El potencial estándar de la pila (E0) será:

E0pila = E0 cátodo – E0 ánodo

Este potencial tiene que ser siempre positivo.
Un puente salino, que contiene un electrolito inerte, como el cloruro de potasio.
Su misión es mantener constante la neutralidad de las dos disoluciones, la
anódica y la catódica.
 FLUJO ELECTRONES 
V
ÁNODO Puente Salino CÁTODO
(-) (+)

Zn+2 Cl- k+ Cu+2

ZnSO4(aq) CuSO4(aq)

OXIDACIÓN REDUCCIÓN

Zn - 2 e- Zn +2 Cu+2 + 2 e- Cu

Para expresar la composición de las pilas se emplea una notación abreviada. Por
convenio, si la concentración es 1M, la notación de esta pila será:

Zn(s) / Zn+2 (aq 1M) // Cu+2 (aq. 1M) / CU (s)

Ánodo disol. Puente disol. Cátodo
salino
Donde las especies se escriben en el orden en que tiene lugar el proceso.

Electrodo estándar del hidrógeno.-

Todos los potenciales de los distintos electrodos se miden comparándolos con el
llamado electrodo estándar de hidrógeno, al que se le ha asignado el potencial
estándar Eº = 0,00 V. Este electrodo consiste en una lámina de platino sumergida en una
disolución de ácido clorhídrico 1,0 M a 25 ºC, por la que se burbujea H2 gas a presión
de 1 atm.
En la superficie de platino se darán las siguientes reacciones:

Cuando el H2 actúa como ÁNODO: H2(g) – 2 e  2H+ (aq)

Cuando el H2 actúa como CÁTODO: 2H+(aq) + 2e H2(g)

Actuará como ánodo, cuando los potenciales de los otros electrodos sean positivos, ya
que estos serán siempre superiores a 0 V y actuará como cátodo, cuando los potenciales
de los otros electrodos sean negativos, ya que el 0 será siempre superior a cualquier
valor negativo

1
EJEMPLO
Se forma una pila voltaica con el electrodo estándar de hidrógeno y el electrodo
estándar de cinc. Indica el potencial de la pila y el esquema de esta.
DATO Zn+2 / Zn Eº = - 0,76 V
SOLUCIÓN

Como me dicen que se forma la pila, el electrodo de hidrógeno tendrá que ser el cátodo
y el electrodo de cinc el ánodo, para que el potencial de la pila salga positivo, por tanto:

Zn - 2e- Zn2+ R.O ÁNODO

2 H+ + 2e- H2 R.R CÁTODO

Eº pila = Eº cát – Eº ánod = 0 – (0,76 V) = 0,76 V

Electrólisis.-
“Es el proceso en el que el paso de la corriente eléctrica por una disolución o por
un electrolito fundido produce una reacción de óxido-reducción no espontánea.
El recipiente donde se realiza este proceso se llama cuba electrolítica. Esta cuba
contiene la disolución donde se sumergen los electrodos conectados a una fuente de
corriente continua de la que la cuba recibe los electrones.

ÁNODO (+)  e- CÁTODO (-)

ÁNODO 2 Cl- - 2 e-  Cl2 R.O

CÁTODO 2 ( Na+ + 1 e  Na) R.R

Cl- Na+
2 Cl- + 2 Na+  2 Na + Cl2 Eº = - 4,07 V

Este proceso no es espontáneo, como indica el potencial negativo. Por eso se tiene que
aplicar electricidad, para obligar a esta reacción química a que se produzca en el sentido
no espontáneo

Analogías y diferencias entre una cuba y una pila.-

a) ANALOGÍAS
En ambas se dan procesos redox.
En ambas en el ánodo se da la oxidación y en el cátodo la reducción.
b) DIFERENCIAS
En las pilas una reacción química espontánea produce corriente eléctrica.
En la cuba el paso de la corriente eléctrica, produce una reacción
química que sin ella no sería espontánea.
En las pilas el ánodo es – y el cátodo + y en las cubas
El ánodo es + y el cátodo –

2
Aplicaciones industriales de la electrolisis.-
La electrólisis tiene numerosas aplicaciones como:
a) La obtención de metales como los alcalinos y alcalino-térreos, así como el Al.
También la obtención de algunos no metales, como el hidrógeno y el cloro.
b) La obtención de compuestos como el NaOH.
c) Los recubrimientos metálicos.
d) La purificación de metales, como por ejemplo el cobre.

