PREPARACIÓN DE FeC2O4.2H2O Y K3[ Fe(C2O4)3].

3H2O
González Dalver, Rambal Alberto, Vargas Yuri
Fecha de entrega: 27 Mayo 2011

Programa de Química, Facultad de Ciencias Básicas, Universidad del Atlántico, B/quilla-Colombia

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RESUMEN

En la experiencia realizada se analizó y se preparó el FeC2O4.2H2O y el K3[

Fe(C2O4)3].3H2O, el oxalato de hierro (II) se preparó por la reacción de la sal de
Mohr con el ácido oxálico y el complejo tris (oxalato)-ferrato (III) de potasio se
preparó con la adición del oxalato de potasio y el ácido oxálico, y se utilizó
peróxido de hidrogeno para la oxidación del hierro (II) a hierro (III). Por último
también se determinó el contenido del complejo en hierro y oxalato por
valoración redox utilizando como valorante el permanganato de potasio.

Palaras claves: complejo, oxalato de potasio, sal de Mohr.

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ABSTRACT

In the experiment carried out was discussed and prepared the FeC2O4.2H2O
and K3[Fe(C2O4)3].3H2O, oxalate, iron (II) was prepared by the reaction of
Mohr's salt with oxalic acid. And the complex tris (oxalate)-ferrate (III) of
potassium was prepared with the addition of potassium oxalate and oxalic acid
and hydrogen peroxide was used for the oxidation of iron (II) to iron (III). Finally,
we analyzed the content of iron and oxalate complex by redox titration using as
titrant potassium permanganate.

Keywords: complex, potassium oxalate, Mohr salt.

INTRODUCCIÓN diferentes y dando lugar a complejos

El Fe (III) forma, mayoritariamente,
complejos octaédricos, y presenta
una gran afinidad por ligandos con
átomos donadores de oxígeno. El
ion oxalato puede actuar como
ligando “bidentado”, coordinándose
al mismo átomo central a través de
dos átomos donadores de oxígeno
más estables por la formación de
anillos quelato. Los complejos de
este tipo mejor conocidos son los
“trioxalatos” de metales trivalentes,
que contienen el anión [M(C2O4)3]3- y
un número de moléculas de agua de
cristalización variable. Si bien el
compuesto del título podría
obtenerse directamente a partir de
una sal de hierro(III), se elige partir
de un compuesto de hierro(II), del
que también se obtiene fácilmente,
para dar la oportunidad de realizar
una reacción redox en la que,
además, se deberá comprobar que
se ha realizado completamente. Por
otro lado se parte de una “sal doble”
para poner de manifiesto la
diferencia que existe entre ellas y los
“compuestos de coordinación”. Tras
la oxidación del hierro
comprobación de que ésta se ha
completado, se realiza la
complejación, que se acompaña por
un vistoso cambio de color, debido
fundamentalmente a la coexistencia
en el compuesto de un potencial
oxidante y un potencial reductor, por
lo que es fotosensible, sufriendo la
descomposición según:
2K3[Fe(C2O4)3] →2Fe(C2O4) + 2CO2
+ 3K2C2O4.
El objetivo de esta experiencia es la
preparación de un complejo de
hierro con oxalato. Se comienza
preparando oxalato de hierro(II) por
reacción de la sal de Morh con ácido
oxálico. Para formar el complejo
tris(oxalato)ferrato(III), se adiciona
oxalato de potasio y ácido oxálico, y
el hierro(II) se oxida a hierro(III) con
el peróxido de hidreogeno. Este
complejo se obtiene hidratado con
tres moléculas de agua. El contenido
del complejo en hierro y oxalato se
analiza por valoraciones redox con
permanganato de potasio.
MATERIALES Y REACTIVOS

