ROTEIRO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU CENTRO DE CINCIAS DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUMICA http://www.ufpi.
br/~dquim/
Qumica Orgnica Experimental I
Professores
Antonia Maria das Graas Lopes Cit Jos Arimatia Dantas Lopes Mariana Helena Chaves Nilce Viana Gramosa
SUMRIO Plano de curso................................................................................................ 3 Roteiro para elaborao do Relatrio............................................................. 5 Segurana no Laboratrio.............................................................................. 6 Determinao do PONTO DE FUSO........................................................... 7 SOLUBILIDADE............................................................................................. 9 RECRISTALIZAO...................................................................................... 12 DESTILAO SIMPLES................................................................................ 14 DESTILAO POR ARRASTE A VAPOR..................................................... 15 CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA DE SLICA............................ 17 CROMATOGRAFIA EM PAPEL..................................................................... 19 CROMATOGRAFIA NO GIZ.......................................................................... 20 EXTRAO COM SOLVENTES QUIMICAMENTE ATIVOS......................... 22 Extrao do produto natural LAPACHOL....................................................... 24 Extrao do LCC e sua aplicao na obteno de resinas tipo fenol-formol 26 Extrao do LCC............................................................................................ 28 Preparao do CICLO-HEXENO.................................................................... 30 Propriedades Fsicas e Qumicas dos ALCANOS E ALCENOS.................... 32 Propriedades do LCOOL ETLICO............................................................... 34 Caracterizao de GRUPOS FUNCIONAIS................................................... 36 Propriedades dos GLICDIOS........................................................................ 38 Preparao do CLORETO DE T-BUTILA Preparao do ACETATO DE BUTILA 40 41
Separao de Pigmentos VEGETAIS POR EXTRAO............................... 42 Preparao e Propriedades dos SABES..................................................... 44 NDICE DE SAPONIFICAO....................................................................... 46 CIDO LURICO........................................................................................... 48 Sntese da ASPIRINA..................................................................................... 50 Preparao da ACETANILIDA....................................................................... 52 Preparao da BENZILA................................................................................ 54 Sntese do CIDO BENZLICO...................................................................... 56 Resina de URIA FORMOL........................................................................ 58
Qumica Orgnica Experimental I IODOFRMIO................................................................................................ 59 DEPARTAMENTO DE QUMICA/CCN/UFPI DISCIPLINA: QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL - I CRDITOS: 4.0.0- CARGA HORRIA: 60 horas CDIGO: 220-633
PLANO DE CURSO I. II. Objetivos: Aplicar tcnicas de laboratrio adequadas : Determinao de ponto de fuso, Separao de misturas, Purificao de substncias; Caracterizar hidrocarbonetos alifticos atravs de reaes qumicas; Preparar compostos orgnicos pertencentes diferentes funes. Ementrio: Tcnicas de laboratrio utilizadas em qumica orgnica; Preparao de compostos orgnicos pertencentes diferentes funes orgnicas; Contedo Programtico: Mtodo de separao; Extrao contnua, lquido-lquido, com solventes reativos e no reativos; Destilao simples, fracionada, presso reduzida e com araste vapor; Cromatografia, em placas e colunas Determinao experimental de ponto de fuso; Reaes de caracterizao de alcanos, alcenos e alcoois. Preparao de compostos orgnicos pertencentes diferentes funes
III. 1. -
2. 3. 4.
IV. Atividades: - Aulas prticas; - Grupos de discusso V. Material a ser utilizado nas aulas: - Quadro negro, giz e apagador; - Retroprojetor e transparncias; - Modelos moleculares; - Reagentes, vidrarias e equipamentos de laboratrio; VI. Avaliao: - Sero realizadas 2 (duas) avaliaes (provas escritas) sobre o contedo programtico terico e prtico, sendo que haver uma terceira nota referente mdia aritimtica dos relatrios.

-
Ser considerado aprovado o aluno que, alcanando frequncia igual ou superior a 75% da carga horria total da disciplina, obtenha: - 1. Mdia aritmtica igual ou superior a 7 (sete) nas avaliaes parciais ou: - 2. Mdia aritmtica igual ou superior a 4 (quatro) e inferior a 7 (sete) nas avaliaes parciais e, aps submeter-se a exame final, obtenha um mnimo de 12 (doze) pontos na soma da nota deste exame com a mdia aritmtica das avaliaes parciais.
VII. Bibliografia: 1. VOGEL, A. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa, Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1985, v. 1, 2 e 3.
2.
SOARES, B.G.; SOUZA, N.A.; PIRES, D. X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica, 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA, 1987. IKAN, R. Natural products: a laboratory guide. 2. ed, San Diego, Academic Press, 1991. GONALVES, D.; WAL, E.; ALMEIDA, R. R. experimental. So Paulo, Editora McGraw-Hill, 1988. Qumica orgnica
3. 4. 5. 6.
ROBERTS, R. M.; GILBERT, J. C.; RODEWALD, L. B.; WINGROVE, A. S. Modern experimental organic chemistry. 4th ed. Philadelphia, Saunders College Publishing, 1985. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C.; et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. MORRISSON, R.; BOYD, R. N. Organic chemistry, 6th ed New York, McGraw-Hill, 1993. COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S. Introduo a mtodos cromatogrficos, 6. ed , Campinas-SP, Editora da UNICAMP. 1995. Degani, A. L. G.; Cass, Q. B.; Vieira, P. C. Qumica Nova na Escola, 1998, 7, 21. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P. A. Introduo qumica de alimentos. 2. ed. So Paulo, Livraria Varela, 1992.
7. 8. 9. 10. 11.
Roteiro para elaborao de R e l a t r i o

A narrao ou descrio, verbal ou escrita, ordenada e mais ou menos minunciosa, daquilo que se viu, ouviu ou observou denominado relatrio. Este deve sempre conter as seguintes partes: INTRODUO, DESENVOLVIMENTO e CONCLUSO. Em se tratando de relatrio de uma disciplina de carter experimental aconselha-se a seguinte sequncia: TTULO: Frase breve e concisa que exprime o objetivo geral do experimento. RESUMO: Texto, com no mximo cinco linhas, que exprime a sntese do que foi feito, incluindo resultados alcanados. INTRODUO: Fundamentao terica, necessria ao entendimento e discusso dos resultados alcanados no experimento. uma sntese prpria dos vrios livros consultados. O objetivo do trabalho deve constar no ltimo pargrafo da introduo, contudo para um destaque maior, poder ficar separado desta. PARTE EXPERIMENTAL: Descrio do procedimento ressaltando os principais materiais e equipamentos utilizados. experimental,
RESULTADOS E DISCUSSO: Apresentao de todas as observaes colhidas em laboratrio ou resultantes de clculos de dados obtidos a partir destas, denomina-se resultados. Devem ser apresentados na forma de grfico, tabelas etc, de forma a comunicar melhor a mensagem, devendo ficar junto com a DISCUSSO. A discusso uma argumentao sobre os dados obtidos, luz da teoria j existente e exposta na introduo, sempre comparando com resultados j descritos na literatura. A discusso a parte do relatrio que exige maturidade maior do aluno. CONCLUSO: Sntese pessoal, sobre as dedues feitas, a partir dos resultados alcanados, enfatizando os mais significativos. REFERNCIAS: Relao dos livros e atigos consultados para escrever o relatrio. Observao: Para elaborao do relatrio de Qumica Orgnica Experimental I indicar no texto cada referncia com um nmero cada vez que forem consultadas. A lista das referncias deve ser numerada em ordem crescente, utilizando Normas da ABNT para a citao de livros, e normas da revista Qumica Nova para artigos em peridicos.
