Pengembangan dan Validasi Metode Spektrofotometri Catalytic Kinetika untuk Penentuan

Tembaga (II)

Abstrak. Sebuah katalitik kinetik spektrofotometri

metode dikembangkan untuk penentuan jejak
jumlah Cu (II). Hal ini didasarkan pada efek katalitik
Cu (II) pada oksidasi sistein (RSH) oleh hexacyanoferrate (
III) dalam medium asam. Reaksi dipantau
spektrofotometri bymeasuring mengurangi
dalam absorbansi hexacyanoferrate (III) pada 420nm. The
kondisi operasi yang optimal tentang konsentrasi
reagen, pH dan suhu didirikan. The
bekerja kurva linear pada rentang konsentrasi
0A € "ng 6,35 mL 1. Kesalahan maksimum persentase
dan standar deviasi untuk penentuan Cu (II)
kisaran 1.27â "ng € 6,35 mL 1 telah dihitung
adalah 3,9 dan 0,4 masing-masing. Batas deteksi dihitung
adalah 0,15 ng ml 1. Pengaruh interferensi
beberapa spesies juga diteliti, dan ditemukan
bahwa kation dan anion themost umum tidak mengganggu
dengan tekad. Prosedur yang dikembangkan adalah
berhasil diterapkan pada penentuan Cu (II)
berbagai sintetis dan nyata sampel. Fitur khas
dari prosedur ini adalah penentuan yang bisa dilakukan
pada 25 C dan = atau di tidak adanya presisi setiap termostatik
mandi dalam waktu yang sangat singkat analisis satu menit.
Metode baru dikembangkan ditemukan memiliki cukup
selektivitas yang baik, kepekaan, kesederhanaan dan kecepatan dibandingkan
dengan metode kinetik lain. Ada kekhawatiran yang terus meningkat tentang toksisitas
jejak logam. Sebagai konsekuensi dari industrialisasi yang pesat,
konsentrasi logam banyak dan beracun lainnya
spesies kimia telah meningkat di lingkungan
dan mempercepat polusi pedih dari berharga
pemberian alam, yaitu udara, air dan tanah.
Tembaga adalah salah satunya. Peningkatan konsentrasi tembaga
dalam hasil lingkungan dari industri
dan pembuangan limbah domestik, pembuangan pertambangan
pencucian, penyulingan, dan penggunaan tembaga sebagai dasar
bahan untuk cat antifouling. Tembaga sangat penting untuk
kesehatan manusia, tetapi hanya dalam jumlah yang terbatas. Turun temurun
penyakit seperti penyakit Wilson mempertahankan berlebihan
jumlah tembaga dalam tubuh dan menyebabkan konsekuensi yang fatal
seperti kerusakan hati [1]. Kecenderungan kekerasan di
, depresi laki-laki dan skizofrenia juga memiliki link ke
tembaga tingkat tinggi [2]. Dengan demikian, tembaga memiliki drastis
efek pada kesehatan manusia dan merupakan lingkungan potensial
polutan. Oleh karena itu sangat penting untuk
mengembangkan biaya-efektif, sensitif, selektif dan cepat
metode analisis untuk penentuan jejak tembaga.
Banyak metode analisis telah dikembangkan untuk
penentuan tembaga, tetapi mayoritas dari mereka
menderita selektivitas miskin meskipun memiliki kepekaan tinggi
[3]. Diantara metode ini spektrofotometri [4, 5], kromatografi ion [6], dan penyerapan atom

spektroskopi [7]. Anodik pengupasan voltametri [8, 9]

