第 33 卷 第 36 期 　　　　　　　　　　山 西 建 筑 　　　　　　　　　　　　　　　　Dec.

Vol. 33 No . 36
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文章编号 :100926825 (2007) 3620158202

速凝剂对水泥水化机理的影响
徐 　伟 　刘烈淘
摘 　要 :采用 XRD 对选用的两种速凝剂进行成分分析 ,通过试验比较两种速凝剂的性能差异 ,并利用 SEM 测试 ,观察研
究了掺速凝剂的水泥水化产物的形貌特征 ,分析其水化作用机理 ,对速凝剂在工程中更好地推广应用具有重要作用 。
关键词 : 速凝剂 ,水化机理 ,SEM 测试
中图分类号 : TU525 文献标识码 :A

　　水泥速凝剂 ,是一种能促进水泥或混凝土快速凝结的化学外 胶粒子的生长 、 发展 , 在水泥颗粒间交叉生成网络状结构而使水

加剂 ,用于快凝砂浆和喷射混凝土的制备 , 因其独特的功能和施 泥速凝 。采用华新堡垒 P. O 42. 5 水泥时 , KX225 速凝剂中的速
工的简易性 ,在矿山井巷 、
衬砌和隧道等工程锚喷支护以及堵漏 凝成分效果相对 GOR 型更好 。
和抢修工程中得到广泛应用 。速凝剂显著缩短了水泥浆体变为 强度试验中 ,掺 GOR 粉状速凝剂和 KX225 液体速凝剂的水
固态的所需时间 ,在几分钟内就可以使之失去流动性并硬化 , 十 泥胶砂早期强度比较高 , 满足国标对速凝剂的强度要求 。另外 ,
几分钟内即可达到终凝 , 而且早期强度高 , 满足了一些实际工程 在 3 d 时两种速凝剂均已达到 28 d 强度的 50 %以上 ,之后其强度
中特定的要求 。但同时应用速凝剂还存在一定的技术问题以及 发展趋 势 渐 缓 。而 后 期 强 度 有 一 定 的 损 失 , 其 损 失 率 分 别 为
负面影响 ,如速凝剂与不同水泥的相容性问题 , 速凝剂对混凝土 9. 6 %和 11. 3 % 。速凝剂早期对水泥有较好的促凝效果 , 使其有
后期强度的削弱以及速凝剂中的有害成分降低了混凝土的耐久 较高的早期强度 ,但是对后期强度有一定的损失 。主要原因在于
性等 [ 123 ] 。因此 ,从速凝剂的成分分析入手 ,到速凝剂在水泥水化 速凝剂中一定的碱成分影响了后期强度 ,另外 ,速凝剂使水泥浆体
期间的作用机理的研究 ,对速凝剂在工程中更好地推广应用具有 过快凝结 ,阻碍了混凝土正常的结构发展 ,使结构存在某些缺陷 。
积极的意义 。 4 　作用机理分析
1 　原材料 取水化 1 d 和 7 d 的掺速凝剂的水泥石试样 , 从其中心部位
水泥采用华新集团生产的华新堡垒 P. O 42. 5 水泥 ; 配制砂 制得粒径为 3 mm～5 mm 的小块 ,进行水泥水化产物 SEM 测试 ,
浆所用的砂为 ISO 标准砂 ; 速凝剂选用了 GOR 型固体粉状速凝 结合观察水化产物的形貌特征推断分析掺速凝剂对水泥水化机
剂和 KX225 液体速凝剂两种 。 理的影响 。掺 GOR 型速凝剂的水化 1 d 和 7 d 的试样的 SEM 测
2 　成分分析 试结果见图 1 ,图 2 。