SEGURANA NO LABORATRIO
1) NOES ELEMENTARES 2) Mantenha seu local de trabalho sempre limpo e em ordem; 3) Jogue os slidos nas latas de lixo e nunca nas pias. Lave os resduos lquidos; nas pias com bastante gua. cidos, bases e sais de prata e mercrio so corrosivos; e podem danificar encanamentos. 4) Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes antes de usar o produto; 5) Nunca fumar no laboratrio; 6) Usar sempre bata ou avental. II) MANIPULAO DOS REAGENTES 1) Manipular todos os reagentes que produzem vapores txicos, corrosivos, etc, na capela; 2) Pesar reagentes secos, usando vidro de relgio ou papel limpo. Reagentes lquidos so covenientemente medidos, utilizando cilindros graduados; 3) Evitar contato direto com reagentes orgnicos. Muitos so txicos e so absorvidos pela pele; 4) No provar reagentes, muitos so venenosos; 5) No deixar frascos de reagentes destampados. Pode cair impurezas e contamin-los. III) PROTEO AOS OLHOS 1) Usar culos de segurana quando manipular reagentes perigosos;no recomendado o uso de lentes de contato no laboratrio; 2) Nunca olhar diretamente atravs da abertura de um frasco aberto, ou de um tubo teste, se ele contm uma mistura de reao; 3) Evitar medir volumes de soluo fortemente cida ou alcalina com cilindro graduado mantido ao nvel dos olhos. Mantenha o cilindro sobre sua bancada, adicione o lquido perigoso em pequenas pores, inspecionando a mistura a cada adio. IV) RECOMENDAES GERAIS 1) No pipetar produto nenhum com a boca; 2) No usar produto algum que no esteja devidamente rotulado; 3) No levar as mos boca ou aos olhos quando estiver manuseando produtos qumicos; 4) Verificar sempre a toxidez e a inflamabilidade dos produtos utilizados; 5) Discutir sempre com o professor a experincia que ser feita;
Qumica Orgnica Experimental I 6) Em espcie alguma, efetuar um trabalho sem o consentimento do professor.
DETERMINAO DO PONTO DE FUSO I - MATERIAL E REAGENTES : Bico de bunsen Tela de amianto Termmetro Tubo de vidro Bquer de 100 mL Rolha de cortia Agitador p/ banho Esptula -Naftol cido benzico Mistura de -naftol e cido benzico (1:1) leo nujol ou vaselina Trip Base de ferro Tubos capilares Vidro de relgio
II
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: a) Preparo do tubo capilar:
Ligar o bico de bunsen. Aqueer na chama do bico de bunsen, uma das extremidades do tubo capilar fazendo um movimento de rotao nesse tubo, at que aparea um pequeno ndulo - NESSE MOMENTO O CAPILAR DEVER ESTAR FECHADO. b) Situao problema: Determinar o ponto de fuso do -naftol, do cido benzico e da mistura de cido benzico e -naftol na proporo 1:1. Resfriar um pouco o banho antes de nova determinao. c) Colocao da amostra dentro do tubo capilar: 1. Colocar a amostra que se quer determinar o ponto de fuso em um vidro de relgio, iniciando com o -naftol. Pulverizar com a esptula. 2. Manter o tubo capilar o mais horizontal possvel, empurrar sua extremidade aberta de encontro amostra utilizando-se da esptula, para ajudar a acomodar a amostra no tubo. 3. Tomar um tubo de vidro grande, colocando-o em posio vertical encostando-o no cho do laboratrio. 4. Soltar o capilar do extremo superior do tubo de vidro at o cho, com a ponta fechada voltada para baixo. REPETIR ESTA OPERAO AT QUE SE FORME UMA CAMADA COMPACTA DA AMOSTRA NO FUNDO DO TUBO CAPILAR (aproximadamente 1 cm). d) Determinao do Ponto de Fuso: 1. Introduzir um termmetro em rolha furada at a metade do mesmo. 2. Prender no termmetro, o tubo capilar que j dever est com a amostra a ser determinada o ponto de fuso, utilizando uma liga, tomando cuidado de deixar a amostra o mais perto possvel do bulbo do termmetro.
Qumica Orgnica Experimental I 3. Adaptar uma garra base de ferro e fixar o termmetro. 4. Encher o bquer de 100 mL at a marca de 70 mL com leo ou vaselina. . 5. Colocar o agitador do banho de leo dentro do bquer, e a seguir o termmetro com o capilar. A DISTNCIA ENTRE O BULBO DO TERMMETRO E O FUNDO DO BQUER DEVE SER DE APROXIMADAMENTE 1 cm. 6. Aqueer lentamente o banho de leo com bico de bunsen agitando constantemente o leo. Prximo ao ponto de fuso a temperatura do banho deve aumentar de 2 a 3 graus por minuto. 7. Registrar a temperatura na qual aparece a primeira gota de lquido e a temperatura na qual desaparece o restante da poro slida. Essa faixa de temperatura representa o ponto de fuso para a substncia pura usada. IV - QUESTIONRIO : 1. Que se entende por ponto de fuso? Com que finalidade usado? 2. Procurar na bibliografia indicada o ponto de fuso do -naftol, do cido benzico. Comparar com os resultados obtidos. 3. Por que se recomenda que a determinao do ponto de fuso seja realizada inicialmente com o -naftol e no com o cido benzico? 4. Tendo em vista a estrutura molecular do -naftol, do cido benzico, apresentar uma explicao para as diferenas de seus pontos de fuso. 5. De acordo com o ponto de fuso pesquisado, qual deveria ser a temperatura em que o cido benzico passaria do estado lquido para o slido ou seja qual seria o ponto de solidificao o cido benzico? V - BIBLIOGRAFIA: VOGEL, A. I., Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3. ed, Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico SA, 1981. v. 1. 2. Phisical Chemistry HANDBOOK, 57 th Edition.
1.
SOLUBILIDADE
I. MATERIAL E REAGENTES - ter etlico - Soluo de NaHCO3 a 5% - Soluo de NaOH a 5% - Soluo de HCl a 5% - cido fosfrico 85% - cido sulfrico concentrado II. procedimento Colocar 0,2 mL de soluto, amostra no 1, em tubo de ensaio limpo e seco. Adicionar 3 mL e solvente na ordem indicada pelo esquema, comeando com a gua. Agitar vigorosamente e verificar se foi solvel pela formao de mistura homognea no primeiro caso e heterognea no segundo. Se a amostra for solvel neste solvente colocar uma nova quantidade de 0,2 ml do soluto, amostra no 1, em um novo tubo de ensaio e adicionar 3 mL de ter. Dependendo da solubilidade no ter, a amostra poder ser enquadrada no grupo ou Observao: Quando a amostra for slida usar aproximadamente 0,1 g para 3,0 mL do solvente. Proceder da mesma maneira com as demais amostras at determinar o grupo a que pertencem. As amostras 1, 2, 3 e 4 no tem N e nem S. A amostra 5 tem N e S. GRUPO I - Compostos Solveis em gua e ter Compostos de baixo massa molar, gealmente compostos monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos: lcoois, aldedos, cetonas cidos, teres, fenis, anidridos, aminas, nitrilas, fenis polihidroxilados. GRUPO II - Compostos solveis em gua, mas insolveis em ter Compostos de massa molar moderada com at seis carbonos e dois ou mais grupos polares: glicois, lcoois polihidroxilados, cidos hidroxilados, aldedos e cetonas polihidroxilados (acares), algumas amidas, aminocidos, compostos di e poliamino, amino lcoois, cidos sulfnicos cidos sulfnicos e sais. GRUPO IIIA- Compostos solveis em soluo de hidrxido de sdio a 5% e bicarbonato de sdio a 5% cidos carboxlicos e sulfnicos, geralmente com 10 carbonos ou menos, tribromofenol simtrico, 2,4-dinitrofenol e o cido pcrico. GRUPO IIIB - Compostos solveis em soluo de NaOH a 5% e insolveis em soluo de NaHCO3 a 5%. - Estante com 10 tubos de ensaio - 4 Provetas de 10 mL - 4 Pipetas de 1 mL - 3 Pipetas de 5 mL ou 10 mL - Pisseta - Esptula
Qumica Orgnica Experimental I cidos, fenis, imidas, alguns nitroderivados primrios e secundrios, oximas, mercaptanas e tiofenis, cidos sulfnicos e sulfnicos, sulfricos e sulfonamidas, algumas cetonas e 3-cetosteres. GRUPO IV - Compostos insolveis em gua e solveis em HCl a 5% Aminas primrias, arilalcoilaminas e amidas alifticas secundrias, aminas alifticas e algumas arilalcoilaminas tercirias, hidrazinas. GRUPO VA VB E VI - Incluem compostos neutros que no apresentam enxofre e nitrognio. GRUPO VA - Compostos neutros, insolveis em gua mas solveis em cido sulfrico concentrado e cido fosfrico a 85% lcoois, aldedos, metilcetonas e steres que tem menos do que nove tomos de carbono, lactonas e steres. GRUPO VB - Compostos neutros solveis em H2SO4 concentrado e insolveis em H3PO4 a 85%. Cetonas, steres, hidrocarbonetos insaturados. GRUPO VI - Compostos e insolveis em gua e tambm em outros solventes chaves. Hidrocarbonetos alifticos saturados, hidrocarbonetos parafnicos cclicos, hidrocarbonetos aromticos, derivados halogenados destes compostos e sters diarlicos. GRUPO VII - Compostos insolveis em gua em HCl a 5% e NaOH a 5% Compostos neutros que contm enxofre e nitrognios; halognios podem tambm estar presentes, nitrocompostos, amidas, nitrilas, aminas, nitroso, azo e hidrazo e outros produtos intermedirios de reduo de nitroderivados, sulfonas sulfonamidas de aminas secundrias, sulfetos, e outros compostos contendo enxofre. III - QUESTIONRIO 1. Qual o significado da expresso semelhante dissolve semelhantes? 2. Benzeno anilina, querosene, no se dissolvem em gua. Por outro lado cido actico e etanol se dissolvem. Por que? 3. Por que a anilina insolvel em gua e solvel em soluo de HCl a 5%? 4. O cido benzico solvel tanto em soluo aquosa de NaOH a 5% quanto em NaHCO3 a 5% o p-cresol por sua vez solvel apenas na HaOH a 5% enquanto que o ciclo-hexanol no solvel em NaOH, nem em NaHCO 3. Como se explicam estes fatos? 5. Que se entende por calor de soluo? IV - BIBLIOGRAFIA SOLOMONS, T. W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LTC, 1983. v. 1, 2 e 3. 2. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3 ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico, S.A. 1981, v. 3.