dan kromatografi cair kinerja tinggi [10, 11]
juga telah digunakan untuk penentuan tembaga
dengan sensitivitas tinggi dan selektivitas, tapi lebih menderita atau
kurang memakan waktu prosedur dan = atau mahal dan
instrumentasi rumit [6-11]. Sedikit katalitik
Metode kinetik (CKM) untuk Cu (II) penentuan
melacak tingkat juga telah diterbitkan dengan menggunakan berbagai
jenis reaksi indikator [3, 12, 13]. Beberapa
Metode ini didasarkan pada reaksi oksidasi berbagai
reagen dengan H2O2 [3, 14-19]. Sebagian besar
metode kinetik memiliki dynamic range sempit
determinasi (DRD) dan hanya berlaku untuk
mikrogram jumlah [16-21]. Nakano dan Kawashima
telah mengembangkan CKM untuk sub-nanogram untuk nanogram
tingkat Cu (II) berdasarkan pengaruh katalitik terhadap berbagai
reaksi kopling oksidatif [22-24]. Dalam beberapa kasus
sensitivitas telah ditingkatkan dengan penambahan
ligan yang sesuai, seperti 2,20-bipiridin [22], amonia
[23] dan piridin [23] atau surfaktan [23, 24]. Selain itu,
untuk meningkatkan sensitivitas, reaksi dilakukan pada
peningkatan suhu [3, 14 23, 24]. Untuk mengatasi
masalah ini keberhasilan upaya dilakukan
mengembangkan dan memvalidasi yang cepat, sensitif dan
kinetik selektif metode untuk penentuan
Cu (II). Dalam tulisan ini sebuah CKM untuk penentuan jejak
Cu (II), berdasarkan pada katalisis oksidasi
sistein oleh hexacyanoferrate (III), tanpa
menggunakan aktivator atau surfaktan dilaporkan. Reaksi
berlangsung pada 25? C.

Eksperimental
Reagen
Semua bahan kimia yang digunakan adalah kelas reagen analitis. Double suling
air de-ionisasi digunakan di seluruh percobaan. Saham
larutan 1 10 2 mol L 1 [Fe (CN) 6
3] dibuat dengan melarutkan
0,3292 g K3 [Fe (CN) 6] (APS) dalam 100 ml air dan
kekuatannya diperiksa iodometrically [25]. Larutan stok
2 10 2mol L 1 [DL-Sistein] dibuat dengan melarutkan
0,2423 g DL-Sistein (Aldrich) dalam 100 ml air. Larutan stok
2,5 10 3 mol L 1 [Cu (II)] dibuat dengan melarutkan
0,0642 g CuSO4 5H2O (APS) dalam 100 ml air. Itu adalah standar
spektrofotometri pada panjang gelombang 745 nm [25].
Pengenceran lebih lanjut dilakukan dengan menggunakan larutan stok saat
dibutuhkan. Setiap usaha dibuat untuk merekam satu set data dalam
empat jam penyusunan satu set solusi kerja. Dingin sekali
asam asetat dan NaOH yang digunakan untuk mempertahankan pH reaksi
sistem.
Aparat
Sebuah GBC spektrofotometer (Australia) UV-tampak Cintra 5 dilengkapi
dengan 10mm cuvettes digunakan di seluruh. Mandi termostatik dari Thermoline (Australia) 9090
BTC digunakan untuk mempertahankan suhu
reaktan dan campuran reaksi. pengukuran pH
dilakukan dengan menggunakan instrumen mikroprosesor 8521 Hanna pH
meter.

Prosedur
PH dari semua solusi kerja dipertahankan untuk memberikan akhir
pH 3,9. Semua solusi kerja tersebut disimpan di 25 0,1 C di
termostatik mandi selama sekitar 30 menit. Dalam 10ml volumetrik
labu (sudah ditempatkan di kamar mandi) volume sesuai standar
larutan reagen yang diambil secara berurutan [Fe (CN) 6] 3 dan Cu (II)
sesuai dengan konsentrasi yang diperlukan. Reaksi ini dimulai dengan
penambahan larutan sistein. Solusinya dibuat persis dengan
volume 10 ml dengan air suling, dicampur dan segera ditransfer
ke mangkok yg dihiasi dgn ukiran 10mm untuk pengukuran absorbansi. Tingkat
Reaksi indikator diikuti spektrofotometri menggunakan tetap
waktu prosedur dari penurunan absorbansi [Fe (CN) 6] 3 di
420 nm. Absorbansi diukur terhadap air setelah 1,, 1,5 2, 3, 5,
6 dan 7 menit dari permulaan reaksi. The esterifikasi tanpa katalis
reaksi dimonitor dengan cara yang sama menggunakan larutan kosong.

