SISTEMAS BINARIOS SOLIDO-LIQUIDO Gaviria Agudelo Jader 8163852, Castro Lina Marcela 1128270061 Instituto de Qumica Facultad de Ciencias

Exactas y Naturales Fecha Entrega de Informe: 28/05/2011

Resumen: En este experimento se pretende obtener las curvas de enfriamiento de un sistema binario slido-lquido y construir su diagrama de fases. Como consecuencia de la determinacin del diagrama de fases se determinar la composicin eutctica del sistema y la entalpa de fusin de cada componente. Introduccin: La Regla de Fases de Gibbs establece que: F = C-P + 2 (1) Para el tipo de sistema que nos interesa: slidolquido, el efecto de la presin es mnimo sobre ambas fases, luego en procesos de fusin a P cte, los grados de libertad disminuyen por una variable y la Regla de Fases se reduce a: F=C-P+1 (3) Para poder construir un diagrama de fases dado, los datos se obtienen de un anlisis termal. De ste se crean las curvas de enfriamiento experimentales midiendo valores de temperatura y tiempo. Para un sistema de un componente puro en la fase lquida y usando la ecuacin (3) los grados de libertad son igual a F = 1 donde la variable de temperatura es la que describe el sistema. Tan pronto coexistan las dos fases (slido y lquido), P=2 y F=O y por lo tanto la temperatura es constante. Cuando todo el sistema se convierte en slido la temperatura vuelve a variar. (Figura 3(a)). El cambio en pendiente se debe a la diferencia en la capacidad calrica a presin constante del lquido y el slido. El resto de los puntos se obtienen preparando mezclas de los dos componentes de slidos inmiscibles, A y B de fracciones molares conocidas. En la figura 3(a), la regin I representa la fase lquida del componente A enfrindose. La regin II corresponde al equilibrio entre el lquido A y su slido. Note que mientras el equilibrio existe la temperatura se mantiene constante. Esa temperatura es el punto de fusin de A, T*A. La regin III representa el enfriamiento del slido A. En la regin III no hay lquido presente. Las pendientes I y III son distintas porque un lquido se enfra con una rapidez distinta a la de un slido. La regin II tiene pendiente de cero debido a la coexistencia en equilibrio de dos fases. En la figura 3(b) vemos tambin tres regiones (IV, V, VI). La regin IV representa el enfriamiento de la solucin. Al llegar a la temperatura T1, se nota un cambio en la pendiente debido a que a esa temperatura empieza a separarse el slido A. La precipitacin del slido A libera energa. Esto hace que la mezcla se enfre ms lentamente que la solucin. T1 es el punto de fusin de la solucin. De T1 a T2 hay una sucesin de equilibrios entre la solucin y el slido A. La temperatura no se mantiene constante en esta regin ya que el slido A se est precipitando y la concentracin de A en la solucin disminuye. Esto es, la composicin de la solucin est cambiando a lo largo de la regin V. Note que el valor de T1 es menor que el valor de TA. Queda verificado que una solucin tiene un punto de fusin menor que el del disolvente puro. Al alcanzar la temperatura T2 tenemos de ah en adelante la precipitacin simultnea de dos slidos separados en fases diferentes. Una inspeccin microscpica de ese slido revela cristales de A puros mezclados con cristales de B puro. Recordemos que en la regin V la composicin de la solucin va cambiando mientras ocurre el enfriamiento. Al llegar a T2 la composicin de la solucin ha cambiado el mximo permitido para ese sistema binario. La solucin en T2 tiene el punto de fusin ms bajo posible. A esta temperatura y presin es donde la fase lquida esta en equilibrio con los slidos A y B. A la temperatura T2 se le llama la temperatura eutctica (Teu ) y la composicin de la solucin cuyo punto de fusin es Teu (el ms bajo posible) es la composicin eutctica. Experimental: Debe emplearse el mismo equipo de Beckman con el cual se determin el descenso crioscpico (Anexo 1). El procedimiento para determinar las temperaturas de congelacin de las soluciones