1.
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AMOSTRA H2O*
Insolvel NaOH* 5%
Solvel ter*
Solvel NaHCO3* 5%
Insolvel
Solvel Grupo I
Insolvel Grupo II
HCl* 5% Solvel Grupo IIIA Insolvel Grupo IIIB
Solvel Grupo IV
Insolvel
Presena de N e S Grupo VII
Ausncia de N e S H2SO4* conc.
Solvel
Insolvel Grupo VI H3PO4* 85% Insolvel Grupo VB
Solvel Grupo VA
ESQUEMA PARA CLASSIFICAO DO GRUPO DE SOLUBILIDADE
ATENO! Os solventes esto mercados com asteriscos no esquema. O cido sulfrico e fosfrico so corrosivos, muito cuidado quando us-los. No os aspire, mea-os com proveta.
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RECRISTALIZAO I - MATERIAIS E REAGENTES - cido benzico - Enxofre - Mistura 1:1 de cido benzico e enxofre - Bquer de 250 e 100 mL - Funil de vidro sem haste - Funil de vidro com haste - Basto de vidro - Tela de amianto - Bico de Bunsen - Proveta de 100 mL - Papel de filtro - Base de ferro - Trip de ferro - Balana analtica - Placa de Petri - Anel de ferro
II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1. Colocar aproximadamente 0,5 g de cido benzico em um bquer de l00 mL. 2. Adicionar aproximadamente 15 mL de gua fria e misturar bem. Observar. 3. Aqueer a mistura e observar. 3.1. O cido benzico solvel em gua fria? E em gua quente? 4. Repitir estes 3 tens, usando enxofre ao invs de cido benzico. 4.1. O enxofre solvel em gua fria? E em gua quente? 5. Pesar 2 g de uma mistura de enxofre + cido benzico (1:1) em um papel manteiga e transfirir para um bquer de 250 mL. 6. Adicionar 100 mL de gua destilada fria. Misturar bem. 7. Aqueer a mistura usando o bico de bunsen agitando-a de quando em quando com um basto de vidro. 8. Quando comear a ebulio, colocar o funil de vidro sem haste, emborcado sobre o bquer. ISSO FEITO PARA AQUECER O FUNIL. 8.1. Por que o funil deve ser aquecido? 9. Enquanto isso, preparar um papel de filtro pregueado, para filtragem da soluo a quente. Consultar seu professor ou monitor. 10. Preparar a montagem para filtrao. 11. Colocar o papel de filtro no funil, sem adapt-lo com gua. 12. Retirar a mistura em ebulio e filtrar imediatamente. 13. Recolher o filtrado em outro bquer de 250 mL. 14. Observar que substncia ficou retida no papel de filtro. 15. Aps a filtrao se completar, deixar o bquer com o filtrado em repouso, observar o que acontece quando a soluo vai se esfriando, (para acelerar o resfriamento colocar na geladeira). 16. Preparar a montagem para uma nova filtrao, desta vez uma filtrao simples, em funil com haste e sem usar o papel de filtro pregueado. Pesar antes o papel de filtro.
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Filtrar a mistura com os cristais formados, tem 15. Lavar com pequena quantidade de gua fria. 17.1. Por que se deve usar gua fria e em pequena quantidade? 18. Estender o papel de filtro sobre um placa de petri e secar os cristais na estufa a uma temperatura de aproximadamente 100 oC. 19. Depois de seco pesar os cristais. 20. Anotar o peso encontrado e calcular a % de cido benzico recuperado. O segundo filtratado da etapa 17, tem a denominao de gua me. A partir dessa gua-me poder-se- ter mais cristais concentrando-se essa soluo por evaporao e deixando esfriar.
17.
III - QUESTIONRIO 1. Que se entende por recristalizao? 2. Descrever todas as etapas de uma recristalizao. 3. A recristalizao uma operao fsica ou qumica? Por que? 4. Citar algumas caractersticas que um solvente deve apresentar para que seja empregado na recristalizao. 5. Por que mais indicado que a soluo seja esfriada espontaneamente, aps aquecida? 6. Citar os mtodos usados para acelerar a cristalizao de uma determinada substncia. 7. Como possvel determinar o grau de pureza de uma substncia cristalina? 8. Procurar no seu ambiente, situaes em que processos de purificao so utilizados. Descrever esses processos. IV. BIBLIOGRAFIA 1. OHLWILER, O. A., Qumica inorgnica. So Paulo, Edgard Blucher Ltda. 1971. 2. VOGEL, A. I., Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa, 3 ed., Rio de Janeiro, Ao livro Tcnico S.A., 1981. v. 1. 3. SOARES, G. S.; SOUZA, N. A.; PIRES, D. X., Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Rio de Janeiro, Guanabara S. A. 1988.
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Qumica Orgnica Experimental I DESTILAO SIMPLES I. MATERIAL E REAGENTES: manta para balo de 250 mL Pedrinhas de porcelana Papel milimetrado Proveta de 100 mL II - PROCEDIMENTO: Preparar 150 mL de uma soluo de ciclohexano em tolueno*, transferir para um balo de 250 mL e adicionar algumas pedras de porcelanas. Montar uma aparelhagem para destilao simples e destilar lentamente a soluo, de tal modo que a velocidade de destilao seja constante e no mais que uma gota do destilado por 3 segundos. Recolher o destilado em uma proveta graduada. Anotar a temperatura inicial de destilao, quando as primeiras gotas do destilado alcanarem o condensador. Continuar a destilao, anotando a temperatura a cada 5 mL do destilado. A partir destes dados construir um grfico, em papel milimetrado, lanando na abscissa o volume do destilado aps intervalos de 5 mL e, na ordenada, a temperatura de destilao observada naquele ponto. Comparar com o grfico obtido na destilao fracionada. O melhor grfico obtido se cada 15o corresponde a 5 cm de papel milimetrado e cada 5 mL corresponde a 1 cm. *Observao: Cada grupo trabalhar com uma soluo de ciclo-hexano em tolueno com concentrao molar diferente (10%, 30%, 50% e 70%) III. QUESTIONRIO: 1. Por que a destilao simples no usada na separao de lquidos de ponto de ebulio relativamente prximos? 2. Por que no incio da destilao, o balo deve estar cheio a dois teros de sua capacidade ? 3. Por que perigoso aquecer um composto orgnico em um aparelhagem totalmente fechada? 4. Qual a funo da pedra de porcelana porosa, pedra pomes ou bolinhas de vidro em uma destilao? 5. Por que a gua do condensador deve fluir em sentido contrrio corrente dos vapores? 6. Em que casos se utiliza condensador refregerado a ar. Justifique. 7. Por que misturas azeotrpicas no podem ser separadas por destilao? 8. Diferenciar destilao simples de destilao fracionada. IV.