Hasil
Penyerapan Spektrum
K3 [Fe (CN) 6] mengoksidasi sistein dalam medium asam tetapi
lambat dalam reaksi. Namun, dengan adanya jejak-jejak
Cu (II) sebagai katalis, reaksi sangat katalis.
Spektrum serapan ofK3 [Fe (CN) 6] (spectrum1) dan
dari campuran reaksi katalis (spektrum 2a € "9) adalah
ditunjukkan pada Gambar. 1. Ini menunjukkan penyerapan maxima (max)
K3 [Fe (CN) 6] pada 420 nm. Dalam rentang ini tidak ada
serapan pada semua oleh reagen lain yang digunakan dalam penelitian ini.
Sebagai reaksi hasil tinggi puncak [Fe (CN) 6] 3
pada 420 nm menurun karena konversi akhirnya untuk
[Fe (CN) 6] 4. Kehadiran jalur isosbestic di
281 nm pada Gambar. 1 menunjukkan koeksistensi [Fe (CN) 6] 3
dan [Fe (CN) 6] 4 dalam campuran reaksi.

Pengaruh Variabel Eksperimental

Untuk optimasi reaksi pengaruh reaksi

variabel seperti [Fe (CN) 6] 3, RSH, Cu (II), pH dan
suhu dipelajari. Waktu untuk mengukur
perubahan absorbansi juga dioptimalkan. Itu
menemukan bahwa perubahan absorbansi maksimum terjadi
dalam waktu 5 menit dari inisiasi dari katalis
reaksi. Koefisien korelasi terbaik (r)
diperoleh untuk kali tetap sebesar 1 dan 1,5 menit
{c.f. persamaan (2) dan (3)}. Oleh karena itu, tetap kali
1, 1.5 dan 2 menit dipilih sebagai yang paling
cocok kali untuk pengukuran. Dengan demikian, plot

Pada (perubahan absorbansi setelah menit t) versus

konsentrasi pereaksi (pH dan suhu, dalam hal
pH dan ketergantungan suhu) diperoleh
untuk masing-masing dependensi dipelajari.
Efek pH. Pengaruh pH dipelajari pertama untuk mendapatkan
informasi tentang tingkat tertinggi reaksi. The
ketergantungan dari tingkat pada pH diselidiki pada pH
kisaran 3.5â € "4,7 yang tersedia nyaman dengan
buffer asetat. Konsentrasi larutan yang mengandung
6 10 4 mol L 1 [Fe (CN) 6] 3, 8,5 10 4mol
L 1 sistein, dan 5 10 7mol L 1 Cu (II) pada 25
0,1 C digunakan. Sebuah ketergantungan linear Pada (rate)
pada pH diamati dalam rentang ini (tidak ditampilkan dalam teks),
Namun variasi amuch lambat dalam ratewas diamati pada
wilayah lebih asam pH 1.8â € "3,5. Dengan demikian, pH 3,9
dipilih untuk studi lebih lanjut. Tingkat lambat dalam pH rendah
kisaran mungkin disebabkan adanya terprotonasi
bentuk sistein dan hexacyanoferrate (III), yang
relatif kurang reaktif [26].
Konsentrasi Pereaksi. Pengaruh [Fe (CN) 6
3]
pada laju reaksi diperiksa di kisaran
1A € "10 10 4 mol L 1. Plot absorbansi
perubahan setelah menit t (At) versus [Fe (CN) 6
3]
ditunjukkan pada Gambar. 2. Ditemukan bahwa tingkat

