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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

 
 
 
 
 
RESUMEN 
En esta semana se ha trabajado con la constante de equilibrio, además de comprobar
la reversibilidad de una reacción a través de la experiencia del Cromato al pasarlo a
Dicromato y regresarlo a Cromato. Además de la reversibilidad con SCN y Fe.

Luego se aprendió una nueva técnica para obtener las concentraciones a partir de
diferencia de alturas, es allí que se muestra la colorimetría como el método nuevo a
emplear. Consiste básicamente en obtener concentraciones iniciales y luego por
comparación e igualación de colores de reacciones en los tubos de ensayo se obtiene
la diferencia de alturas. Luego conociendo esos datos es posible calcular la
concentración para cualquiera de sus derivados de la reacción o en soluciones mas
diluidas.

 
 

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

 
INTRODUCCIÓN 
El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a

medida que transcurre el tiempo. Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

aA + bB ⎯
⎯→ cC + dD

Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el

equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos,

dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas

a sus respectivos coeficientes estequiométricos, para cada temperatura

Los objetivos a cumplir son:

• Estudio cualitativo de sistemas en equilibrio

• Determinación cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio

Establecer una expresión matemática que relacione las cantidades de las especies en el
equilibrio
 
 
 

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

PRINCIPIOS TEÓRICOS 
Analicemos una reacción sencilla para ver como alcanza un estado de equilibrio, una
mezcla de reactivos y productos cuyas concentraciones ya no cambian con el tiempo.
Comenzamos con N 2 O4 , una sustancia incolora que se disocia para formar NO2 la cual
es de color café. Para una reacción química en un sistema cerrado, la reacción alcanzará
el equilibrio.
El N 2 O4 sólido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto de
ebullición (21.2 ºC), y el gas se vuelve cada vez más oscuro conforme el N 2 O4 gaseoso
incoloro se disocia en NO2 gaseoso de color café. Al final, aun cuando todavía
exista N 2 O4 en el tubo, el color deja de tornarse oscuro debido a que el sistema alcanza
el equilibrio. Obtenemos una mezcla de equilibrio de N 2 O4 y NO2 en la que las
concentraciones de los gases ya no cambian conforme pasa el tiempo.
Se forma una mezcla de equilibrio debido a que la reacción es reversible.
El N 2 O4 puede reaccionar para formar NO2 , y el NO2 puede reaccionar para
formar N 2 O4 . Esta situación se representa escribiendo la ecuación para la reacción con
dos medias flechas que apunten en ambas direcciones:

N 2 O4 ( g ) ←
⎯→ NO2 ( g )
1
424 3 123
Incoloro Café

Podemos analizar este equilibrio utilizando lo que sabemos sobre cinética.


Llamemos reacción directa a la descomposición del N 2 O4 . En este caso, tanto la
reacción directa como la reacción inversa son reacciones elementales. Como se vio en la
experiencia de “Velocidades de reacción”, las leyes de velocidad de las reacciones
elementales pueden escribirse a partir de sus ecuaciones químicas:

Reacción directa: N 2O4( g ) ⎯


⎯→ NO2 ( g ) Velocidad d = k d [N 2 O4 ]
Velocidad i = k i [NO2 ]
2
Reacción inversa: NO2 ( g ) ⎯
⎯→ N 2 O4( g )
Donde k d y k i son las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa
respectivamente. En el equilibrio, la velocidad a la que se forman los productos a partir
de los reactivos es igual a la velocidad a la que se forman los reactivos a partir de los
productos:

k d [N 2 O4 ] = k i [NO2 ]
2
1424 3 1424 3
Reacción directa Reacción inversa
Si acomodamos de nuevo esta ecuación, obtenemos
[NO2 ]2 = k d = una constante
[N 2 O4 ] ki
Como muestra esta ecuación, el cociente de dos constantes, como k d y ki es por si mismo
una constante. Así en el equilibrio, la relación de los términos de concentración que
involucran al N 2 O4 o con NO2 , o incluso con alguna mezcla de ambos. En el equilibrio,

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

la relación es igual a un valor específico. Así, en el equilibrio existe una restricción


importante con respecto a las proporciones de N 2 O4 y NO2 .
Una vez que el equilibrio se establece, las concentraciones de N 2 O4 y NO2 ya no
cambian. Sin embargo, si la composición de la mezcla de equilibrio permanece
constante con el tiempo, no quiere decir que el N 2 O4 y NO2 dejen de reaccionar. Por el
contrario, el equilibrio es dinámico; algo del N 2 O4 continúa convirtiéndose en NO2 , y
algo de NO2 continúa convirtiéndose en N 2 O4 . No obstante, en el equilibrio, los dos
procesos ocurren a la misma velocidad.