1.
Balo de 250 mL Condensador de Liebig Pisseta c/ gua Mangueira
Termmetro 200o Tolueno Ciclo-hexano
BIBLIOGRAFIA: SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara. 1988. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro Ao Livro Tcnico S. A., 1981. V. 1.
2.
14
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Qumica Orgnica Experimental I DESTILAO POR ARRASTE A VAPOR
I. MATERIAL E REAGENTES: - Balo de 125 250 e 500 mL - Condensador de Liebig - Erlenmayer de 125 e 250 mL - Funil de separao de 125 mL - Flores de camomila ou cascas de laranja - Anel de ferro - Bico de Bunsen - Furador de rolhas II - PROCEDIMENTO: Transferir 20-40 g de flores de camomila, cravinho, erva doce, canela (pau) ou cascas de laranja para um balo de 250 mL, conectado aparelhagem para destilao vapor. Adicionar gua at um tero da capacidade do balo. Colocar pedras de porcelana. Aquecer o balo (500 mL) gerador de vapor previamente preparado, colocando gua at dois teros de sua capacidade e adicionando pedras de porcelana. Manter aquecido, com o uso de uma manta, o balo de destilao mesmo depois que comear a passar o destilado. Usar chama pequena. Recolher em erlenmeyer a mistura destilada. Interromper a destilao quando cessar a extrao do leo essencial ou seja, quando destilar somente a gua. Terminada a destilao, tirar a rolha do gerador de vapor e desconectar o balo de destilao. Transferir o hidrolato (destilado) para um funil de separao e recolher a camada de leo em frasco tarado. Pesar e determinar o rendimento. Observao: Caso no haja formao bem definida da camada de leo, extrair trs vezes com diclorometano. Reunir as fase orgnicas em erlenmeyer de 125 mL. Adicionar aproximadamente 2 g de sulfato de sdio anidro. Agitar, esperar alguns minutos e filtrar utilizando funil com algodo. Recolher o filtrado em balo de fundo redondo de 125 mL. Remover o diclorometano em evaporador rotativo, sem aquecer o banho. Transferir para frasco tarado. Pesar e determinar o rendimento. III. QUESTIONRIO: 1. Por que o ponto de ebulio da mistura em uma destilao a vapor menor do que o ponto de ebulio de cada componente puro? 2. Que propriedades deve ter uma substncia para ser arrastvel por vapor? 3. Quais as vantagens de uma destilao a vapor? 4. Quando se deve utilizar a destilao a vapor? 5. Quais os constituintes principais dos leo essencial da casca de laranja, flores de camomila, cravinho, erva doce e canela? 6. Por que no se deve aquecer o banho durante a remoo do do diclorometano? 7. Por que o diclorometano geralmente, o solvente indicado para a extrao de leos essenciais de hidrolatos? - Rolhas de cortia - Tela de amianto - Funil - Manta eltrica - Pedras de porcelana - Trip de ferro - Tubos de vidro - Algodo
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IV. BIBLIOGRAFIA:
1.
2. 3. 4. 5.
6.
SOARES, B.G.; SOUSA, N.A. da; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A., 1981. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2. ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976. SANTOS, C.A. M; TORRES, K.R.; LEONART, R., Plantas medicinais: herbarium, flora et scientia. So Paulo: cone. 1988 ROBBERS, J. E.; SPEEDIE, M. K.; TYLER, V. E. Farmacognosia biotecnologia So Paulo: Editorial Premier, 1997. SOUSA, M. P.; MATOS, M. E. O.; MATOS, F.J. A.; MACHADO, M. I. L.; CRAVEIRO, A. A. Costituintes qumicos ativos de plantas medicinais brasileiras. Fortaleza, EUFC, 1991.
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Qumica Orgnica Experimental I SEPARAO DE PIGMENTOS DE FOLHAS VERDES POR CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA DE SLICA GEL (CCD) I - MATERIAIS E REGENTES - ter de petrleo (p.e. 80 100 oC) ou hexano - Etanol - Acetona - Clorofrmio - Sulfato de sdio anidro - Folhas de espinafre ou chanana - Almofariz - Pipeta de Pasteur - Funil de separao de 60 mL II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL a) Preparao do extrato Colocar em um almofariz 5-10 folhas de espinafre e alguns mililitros de uma mistura de 2:1 de ter de petrleo (frao de p.e. 80 -100o C) ou hexano e etanol. Triturar bem as folhas. Utilizando uma pipeta de Pasteur, e uma bolinha de algodo, filtrar o extrato, transferindo-o para um funil de separao. Adicionar, igual volume de gua. Girar lentamente o funil, pois a agitao brusca pode causar a formao de emulso. Separar e descartar a fase aquosa. Repetir esta operao de lavagem, por mais duas vezes, sempre descartando a fase aquosa. Transferir a soluo de pigmentos para um Erlenmeyer e adicionar aproximadamente 2 g de sulfato de sdio anidro. Aps alguns minutos, utilizando uma pipeta de Pasteur, decantar a soluo de pigmentos do sulfato de sdio, transfirindo para um bquer. Se a soluo no estiver fortemente colorida de verde escuro, concentrar parte do ter de petrleo, usando uma suave corrente de ar. b) Aplicao da amostra na placa Utilizando um capilar, aplicar duas ou trs pores da soluo de pigmentos sobre uma placa de slica (2,5 x 7,5 cm) a 1,0 cm de uma das extremidades. Evitar a difuso da mancha de forma que seu dimetro no deva ultrapassar a 2 mm durante a aplicao da amostra. Deixar o solvente evaporar. c) Desenvolvimento do cromatograma Preparar uma cuba colocando uma tira de papel de filtro de 4x5 cm e 5 mL de clorofrmio. Esperar o tempo suficiente para que ocorra a completa saturao. Colocar cuidadosamente a placa na cuba, evitando que o ponto de aplicao da amostra mergulhe no solvente. Quando o solvente atingir cerca de 0,5 cm do topo da placa, remover a placa e marcar a frente do solvente (linha de chegada da fase mvel). Deixar secar ao ar e observar o nmero de manchas coloridas. Copiar a placa com as substncias separadas (cromatograma), obedecendo fielmente a distncia entre o ponto de aplicao e a frente do solvente, bem como a distncia percorrida por cada substncia, iniciando pelo ponto de aplicao at o centro de maior concentrao da mancha. - Bquer de 50 mL - Erlenmeyer de 25 mL - Proveta de 10 mL - Papel de filtro - Placa de Petri - Cubetas ou bquer de 100 mL - Placas de slica gel - Capilares
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Qumica Orgnica Experimental I Preparar uma nova cuba usando como eluente uma mistura de CHCl3 e acetona (9:1). Esperar que ocorra a saturao completa e efetuar um novo desenvovimento da placa, tendo o cuidado de no deixar que a frente do solvente atinja a mancha amarela de maior fator de reteno (R f), obtida na primeira eluio. Copiar o cromatograma. Observao: As manchas observadas no cromatograma, so normalmente identificadas, em ordem decrescente de valores de R f, como carotenos (duas manchas laranja), as xantofilas (quatro manchas amarela) clorofila a (azul esverdeada) e clorofila b (verde). III - QUESTIONRIO Pesquisar estruturas das clorofilas a e b, xantofilas e carotenos. 2. Qual o estado fsico da fase mvel e da fase estacionria na cromatografia em camada delgada (CCD)? 3. Qual o mecanismo de separao da cromatografia em camada delgada de slica gel? 4. Com que finalidade a soluo de pigmentos lavada com gua? 5. Por que o sulfato de sdio anidro adicionado soluo de pigmentos? 6. Que se entende por fator de reteno (Rf)? 7. Dois componentes A e B, foram separados por CCD. Quando a frente do solvente atingiu, 6,5 cm, acima do ponto de aplicao da amostra, a mancha de A, estava a 5 cm, a de B a 3,6 cm. Calcular o R f de A e de B. Desenhar esta placa, obedecendo o mais fielmente possvel as distncias fornecidas. O que se pode concluir sobre a resoluo das manchas, nesta separao?