reaksi meningkat dengan peningkatan

[Fe (CN) 6
3?] sampai dengan 6 10?? 4 mol? L? 1. Namun, di
bahkan lebih tinggi konsentrasi [Fe (CN) 6] 3? tingkat
mendatar dengan sedikit penurunan pada laju reaksi.
Jadi 6? 10 4 mol? L 1 [? Fe (CN) 6
3?] digunakan untuk
penyelidikan lebih lanjut. Plot dari log (tingkat awal)
versus [Fe (CN) 6
3?] menunjukkan ketergantungan urutan pertama
di bawah [Fe (CN) 6
3?].
Variasi laju reaksi pada [sistein]
dipelajari di kisaran 5-100? 10 5 mol? L? 1.
Plot perubahan absorbansi setelah menit t (? At)
versus [sistein] ditunjukkan pada Gambar. 3. Hal itu diamati
bahwa perubahan absorbansi, yaitu laju reaksi,
meningkat secara linear sampai 80? 10 5 mol? L? 1. Pada bahkan
konsentrasi yang lebih tinggi, tingkat tidak mengikuti sama
tren tapi mendatar. Dengan demikian, konsentrasi tetap
8,5? 10? 4 mol? L? 1 dipilih untuk penelitian lebih lanjut.
Pada tahap awal reaksi ditemukan menjadi yang pertama
ketertiban di [RSH].
Pengaruh Cu (II) konsentrasi pada laju
reaksi indikator di bawah sesuai dipilih eksperimental
kondisi, seperti terlihat pada Tabel 1, diselidiki
dengan mengingat bahwa tekadnya adalah akhir
obyektif. Data yang diperoleh menunjukkan linearitas dalam
kisaran 0-10? 10 8 mol? L? 1 Cu (II) dan
digunakan untuk merencanakan grafik kalibrasi (tidak ditampilkan dalam
teks).
Suhu. Reaksi itu biasanya belajar di
25? C. Namun, sebuah studi ketergantungan suhu
dilakukan pada kisaran suhu 20-30 C untuk?
menilai apakah kontrol ketat suhu
diperlukan. Gambar 4 menunjukkan variasi? Pada dengan suhu. Peningkatan suhu dari 20 -
25? C menyebabkan peningkatan laju reaksi namun
ada efek diucapkan terlihat. Namun, pada suhu
lebih tinggi dari 28 C,? laju reaksi dimulai
menurun perlahan-lahan seperti ditunjukkan pada Gambar. 4. Studi ini menunjukkan
bahwa kontrol ketat suhu tidak
diperlukan dan mungkin bekerja bahkan tanpa
presisi termostatik mandi tanpa mengorbankan lumayan
akurasi dan ketepatan hasilnya.
Berdasarkan studi ketergantungan di atas, sederhana
Persamaan laju untuk mengurangi [Fe (CN) 6] 3? mungkin
diberikan oleh persamaan (1) dimana T menunjukkan jumlah
konsentrasi katalis. Persamaan (1) menunjukkan
linearitas antara laju reaksi dan total
konsentrasi tembaga, dan sama telah diverifikasi
oleh persamaan (2) - (4) dan dalam ketergantungan tembaga
studi (vide infra)

Parameter Analitik
Kalibrasi grafik yang berhubungan dengan menit 1, 1,5 dan 2
diperoleh dengan menggunakan prosedur standar
(vide infra). Grafik kalibrasi linear pada
kisaran 0A € "6,35 ng mL 1 Cu (II). Regresi
diberikan dalam persamaan (2) â € "(4) di mana CM adalah molar
konsentrasi Cu (II).

Persamaan regresi linier (2) tidak menunjukkan

setiap mencegat pada rentang konsentrasi belajar,
demikian menunjukkan bahwa tidak ada oksidasi cukup besar karena
untuk reaksi esterifikasi tanpa katalis berlangsung dalam hingga satu
menit reaksi. Untuk memvalidasi keakuratan dan
ketepatan prosedur yang direkomendasikan, pemulihan
Percobaan dilakukan untuk penentuan
berbeda jumlah Cu (II) menggunakan tiga yang berbeda
kurva kalibrasi diplot untuk A1, A1.5 dan A2.
Hasilnya disajikan pada Tabel 1. Reproducibility The
cukup memuaskan. Ditemukan bahwa
kurva kalibrasi yang berhubungan dengan A1 diberikan lebih baik
hasil, dan itu digunakan untuk validasi lebih lanjut
prosedur.

Batas statistik deteksi (d) untuk diusulkan

Metode dihitung menggunakan ekspresi da ba ¾ ¼
t
p
2sb, di mana b adalah nilai rata-rata kosong, SBA ¼ R = d2
mana RA ¼ blankmax blankmin dan 1 = d2 adalah faktor
untuk memperoleh sb dari berbagai R n ulangan.
Dianjurkan untuk mengambil 1 = d2Â ¼ 0,5908 untuk penggunaan
tiga kosong pengukuran dan ta ¼ 3 [27]. Menggunakan
persamaan (2) batas deteksi dihitung untuk
0,15 mL 1 ng.