Beacker de 100mL

2 Beacker de 20mL

Propipeta

Pipeta graduada de 10mL

Equipo de filtración al vacio

Bureta de 25mL

Vidrio de reloj

Plancha agitadora-
calentadora

Gotero

Pera de succión

Magneto

Varilla de vidrio

Espátula

Ácido sulfúrico
y
Ácido oxálico

Acetona

Permanganato de potasio
0.02M

Zinc en polvo

Sal de Mohr

Oxalato de potasio

Peróxido de hidrogeno

Etanol
PROCEDIMIENTO
Parte experimental
Preparación de oxalato de hierro
(II) dihidratado.
En un vaso de precipitados de 100
mL se preparo una disolución
acuosa con 1.5g de sal de Mohr, 5.5
mL de agua y 0.2mL de ácido
sulfúrico 2.0M.
En otro beacker de 20mL se preparo
una disolución de 0.8g de ácido
oxálico y 6.0mL de agua. Luego se
procedió a mezclar estas dos
disoluciones con fuerte agitación. Se
calentó la mezcla resultante hasta
ebullición y se separo el sólido
amarillo por filtración, posteriormente
se lavo el precipitado con 0.8mL de
agua destilada caliente y luego con
0.8 mL de acetona.
Preparación de tris-oxalato ferrato
(III) de potasio trihidratado.
Al oxalato obtenido del Preparación de oxalato de hierro
procedimiento anterior se le añadió (II) dihidratado.
una disolución de 0.9g de oxalato de
potasio en 3mL de agua destilada Peso de la sal de Mohr:
caliente. Luego se le añadió gota a 1.5085g.
gota y con agitación, 1.5mL de agua
oxigenada al 6% p/v, manteniendo la Peso del acido oxálico:
temperatura aproximadamente a 40 8.021g.
°C.
Peso del oxalato obtenido:
Más tarde se calentó a ebullición 2.863g.
hasta que se disolvió el precipitado
formado y se añadieron 2.0mL de Peso del papel filtro:
una disolución de ácido oxálico que 0.56g.
contenía 0.3g de ácido oxálico en Color de la mezcla: amarillo ocre.
6.0mL de agua destilada. Se añadió
gota a gota más disolución de ácido
oxálico, hasta que todo el precipitado
se disolvió, manteniendo la
disolución casi a ebullición.
Finalmente se filtro en caliente y se
añadió al filtrado 3.5mL de etanol y
se dejó cristalizar en hielo, luego se
filtraron los cristales de color verde y
se lavaron con una mezcla de agua-
etanol (1:1) y luego con acetona.

Valoración de hierro y oxalato en

el complejo tris-oxalato. Preparación de tris-oxalato ferrato
(III) de potasio trihidratado.
En primer lugar se valoró el oxalato,
a una temperatura ~80 °C Peso del oxalato de potasio:
(calentando sólo al principio), con 0.9581g.
permanganato de potasio 0.02M,
utilizando una disolución de 0.2g del Color de la mezcla: salmón fuerte.
complejo en 30mL de ácido sulfúrico
2M. Para determinar el porcentaje en
hierro se añadió una punta de
espátula de cinc en polvo a la
disolución previamente valorada y se
dejó reposar por 20 minutos.
Finalmente se filtro la disolución
incolora resultante, y se lavo el cinc
tres veces ácido sulfúrico y se valoro
en caliente la disolución obtenida
con permanganato de potasio
0.02M.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Peso del ácido oxálico:
0.3028g
La solución paso a un color rojo [KMnO4]M = 0.021 + 0.0198 =
quemado al agregarle la disolución 2
de ácido oxálico y agua. 0.0198M.

Peso del K3[Fe(C2O4)3] obtenido:

0.2600g

Porcentaje de oxalato:

Valoración: 18.2mL de KMnO4

Color de la disolución: amarillo ocre

claro.

Al agregarle más disolución de ácido

oxálico en caliente más etanol la
solución tomó un color verde
manzana.

Porcentaje de hierro:

Valoración: 15mL de KMnO4

Color de la disolución: rosa.

Valoración de hierro y oxalato en

el complejo tris-oxalato.