1.
IV - BIBLIOGRAFIA ROBERTS, R. M.; GILBERT, J. C.; RODEWALD, L. B. WINGROVE, A. S., Modern experimental organic chemistry, 4th ed, Phyladelphia Saunders College Publishing,1985. 2. COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos cromatogrficos, 6. ed, Campinas, Editora da UNICAMP, 1995. 3. DEGANI, A. L. G., CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C. Qumica Nova na Escola, 1998. 7, 21. 4. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos. 2. ed. So Paulo: Livraria Varela. 1992.
1.
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SEPARAO DE PIGMENTOS FOLIARES POR CROMATOGRAFIA EM PAPEL
I - MATERIAIS E REAGENTES - Folhas de espinafre ou chanana - ter de petrleo (65-110o) - lcool metlico - Papel absorvente - Almofariz - Bquer de 250 mL II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Mergulhar cerca de 1g de tecido de folhas frescas (espinafres) durante alguns minutos em gua a ferver, para matar as clulas. Retirar o material foliar e absorver o excesso de gua com papel absorvente. Triturar num almofariz usando vrias quantidades sucessivas de 10 a 15 ml de uma soluo de ter de petrleo e lcool metlico a 50:1. Triturar muito bem e depois de juntar a ltima poro da mistura de ter de petrleo e lcool metlico, continue a triturar at restarem apenas alguns mililitros de solvente. Decantar cerca de 1 ml deste extrato de pigmento para dentro de uma cubeta e introduzir nele uma tira de papel de filtro ligeiramente mais estreita que o dimetro do tubo. Observar o desenvolvimento de bandas coradas. A clorofila b adsorvida mais fortemente do que a clorofila a, os carotenos no so fortemente retidos na fase estacionria, acompanham o solvente e concentram-se no topo da tira. A medida que o solvente se evaporar marcar a posio das bandas, identific-las e colar o cromatograma no seu relatrio. III - QUESTIONRIO 1. Pesquisar a estrutura das clorofilas e carotenos e justificar a cor observada par estas substncias. 2. Qual o estado fsico da fase mvel e da fase estacionria na cromatografia em papel? 3. Qual o mecanismo de separao da cromatografia em papel? 4. Como se define o Rf (fator ou tempo de reteno)? 5. Com base na estrutura molecular, explicar a ordem de Rf observada para as clorofilas a, b e carotenos na cromatografia em papel. IV - BIBLIOGRAFIA
12-
- Proveta de 100 mL - Cubeta - Capilares - Papel de filtro - Pina - Tesoura
COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos cromatogrficos. 6. ed, Campinas, Editora da UNICAMP,1995. DEGANI, A. L. G.; CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C. Qumica Nova na Escola, 1998. 7, 21.
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3-
BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos, 2. ed. So Paulo, Livraria Varela, 1992.
SEPARAO DE PIGMENTOS FOLIARES POR CROMATOGRAFIA NO GIZ
I. MATERIAIS E REAGENTES: algodo Argola de ferro Haste de ferro Tubo capilar Erlenmeyer Cubeta Funil comum Funil de separao Giz Clorofrmio ter de petrleo Folhas verdes cortadas
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1.
Preparao do extrato: Realizar previamente em casa. Coletar um punhado ( 10 g) de capim ou folhas de outra planta qualquer e com o auxilio de uma tesoura cortar em pequenos pedaos. Colocar em um vidro bem limpo. Adicionar um pouco ( 50 mL) de etanol (lcool etlico) ou acetona, tampar e deixar por mais 24 horas. Partio do extrato e aplicao da amostra no giz (fase fixa): Realizar no laboratrio. Utilizando um funil de vidro, filtrar sobre o algodo o extrato preparado previamente. Colocar o filtrado em um funil de separao, adicionar 10 mL de gua e em seguida 30 ml de ter de petrleo e agitar levemente, deixar em repouso para separao das duas fases. Abrir a torneira, separar a fase inferior e descartar. Concentrar o extrato de ter de petrleo que deve conter os pigmentos foliares e utilizando um tubo capilar aplicar de 5 a 10 gotas deste extrato em uma barra de giz, a uma distncia de 1 cm da extremidade que apresenta maior dimetro. As gotas devem ser superpostas no mesmo local tendo o cuidado de evitar espalhamento aps a aplicao de cada gota.
2.
3. Corrida da amostra Colocar 5 mL da mistura ter de petrleo-clorofrmio 20% (fase mvel) em uma cubeta. Introduzir o giz no interior da cubeta at que a extremidade mais prxima da aplicao mergulhe no solvente; evitar no entanto, que o nvel do solvente atinja o ponto de aplicao da amostra. Quando o solvente atingir aproximadamente 1 cm do topo do giz, remover o giz da cubeta e marcar a frente do solvente (linha de chegada da fase mvel). 4. Anlise do cromatograma Analisar o cromatograma, considerando que: - A clorofila azul-esverdeada; - o caroteno alaranjado - a xantofila amarela
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Qumica Orgnica Experimental I 4.1 - Medir a distncia do ponto de partida at a frente do solvente e a distncia percorrida por cada substncia, medida desde o ponto de aplicao at a zona de maior concentrao da mancha. 4.2 - Calcular o fator de reteno (Rf) de cada pigmento e registrar o cromatograma no relatrio. Rf1 = dr1/dm dm = distncia percorrida pela fase mvel dr1 = distncia percorrida pela substncia. Observao: A distncia percorrida pela amostra medida desde o seu ponto de aplicao at o centro da zona de distribuio da mancha, enquanto que para a fase mvel se mede at o extremo mximo de seu caminho percorrido. III. QUESTIONRIO: 1. O que cromatograma ? 2. Citar trs tipos de cromatografias, indicando a fase fixa e a fase mvel. 3. Que tipo de cromatografia foi utilizada neste experimento ? 4. Pelos valores dos Rf, comparar a polaridade da clorofila, da xantofila e do caroteno. Relacionar com suas respectivas estruturas. IV. BIBLIOGRAFIA:
1. 2. 3.
COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos cromatogrficos. 6. ed , Campinas, Editora da UNICAMP, 1995. DEGANI, A. L. G.; CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C., Qumica Nova na Escola, 1998. 7, 25. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos. 2. ed. So Paulo: Livraria Varela, 1992.
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Qumica Orgnica Experimental I EXTRAO POR SOLVENTES QUIMICAMENTE ATIVOS
1. MATERIAIS E REAGENTES: - Soluo de HCl 10% - Soluo de NaHCO3 10% - Soluo de NaOH 10% e 30% - HCl concentrado - Sulfato de sdio anidro - Xileno - -naftol - cido benzico - Anilina - Etiquetas - ter etlico - Diclorometano - Erlenmeyer de 125 mL (04) - Cubetas para cromatografia II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Pesar 1 g de cada um dos seguintes compostos: xileno, -naftol, cido benzico e anilina. Juntar os quatro compostos em um erlenmeyer de 125 mL e dissolver em 100 mL de ter etlico. (CUIDADO: o ter inflamvel). Passar esta soluo, que aqui denominaremos "soluo etrea", para um funil de separao e proceder as extraes com solventes conforme as indicaes abaixo. A cada adio de um novo solvente extrator, observar sempre a localizao, no funil de separao, das camadas etrea e aquosa. 1. Extrair a soluo etrea com soluo de HCl a 10%, trs vezes, com pores de 30 mL. CUIDADO: abrir a torneira do funil aps cada agitao. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125 mL etiquetado e reservar para ser usado posteriormente.
2.