SISTEMAS BINARIOS SOLIDO-LIQUIDO Gaviria Agudelo Jader 8163852, Castro Lina Marcela 1128270061 Instituto de Qumica Facultad de Ciencias Exactas y Naturales Fecha Entrega de Informe: 28/05/2011
tambin es el mismo que para el descenso crioscpico. Primero se determina la temperatura de congelacin del solvente puro y luego el de las mezclas, estas deben calentarse hasta fundirse, se agita la solucin para obtener una solucin homognea y se deja enfriar lentamente. Mientras la solucin se enfra se agita continuamente y se toma la temperatura como funcin de tiempo. A partir de la tercera mezcla, despus de medir la temperatura de congelacin de la solucin debemos continuar el enfriamiento y el cronometraje. Observamos cuando todo el sistema congela y anotamos la temperatura (esta es la temperatura eutctica) y suspendemos el enfriamiento. Datos y Clculos Grupo N: 4 Solvente: Difenilamina Soluto: Naftaleno Masas exactas Solvente Puro: 1,0010 g Tabla 1. Soluciones grupo # 4 Masas de nominal (g) 0,08 0,16 0,18 0,10 Grupo N: 2 Solvente: Naftaleno Soluto: Difenilamina Masas exactas Solvente Puro: 0,9973 g Soluto Exacta (g) 0,0814 0,1617 0,1819 0,1000 Tabla 2. Soluciones grupo # 2 Masas de nominal (g) 0,20 0,20 0,28 0,20 Soluto Exacta (g) 0,1933 0,2096 0,2814 0,2035

Tabla 3. Temperaturas de Congelacin de las soluciones del grupo # 4 Solucin Solvente Solvente + 0,32 de Sto Solvente + 0,60 de Sto Solvente + 0,80 de Sto Solvente + 1,00 de Sto T Congelacin (C) 52,0 44,5 33,6 31,0 34,5

Tabla 4. Temperaturas de Congelacin de las soluciones del grupo # 2 Solucin Solvente Solvente + 0,10 de Sto Solvente + 0,30de Sto Solvente + 0,44 de Sto Solvente + 0,64 de Sto T Congelacin (C) 79,8 71,0 65,4 57,8 52,4

Tabla 4. Resultados para construir las curvas de enfriamiento temperatura Vs tiempo. TEMPERATURA DE CONGELACION (0C) Adicin 2 Adicin 3 Adicin 4 51 50 50 47,1 47,2 48,2 44,8 45,4 46,4 42,7 43,6 44,6 40,5 41,7 42,9 38,6 40 40,8 37,3 38,6 39,3

Tiempo (s) 0 20 40 60 80 100 120

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140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 36,2 35,3 34,4 33,6 36,9 36,4 37,4 36,3 35,2 34,4 33,8 33,1 32,6 32,1 31,6 31,3 30,9 32,1 32,7 32,9 33 33 38,1 36,9 36 35,2 34,5 34,3 34,4 33,9 33,5 33,7 32,8 32,3 32,6 32,9 32,9 33 33 33

NOTA: Las curvas para los solventes puros y para la primera adicin no se pudieron realizar porque se congelaron en un lapso de tiempo mnimo y no se pudo tomar valores de tiempo para realizar estas curvas. Diagrama de fases Temperatura (C) vs Composicin (%p/p). Ver anexo 3. Para su elaboracin se tuvo en cuenta las temperaturas de congelacin de los solventes puros, de cada una de las mezclas y la temperatura eutctica. Ver tabla 5. Modelo de clculo para determinar el %(p/p) reportados en la tabla 5. mmezcla = mste _ puro + msto _ agregado
m mezcla =1,0010 g + 0,0814 g mmezcla =1,0824 g

Tabla 5. Resultados para elaborar el diagrama de fases temperatura Vs composicin (%p/p). % (p/p) %(p/p) NAFTALENO DIFENILAMINA 100,00 0,00 83,76 16,24 71,23 28,77 59,31 40,69 52,90 47,10 34,40 65,60 29,80 70,20 19,54 80,46 7,52 92,48 0,00 100,00 T (0C) 79,8 71,0 65,4 57,8 52,4 34,5 31,0 33,6 44,5 52,0

%( p / p) =

m sto mmezcla

100

0,0814 g 100 1,0824 g %( p / p ) = 7,52% %( m / m) =

A partir del diagrama de fases (Anexo 3): Fases presentes en cada regin: I: Naftaleno slido + difenilamina lquida. II: Difenilamina slido + naftaleno lquido. III: Naftaleno y difenilamina slidos. Temperatura y composicin del eutctico: Temperatura: se tomo el promedio de las temperaturas eutcticas halladas experimentalmente por cada grupo, obteniendo como resultado el valor 32,9 C Composicin del eutctico: es aproximadamente un 74% en Difenilamina. Consultar el calor de fusin molar de los solventes y determinar la temperatura de fusin terica de la mezcla que contiene 0.50 g de soluto aplicando la ecuacin 2 del numeral 2 del manual. Comparar con el resultado experimental y explicar.