Estandarización del KMnO4

W1 de KMnO4 = 0.2184g

W2 de KMnO4 = 0.2283g

Valoración:
DISCUSIÓN
V1 = 32.4 mL.
Para preparar el K3[Fe(ox)3]⋅3H2O se
V2 = 34.7mL. utilizó un método basado en una
reacción de sustitución en medio
N1 = 0.0201M. acuoso. Este método consiste en
hacer reaccionar el ligando
N2 = 0.0198M. directamente con una solución
acuosa de una sal del metal. En este
caso podemos partir de una sal de
Fe (III) por ejemplo Fe2(SO4)3 o de
una solución acuosa de Fe (III)
obtenida por la oxidación de una sal
de Fe (II). Simultáneamente a la
oxidación se producirá la sustitución
por el ligando.
En nuestro caso, la sal de partida fue
Fe(NH4)2(SO4)2⋅6H2O (sal de Mohr).
En una primera etapa, se lo hará
reaccionar con ácido oxálico para
formar oxalato de hierro(II),
insoluble: Fe(NH4)2(SO4)2 + H2C2O4 →
FeC2O4 + (NH4)2SO4 + H2SO4
En el medio de reacción se agregó
algo de ácido sulfúrico, para evitar
que el Fe(II) se hidrolice, y se forme
el hidróxido en lugar del oxalato de
Fe(II). La sal de Mohr es un producto
de partida muy utilizado para
preparar otras sales de hierro, y por
ello es común disponer de esta sal
en los laboratorios. Para nuestro
caso específico, los iones amonio y
sulfato presentes en la sal de Mohr
pueden interferir con la formación del
complejo final. Por eso esta primera
etapa de la preparación tiene como
finalidad obtener el FeC2O4, libre de
los iones mencionados.
En una segunda etapa, se produce
la reacción principal de formación del
complejo, utilizando ahora el FeC2O4
preparado en el paso anterior, como
sal de partida:
2 FeC2O4 + 3 K2C2O4 + H2C2O4 + H2O2 →
2 K3[Fe(ox)3] + 2 H2O
Respecto a esta etapa, cabe señalar
distintos aspectos:
El oxidante, necesario para
transformar el Fe(II) en Fe(III),
es el peróxido de hidrógeno.
El anión oxalato que integrará
como ligando el complejo
final, proviene de tres fuentes:
el oxalato que inicialmente
está como contraión del Fe(II)
de la sal de partida, el que se
agrega como oxalato de
potasio y el que proviene del
ácido oxálico.
El ligando es el anión oxalato.
El ácido oxálico no puede
actuar como ligando, porque
los protones están
bloqueando las posiciones
que podría tomar el Fe(III)
para formar el complejo. De
acuerdo con esto, no sería
conveniente para la obtención
3-
del [Fe(ox)3] tener como
reactivo al ácido oxálico. Pero
si sólo utilizáramos oxalato de
potasio, el pH de la solución
sería básico, y precipitaría el
hidróxido de Fe(III), en lugar
de formarse el complejo
deseado. En resumen, entre
el K2C2O4 y el H2C2O4 forman
un par regulador (tampón) de
pH para conseguir el mejor
rendimiento posible de la
síntesis, sin formación del
hidróxido de Fe(III).
CONCLUSIÓN
De acuerdo con lo realizado en esta
práctica de laboratorio se puede
decir que se cumplieron todos los
objetivos propuestos, ya que se
logró la preparación de los
complejos del hierro con oxalato
mediante la síntesis de la sal de
Mohr y el ácido oxálico y
posteriormente el oxalato obtenido
con peróxido de hidrogeno, ácido
oxálico y oxalato de potasio.
Se logró determinar el rendimiento
de cada una de las síntesis
realizadas, y además se analizó la
valoración del hierro y del oxalato BIBLIOGRAFIA
en la formación del
tris(oxalato)ferrato(III) de potasio MANKU, G.S. Principios de Química
junto con las reacciones redox que Inorgánica. México D.F.: McGraw-Hill;
se producen. 1988.

Se aprendió una nueva técnica para MORTIMER, Charles E. Química.

preparar un complejo de hierro con México D.F.: Grupo Editorial
oxalato. Se utilizó un método basado Iberoamérica; 1992.
en una reacción de sustitución en
medio acuoso. Este método BUTTER-HARROD, Química
consistió en hacer reaccionar el inorgánica principios y aplicaciones.
Grupo editorial Addison Wesley.
ligando directamente con una
solución acuosa de una sal del COTTON AND WILKINSON
metal. Advanced Inorganic Chemistry, 6th
Edition. Ed. Revolucionarias.
PREGUNTAS PREVIAS

1. Escriba las reacciones que conducen a la preparación del oxalato de

hierro(II) y al tris(oxalato)ferrato(III) de potasio.