为了分析试验所采用的速凝剂矿物组成 ,将速凝剂进行 XRD

测试 , 查 出 GOR 型 速 凝 剂 的 主 要 矿 物 成 分 是 Na2 SiO3 ・5 H2 O
(2. 949 2 , 2. 770 9 ) , α2Ca2 SiO4 ( 2. 697 8 , 2. 770 9 ) 和 CaCO3
(3. 033 4 ,2. 092 4) ,它属于无碱 (低碱) 速凝剂类 。液体速凝剂的主
要矿物成 分 是 2NaAlO2 ・3 H2 O ( 4. 345 5 , 2. 828 9 ) 和 γ2CaSiO3
( 2. 170 1 ,1. 960 9) ,它属于铝氧熟料类液态速凝剂 。液态速凝剂
是对粉状速凝剂的改良 ,与粉状速凝剂相比 ,液态速凝剂更容易均
匀地分散于混凝土拌合物中 ,从而可避免硬化混凝土的质量波动 。
3 　性能测试
凝结时间按国家标准试验方法 J C 477292 进行 , 取 W / C =
0. 4 ;强度试验按水泥∶
水∶砂 = 2 ∶1 ∶4 的比例混合成型 , 分别测其
1 d ,3 d 和 28 d 胶砂强度 ,其试验结果见表 1 。
表 1 　速凝剂性能
凝结时间 抗压强度/ MPa 28 d 抗压
速凝剂 掺量/ %
初凝 终凝 强度比/ %
1d 3d 28 d 从图 1a ) 中可以看出 , 掺了速凝剂的水泥水化 1 d 后生成了
GOR 型 4 4′
05″ 8′
08″ 6. 65 21. 02 40. 11 90. 4
KX225 3 2′
30″ 8′
40″ 7. 60 22. 01 39. 35 88. 7
大量的棒状钙矾石形成一个空间网络结构 ,许多水化硅酸钙凝胶
粒子粘附在其周围 。图 1b ) 中有大量的 Ca ( OH) 2 晶体生成 , 此
　　从表 1 可以看出 ,较 GOR 型粉状速凝剂 ,掺 KX225 液体速凝
时 ,生成的水化硅酸钙凝胶以等大粒子或扁平粒子的形式存在 ,
剂的初凝时间更快 ,但终凝时间反而略有延长 。主要是内部化学
有些 Ca ( OH) 2 晶体插在凝胶之中 , 结构较为疏松 , 还有许多孔洞
反应时 ,大量游离的 SO24 - 的存在 ,生成了次生石膏 ,这种次生石
是导致其早期强度还不够高的原因 。
膏活性大 ,极易与 C3 A 反应生成钙矾石 ,从而在离固相表面较远
从图 2 中可以看出 ,掺了速凝剂的水泥水化 7 d 后大多数孔
的液相中形成大量的钙矾石晶体 ,这些晶体粒子和水化硅酸钙凝

收稿日期 :2007207220
作者简介 : 徐 　伟 (19822 ) ,男 ,助理工程师 ,中铁十二局集团有限公司第三工程公司 ,山西 太原 　030024
刘烈淘 (19792 ) ,男 ,助理工程师 ,江西通威公路建设集团有限公司 ,江西 赣州 　341000
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2007年12月 SHANXI 　ARCHITECTURE 　2007 ・1 5 9 ・

文章编号 :100926825 (2007) 3620159202

高性能混凝土抗 Cl - 渗透性的研究
苗 勇 　李 远
摘 　要 :通过研究大量的文献 ,就高性能混凝土耐久性的一方面 ———抗氯离子渗透性进行研究 ,从四个方面分析影响混
凝土中氯离子扩散的因素 ,以及国内外评价氯离子渗透的方法 ,最后提出现有的预防及处理氯离子侵蚀的措施 。
关键词 : 高性能混凝土 ,耐久性 ,渗透性 ,Cl - 扩散系数
中图分类号 : TU528 文献标识码 :A

　　当混凝土暴露于海水 、 除冰盐 ( 氯化钠 、

氯化钙) 、
采矿污水等 大时 ,混凝土的渗透性 、 氯离子的扩散系数都有不同幅度的提高 ,
情况都将受到氯化物的侵蚀 。在此条件下的高性能混凝土要保 一些试验表明 , 当水灰比从 0. 4 增加到 0. 6 时 , 氯离子的扩散速
持耐久性要求 , 必须具有相当的抗渗透性 。Cl - 在浓度低的作用 率增加 4 倍～5 倍 。
下由环境扩散进入混凝土中 ,如果渗透到混凝土中的 Cl - 达到临 2) 水泥品种 。水灰比相同时 ,水泥含量对于氯离子扩散的影
界浓度时 ,就会破坏钢筋表面的钝化膜 ,引起钢筋锈蚀 ,甚至导致 响不太明显 ,但水泥的种类对于氯离子的侵蚀却有很大的影响 。
结构破坏 [ 1 ] 。几乎所有国家在有关水泥标准中都将拌合物中的 水泥的种类不同 , 其化学组分也不相同 。富含 C3 A 的水泥由于
氯化物含量限制在 0. 4 %以下 。水工混凝土结构要达到“一般工 C3 A 可以吸附氯离子形成氯铝酸钙 ,从而可以降低自由氯离子的
程 50 年的使用寿命 , 重要的基础工程 100 年的使用寿命”, 还是 含量 ,但是 C3 A 的含量过高 ,则容易受到硫酸盐的侵蚀 ,其含量应
要从各方面努力的 。 当合理地确定 。另外 ,不同的水泥品种水化后在混凝土内部还会
1 　影响 Cl - 扩散的主要因素 形成不同的孔结构 , 不仅会影响到氯离子的侵蚀速率 , 而且还会
1) 水灰比 。是影响混凝土密实度的主要因素 ,而混凝土密实 影响水和氧等其他钢筋锈蚀所必须具备的条件 。
度又是反映混凝土抗氯离子扩散能力的主要因素 。当水灰比增 3) 掺料种类及掺量 。目前最常用的掺料主要有粉煤灰 、 硅灰 、

