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1. RESUMEN
En esta práctica de laboratorio se determino por medio de esta técnica sencilla, la
estequiometría de la reacción del ion cobre (II) con el amoniaco, en otras palabras se busca
encontrar el numero de coordinación del ligando NH3 con el Cu2+. Gracias a que este
complejo presenta una coloración azul, presentando un máximo de absorción a una longitud
de onda de 600 nm. Este método que consiste en la realización de una titulación
espectrofotométrica para la obtención del punto final de la reacción de soluciones 0.01M de
CuSO4.5H2O y NH3 (aq) o NH4OH midiendo el porcentaje de transmitancia (%T) a la citada
longitud de onda. A continuación se determino la estequiometria de la reacción por el
método de Yoe-Jones de la relación molar.
2. INTRODUCCION
El cobre es un metal de color pardo ligantes. El ion Cu2+ es el más estable de
rojizo, blando y dúctil, sus elevadas este metal, que en soluciones acuosas
conductividades térmicas y eléctricas son forma el complejo [Cu(OH2)6]2+, claro
sólo inferiores a las de la plata, por ello su que algunos autores lo denotan como
alto interés industrial. Tiene una [Cu(OH2)4]2+, esto se debe a que dos
configuración electrónica [Ar] 3d10 4s1. ligandos H2O están orientados en el
En general, la formación de iones espacio de tal forma que su distancia es
complejos en solución implica una serie un poco mayor a los demás otorgándoles
de equilibrios en los cuales se encuentran una interacción más débil. La formación
involucrados el catión metálico y los del complejo amoniacal de cobre se puede
10(2 − A) = %T (4)
La relación que expresa la absorbancia en
función de la concentración de la
solución: A = ε bC (5) se conoce como
Ley de Beer-Lambert.
Al incidir radiación electromagnética
visible sobre la materia puede ser
totalmente absorbida o totalmente
Si se considera que se dispone de una reflejada. En el primer caso el objeto
fuente de radiación que hace llegar a la aparecerá de color negro y en el segundo
muestra un haz de radiación, de longitud de color blanco. Puesto que nosotros
de onda previamente seleccionada, cuya percibimos los objetos por medio de la
potencia es P0, la muestra de espesor b luz reflejada, si hacemos incidir un haz de
absorbe una parte de esa radiación luz blanca (que contiene todas las
incidente, de forma que la potencia del longitudes de onda) sobre un objeto, éste
haz disminuye después de atravesar la absorberá ciertas longitudes de onda y
muestra siendo su nueva potencia P. reflejará otras, siendo éstas últimas las
responsables del color.
3. METODOLOGIA
A la solución anterior se le adiciono 10
Materiales Reactivos mL de CuSO4 0.01M, se procedió a
Erlenmeyer (125 mL) NH4NO3 originar la lectura de esta nueva
Beacker (250 mL) CuSO4 0.01M disolución registrando el valor de %T que
Beacker (100 mL) NH4OH 0.01M esta arrojaba. A continuación se agregó 4
Probeta graduada (5 mL de la solución amoniacal, registrando
mL) el valor de %T. seguidamente se procedió
Varilla de agitación
a titular adicionando de a 2 mL de NH3 aq
Bureta (50 mL)
hasta un volumen de 30 mL, registrando
todos los valores de porcentaje de
Se prepararon soluciones acuosas de transmitancia, después de a un (1) mL
sulfato de cobre (II) penta hidratado y hasta un volumen de 45 mL registrando
amoniaco 0.01M. En un beacker se todas estas lecturas. Con ayuda de estos
adiciono 1.0 g de nitrato de amonio más datos se determinó la estequiometria del
7.5 mL de agua destilada, se tomó una Cu2+ con el amoniaco por el método de
muestra de esta para ajustar a 100% el Yoe-Jones de la relación molar para esta
porcentaje de transmitancia en el reacción, los cuales se reportan en la
espectrofotómetro. siguiente sección.
_________________________________________________________________________
32 88,6 0,053
Se plantea la siguiente ecuación para
encontrar la relación molar del complejo: 34 88,4 0,054
43 88,0 0,056
Tabla 1.
Volumen (mL) 44 88,0 0,056
% de T A observada
NH3
45 88,0 0,056
0 98,2 0,008
26 0,115 2,6
28 0,124 2,8
30 0,134 3,0
32 0,146 3,2
34 0,155 3,4
35 0,159 3,5
36 0,165 3,6
37 0,168 3,7
Grafica nº 3
38 0,173 3,8
39 0,177 3,9
40 0,179 4,0
41 0,180 4,1
42 0,180 4,2
43 0,180 4,3
44 0,180 4,4
45 0,180 4,5
Grafica nº 1
_________________________________________________________________________
5. DISCUSION
Mediante la grafica 6 de absorbancia En la grafica 1 de %T vs volumen no fue
corregida vs [L]/[M] se puede visualizar posible determinar la relación n/m
de una manera directa que la relación estequiometrica.
