohol.
H
H2O
R MgX + H C O R CH2 O-MgX+ R CH2 OH
R R R
H2O
R MgX + H C O R CH -
O MgX +
R CH OH
R´ R R
R MgX + - + H2O
R C O R C O MgX R C OH
R´ R´
Cada uno de los alcoholes recibe una cantidad variada de nombres. El etanol (CH3-
CH2-OH), recibe el nombre de “alcohol etílico”, “alcohol de grano”, “alcohol de
bebidas”.
a) Partiendo del etileno (del craqueo del petróleo) por vapor a presión, en presencia
de un catalizador.
c) A través del almidón se puede transformar este por la acción de una enzima en
maltosa, que a su vez por otra acción enzimática se desdobla en dos moléculas de
glucosa.
Levadura
C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2
rendimiento 95%
Para la obtención industrial del alcohol sería demasiado cara la glucosa como
materia prima. Por esto se parte de las mezclas del azúcar de caña o de remolacha o
de otros materiales ricos en almidón, como las papas o semillas de gramíneas.
Cl O-Na+ OH
NaOH 350ºC H*
Alta presión
La reacción anterior también se puede llevar a cabo mediante los siguientes pasos,
donde primero el benceno es la materia prima, la cual se acidifica con ácido sulfúrico
obteniendo un ácido bencensulfónico, para que pueda reaccionar con hidróxido de
sodio y así seguir el mismo proceso que la reacción anterior, teniendo como producto
un fenol y una sal.
H2SO4 conc
HSO3 + H2O
calor
HSO3 NaOH O Na
- +
+ NaSO3 + H2O
fusión a 350ºC
O-Na+ + HSO4 OH + Na
+
Las sales de diazonio reaccionan con agua para formar fenoles, la reacción se lleva
a cabo en forma lenta, en soluciones frías de éstas mismas sales, por lo que es
importante utilizarlas de inmediato una vez preparadas. La reacción general se
muestra a continuación:
Ar N2X + H2O Ar OH + N2 + H
Ejemplo:
+ -
NH 2 N N Cl
(HNO 2 )
NaNO 2 /HCl H2O
OH + N 2 + HCl
5ºC 5ºC
O O
Tl2O3 + 3CF3COH 2Tl(OCCF3)3 + 3H2O
óxido de talio ác. trifluoroacético TFAT
O O
O
OCF3 C OCCF 3
Tl O C CF 3 OH
O
TFAT Pb( O C CH 3) OH
CF 3COOH (C 6H 5) 3P H
Este punto esta divido en dos partes, la primera se refiere a las reacciones que
presentan los alcoholes, en los cuales cabe destacar que el grupo hidroxilo se puede
convertir prácticamente en cualquier otro grupo funcional; la otra parte la
comprenden las reacciones de los fenoles, que son compuestos muy reactivos
debido al anillo con el que cuentan, como se verá más adelante a fondo.
El átomo de oxígeno de un alcohol polariza tanto al enlace C-O como al enlace O-H
de un alcohol. La polarización del enlace O-H hace que el hidrógeno sea
parcialmente positivo y explica por qué los alcoholes son ácidos débiles. La
polarización del enlace C-O forma que el átomo de carbono sea parcialmente
positivo y si no fuera por el hecho de que el OH- es una base fuerte y por lo tanto un
grupo saliente muy débil, este carbono sería susceptible de sufrir un ataque
nucleófilo.
Existen dos maneras en las que el grupo –OH de un alcohol se ve afectado por otros
reactivos, una de ellas es la ruptura del enlace oxígeno-hidrógeno
R O H
Algunas de los métodos generales que se dan en este caso, son las siguientes que
presentan alguna reacción de: sales metálicas, ésteres, aldehídos, cetonas o ácidos.
Por analogía con el agua se esperaría que la molécula del alcohol reaccionara de
igual manera, debido a la estructura tan parecida ya que sólo difieren en que uno de
los hidrógenos del agua es sustituido por un grupo carbonílico en el alcohol, por lo
tanto se espera que los alcoholes reaccionen con los metales del grupo 1, 2 y
algunos del grupo 3. La reacción que se lleva a cabo es de óxido reducción, a
continuación se señala.
R OH + Mº R O M + H2
La polaridad del grupo hidróxido hace que el hidrógeno sea de carácter ácido y
pueda reaccionar en condiciones fuertes con algunos materiales como el Na. La
acidez de los alcoholes es tan débil (Ka 10-16 a 10-18), que una base fuerte como el
NaOH no reacciona con ellos.