- Funil de separao de 250 mL - Funil de Buchner - Funil - Papel de filtro - Proveta de 50 e 100 mL - Kitassato - Trompa d' gua - Balo de 125 mL - Basto de vidro - Pisseta com gua destilada - Esptula - Tesoura - Frasquinhos para amostra - Bquer
Extrair a soluo etrea com soluo de NaHCO3 a 10% , trs vezes, com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125 mL etiquetado e reserve para ser usado posteriormente.
3. Extrair a soluo etrea com soluo de NaOH a 10% , trs vezes, com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125 mL etiquetado e reservar para ser usado posteriormente. 4. Lavar a soluo etrea do funil de separao com gua, secar com Na2SO4, filtrar para um balo de 125 mL previamente tarado. Evaporar o ter em evaporador rotatrio ou banho-maria. 5. Neutralizar com NaOH 30% a fase aquosa obtida no tem 1 e extrair com ter etlico (3 x 30 mL). Juntar estas fases etreas e evaporar o solvente em banho-maria ou em evaporador rotatrio. 6. Neutralizar com HCl concentrado, DEVAGAR e com agitao branda a fase aquosa obtida no tem 2. Recuperar o precipitado por filtrao vcuo.
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Qumica Orgnica Experimental I 7. Neutralizar com HCl concentrado a fase aquosa obtida no tem 3. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. 8. Secar todos os compostos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador vcuo. Pesar todos os compostos e calcular a percentagem de material recuperado. 9. Efetuar cromatografia em camada delgada (CCD) de slica da mistura (xileno+cido benzico+ -naftol+anilina) e dos compostos individuais, recuperados da extrao). Utilizar como eluente diclorometano 100% e como revelador vapores de iodo. . OBSERVAO: Se desejar purificar, o cido benzico pode ser recristalizar em gua e o -naftol em etanol-gua ou gua. III. QUESTIONRIO: 1. Em que consiste a extrao por solventes quimicamente ativo?
2. 3. 4.
Que composto foi extrado nos itens 1, 2 e 3? Escrever as reaes envolvidas em cada separao incluindo tambm, as dos tens 5, 6 e 7. Que composto foi recuperado da soluo etrea (item 4)? Dispondo-se de ter etlico, solues aquosas de NaOH (10%), NaHCO3 (10%), HCl (10%), e concentrado, esquematizar, atravs de fluxograma, todas as etapas necessrias para separar uma mistura de ciclo-hexanol, ciclo-hexilamina, p-cresol e cido benzico.
5. Citar algumas aplicaes da extrao por solventes quimicamente ativos. IV. BIBLIOGRAFIA: 1. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1985. V. 1.
2.
SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. SOLOMONS, T.W. G., Qumica orgnica, Rio de Janeiro: LTC, 1983. v. 3. CHAVES, M.H. Qumica Nova, 1997, 20(5), 560.
3. 4.
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EXTRAO DO PRODUTO NATURAL LAPACHOL
No presente experimento so utilizados materiais de custo baixo, encontrados facilmente em lojas comuns. Pode ser executado na sala de aula ou no laboratrio. Ao realiz-lo, o aluno executa um conjunto de operaes importantes na qumica, (extrao, filtrao, cristalizao), as quais, associadas ao conhecimento sobre propriedades cido-base, permitem uma compreenso sobre os processos de extrao e purificao do lapachol, um produto natural. 1. MATERIAIS E REAGENTES Material - Serragem de Ip - NaOH (soda custica) - HCl (cido muritico) - Etanol (lcool etlico) - Bquer de 1 L - Papel de filtro - Basto de vidro - Funil de vidro
Nome comercial entre parenteses
Local de aquisio Solicitar em qualquer serraria que seja reservado o p da serra. Supermercados Lojas de material para piscina, de construo ou mesmo supermercados Farmcias ou supermercados Vidro de maionese de 500 g ou jarra de plstico de 1 L Papel de filtro para caf ou pano fino
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAIS Colocar em um bquer de 2 L (jarra de vidro ou plstico) cerca de 100 g de serragem de ip e adicionar 800 mL de uma soluo aquosa 1% de hidrxido de sdio. Agitar periodicamente a soluo, vermelho-intensa, do sal sdico do lapachol, com um basto de vidro ou madeira, por 30 minutos (pode ser deixada tambm por uma noite). Remover os resduos insolveis por filtrao em papel (filtro de caf) ou pano (pano de prato ou saco de farinha de trigo). Adicionar lentamente ao filtrado uma soluo de HCL 6 mol/L (pode-se utilizar cido muritico dissolvido a 50% em gua). medida que o cido vai sendo adicionado, a cor vermelha da soluo vai desaparecendo e comea a surgir na superfcie o lapachol de cor amarelo-opaca. Quando toda a cor vermelha tiver desaparecido, pesar um papel de filtro e filtrar novamente a mistura, preferencialmente a vcuo, tendo o cuidado de lavar o precipitado com gua destilada. Deixar secar o material slido (~1,5 g) ao sol ou em dessecador. Determinar o rendimento bruto do lapachol. Opicional: recristalizar o lapachol em bquer de 100 mL, com 20 mL de etanol a quente, usando banho-maria ou chapa aquecedora. O rendimento condicionado espcie de ip utilizada.
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Qumica Orgnica Experimental I Coloque cerca de 0,05 g de lapachol em dois tubos de ensaio. Em um deles coloque 1 mL de soluo saturada de carbonato de sdio e no outro soluo de bicarbonato de sdio 5%. Anote suas observaes. III. QUESTIONRIO 1. Pesquisar a estrutura do lapachol e suas atividades farmacolgicas. Em qual dos grupos de produtos naturais existentes, o mesmo classificado? 2. Escrever a equao da reao do lapachol com o hidrxido de sdio e com carbonato de sdio. 3. O lapachol mudou de cor utilizando-se: a) carbonato de sdio (Na2CO3) b) bicarbonato de sdio (NaHCO3)? 4. O sal de sdio do lapachol uma substncia diferente do lapachol? 5. O lapachol poderia ser usado como um indicador cido-base. 6. Citar alguns exemplos de plantas que voc conhece e que so usadas pela comunidade para fazer chs ou qualquer outra funo de interesse social, bem como suas respectivas indicaes de uso popular. IV. BIBLIOGRAFIA FERREIRA, L. G. Revista Brasileira de Farmcia, 1975, set./out., 156. FERREIRA, V. F. Qumica Nova na Escola, 1996, 4, 36. LIMA, V. A.; BATTAGIA. M.; GUARACHO, A.; INFANTE, A. Qumica Nova na Escola, 1995, 1, 34. BRUNETON, J. Elementos de fitoqumica y de farmacognosia. Zaragoza, Editorial Acribia, S.A., 1991. SOUSA, M. P.; MATOS, M. E. O.; MATOS, F.J. A.; MACHADO, M. I. L.; CRAVEIRO, A. A. Costituintes qumicos ativos de plantas medicinais brasileiras. Fortaleza, EUFC, 1991.
1. 2. 3. 4.
5.