(NH4)2[Fe(H2O)2(SO4)2].4H2O + H2C2O4.2H2O FeC2O4 + H2SO4 + (NH4)2 SO4 + 8H2O

H2C2O4.2H2O + 2FeC2O4 + 3K2C2O4.H2O + H2O2 2K3[Fe(C2O4)3].3H2O + 2H2O

2. Calcule el número de moles adicionados de sal de Morh y de ácido oxálico

en la preparación del oxalato de hierro(II).

moles de sal de morh

moles de ácido oxálico

3. Calcule el número de moles adicionados de oxalato de potasio, agua

oxigenada y ácido oxálico en la preparación del tris(oxalato)ferrato(III) de
potasio.
4. Calcule la cantidad de oxalato de hierro(II) que esperaría obtener si el
rendimiento fuera del 100%

La cantidad que se esperaría obtener de oxalato de hierro(II) para obtener un

100 % de rendimiento de la reacción sería de 12.81 g de este.

PREGUNTAS

1. ¿Cuál sería el rendimiento de cada síntesis?

Síntesis del FeC2O4

Síntesis del K3[ Fe(C2O4)3]

H2C2O4.2H2O + 2FeC2O4 + 3K2C2O4.H2O + H2O2 2K3[Fe(C2O4)3].3H2O + 2H2O

2. Escriba la ecuación química del proceso de valoración y ajústela.

Porcentaje de oxalato.

( MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O ) x 2

( C2O42- 2CO2 + 2e-) x 5

----------------------------------------------------
2MnO4- + 16H+ + 10e- Mn2+ + 8H2O

5C2O42- 10CO2 + 10e-

_____________________________________________

2MnO4- + 16H+ + 5C2O42- 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

Porcentaje de hierro

Zn0 + 2e- Zn2+

(Fe3+ Fe2+ + e-) x 2

----------------------------------------------------
Zn0 + 2e- Zn2+

2Fe3+ 2Fe2+ + 2e-

_____________________________________________
Zn0 + 2Fe3+ 2Fe2+ + Zn2+

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

(Fe2+ Fe3+ + e-) x 5

----------------------------------------------------
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

5Fe2+ 5Fe3+ + 5e-

_____________________________________________
MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

3. ¿Puede presentar algún tipo de isomería el complejo tris(oxalato)ferrato(III)

de potasio? Si los hubiera, ¿Sería posible separarlos por solubilidad?
4. ¿Por qué hay que adicionar zinc al complejo para valorar el contenido de
hierro por permanganatometria?

Se debe adicionar zinc metálico (en polvo) al complejo porque este actúa como
un excelente reductor, entonces este lo que hace es reducir al Fe3+ en Fe2+,
entonces este hierro reducido es el que se valora con permanganato, el cual oxida
este Fe2+ a Fe3+.

5.¿Cómo trataría usted los desechos producidos en esta práctica?

Lo primero que se debe tener en cuenta para el desecho de un residuo y su

clasificación es:
1. Conocer el estado de agregación (sólido, líquido, gaseoso)
2. Considerarlos como un desecho orgánico o inorgánico
3. Saber si se encuentra en mezclas compatibles
4. Conocer el grado de toxicidad de tales sustancias

Teniendo en cuenta estos aspectos y conociendo de antemano que se

trabajó con sustancias inorgánicas en disolución tales como:
• Ácido sulfúrico
• Ácido oxálico
• Acetona
• Oxalato de potasio
• Peróxido de hidrogeno
• Etanol
• Zinc en polvo
• Permanganato de potasio

Se vierten en recipientes para residuos según su clasificación como ya se

mencionó y así ponerlos a disposición del personal adecuado como lo
realizan en la universidad del Atlántico que posee un plan de gestión de
residuos sólidos.