Pengaruh Ion Beragam

Dalam rangka untuk menilai selektivitas yang diusulkan
metode, pengaruh berbagai kation dan anion pada
penentuan 3,8 ng 1 mL Cu (II)
dipelajari dengan menggunakan persamaan regresi (2). Hasilnya
diringkas dalam Tabel 2. Sebagian besar kation dan anion tidak
tidak mengganggu. Gangguan Negatif diamati untuk
Fe2Ã ¾, mungkin karena pembentukan € ironâ "
sistein kompleks. Campur tangan Fe2Ã ¾ adalah

Aplikasi
Dalam rangka untuk memeriksa validitas metode yang diusulkan,
itu diaplikasikan pada penentuan Cu (II) dalam sintetis
dan nyata sampel. Sampel sintetik adalah
dibuat dari kation umum pada berbagai konsentrasi
lebih tinggi (sekitar 10 kali dan lebih) daripada
konsentrasi tembaga dalam sampel, dan pemulihan
percobaan dilakukan. Hasil untuk Cu (II)
penentuan dalam sampel sintetis akan ditampilkan dalam
Tabel 3. Pemulihan Cu (II) telah ditemukan kuantitatif,
dan kemampuan untuk memproduksi metode ini memuaskan.

Sebuah penelitian yang dilakukan menunjukkan bahwa permukaan air di

laut dan sungai di lokasi tertentu yang terkandung konsentrasi yang lebih tinggi
tembaga dari tingkat-tingkat yang direkomendasikan ditetapkan oleh
USEPA untuk sistem air [28]. Oleh karena itu, permukaan air
contoh dari situs laut dilaporkan di Suva pelabuhan
dan sungai Rewa dikumpulkan dan dianalisis, tanpa
pra-konsentrasi untuk tingkat Cu (II), dengan menggunakan
mengembangkan metode. Berbagai contoh lain dari yang lain
tempat sampling juga mencoba, tapi konsentrasi
Cu (II) berada di bawah batas deteksi. Trace analyzer
dengan voltametri stripping anodik (TAASV) adalah
digunakan untuk membandingkan hasil dari metode yang dikembangkan.
Hasil untuk contoh nyata diberikan dalam Tabel 4. Ini
dapat dilihat bahwa hasil yang diperoleh dengan adanya
metode berada dalam perjanjian dekat dengan hasil untuk Cu (II)
penentuan diperoleh TAASV, yang menunjukkan bahwa metode yang disarankan adalah sangat baik
berlaku
untuk penentuan tembaga (II) dalam air
sampel.

Perbandingan dan Kesimpulan

Perbandingan dari prosedur yang diusulkan dengan yang lain
prosedur yang diberikan dalam Tabel 5. Beberapa prosedur [3, 14,
22A € "24] memiliki kepekaan yang baik, tapi waktu analisis dan
suhu di setiap kasus lebih tinggi dari pada saat ini
prosedur yang diusulkan. Sayangnya prosedur ini
melibatkan penggunaan bahan kimia langka [14, 22A € "24].
Selain itu, prosedur yang tercantum dalam referensi
[22a € "24] menggunakan bahan kimia tambahan sebagai aktivator dan
surfaktan, sedangkan prosedur direferensikan di [17a € "21]
memiliki DRD dalam mikrogram. Selain itu [21] memanfaatkan
memakan waktu ekstraktif prosedur. Dalam hal ini
prosedur novel ini menunjukkan bahwa hexacyanoferrate (
III) â € "sistem sistein dapat berhasil
digunakan untuk penentuan kuantitatif jejak
jumlah tembaga (II) dalam sampel nyata pada suhu normal
dengan waktu analisis minimum dan tanpa
menggunakan aktivator atau surfaktan. Metode novel
cukup sensitif, tepat, cepat dan selektif, dan
dapat digunakan untuk menentukan Cu (II) pada konsentrasi sebagai
rendah 0,15 ng mL 1.