洞已经消失 ,生成了大量的 Ca ( OH) 2 晶体和水化硅酸钙晶体 , 水 1) 选用的两种速凝剂对水泥有较好的促凝效果 ,并具有较高

化硅酸钙晶体充填在钙矾石空间网络周围 ,图中几乎所有的晶体 的早期强度 ,而其 28 d 强度损失在 9. 6 %～ 11. 3 % 。2 ) 掺入所选
都被水化硅酸钙凝胶所包裹 , 而且没有什么大的空隙存在 , 说明 用的速凝剂后 ,在凝结硬化期间 , 水泥中的石膏以及 Ca ( OH) 2 迅
水泥石的结构已经密实 , 此时强度发展已经趋缓 , 基本上决定了 速反应 ,Ca2 + 的大量消耗 ,使得 C3 S 的诱导期缩短或消失 ,促进了
水泥石的后期强度 。 C3 S 的水化 ,从而使水泥浆体得以迅速凝结硬化 ;1 d 后就有大量
掺速凝剂水泥水化的作用机理可以归结如下 : 的棒状钙矾石形成一个空间网络结构 ,7 d 后 ,大量水化硅酸钙晶
1) 速凝剂很快与石膏反应生成钙矾石晶体 ,这些晶体交叉连 体充填在钙矾石空间网络周围 , 水泥石结构已经较为致密 , 从而
生形成网状结构 ; 起到早强作用 。
2) 由于石膏的消耗 ,使得 C3 A 迅速进入溶液 ,与水反应 ,析出 参考文献 :
水化物 ; [ 1 ] 潘志华 ,程建坤 . 水泥速凝剂研究现状及发展方向 [J ] . 建井技
3) 由于速凝剂的反应消耗了大量的 Ca ( OH) 2 , 使溶液中的 术 ,2005 ,25 ( 2) :22226.
Ca2 + 浓度急剧降低 ,C3 S 初始生成的水化膜和双电层阻碍水化的 [ 2 ] 杨仁树 ,肖同社 ,刘 　波 ,等 . 喷射混凝土速凝剂的应用与发展
作用被减弱或消除 ,诱导期缩短或消失 ,C3 S 迅速水化 ; [J ] . 中国矿业 ,2005 ,14 ( 7) :79281.
4) 速凝剂与水泥中成分反应放出大量热 ,使水泥浆体的温度 [3 ] 青义琢 . 混凝土速凝 剂 的 研 究 成 果 与 展 望 [J ] . 云 南 冶 金 ,
急剧升高 ,进一步促进了水化反应的进程 ,而后 ,水化产物的结晶 1998 ,17 ( 1) :16220.
体不断长大并交叉形成网络结构 ,影响其强度发展变化趋势 。 [ 4 ] 席耀忠 . 速凝水泥浆体的速凝原因及机理探讨 [J ] . 中国水泥 ,
5 　结语 2001 ( 1) :52255.

The effect of setting accelerators on hydrating mechanism of cement

XU Wei 　L IU Lie2tao
Abstract :Adopting XRD diffraction for compositional analysis of two kinds of setting accelerators ,comparing t he difference two kinds of setting
accelerators in t heir aspects of performance by trials. And according to SEM test ,we observe and study t he modal character of hydrating product
of cement mixed setting accelerators , and analyze its mechanism of hydration ,it has main action of t he promotion and application of quick2set2
ting additive projects.
Key words :setting accelerator ,hydrating mechanism ,SEM test

收稿日期 :2007207211
作者简介 : 苗 　勇 (19802 ) ,男 ,助理工程师 ,河南省长垣县建筑工程质量监督站 ,河南 长垣 　453400
李 　远 (19792 ) ,男 ,助理工程师 ,河南省建筑科学研究院有限公司 ( 研究二所) ,河南 郑州 　450053