KMnO4 ó H
K2CrO7/H2SO4
CH3CH2OH H3C C O + K+ + Mn+2 + H2O
destilación
KMnO4 ó
K2CrO7/H2SO4
(CH3)2CHOH (H3C)2C O + K+ + Mn+2 + H2O
destilación
1.5.1.4 Esterificación
O O
+ H+ + H O
R C OH R´-OH R C OR´ 2
Este tipo de reacciones representa la segunda forma en las que el grupo –OH es
afectado por los reactivos. Las propiedades químicas de un alcohol ROH, están
determinadas por el grado funcional del grupo hidroxilo –OH. Las reacciones de un
alcohol pueden involucrar la ruptura de uno de dos enlaces: el enlace C-OH, con
eliminación del grupo –OH; o el enlace O-H con eliminación de –H. Los dos tipos de
reacción pueden implicar sustitución, en el caso de la primera el grupo –OH es
reemplazado o eliminado, en la que se genera un doble enlace.
1.5.1.6 Deshidratación
H H H H
H2SO4 conc
H C C H 180ºC
H C C H + H2O
H O H
R R H
R C OH > R C OH > R C OH
R H H
Alcohol 3º Alcohol 2º Alcohol 1º
Los alcoholes reaccionan con diversos reactivos para formar haluros de alquilo. Los
reactivos más usados son los haluros de hidrógeno (HCl, HBr o HI), tribromuro de
fósforo (PBr3) y cloruro de tionilo (SOCl2). En el cloruro de tionilo se tiene la ventaja
de que los productos inorgánicos son gases.
R OH + HX R X + H2O
Ejemplos:
calor
CH3CH2OH + HCl CH3CH2 Cl + H2O
calor
CH3CH2OH + P/I2 CH3CH2 I + H3PO4 + HI
PCl5
5CH3CH2OH 5CH3CH2 Cl
calor
SOCl2
CH3CH2OH CH3CH2 Cl + HCl + SO2
piridina
Es importante la reacción de los fenoles con ciertas bases, la cual no ocurre con los
alcoholes. La mayoría de los alcoholes sustituidos presentan una baja solubilidad en
agua, no obstante el tratamiento de un fenol con una solución de NaOH diluido lo
convierte en una sal de sodio soluble en agua.
OH +
Ar OH Ar O H2O
Los alcoholes con cinco o menos átomos de carbono son bastante solubles en agua,
incluso algunos lo son infinitamente; así pues se disuelven en soluciones acuosas de
hidróxido de sodio aunque no se conviertan en alcóxidos de sodio, en cantidades
apreciables.
Para obtener una quinona debe partirse de un fenol doble. Su oxidación se produce
en condiciones muy suaves ya que las quinonas, aunque no son aromáticas, poseen
una estructura muy conjugada y, por tanto, muy estable.
OH O
Ag2O
éter
OH O
1,2 bencenodiol 3,5 ciclohexadien-1,2diona
catecol o-benzoquinona
O O
O O
1,4 naftoquinona 9,10-antraquinona
O OH
CH3 CH3
Na2S2O4
éter
O OH
OH O O
-H -e -H
HO HO HO
O O O
-e
O O O
OH OH O O
H H
Y Y
H Y H Y
1) 2) 3) 4)
iones oxonio iones fenóxido
Br
3BrH2O
Br OH
OH
Br
Br2CS2
Br OH
1.6 ETERES
1.6.1.1 Estructura
Los éteres (del griego aither, materia, éter, que llena el espacio) son compuestos que
se originan sustituyendo los dos hidrógenos del agua por grupos alquilos o arilos.
0.96A
O O
H H H3C CH2CH3
104.3º 112º
El hecho de que el ángulo de enlace C-O-C tienda a 180° indica que son estructuras
menos polares que el agua y que los alcoholes. Los éteres son, por consiguiente,
compuestos orgánicos cuya fórmula general se representa R-O-R. Los éteres
simples (simétricos), tiene fórmula R-O-R o Ar-O-Ar; los éteres mixtos (asimétricos)
son R-O-R´.
El oxígeno presenta un par de electrones libres, lo que facilita que sea protonado
fácilmente por haluros de hidrógeno y si simultáneamente se aplica calor, facilita la
ruptura del enlace.