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden calcular a partir


del número de moles de gases presentes al inicio, del número de moles en el equilibrio y
del matraz (en litros). En análisis de los datos en el equilibrio muestra que, aunque la
proporción [NO2 ] /[N 2O4 ] presenta valores dispersos, la magnitud de la relación
[NO2 ]2 /[N 2O4 ] es casi constante, en promedio es 4.63 × 10−3 .
K=
[NO2 ]2 = 4.63 × 10 −3
[N 2O4 ]

⎯→
donde K es una constante para la reacción en equilibrio N 2O4( g ) ←⎯⎯→ NO2 ( g ) a 25ºC
Observe que el exponente 2 para el valor de [NO2 ] en esta expresión es igual al
coeficiente estequiométrico del NO2 en la reacción reversible.
Este proceso puede generalizarse con la siguiente reacción reversible:
aA + bB ←⎯→ cC + dD
donde a,b,c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, C y D.
Para la reacción a una temperatura dada:

K=
[C ]c [D]d
[A]a [B]b
Donde K es constante de equilibrio. Esta ecuación es la expresión matemática de la ley
de acción de masas, propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg y Meter
Waage, en 1864. Esta ley estable que para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de concentración y productos tiene
un valor constante K (la constante de equilibrio). Observe que aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dad permanece
constante, siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.
La validez de esta ecuación y de la ley de acción de masas quedó establecida al estudiar
muchas reacciones reversibles.
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo
numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos,
cada una de las cuales está elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico
en la ecuación balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la
constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es favorable a los productos
o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (K >>1), el equilibrio se desplazará hacia
la derecha y favorecerá a los productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es

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mucho menor que 1 (es decir, K<<1), el equilibrio se desplazará a la izquierda y


favorecerá a los productos. En este contexto cualquier número superior a 10 se
considera que es mucho mayor que 1, y un número menor que 0.1 significa que es
mucho menor que 1.
Aunque el uso de los términos “reactivos” y “productos” pudiera resultar
confuso porque una sustancia que es un reactivo en la reacción directa, también es un
producto de la reacción inversa, esta terminología es consecuente con la convención de
las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como
“reactivos” y las que están al lado derecho como “productos”.

PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

Cuando Haber desarrolló su proceso para producir amoniaco a partir de N 2 y H 2 ,


investigó los factores que podría variar para aumentar el rendimiento de NH 3 .
Utilizando los valores de la constante de equilibrio a diversas temperaturas, calculó las
cantidades de equilibrio de NH 3 formadas bajo diferentes condiciones. Podemos
explicar estos efectos en términos de un principio propuesto por primera vez por Henri-
Louis Le Châtelier, un químico industrial francés. El principio de Le Châtelier puede
expresarse de la siguiente forma: si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presión o la concentración de uno de los componentes, el
sistema desplazará su posición de equilibrio de manera que se contrarreste el efecto de
perturbación.
Consideraremos tres formas en las que es posible perturbar un equilibrio
químico: (1) agregar o eliminar un reactivo o producto; (2) cambiar la presión mediante
un cambio de volumen, y (3) cambiar la temperatura.

Cambio en las concentraciones de reactivos o productos

Un sistema en equilibrio es un estado dinámico de balance. Cuando las condiciones de


equilibrio son alteradas, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar un nuevo estado de
balance. El principio de Le Châtelier estable que el desplazamiento será en el sentido
que disminuya al mínimo o reduzca el efecto del cambio. Por lo tanto, si un sistema
químico está en equilibrio y aumentamos la concentración de una sustancia (ya sea un
reactivo o un producto), el sistema reacciona para consumir parte de la sustancia. Por
el contrario, si disminuimos la concentración de una sustancia, el sistema reacciona
para producir parte de la sustancia.
Efectos de los cambios de volumen y presión

Si un sistema está en equilibrio y su volumen disminuye, y por consiguiente aumenta su


presión total, el principio de Le Châtelier indica que el sistema reaccionará desplazando
su posición de equilibrio para reducir la presión. Un sistema puede reducir su presión
disminuyendo un número total de moléculas gaseosas (menos moléculas de gas ejercen
menos presión). De este modo, a temperatura constante, reducir el volumen de una
mezcla de equilibrio gaseosa ocasiona que el sistema de desplace en el sentido que
reduce el número de moles de gas. Por el contrario, aumentar el volumen ocasiona un
desplazamiento en el sentido que produce más moléculas de gas.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

Efecto de los cambios de temperatura

Los cambias en las concentraciones o en las presiones parciales provocan


desplazamientos en el equilibrio sin modificar el valor de la constante de equilibrio. Por
el contrario, casi todas las constantes de equilibrio cambian de valor al cambiar la
temperatura. ¿Cómo podemos explicar la dependencia de este equilibrio respecto de la
temperatura?
Podemos deducir las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio con
respecto de la temperatura si aplicamos el principio de Le Châtelier. Una forma sencilla
de hacerlo es tratar al calor como si fuera un reactivo químico. En una reacción
endotérmica (que absorbe calor) podemos considerar que el calor es un reactivo,
mientras que en una reacción exotérmica (que libera calor) podemos considerar que el
calor es un producto.

