Ingeniería Electroquímica

Transporte de iones en las disoluciones

Huacho- 2011
Disolución

• Liquido que contiene en fase homogénea

un sólido, otro líquido o un gas.
• El transporte de los iones en las
disoluciones que se va a tratar será a los
electrólitos verdaderos
• El desplazamiento de los iones se produce
porque el sistema no se encuentra en equilibrio;
más bien el sistema está tratando de alcanzar el
estado de equilibrio.
• El sistema cambia ya que la energía libre no es
uniforme y mínima en todos los puntos.
• La existencia de los gradientes de energía libre
es la causa del proceso de desplazamiento de
los iones y hace que el sistema tienda a alcanzar
un estado de equilibrio como consecuencia de la
disipación de la energía libre.
• En las interfases electrodo-electrólito se
producen reacciones donde participan
iones o moléculas que son componentes
del electrólito, el transporte de las
partículas a partir de la interfase o hacia
ella permite la transformación
electroquímica de los reactivos de la
interfase.
• Los movimientos de los iones se pueden
ver desde el punto de vista :
Individual, siendo sus movimientos al azar
en sentido y velocidad.
Grupal, dan origen a un arrastre o flujo y
conlleva transporte de materia y un flujo
de cargas.
 Difusión
Cuando en distintas regiones de un electrólito hay diferencias de
concentración de los iones, el gradiente de concentración resultante
producirá un flujo de iones.
Emigración o Conducción
Si en distintos puntos del electrólito existen diferencias de potencial
electrolítico, el campo eléctrico es causa de un flujo de cargas en el
sentido del campo.
Flujo Hidrodinámico

si entre varias partes del elctrólito existen

diferencias de densidad o temperatura, el
líquido empieza a desplazarse como
conjunto, o bien unas partes del mismo
con respecto a otras.
¿Cuál es la causa de la difusión?
1.- Desde el punto de vista macroscópico se sabe que la
concentración varía con la distancia, también lo hace el
potencial químico. Para un estado de difusión
estacionario está expresado por la primera Ley de Fick.
J = - D dc
dx
J= Flujo de difusión
D= Coeficiente de difusión
c= Concentración
x= distancia
2.- Desde el punto de vista microscópico de la difusión se
inicia en el movimiento de los iones individuales.Los
iones se desplazan desordenadamente ejecutando un
paseo al azar, que esta expresado por la ecuación
Einstein- Smolchowski.
x2 = 2Dt
X= distancia
2 = paseo monodimensional (adelante y atrás)
D = Coeficiente de difusión
t= tiempo
Difusión en estado no estacionario

Cuando la concentración depende del tiempo y de la

distancia es decir el sistema se encuentra en estado no
estacionario, este fenómeno se expresa con la Segunda
Ley de FicK.
Conductividad molar y
conductividad equivalente
• La conductividad específica de una
disolución electrolítica varía con la
concentración
La conductividad molar es la conductividad
específica de una disolución multiplicada por el
volumen de dicha disolución en que se
encuentra disuelta una molécula gramo de
soluto.
 La conductividad equivalente de una disolución es la
conductividad específica de una disolución multiplicada
por el volumen V de dicha disolución que contenga
un equivalente gramo de soluto disuelto en ella. Por
lo tanto la conductividad equivalente viene dada por :

Donde cz es el número de equivalentes gramo por

centímetro cúbico de disolucón.