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Qumica Orgnica Experimental I EXTRAO DO LCC E SUA APLICAO NA OBTENO DE RESINAS TIPO FENOL-FORMOL I - MATERIAIS E REAGENTES - Castanhas de caju - Hexano - Clorofrmio - Acetato de etila -cido actico - Formaldedo - Acetona - Hidroxido de sdio (2,2 mol/L) - Xileno ou tolueno - Pedras de porcelana II- EXTRAO DO LCC Coletar cerca de 100 castanhas; Separar as cascas; Cortar em pequenos pedaos e pesar; Colocar em aparelhagem Soxhlet; Extrair com hexano durante 6 horas; Evaporar o solvente; Pesar o LCC obtido; Realizar cromatografia em camada delgada, utilizando slica gel G como fase estacionria, CHCl3/AcOEt:/H3CCOOH (95:5:2) como eluente iodo e/ou sulfato crico com revelador. Comparar os resultados com a literatura. II- OBTENO DA RESINA CARDOL-FORMOL Pesar cerca de 8,0 g do LCC em um bquer de 100 mL; Aquecer o LCC cerca de 45C, em banho-maria; Adicionar aproximadamente 4,0 mL de formaldedo e 4,0 mL de hidrxido de sdio 2,2 mol/L, sob agitao; Acompanhar a reao de 10 em 10 minutos, durante 30 minutos, por Cromatografia em Camada Delgada (CCD), utilizado placas de slica gel como adsorvente e CHCl3/AcOEt/H3CCOOH (95:5:2) como eluente; Observar o desaparecimento da mancha na placa cromatogrfica do constituinte mais polar, o cardol; Comparar estes cromatogramas com o material de partida (LCC); Extrair com acetona, os constituintes que no reagiram, durante 6 h; utilizando aparelhagem Soxhlet; Filtrar, pesar a resina cardol-formol e calcular o rendimento; Evaporar a acetona e reservar o resduo no reagente. - Soluo de sulfato crico - Iodo - Aparelhagem Soxhlet - Bquer de 100 mL - Provetas de 10 mL - Papel de filtro - Funil - Cuba cromatogrfica - Placas cromatogrficas de slica - Balo de fundo redondo de 250 mL (03)
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Qumica Orgnica Experimental I III - OBTENO DA RESINA CARDANOL-FORMOL Pesar o resduo no reagente; Adicionar formaldedo e soluo de hidrxido de sdio, mantendo a proporo resduo/formaldedo/NaOH igual a 1:2:0,35 mol; Adicionar o solvente: xileno ou tolueno; Acompanhar a reao de hora em hora por cromatografia em CCD; Observar, ao final da reao, o desaparecimento da mancha relativa ao cardanol; Extrair com acetona, em aparelhagem Soxhlet, cerca de 6 horas, o cido anacrdico que no reagiu; Filtrar e pesar a resina cardanol-formol e calcular o rendimento; Evaporar a acetona e pesar o cido anacrdico. IV- QUESTIONRIO 1. Citar vantagens e desvantagens da extrao em Soxhlet. 2. Qual o significado da sigla LCC? 3. Pesquisar a estrutura e composio dos principais constituintes do LCC. 4. Apresentar justificativa para os fatores de reteno (Rf) observados para os constituintes principais do LCC. 5. Com que finalidade adicionado cido actico na eluio dos componentes do LCC? 6. Justificar a ordem de reatividade dos componentes do LCC para a formao das resinas cardol-formol e cardanol-formol. Por que o cido anacrdico no polimeriza? V - BIBLIOGRAFIA
1. 2. 3. 4. 5. 6.
CIT, A. M. G. L.; MOITA NETO, J. M.; LOPES, J. A. D. Qumica- Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica, 1998, 68, 38 LIMA, S. G.; MACEDO, A. O. A.; CIT, A. M. G. L.; MOITA NETO, J. M.; LOPES, J. A. D. Anais Assoc. Bras. Quim., 1997, 46(3), 220. Bliblioteca Virtual do Estudante Brasileiro (http://www.bibvirt.futuro.usp.br), 1998 Frutas do Brasil-Acervo Caju. MOTH, C. G.; MILFONT Jr., W. N. Revista de Qumica Industrial, 1994, 695, 15. GONSALVES, A. M. D. A. R.; COSTA, A. M. B. S. R. C. S.; COSTA, M. F. G. S. Rev. Port. Qum., 1980, 22, 97. TYMAN, J. H. P.; JOHNSON, R. A.; MUIR, M.; ROKHGAR, R. JAOCS, 1989, 66(4), 553.
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EXTRAO DO LCC I - MATERIAIS E REAGENTES - Castanhas de caju - Hexano - Clorofrmio - Acetato de etila -cido actico - Pedras de porcelana - Soluo de sulfato crico - Iodo - Pina II- EXTRAO DO LCC Coletar cerca de 10 castanhas de caju; Separar as cascas; Cortar em pequenos pedaos e pesar cerca de 25 g; Colocar no extrator Soxhlet; Extrair com hexano durante 6 horas; Evaporar o solvente; Pesar o LCC obtido; Realizar cromatografia em camada delgada, utilizando slica gel G como fase estacionria, CHCl3/AcOEt:/H3CCOOH (95:5:2) como eluente, iodo e/ou sulfato crico com revelador. Comparar os resultados com a literatura. Observaes: 1) O volume do solvente 2,5 vezes a capacidade do extrator. 2) Adicionar o solvente no extrator Soxhlet, sobre a amostra, at que o volume atinja o nvel do sifo e esperar a sinfonagem, interrompendo a adio. Repetir este procedimento e adicionar mais uma poro de solvente at metade da capacidade do extrator. Conectar o condensador e ligar o sistema. IV- QUESTIONRIO 1. Qual o significado da sigla LCC? 2. Pesquisar a estrutura e composio dos principais constituintes do LCC. 3. Apresentar justificativa para os fatores de reteno (Rf) observados para os constituintes principais do LCC. 4. Com que finalidade adicionado cido actico na eluio dos componentes do LCC? 5. Citar vantagens e desvantagens da extrao em Soxhlet. - Extrator Soxhlet - Provetas de 10 mL - Papel de filtro - Cuba cromatogrfica - Bquer de 100 mL - Placas cromatogrficas de slica - Balo de fundo redondo de 250 mL - Balo de fundo redondo de 125 mL
29
V BIBLIOGRAFIA
1. 2. 3. 4. 5. 6.
CIT, A. M. G. L.; MOITA NETO, J. M.; LOPES, J. A. D. Qumica- Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica, 1998, 68, 38 LIMA, S. G.; MACEDO, A. O. A.; CIT, A. M. G. L.; MOITA NETO, J. M.; LOPES, J. A. D. Anais Assoc. Bras. Quim., 1997, 46(3), 220. Bliblioteca Virtual do Estudante Brasileiro (http://www.bibvirt.futuro.usp.br), 1998 Frutas do Brasil-Acervo Caju. MOTH, C. G.; MILFONT Jr., W. N. Revista de Qumica Industrial, 1994, 695, 15. GONSALVES, A. M. D. A. R.; COSTA, A. M. B. S. R. C. S.; COSTA, M. F. G. S. Rev. Port. Qum., 1980, 22, 97. TYMAN, J. H. P.; JOHNSON, R. A.; MUIR, M.; ROKHGAR, R. JAOCS, 1989, 66(4), 553.
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Qumica Orgnica Experimental I PREPARAO DO CICLO-HEXENO I. MATERIAL E REAGENTES: - Balo de fundo redondo de 100 mL (2) - Coluna de fracionamento - Condensador de Liebig - Erlenmeyer de 125 mL (2) - Pedrinhas de porcelana - Proveta de 5 e 25 mL - Esptula - Funil de separao - Manta eltrica - Adaptadores de destilao - Papel de filtro - Termmetro - Tubo de ensaio - cido sulfrico concentrado - gua de bromo - Ciclo-hexanol - Soluo saturada de cloreto de sdio - Sulfato de sdio anidro - Pipeta de Pasteur
II - PROCEDIMENTO: Em um balo de fundo redondo de 100 ml, colocar 20 g de ciclo-hexanol (d=0,94 g/cm3) e 0,6 ml de cido sulfrico concentrado, adicionar 2 a 3 fragmentos de porcelana porosa e agitar bem. Ajustar ao balo uma coluna de fracionamento, um condensador de Liebig, um adaptador e um balo coletor. Aqueer o balo em uma manta, de tal modo que a temperatura na extremidade superior da coluna no exceda a 100C. Adaptar ao balo coletor, um banho de gelo. Parar a destilalo quando restar apenas um pouco de resduo e o odor de anidrido sulfuroso for aparente. Transfirir o destilado para um pequeno funil de separao. Adicionar ao destilado cerca de 4 mL de soluo saturada de cloreto de sdio e 2 ml de soluo de carbonato de sdio a 10% e agitar livremente. Deixar que as duas camadas se separem e escorra a camada inferior aquosa. Despeje o ciclo-hexeno, pela boca do funil de separao, para o interior de um erlenmeyer seco. Adicionar 3 a 4 g de sulfato de sdio anidro, agitar por 2-3 minutos, e deixar em repouso por 15 minutos com agitao ocasional. Filtrar o produto seco, usando pepel de filtro pregueado. III - REAO DE CONFIRMAO: Dissolver, em um tubo de ensaio , algumas gotas de ciclo-hexeno e CCl4, e adicionar 1 gota de soluo a 20% de bromo em cido actico. Registrar suas observaes e justificar. IV. QUESTIONRIO: 1. Que se entende por desidratao? 2. Escrever o mecanismo para a reao de obteno do ciclo-hexeno a partir do ciclo-hexanol. 3 Com que finalidade so usadas soluo saturada de NaCl, soluo de CaCO3 e Na2SO4 anidro. 4. Quais seriam os produtos da reao de eliminao do 4-metil-2-pentanol? 5. Os lcoois podem sofrer eliminao de gua em meio cido com formao de alceno ou substituio nucleoflica com formao de ter. Discutir as condies que favorecem cada um dos casos e escrever o mecanismo para a formao do ter. 6. Por que o ciclo-hexeno preparado e paralelamente destilado?