Endotérmica: Re activos + calor ←⎯→ productos


Exotérmica: Re activos ←⎯→ productos + calor
Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio aumenta, el sistema reacciona como
si se adicionara un reactivo a una reacción endotérmica o un producto a una reacción
exotérmica. El equilibrio se desplaza en el sentido que se consume reactivo en exceso (o
producto), es decir, el calor.

Efecto de los catalizadores

¿Que sucede si agregamos un catalizador a un sistema químico en equilibrio?, un


catalizador disminuye la barrera de activación entre los reactivos y los productos. La
energía de activación de la reacción directa disminuye en la misma proporción que la
reacción inversa. Por lo tanto, el catalizador aumenta las velocidades tanto de la
reacción directa como de la inversa. Como resultado, un catalizador aumenta la
velocidad a la que se alcanza el equilibrio, pero no modifica la composición de la
mezcla de equilibrio.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

DETALLES EXPERIMENTALES 
1. Materiales y Reactivos

1.1. Materiales
• Tubos de ensayo (5)( de igual dimensión: diámetro y altura)
• Gradilla
• Probeta de 25 mL
• Pipeta de: 5,0 y 10,0 mL
• Vaso de precipitado de 150 mL
• Piceta
• Goteros
• Regla milimetrada
• Etiquetas (5)
• Fuente de luz blanca difusa

1.2. Reactivos
• Cromato de Potasio 0.1M ( K 2 CrO 4 )

• Dicromato de Potasio 0.1M ( K 2 Cr2 O7 )

• Hidróxido de sodio 1M ( NaOH )


• Ácido clorhídrico 1M ( HCl )
• Tiocianato de potasio 0.002M. ( KSCN )
• Cloruro Férrico 0.2M ( FeCl 3 )

• Cloruro de potasio sólido ( KCl ( s ) )

• Agua destilada ( H 2 O )

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

2. Procedimiento Experimental
2.1. Principio de Le Châtelier:
A. Sistema de equilibrio del ión cromato-ión dicromato
A.1. En medio básico:
• Se vertió 1.0 mL de solución de K 2 CrO 4 0,1M y de K 2 Cr2 O7 0.1 M en
dos tubos de ensayo respectivamente.
• Luego con la pipeta se midió un volumen determinado de NaOH 1M.
• Se agregó gota a gota la solución de NaOH simultáneamente hasta que
una de las soluciones cambió de color. Se conservaron estas soluciones
para el paso A.3.
A.2. En medio ácido:
• Se vertió 1.0 mL de solución de K 2 CrO 4 0,1M y de K 2 Cr2 O7 0.1 M en
dos tubos de ensayo respectivamente.
• Luego con la pipeta se midió un volumen determinado de HCl 1M.
• Se agregó gota a gota la solución de HCl simultáneamente hasta que una
de las soluciones cambió de color. Se conservaron estas soluciones para
el paso A.3.
A.3. Comprobación de la Reversibilidad:
• Se trabajó sólo con las soluciones que cambiaron de color en los A.1 y
A.2 respectivamente
• Al tubo de A.1 se agregó gota a gota HCl 1M hasta cambio de
coloración.
• Al tubo de A.2 se agregó NaOH 1M hasta cambio de coloración.

B. Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el tiocianato de potasio.


En esta parte se hará un examen cualitativo de la reacción:

Fe(+ac3 ) + SCN (−ac ) ←


⎯→( FeSCN ) (+ac2 )

• En un vaso de precipitado se adicionó 20 mL de agua destilada y añadir 3


gotas de soluciones de FeCl 3 y KSCN respectivamente de los goteros. La

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solución resultante dividir en parte iguales y trasvasar a cuatro tubos de


ensayo. Se observa el color rojo sangre proveniente del ión complejo
( FeSCN ) (+ac2 ) .

• El primer tubo es el tubo estándar (o patrón).


• Se añadió al segundo tubo 3 gotas de solución de KSCN . Se observó que el
color rojo sangre se intensificó.
• Se añadió al tercer tubo 3 gotas de solución de FeCl 3 . Se observó

nuevamente que el color rojo sangre característico del ( FeSCN ) +2 se

intensificó.
• Se añadió al cuarto tubo cristales de cloruro de potasio y se agitó
vigorosamente. Ni se pudo observar cambio alguno.