Leyes de Faraday.-
Entre la cantidad de electricidad que pasa a través de un electrolito y la cantidad de
productos liberados en los electrodos, existe una relación expresada mediante estas
leyes:
1ª.- La masa de un elemento liberado en un electrodo, es directamente proporcional
a la cantidad de electricidad que pasa a través del electrolito.
2ª.- Las masas de los diferentes elementos liberados por la misma cantidad de
electricidad son proporcionales a los pesos equivalentes de los elementos.

La carga de un electrón = 1,602 · 10-19 C, eso determina que la carga de 1 mol de

electrones será 1,602 · 10-19 · 6,023 · 10 23 = 96487 C que aproximamos a 96500 C

A la carga de un mol de electrones se le llama 1 Faraday.

1 Faraday = 96500 C
Ejemplo
Se pasa una corriente de 1,5 A durante 30 minutos a través de una cuba electrolítica
donde está disuelto cloruro sódico.
a) Plantea el proceso redox que se da en ambos electrodos.
b) Calcula la cantidad de sodio depositada en él cátodo.
c) Calcula el volumen de cloro depositado en él ánodo, suponiendo condiciones
normales.
DATOS 1 F = 96500 C; M. atm Na = 23
SOLUCIÓN

a)

ÁNODO (+)  e- CÁTODO (-)

ÁNODO 2 Cl- - 2 e-  Cl2 R.O

CÁTODO 2 ( Na+ + 1 e-  Na) R.R

Cl- Na+
2 Cl- + 2 Na+  2 Na + Cl2

3
 b) Calculamos ahora la carga que ha pasado por la cuba electrolítica durante los 30
minutos, sabiendo que la intensidad de corriente es de 1,5 A.

Q
I= ; Q = I · t = 1,5 · 30 · 60 = 2700 C
t

Si ahora miramos los redox, vemos que por cada mol de electrones se deposita 1 mol de
sodio

1 mol e- 1 mol Na

96500 C 23 g Na

2700C X; X = 0,64 g de Na depositado en el cátodo

Es mejor realizar la operación con el factor de conversión

23 g de Na
2700 C · = 0,64 g de Na
96500 C

c)
2 mol e- 1 mol Cl2

2 · 96500 C 1 mol de Cl2

2700 C X; X = 0,014 moles Cl2 ;

V = 0,014 moles · 22,4 L/mol = 0,31 L

Si lo hacemos con el factor de conversión, tendremos:

1 mol Cl2 22,4 L

Factor de conversión 2700 C · · = 0,31 L
2 · 96500 C 1 mol Cl2

4
MODELO 2009-2010
La electrólisis de una disolución acuosa de BiCl3 en medio neutro origina Bi (s) y
Cl2 (g).
a) Escriba las semirreacciones iónicas en el cátodo y en el ánodo y la reacción
global del proceso y calcule el potencial correspondiente a la reacción global.
b) Calcule la masa de bismuto metálico y el volumen de cloro gaseoso, medido a
25 ºC y 1 atm, obtenidos al cabo de 2 horas, cuando se aplica una corriente de
1,5 A.

DATOS M. atm Bi = 209,0; Cl= 35,5; F = 96485 C;

Eº (Bi3+/Bi) = 0,29 V; Eº (Cl2/Cl-)=1,36 V

SOLUCIÓN

CÁTODO (-) ÁNODO (+)

a) + 3 e-
3+
2 ( Bi Bi ) R.R CÁTODO

-2 e-
Bi3+ Cl- 3 ( 2 Cl- Cl2) RO ÁNODO

2 Bi3+ + 6 Cl- 2 Bi + 3 Cl2

Eº proceso = Eºcátodo – Eº ánodo = 0,29 – 1,36 = - 1,07 V

Como se ve, el potencial sale negativo, ya que esta reacción no es espontánea y por
tanto para que se lleve a cabo será necesario aplicar electricidad (electrólisis)

b)
Calculamos la cantidad de carga que ha pasado por la celda electrolítica

Q
1, 5 A = ; Q = 10800 C
2·60·60 s

Como se ve en el proceso redox, por cada 3 moles de electrones ( 3 · 96485 C) se

deposita 1 mol de Bi ( 209,0 g) en el cátodo, por tanto

3 · 96485 C 209,0 g Bi
10800 C X; X = 7,79 g de Bi

5
Se debe hacer con el factor de conversión

209,0 g Bi
10800 C · · = 7,79 g de Bi
3 · 96485 C

Por cada 2 moles de electrones ( 2 · 96485 C) se depositará en el ánodo 1 mol de Cl2

2 · 96485 C 1 mol Cl2

10800 C X; X = 0,056 moles Cl2

Como nos piden volumen y en las condiciones que nos da el problema debemos saber
que 1 mol ocupa 24,4 L, se puede multiplicar directamente sin necesidad de aplicar la
fórmula de los gases. Por tanto:

24,4 L
0,056 moles Cl2 · = 1,37 L Cl2
1 mol Cl2

Con factor de conversión:

1 mol Cl2 24,4 L Cl2

10800 C · · = 1,37 L Cl2
2 · 96485 C 1 mol Cl2

6
Ejemplo.-
Una corriente de 4 A fluye durante 30 minutos a través de tres cubas (células)
electrolíticas en serie. Una contiene iones plata, la otra iones cinc y la tercera iones Fe+3.
Suponiendo que en cada cuba la única reacción catódica sea la reducción del ión a
metal, ¿cuántos gramos de cada metal se depositarán?.

DATO 1Faraday = 96500C M.Atm Ag = 107,9; Fe =55,8: Zn = 65,8

SOLUCIÓN

+ - + - + -
CÁTODO CÁTODO CÁTODO

Ag+ Zn2+ Fe3+

Ag +1e- Ag Zn2+ +2e- Zn Fe3+ +3e- Fe

Para realizar este tipo de problemas será necesario utilizar la fórmula que nos
relaciona la carga, el tiempo y la intensidad de corriente

I=Q; I nos indica la intensidad de corriente y se mide en amperios (A)

t Q nos indica la cantidad de carga y se mide en culombios (C)
t nos indica el tiempo que está pasando la corriente y se mide en s.

El problema nos indica que la intensidad de corriente es de 4 A y fluye durante

30 minutos, por tanto de estos datos se puede deducir la carga que ha pasado durante
este tiempo POR LAS TRES CUBAS ELECTROLÍTICAS:

Q
4A = ; Q = 4 · 30 · 60 C; Q = 7200 C
30 · 60 s

7
En la 1ª cuba cuando pasa un mol de electrones (96500 C), se deposita en el cátodo
1 mol de plata ( que equivale a su masa atómica, es decir 107,9 gramos). De esta forma
con una simple regla de tres se podrá saber la cantidad de plata depositada cuando la
carga que pasa es de 7200 C.

96500 C 107,9 g de Ag
7200 C X g de Ag; X = 8,05 g de Ag depositada

Mucho mejor con el factor de conversión

En la 2ª cuba cuando pasan 2 moles de electrones ( 2 · 96500 C), se deposita 1 mol de

Zn en él cátodo (que equivale a su masa atómica, 65,8 g)

2 · 96500 C 65,8 g de Zn
7200 C X g de Zn; X = 2,45 g de Zn

65,8 g Zn
Mucho mejor con el factor de conversión 722 C · = 2,45 g de Zn
2 · 96500 C

En la 3ª cuba cuando pasan 3 moles de electrones (3 · 96500 C), se deposita 1 mol de

Fe en él cátodo (que equivale a su masa atómica, 55,8 g)

3 · 96500 C 55,8 g de Fe

7200 C X g de Fe; X = 1,39 g de Fe

8
Examen 2006-2007
La electrólisis de una disolución acuosa de sulfato de cobre (II) se efectúa según la
reacción iónica neta siguiente:

2 Cu2+ (ac) + 2 H2O (l) 2 Cu (s) + O2 (g) + 4 H+ (ac)

Calcule:
a) La cantidad (en gramos) que se necesita consumir de sulfato de cobre (II) para
obtener 4,1 moles de O2
b) ¿Cuántos litros de O2 se han producido en el apartado anterior a 25 ºC y 1 atm
de presión?
c) ¿Cuánto tiempo es necesario (en minutos) para que se depositen 2,9 g de cobre
con una intensidad de corriente de 1,8 A?

DATOS Faraday = 96485 C·mol-1 ; M. Atm Cu =63,5; S=32; O=16

SOLUCIÓN

a) CuSO4 159,5 g/mol

2 moles CuSO4 159,5 g CuSO4

4,1 mol O2 · · = 1307,9 g CuSO4
1 mol de O2 1 mol CuSO4

b) Como el enunciado ya da los moles, solo tenemos que aplicar la fórmula o

recordar que un mol ocupa un volumen de 24,4 L y multiplicar de forma directa
24,4 L O2
4,1 mol O2 · = 100 L de O2
1 mol O2
c)
+ 2e-
2+
Según el proceso Cu Cu

Por cada 2 moles de electrones (2 · 96485 C), se deposita 1 mol de CU (63,5 g),
así pues:

2 · 96485 C
2,9 g Cu · = 8812,8 C.
63,5 g Cu

Q Q 8812,8 C
Como I= ; t= = = 4896 s = 81,6 min.
t I 1,8 A