Clculos: A partir de los datos arriba consignados tabla 4. Las curvas de enfriamiento de Temperatura( C) Vs Tiempo(s) para cada una de las soluciones, se pueden apreciar en el Anexo 2 grficos 1, 2 y 3

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Hfusin difenilamina= 18,5kJ/mol Tambin, es posible hallar tericamente la temperatura de congelacin de una mezcla, conociendo la cantidad de soluto adicionado a una cantidad conocida de solvente; al realizar esto y compararlo con los datos obtenidos en el diagrama, se obtuvo como resultado un porcentaje de error de 8,95%, el cual no es muy alto luego se puede afirmar que los datos obtenidos durante la prctica fueron ms bien acertados, el error pudo ser debido a que al agregar el soluto la solucin congelaba rpidamente y no era posible tomar con precisin sus temperaturas, adems las paredes quedaban impregnadas del mismo y por tanto no se tomaba el punto de congelacin con las mismas cantidades que se dan aqu . Otro factor que pudo influir en el error es que al agregar las distintas cantidades de slido, se pudo haber perdido un poco de muestra al momento de traspasar al tubo de ensayo, de manera que la fraccin molar no sea la verdadera sino una menor. Conclusiones Comparando este valor de temperatura con el obtenido de la grfica para un porcentaje de 66,69% en B, el cual es 33C aproximadamente, realizamos el porcentaje de error. El descenso en el punto de fusin de una solucin contra el disolvente puro se debe a factores entrpicos (entropa del proceso de "desmezclar " dos sustancias). La composicin eutctica es la cantidad especfica de cada componente en un sistema que logra que a una temperatura y presin constante, se mantenga la fase lquida en equilibrio con los componentes slidos. Para este sistema slido-lquido el efecto de la presin es mnimo, a menos que estemos interesados en fenmenos de presiones altas, se puede mantener la presin fija a 1atm y examinar los efectos de temperatura y composicin. Adems, en procesos de fusin la presin es constante. Consideramos que el experimento completo debe realizarse por un slo grupo y las lecturas de temperatura por una sola persona, ya que pudo haber error en la lectura del termmetro. La temperatura de la mezcla difenilamina con naftaleno fue realizado por

Lnx =

Hfus R

1 T

1 Tf

nste = 10g ,

1 mol = 0,0059 m ol 169 ,19 g 1 mol = 0,0039 mol 128 ,11g

nsto = 0,5g

x=

nsto = 0,40 nsto + nste

H fus .Tf RLnx.Tf H
fus

T=

T=

T = 303, 44 = 30, 29 C

(18,5kJ / mol )(326,16 K ) (0, 008314 kJ / mol. K )(326,16 K ) Ln(0,6) 18, 5 kJ / mol

% error =

30, 29 33 *100 = 8,95% 30, 29

Resultados y Discusin de Resultados: La curva obtenida al graficar temperatura vs composicin de soluto del sistema binario slido-liquido de difenilamina y naftaleno, teniendo el primero como solvente y el segundo como soluto, permite ver la existencia de un punto eutctico simple; este punto es la temperatura a la que la fase liquida se transforma en dos fases slidas por enfriamiento de la solucin liquida, siendo en nuestro caso de 32,9 C, correspondiente a una composicin de 26% (p/p) de soluto, es decir de la Naftaleno.

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una persona, y la de naftaleno en difenilamina fue realizado por otra. Entonces, las consideraciones que tom una persona para leer la temperatura van a ser diferentes a las tomadas por la otra persona, adicionando as un error sistemtico. Si se tuviera que elegir entre los valores reales y experimentales, probablemente elegira los experimentales, ya que se toman en cuenta varios factores que afectan a la muestra, a diferencia del ideal, que aproxima variables o asume que algunas condiciones no afectan a la muestra, cuando en realidad s lo hacen. Sin embargo, para poder tomar como confiable el valor experimental, es necesario realizar varias repeticiones para poder disminuir el error y tener ms exactitud y precisin en el trabajo. Referencias {1} MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA. Rincn Patio, Fabio. Universidad de Antioquia. 2009. Pg 71-76. {2} LEVINE, Ira N. Fisicoqumica. 5a ed. Bogot: McGraw Hill Latinoamericana, 1991 (541.3L665F). Pag. 442-455 {3} CASTELLAN, GILBERT W. Fisicoqumica. Segunda Edicin. E.U.A: ADDISSON-WESLEY IBEROAMERICANA, S.A, 1987 (541.3C349fi). Pg. 341-357