2.2. Determinación Cuantitativa de la Constante de Equilibrio mediante el método


colorimétrico.
INDICIONES

a) La concentración del ión tiocianato de hierro (III); [ ( FeSCN ) +2 ] se

determinará por un técnica calorimétrica (igualación de colores).

b) Una vez conocida la concentración del ión ( FeSCN ) +2 se puede calcular la

concentración de los demás componentes en el equilibrio:

Fe(+ac3 ) + SCN (−ac ) ←


⎯→( FeSCN ) (+ac2 )

A partir de las concentraciones iniciales y los volúmenes empleados de las


soluciones de FeCl 3 y KSCN se puede calcular la concentración inicial de los

iones: Fe(+ac3 ) y SCN (−ac ) respectivamente.

c) La experiencia se plantea de manera que siempre se utilizará un exceso de


ión Fe +3 ; así el reactivo limitante siempre será ión SCN − . La concentración

de ión Fe +3 variará, mientras que la concentración del ión SCN − será

constante.

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d) La variación de la concentración del ión Fe +3 se observará por la diferencia

en la intensidad del color rojo (que se debe a la información del ión complejo
( ( FeSCN ) (+ac2 ) ). La concentración del tiocianato de hierro en equilibrio será la

misma que la concentración inicial del SCN − .

e) Es necesario suponer que la reacción en el primer tubo llega a completarse y


este será el estándar que se tiene para determinar la concentración del ión
( FeSCN ) (+ac2 ) en los demás tubos, como la intensidad del color depende de

este ión y de la profundidad del líquido, se puede igualar el color del tubo
estándar con el de los tubos, extrayendo líquido del tubo estándar.

PROCEDIMIENTO ESPERIMENTAL
• En cinco tubos de ensayos limpios y secos, rotulados con los números 1, 2,
3, 4 y 5 se añadieron 5.0 mL de solución de tiocianato de potasio ( KSCN )
0.002 M a cada uno.
• Se añadió 5.0 mL de FeCl 3 0.2M al tubo 1, éste será el tubo estándar.

• Se prepararon soluciones de FeCl 3 0.008 M, 0.032 M, 0.0128 M y 0.00512


M, a partir de la solución 0.2M por diluciones sucesivas. Así para obtener
una solución 0.08 M, se mide 10.0 mL de la solución 0.2 M en la probeta
graduada y se completa a 25 mL con agua destilada (V’ x M = V’’ x M’’), se
vertieron los 25 mL de la probeta al vaso de 150 mL limpio y seco, para
mezclar bien.
• De la solución obtenida en el vaso de 150 mL, se midió con la pipeta 5.0 mL
y se vertió al tubo (2). Luego se midió 10.0 mL y se vertió a la probeta
graduada limpia y seca para preparar la solución 0.032 M de FeCl 3 (descartar
la solución que queda en el vaso), se completó en la probeta con agua
destilada hasta 25 mL, luego se vertió en el vaso de 150 mL para que se
mezclase bien. De esta solución se separó 5.0 mL y se vertió al tubo (3) y se
midió 10.0 mL para preparar la solución 0.0128 M, así sucesivamente hasta
completar el resto se soluciones.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

• Se compararon el color de la solución estándar, tubo (1) con la del tubo (2)
envueltos en papel blanco, mirando hacia abajo a través de los tubos que
están dirigidos a una fuente de luz blanca difusa. Extraer líquido del tubo
estándar hasta que se igualen los colores, anote la altura del líquido en el
tubo estándar y la del tubo comparado.
• El contenido que se extrajo con la pipeta de 5.0 mL del tubo estándar se
vertió en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal cálculo visual se podría
extraer demasiado líquido, el cual se repone si es necesario hasta que se
igualen la coloración.
• En igual forma se trabajó con los pares de tubos: 1 y 3; 1 y 4; y 1 y 5.
Extrayendo líquido siempre del tubo estándar. Anotando las alturas de los
dos líquidos en el momento que se igualen las intensidades del color.

DATOS Y CÁLCULOS
1. Se determinó la razón de altura experimental de cada par, dividiendo la
altura del líquido del tubo (1), entre las alturas de los líquidos de los tubos
(2), (3), (4) y (5). Donde la altura del tubo estándar va como numerador y la
altura del tubo comparado como denominador, siendo siempre la razón de
alturas (r1 < 1, donde i=2, 3, 4, 5)
5.9
r1−2 = = 0.819
7.2
4.85
r1−3 = = 0.674
7.2
3.15
r1− 4 = = 0.438
7.2
1.2
r1−5 = = 0.167
7.2

2. La concentración inicial del ión SCN − en los tubos 1 al 5 será diferente a

0.002 M ya que se ha diluido 10.0 mL, entonces la concentración

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del SCN − será de 0.001 M, esta concentración inicial pasará mayormente al

equilibrio ya que es el reactivo limitante.


Multiplicando la razón del espesor del líquido por la concentración del
ión SCN − (constante), se calculó la concentración del ión

complejo ( FeSCN ) (+ac2 ) en el equilibrio.