ligando metal corresponde a 4. Y para la
grafica 3 el punto de equivalencia es
aproximadamente 40 mL de NH3 0.01M,
en consecuencia:
n moles de NH 3 mmoles de NH 3
= =
m moles de Cu 2+ mmoles de Cu 2+
mmoles de Cu 2+ = 0.01 M ×10 mL
mmoles de Cu 2+ = 0.1 mmol
mmoles de NH 3 = 0.01 M × 40 mL
mmoles de NH 3 = 0.4 mmol
n 0.4 mmoles NH 3 4 moles NH 3
= =
m 0.1 mmoles Cu 2+ 1 moles Cu 2+
7. REFERENCIAS
[1] BREWER, Stephen. Solución de Problemas de Química Análítica. 1ª edición.
México: Limusa Noriega Editores, 1993 p. 300-306.
[4] COTTON, Albert & WILKINSON, Geoffrey. Química Inorgânica Avanzada. 2ª Ed.
México: Limusa - Wiley, 1973 p. 925, 930-931.
Rpta: Según el método de relaciones molares de Yoe-Jones la relación n/m obtenida fue
de aproximadamente 4/1 para la siguiente reacción.
Debido a que la relación n/m es la que se conoce y no los valores individuales, es posible
que la reacción sea la siguiente, u otras combinaciones posibles:
8.2 ¿Qué tipo de transiciones puede presentar el complejo amoniacal de cobre (II) para que
sea posible determinarlo espectrofotométricamente por colorimetría?
Rpta: La presencia de los ligandos amoniaco alrededor del ion metálico Cu2+ provoca que
los orbitales 3d del Cu2+ se diferencien energéticamente, posibilitando la absorción de un
fotón de energía adecuada que provoca un tránsito electrónico. Para este caso ocurrió un
tipo de transición electrónica conocida como “transición d-d”, es decir se transfiere un
electrón entre orbitales que tienen predominantemente carácter d, con poco desplazamiento
de la densidad electrónica entre átomo y átomo.
8.3 ¿Cuál es la geometría de este complejo? Alguna otra geometría se podría esperar para
el número de coordinación hallado.
Rpta: En la literatura consultada se encontró que este complejo amoniacal de cobre ostenta
una geometría plano-cuadrada, que según la teoría de ligadura de valencia corresponde a
una hibridación dsp2, pero como se verá más adelante dicha teoría no predice
adecuadamente la geometría de este complejo. Además de esta geometría existe para un
complejo tetracoordinado la geometría tetraédrica que corresponde según TEV a una
hibridación tipo sp3.
8.4 ¿Cuál es el esquema según la teoría del campo cristalino para este complejo?
Rpta: El siguiente es el esquema según la teoría electrostática del campo cristalino para el
complejo amoniacal de Cu (II) en un campo cuadrado planar, el cual se aprecia a la derecha
y a la izquierda se observa el diagrama cuando ha absorbido un fotón.
Rpta: El Cu (II) de configuración d9 aportara dichos electrones más los ocho provenientes
de los pares libres de las cuatro moléculas de amoniaco. Originando una hibridización sp3
con geometría tetraédrica para el complejo [Cu(NH3)4]2+. Evidentemente esta predicción es
errónea, ya que experimentalmente se ha comprobado que este complejo tiene una
geometría plana-cuadrada.
Para considerar este complejo plano cuadrado, se planteó una hipótesis la cual esbozaba
que un electrón proveniente de un orbital 3d es promovido a un orbital 4p vacío, con lo cual
se genera un orbital d vacío para la formación de los orbitales híbridos dsp2 y de esta forma
explicar la geometría de este compuesto de coordinación. Pero para que ocurra esto es
necesario suministrarle una energía al ión libre Cu (II), de donde proviene esta energía ¿de
los ligandos? y de ser así ¿Por qué no se ioniza? Claro está que según estudios de
resonancia electrónica de espín (RSE) muestran que en los complejos de cobre (II) el
electrón no se encuentra en el subnivel 4p. Entonces la TEV muestra inconvenientes para
explicar estos acontecimientos.
Rpta: El complejo Cu+ - NH3 es incoloro, ya que el cobre (I) de configuración d10 y con
ningún electrón desapareado, no podría originarse una transición electrónica en la región
energética del espectro visible. Ya que la subcapa d está totalmente llena, también puede
esperarse este fenómeno en iones metálicos con subcapas d totalmente vacías. Por otro lado
el Cu2+ de configuración d9 y con un electrón desapareado puede sufrir una transición
electrónica en la región visible aproximadamente a 600 nm ocasionando una coloración
azul. En resumen para que una sustancia sea coloreada debe absorber luz visible, esto es
radiación electromagnética con una longitud de onda comprendida entre 400 nm y 700 nm
aproximadamente.