1.6.1.2 Nomenclatura
Ejemplos:
O
O
CH3
O
O
O
difeniléter secbutiletiléter
(fenoxibenceno) (2-etoxibutano)
Debido a que las estructuras anteriores han sido representadas de otra forma, hay
que recordar que se trata de otra manera de escribir su fórmula, es decir; el caso del
dietil éter y el metilisopropil éter pudo haber sido escrito de la siguiente manera:
Como nos podemos dar cuenta es sólo una forma cómoda de representación, por lo
que en posteriores temas se utilizará esta escritura.
oxígeno, sus moléculas no se ligan entre sí. Como consecuencia, sus puntos de
fusión y ebullición son bajos, como se observa en la Tabla 1.5.
TF TE Densidad
Nombre del Éter
(ºC) (ºC, a 1 atm) d420(g/ml)
1,2-dimetoxietano -68 83 0,863
1,4-dioxano 11 101 1,033
anisol (metoxibenceno) -37,3 158,3 0,994
dibutil éter -97,9 141 0,769
dietílico éter -116 34,6 0,714
diisopropil éter -86 68 0,725
dimetil éter -138 -24,9 0,661
dipropil éter -122 90,5 0,736
etil metil éter - 10,8 0,697
tetrahidrofurano -108 65,4 0,888
Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Química orgánica. Ed. Limusa-Wiley, México,
Pág.497.
H
R OH + HO R R O R
(-H2O)
Ejemplo:
2 OH H2SO4 conc O
calor
OH + O NaOH O + CH3OSO2OH
SO2OCH3
sulfato ácido de metilo
NaOH
OH + (CH3O)2SO2 OCH3
anisol
Método general y uno de los mejores para obtener éteres simétricos y asimétricos, es
el de Williamson. Estos resultan de la combinación de un alcóxido más un haluro
primario. Con los secundarios y terciarios, la reacción se da por la vía de la
eliminación, dando alquenos.
R O + ´R X R O R´ + X
ión alcóxido haluro de alquilo alquilo éter
Ar O + R X Ar O R + X
fenóxido haluro de alquilo aril alquil éter
Ag2O
2CH3CH2OH + 2CH3Br 2CH3CH2OCH3 + 2AgBr + H2O
1.6.4.1 De ruptura
La unión éter es muy estable en relación con las bases, los agentes oxidantes y los
agentes reductores. Pero con respecto a la unión éter, estas sustancias sólo dan un
tipo de reacción, llamada de escisión o ruptura por ácidos. La ruptura sólo se da en
condiciones bastante enérgicas, es decir se necesitan ácidos concentrados (por lo
general HI o HBr) y temperaturas elevadas.
HX
R O R´ + HX R X + ´R OH R´ X
Ar O R + HX R X + Ar OH
1.6.4.2 De oxidación
Los epóxidos contienen el anillo oxirano que para obtenerlos se usa un alqueno, el
epóxido más sencillo se prepara comercialmente al dejar que el eteno reaccione con
el oxígeno en condiciones cuidadosamente controladas, se suele emplear un
catalizador metálico como la plata (Ag).
Cl2 OH
C C C C C C
H2O
OH OH O
Es el caso del alcohol etílico, que al hacerlo reaccionar con H2SO4, da como producto
en su mayoría óxido de etilo (éter) a 130-140ºC, como se muestra a continuación:
O CH2CH CH2
2.-
CH2OCH2CH3 OH
4.- 12.-
O CH2CH2CH3 OH
5.- 13.-
6.-
14.-
CH2 O CH2CH2CH3
7.-
OH + NaOH
1.-
OH
FeBr3
+ Br
2.-
3.- CH3CH2CH2OH + Na
OH
4.- CH3CHCH3 + Na
OH
5.- CH3CHCH3 + HCl
O éter
+ CH3CH2MgCl H2O
6.- H3CHC CH2
OH
H2SO4
+ KMnO4
7.- CH3CHCH3
Br
O
CH3 + 2HI calor
9.-
OH
FeCl3
+ CH3Cl
10.-
ONa + CH3Cl
11.-
OH
OH + KMnO4
12.-
O CH O
3
1.- 10.-
O
2.- O 11.-
O
O
3.- 12.-
O OH
4.-
OH
6.- O 14.-
CH2CH3
15.- OH
7.- O
OH
16.-
O
8.-
9.- O
OH
17.-
OH
18.-
19.- OH
OH
20.- OH
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