[( FeSCN ) ] +2
( ac ) ( equilibrio ) = ri × [SCN ]( inicio )

[( FeSCN ) ] +2
( ac ) 1− 2 = r1− 2 × [SCN ]( inicio )

([(FeSCN ) ] +2
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 2
= r1− 2 × [SCN ]( inicio )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 2
= (0.819 ) × (0.001M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 2
= (0.000819 M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−3
= r1−3 × [SCN ]( inicio )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−3
= (0.000674 M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 4
= r1− 4 × [SCN ](inicio )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 4
= (0.438) × (0.001M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 4
= (0.000438M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−5
= r1−5 × (0.001M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−5
= (0.167 ) × (0.001M )

([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−5
= (0.000167 M )

3. Calcule la concentración del ión Fe(+ac3 ) (en equilibrio), restando la

concentración del ión ( FeSCN ) (+ac2 ) formado de la concentración inicial del

ión Fe +3 .

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

[Fe +3
]
1− 2 = 0.04 − 0.000819 = 0.039181

[Fe +3
]
1−3 = 0.016 − 0.000674 = 0.015326

[Fe +3
]
1− 2 = 0.0064 − 0.000438 = 0.005962

[Fe +3
]
1− 2 = 0.00256 − 0.000167 = 0.002393


4. Calcule la concentración en equilibrio del ión SCN (ac ) , en los tubos

respectivos restando la concentración del ión complejo


formado ( FeSCN ) +2 de la concentración inicial de SCN (ac

).

[SCN −1
]
1− 2 = 0.001 − 0.000819 = 0.000181

[SCN −1
]
1−3 = 0.001 − 0.000674 = 0.000326

[SCN −1
]
1− 4 = 0.001 − 0.000438 = 0.000562

[SCN −1
]
1−5 = 0.001 − 0.000167 = 0.000833

5. Empleando las concentraciones en equilibrio que ha calculado para cada


especie, realice las operaciones matemáticas para obtener la expresión
adecuada que represente el equilibrio del sistema:

a) [Fe ]× [SCN ]× [(FeSCN ) ]


+3 − +2

K1− 2 = (0.039181) × (0.000181) × (0.000819) = 5.808 × 10−9

K1−3 = (0.015326) × (0.000326) × (0.000674) = 3.367 × 10−9

K1− 4 = (0.005962) × (0.000562 ) × (0.00438) = 1.468 × 10−9

K1− 2 = (0.002393) × (0.000833) × (0.000167 ) = 3.329 × 10−10

[Fe ]× [(FeSCN ) ]
+3 +2
b)
[SCN ] −

K1− 2 =
(0.039181) × (0.000819) = 1.1773 × 10−1
(0.000181)

K1−3 =
(0.015326)× (0.000674) = 3.169 × 10− 2
(0.000326)

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

K1− 4 =
(0.005962) × (0.00438) = 4.647 × 10− 2
(0.000562)

K1− 2 =
(0.002393) × (0.000167) = 4.797 × 10− 4
(0.000833)
[(FeSCN ) ] +2
c)
[Fe ]× [SCN ]
+3 −

K1− 2 =
(0.000181) = 5.641
(0.039181) × (0.000819)

K1− 3 =
(0.000326) = 3.156 × 10
(0.015326) × (0.000674)

K1− 4 =
(0.000562) = 1.893 × 10
(0.005962) × (0.00438)

K1− 2 =
(0.000833) = 2.084 × 103
(0.002393) × (0.000167 )

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

DISCUSIÓN DE RESULTADOS 
Para esta parte del informe, se ha de presentar el análisis e interpretación de los
resultados obtenidos para la experiencia realizada, se ha de comprara las partes y
describirá de una manera mas precisa cada uno de los resultados. Se citara los datos
numéricos necesarios y contrastara con datos teóricos.

Principio de Le Chatelier

A. Sistema de equilibrio del Ion cromato – Ion dicromato

Para esta parte de la experiencia, se nota que el cambio sucede para solo
dos tipos de tubos de ensayo, par dos medios y condiciones de acidez diferentes.
En el caso del medio ácido, el Ion cromato CrO42-, siempre se transforma a Ion
dicromato Cr2O72-. Este cambio, no implica una variación del numero de
oxidación, sino una capacidad de aumento de poder oxidante mayor, pues el Ion
dicromato Cr2O72-, es mas usado en las reacciones redox como un reactivo útil.
Además, la variación del número de oxidación, para la transición de color no es
justificada totalmente, pues como se ve, hay transición de color y cambio de
propiedades químicas diferentes, pero no numero de oxidación.

En el caso del medio básico, es el Ion dicromato Cr2O72- el que cambia de


color naranja a amarillo por el incremento de la concentración de OH- en el
medio, la reacción se muestra para la transición de un estado en medio acido, a
un medio básico por el principio de Le Chatelier. Así, se tiene:

Tubo 1: 2CrO42-(ac) + 2H+ (ac) Ù Cr2O72-(ac) + H2O (l)

Tubo 2: Cr2O72-(ac) + 2(OH)-(ac) Ù 2CrO42-(ac) + H2O(l)

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

Se toma como reacción base pues presenta a los componentes que participan en
el equilibrio. A condiciones de laboratorio, se logra el equilibrio, luego para cada caso
específico, se tiene:

A.1 Medio ácido: Para este medio, el que reacciona es el Ion CrO42-,, que cambia de
color amarillo a naranja por variar su atomicidad y formación con relación al
oxigeno, generando un poder mas oxidante. El Ion Cr2O72- es generado de esta
forma. Para la reacción planteada, al agregar mas acido, solo la solución de Ion
CrO42- (tubo 1) cambia de color, mientras que la solución de Ion Cr2O72- (tubo 2 ) no
cambia, pues por el principio de Le Chatelier al agregar mas acido, la solución
tiende a formar productos (contrarresta el exceso de reactante).

- Al agregar acido, la reacción en el tubo 1 es directa, pues se tiene exceso de


reactante y se genera la reacción cambiando de color amarillo a naranja.
- Al agregar ácido al tubo 2, la coloración se mantiene constante, pues para
contrarrestar el efecto de exceso de reactante, el Ion dicromato Cr2O72- no
cambia de color predominando la reacción directa, por ello, no se genera cambio
de color.

A.2 Medio básico: Este medio se contrapone, justamente al tipo de medio anterior,
pues se generan efectos inversos, ya que los iones OH- del NaOH, consumen el Ion
H+ de las soluciones para formar agua, por ello se genera una perdida de reactante
para contrarrestar el efecto, la reacción inversa es la que predomina.

- Para el tubo 1, el exceso de Ion OH- ocasiona que se pierda la cantidad de Ion
H+. Esta variación en la concentración del Ion OH- genera que la reacción
inversa se realice, transformando el color de la muestra de Cr2O72- de naranja a
amarillo, característico del Ion CrO42- que ha generado para restaurar el
equilibrio.
- En el tubo 2, el exceso de Ion OH- no afecta para el Ion CrO42- pues, al estar en
un medio e el cual no afecta la concentración del agua que es el solvente a la que
pertenece. Entonces, no hay u cambio neto en la concentración del Ion CrO42-, la

16
PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

reacción no se realiza y el color se mantiene, e incluso se puede hablar de una


reacción inversa en la cual el Ion CrO42- se produce mas por la aliteración de su
propia concentración de Ion OH- (los del agua, por ejemplo). Sin embargo, de
ninguna manera se ha alterado el color de la solución del tubo 2.
-
A.3 Comprobación de la Reversibilidad
En esta parte, se analiza el cambio de color pero en relaciona un exceso de acido
o de base en el medio.
- Ante un exceso de acido, el tubo que contener al Ion Cr2O72- no cambia, pues
por el principio de Le Chatelier, ante un exceso de reactante el sistema favorece
la reacción directa, es decir la producción de Cr2O72-. Se genera, ahora, una
mayor concentración del Ion mencionado.
- Ante un exceso de acido, el tubo que contiene al Ion CrO42- cambia de color de
amarillo a naranja, pues de la misma manera que el anterior, un exceso de
reactante genera la reacción directa. Es decir, la producción de Cr2O72-. Se
mantiene igual.
- Ante un exceso de base (iones (OH)-) la solución que contiene Ion Cr2O72-
cambia, para dar lugar a una solución amarilla de iones CrO42-. Este cambio
sucede, debido a que el medio en el que se encuentra el Cr2O72- contiene carácter
acido, y en el equilibrio, los iones H+ actúan como reactantes. Al agregar los
iones OH- la reacción se torna a la inversa para restaurar la concentración de
iones H+, pues estos se pierden al reaccionar con el OH- y formar agua.
- Ante un exceso de base (iones (OH)-). La solución que contiene al Ion CrO42- no
cambia, porque participan como producto (o medio) al Ion H+. Según las misma
s razones de la explicación anterior, disminuye la concentración de Ion H+
formando agua y la reacción directa, la que produce Cr2O72- se favorece..

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

B. Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el tiocianato de potasio:

La reversibilidad se entiende como la capacidad para establecer el equilibrio a las


condiciones que determine el operador. En el caso de la experiencia, las condiciones a
las que se llega al equilibrio, son las de ambiente (aproximadamente 20ºC y 1 atm ).
El equilibrio para la reacción:

Fe3+(ac) + SCN-(ac) ↔ (FeSCN)2+(ac)

Se tiene un tubo de referencia (estándar) para la comparación con los demás


sometidos a diversas variaciones.

Determinación de la constante de equilibrio mediante el método colorimétrico.

Para esta parte de la experiencia, se tiene que utilizar una fuente de luz difusa
blanca para la comparación de los colores en necesidad de determinar la relación de las
alturas entre las soluciones que se han de manipular para alcanzar imágenes e colores
iguales. Esta parte, a pesar de todo, es muy relativa pues el color depende solo de la
capacidad de diferenciar del observador, siendo esta ultima, la causa de error más
común para el método colorimétrico en esta experiencia.

Se tienen las siguientes alturas y explicaron para cada una de ellas.

Experiencia Altura de tubo Explicación


(tubo) estándar (cm)
Tubo 1 7.2 cm El tubo estándar, es el que tiene la altura de
referencia, y presenta mayor uniformidad con
respecto a los otros tubos.

Tubo 2 5.9 Es el tubo conseguido de la reacción entre el


FeCl3 0.08 M y el KSCN. Su altura es
considerable, pues la solución se diluye poco,

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

entonces la posibilidad de alcanzar el color


modelo es mas difícil, pero rápida.
Tubo 3 4.85 Proveniente de la reacción entre FeCl3 0.032
M, la solución se ha diluido mucho, por ello
el cambio de coloración es claramente
perceptible, la altura es menor porque se
desea disminuir el campo de penetración de
la luz.
Tubo 4 3.15 La altura es ya, baja con relación al inicio, la
diferencia de color es más notable para este
tubo proveniente del FeCl3 0.0128 M. La
dilución hace que se tenga que sacar aun mas
liquido para igualar los colores.
Tubo 5 1.2 La solución se extrae a mas de la mitad para
igualar los colores, pues la solución de FeCl3
0.00512M ya muy diluida, es fácil de
diferenciar a comparación de los tubos
anteriores. La gran dilución necesita que se
extraiga a una mas la solución.

Luego, se tiene la relación de alturas dependiente de la tabla anterior:

Experiencia (tubo) Altura de tubo estándar R (Relación de alturas)


(cm)
Tubo 1 7.2 cm 1.0000
Tubo 2 5.9 0.819
Tubo 3 4.85 0.674
Tubo 4 3.15 0.438
Tubo 5 1.2 0.167

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

Según esta relación, mientras más diluida este la solución que se compara, la
relación de alturas es menor, por ello, la concentración en el equilibrio de FeSCN2+
también sera menor.
Para el equilibrio, se tienen las siguientes concentraciones de los tubos:
Experiencia [(FeSCN) ]2+
eq [(SCN ) ]

eq [Fe ]
3+
eq
Keq
(tubo)

Tubo 1 0.001M 0.000000M 0.099 M No existe


Tubo 2 0.0008714 0.0001286 0.0391286 173.17
Tubo 3 0.0007286 0.0002714 0.01527 175.79
Tubo 4 0.0005714 0.0004286 0.005829 171.57
Tubo 5 0.0004429 0.0005571 0.002117 175.53

Se observan valores muy parecidos para la constante de equilibrio en cada


condición de dilución. Esto comprueba, que independiente de la concentración o
cantidad de reactante, el equilibrio se establece en este sistema para un valor cercano a
170. Además, este valor positivo y alto, indica que la reacción se realiza directamente y
su tendencia a formar productos es necesaria, en el equilibrio hay más productos que
reactantes y la forma de optimizar la reacción seria incrementando más los reactivos, o
aumentando su concentración. Luego, por el método grafico, se obtiene la pendiente de
la recta que es 160.87, el cual se acerca mucho al valor teórico que es 136. El porcentaje
de error, también muestra, que a pesar de ser una prueba muy relativa, su eficacia es
inminente para este tipo de mediciones en el cual se necesita obtener relaciones de
alturas para rescatar colores diferentes en comparación a un parámetro, útil para hallar,
en el caso, la constante de equilibrio.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

CONCLUSIONES 
• Las constantes de equilibrio que obtuvimos no tienen relación alguna entre ellas.
• La molaridad varía en forma inversa con el volumen de la solución; mientras
más cantidad tomemos al Fe (NO3)3, su molaridad disminuirá en forma
considerable.
• En nuestros cálculos observamos que la constante de equilibrio de cada creación
es diferente y va en aumento, debido a que hacemos variar la concentración
de Fe (NO3)3.
• En esta reacción en especial notamos que la constante de equilibrio varía en
forma inversa con las concentraciones de los reactantes.
• El Cromato solo reacciona con ácidos (ion H+) convirtiéndose en Dicromato
• El Dicromato solo reacciona con bases (ion OH-) convirtiéndose en Cromato.
• Se observa la reversibilidad del cambio de ion Cromato a ion Dicromato.
• Pero el precipitado se observa tanto en el tubo que contiene Cromato de Potasio
como en el tubo que contiene Dicromato de Potasio; y dado que el Cromato
de bario se forma a partir del ion bario y el ion Cromato ; se concluye que el
ion Cromato esta presente en la solución de Dicromato de potasio. Entonces
se observa que existe equilibrio químico entre el ion Cromato y el ion
Dicromato. También existe equilibrio entre el Cromato de Bario y una
solución saturada de sus iones.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

RECOMENDACIONES 
• Manipular con mucho cuidado los materiales y de esa manera evitar algún
accidente.
• Mantener un comportamiento adecuado en el transcurso de la práctica para
obtener el conocimiento.
• Cuando se caliente un tubo de ensayo que contenga un líquido hay que hacerlo
suavemente y de modo que el tubo NO MIRE al operador ni a ninguno de sus
compañeros, pues pueden producirse proyecciones de líquido con peligro de
quemaduras.
• No hay que introducir pipetas, varillas de vidrio ni cualquier otro objeto en los
frascos de los reactivos, salvo que se le indique específicamente. Ello puede
producir la contaminación de los productos.

• Los ácidos fuertes concentrados deben manejarse con precaución, ya que pueden
producirse proyecciones de líquido con peligro de quemaduras peligrosas.
Siempre se echan sobre el agua, nunca al revés.
• Nunca caliente líquidos inflamables directamente en una placa.
• Nunca caliente un recipiente cerrado.
• No deben olerse directamente los vapores desprendidos en ningún proceso, ni
probar ningún producto.
• No manipule ningún producto químico directamente con las manos

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

 
 
 
 
 
 
BIBLIOGRAFÍA 
• CHANG, Raymond. Quimica general. Editorial Mc Graw - Hill. Novena
 
edición. 2007.

• BROWN-LEMAY. Química “La ciencia central”. Editorial Prentice Hall.


 
Decimoprimera edición. 2009.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

ANEXOS 
CUESTIONARIO 

1. Explique en que consiste la técnica colorimétrica.

Consiste a la igualación de colores mediante comparación con un tubo patrón donde


el que determina la coloración es un complejo formado, que en este caso es
el ( FeSCN ) +2 .

2. ¿Qué información proporciona la constante de equilibrio obtenida?

Nos indica las concentraciones en el equilibrio de las sustancias participantes en la


reacción, calcular el porcentaje de disociación por parte de los reactantes, el
rendimiento de la reacción.

3. ¿Cuál será la concentración en el equilibrio del ión complejo ( FeSCN ) (+ac2 ) en el tubo
(3)? Y ¿Cuál será la del ión SCN − en el tubo (4)?

4. ¿Qué conclusiones se pueden deducir del estudio cualitativo del sistema en


equilibrio ión Cromato – ión Dicromato?

El ión Cromato (amarillo) reacciona con H + (de cualquier ácido) para dar ión
Dicromato (naranja)
2CrO42− + 2 H + ← ⎯→ Cr2 O72− + H 2 O
Añadiendo una base a este equilibrio se observa un desplazamiento hacia la
izquierda, porque al absorber la base, los protones presentes en el equilibrio, según
Le Châtelier el sistema buscarán producir más iones hidronio, y se volverá de color
amarillo la disolución.
Si una vez alcanzado el equilibrio añadimos un ácido, el exceso de protones volverá
a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolución tomará el color naranja
original.
CrO42 − y Cr2 O72− (E.O = +6, fuertes oxidantes)
2CrO42− + 2 H 3 O + ← ⎯→ Cr2 O72− + 3H 2 O
Cromato y Dicromato: solubles en agua.
5. A 800 K se mezcla en fase gaseosa 2 moles de NO con 1 mol de O2 . La reacción es:
2 NO( g ) + O2( g ) ←
⎯⎯ 2 NO2 ( g )
La reacción llega al equilibrio con una presión total de 1 atm. El análisis del sistema
muestra que hay 0.71 moles de O2 en el equilibrio. Calcule la constante de equilibrio
para la reacción.

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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

2 NO( g ) + O2( g ) ←
⎯⎯ 2 NO2 ( g )
Inicio 2 1 -
Reacción -0.58 -0.29 +0.58
Equilibrio 1.42 0.71 0.58

K eq =
(0.58)2
(1.42)2 (0.71)
K eq = 0.234
6. La disociación de N 2 O4 en NO2 es de 16.7% a 298 K y 1 atm. En un recipiente de
volumen constante según:
N 2 O4 ( g ) ←
⎯→ 2 NO( g )
Calcular:
a) La constante de equilibrio
Inicio 1 -
Reacción -0.167 +0.167
Equilibrio 0.833 0.167

K eq =
(00.167)2
(0.833)
K eq = 0.033

b) Considerando que ∆H º = 58.04 KJ × mol −1 para dicha reacción prediga que


sucede con el sistema en el equilibrio de acuerdo al principio de Le Châtelier si:

1) Se eleva la temperatura

La reacción se desplaza hacia la derecha, por ser reacción endotérmica.

2) Se incrementa la presión del sistema

La reacción se desplaza hacia la izquierda

3) Se añade al sistema un gas inerte a presión constante

La reacción se desplaza hacia la izquierda.

4) Se añade un catalizador al sistema

La velocidad de reacción aumenta, pero la reacción no se desplaza a ninguna


dirección.

5) Si se añade más N 2 O4( g )

La reacción se desplaza hacia la derecha.

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