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7.
Como se explica que o tratamento do ciclo-hexeno, com soluo de bromo em CCl4 , considerado um teste de confirmao da presena da insaturao? Por que no se costuma usar gua ao invs de CCl4?
IV. BIBLIOGRAFIA: 1. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 2. ed. So Paulo EDART. 1977. 2. SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara,1988. 3. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro: LCT, 1983. v. 1.
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Qumica Orgnica Experimental I PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS DOS ALCANOS E ALCENOS
I. MATERIAL E REAGENTES: gasolina (C5-C10) Querosene (C12-C15)) Parafina (C21-C40) Vaselina (C18-C30) Hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexeno II. PROCEDIMENTO: ALCANOS Colocar 1 mL de gasolina, 1 mL querosene e 1 mL vaselina em tubos de ensaio (uma substncia em cada tubo). Em um vidro de relgio colocar um pouco de parafina. a) Propriedades fsicas: 1. Examinar as amostras das substncias acima comparando-as quanto ao odor, viscosidade e volatilidade. 2. Comparar quanto a inflamabilidade tocando com o basto de vidro em cada uma e levando chama do bico de Bunsen (cuidado no aproxime a chama dos recipientes contendo as amostras). O que voc observa em relao a cada uma das propriedades fsicas acima, a medida que aumenta o nmero de tomos de carbono nos alcanos? 3. Colocar 1 mL de ciclo-hexano em um tubo de ensaio e adicionar 2 mL de gua. Observar se h dissoluo. Caso contrrio comparar as densidades. 4. Repetir o tem 3, usando 1 mL de CCl4, ao invs de gua. Observar 5. Repeta os tens 3 e 4, usando gasolina ao invs de ciclo-hexano. Anotar suas observaes. b) Ao da Soluo permanganato de potssio: Colocar 1 mL de hexano em um tubo de ensaio e adicionar 2 mL de soluo de KMnO4 a 0,5%. Agitar levemente por um pouco de tempo. Observar se ocorre alguma reao. c) Ao da Soluo de gua de bromo: Colocar 1 mL de hexano em 2 tubos de ensaio e adicionar 1 mL de gua de bromo. Agitar bem os tubos e guardar um deles em lugar escuro. Expor o outro tubo ao sol (ou segurar perto de uma lmpada eltrica forte 150-220 W). comparar os 2 tubos aps 15 minutos. Tetracloreto de carbono (CCl4) cido sulfrico concentrado Sol. de NaOH - diludo Sol. de KMnO4 a 0,5% gua de bromo Tubos de ensaio Suporte p/tubos de ensaio Esptula Basto de vidro Vidro de relgio Pipeta de 5 e 10 mL Proveta de 5 mL Pipeta de Pasteur
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Qumica Orgnica Experimental I ALCENOS a) Ao da gua de bromo: Colocar 2 mL de gua de bromo em um tubo de ensaio e adicionar ciclohexeno gota a gota, agitando. Fazer este teste na capela e observar se ocorre alguma reao. b) Ao do permanganato de potssio: Colocar 1 mL de soluo de KMnO4 a 0,5% em um tubo de ensaio e adicionar algumas gotas de soluo diluda de NaOH. Adicionar o ciclohexeno, gota a gota, agitando. Fazer este teste na capela e registrar o resultado. c) ao do cido sulfrico concentrado: Colocar 1 mL de ciclo-hexeno em um tubo de ensaio e adicionar 3 gotas de H2SO4 concentrado. Observe o que acontece. Houve formao de algum precipitado? Aguardar 5 minutos e a seguir adicionar 3 mL de gua. Anotar suas observaes. Baseado nos resultados obtidos, formular as reaes qumicas que ocorreram. Consultar a bibliografia recomendada. III. QUESTIONRIO 1. Quais os tipos de reaes que ocorrem com os alcanos? Exemplificar. 2. Quais os tipos de reaes que ocorrem com os alcenos? Exemplificar 3. O que se pode concluir a respeito da reatividade dos alcanos e alcenos. Exemplificar. 4. Por que os alcanos podem ser usados como solventes orgnicos na realizao de medidas, reaes e extraes de materiais. 5. Escrever e equao da reao que ocorre quando um alceno tratado com uma soluo de bromo em tetracloreto de carbono. Comparar com a reao ocorrida quando se usa gua de bromo ao invs de Br2/CCl4. 6. Indicar reaes que poderiam ser usadas para distinguir um alcano de um alceno. Explicar com um exemplo. IV. BIBLIOGRAFIA VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed, Rio de Janeiro Ao Livro Tcnico S. A, 1981. v. 1. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 3. SOLOMONS, T.W.G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LCT, vol. 2. 1983.
1.
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Qumica Orgnica Experimental I PROPRIEDADES DO LCOOL ETLICO
I. MATERIAL E REAGENTES: - Bico de Bunsen - Bquer de 100 mL - Proveta de 10 ml - Pipeta de 5 e 10mL - Proveta de 25 e 50 mL - Basto de vidro - Pina de madeira - Cadinho de porcelana - Sol. de KMnO4 a 10% - Tubos de ensaio - Sol. de K2Cr2O7 1 M - Tringulo de porcelana - Tubo em U - Vidro de relgio - lcool etlico - cido actico - Gasolina
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: 1. Em uma proveta de 50 mL, colocar 20 mL de gua. Adicionar 20 mL de lcool etlico, medido em outra proveta. Agitar com um basto de vidro. Registrar o volume final observado e explicar o resultado obtido.
2.
Repetir o item a, usando gasolina ao invs de gua.
3. Colocar cerca de 5 mL de lcool etlico em um bquer. Juntar um pequeno pedao de sdio (fornecido pelo professor) cobrir o bquer com vidro de relgio. Observar.
4.
Colocar cerca de 2 mL de soluo de K2Cr2O7 em um tubo de ensaio. Juntar cerca de 1 mL de H2SO4 1:1 e em seguida 5 gotas de lcool etlico. Observar. Colocar uma gota da soluo de KMnO4 em um tubo de ensaio. Juntar 3 mL de H2SO4 1:1 e em seguida 5 gotas de lcool etlico. Agitar, aquecer com chama pequena, at ebulio. Observar se ocorre alguma modificao.
5.
6. Colocar 5 mL de lcool em um cadinho de porcela. Inflamar o lcool. Esperar que todo lcool se queime. Deixar o cadinho esfriar e observar se ficou resduo no cadinho.
7.
Colocar 5 mL de etanol em um tubo de ensaio e adicionar lentamente 2 mL de H2SO4 concentrado. Em seguida, juntar 5 mL de cido actico, adaptar um tubo em U e aqueer em bico de Bunsen, fazendo passar os vapores do produto formado por um tubo de ensaio contendo gua destilada. Observar o odor.
* BASEADO NOS RESULTADOS, FORMULAR AS REAES QUMICAS QUE OCORRERAM. III. QUESTIONRIO: 1. O etanol que muito solvel em gua, tambm adicionado gasolina dos carros. Como voc explica isto? 1. Quais os principais tipos de reaes que ocorrem com os lcoois ? Exemplificar. 2. Pesquisar a solubilidade dos lcoois em gua e mostrar sua relao com a estrutura. 3. Qual o produto da oxidao de um lcool secundrio com o K2Cr2O7?
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Qumica Orgnica Experimental I 4. Descrever mtodos usados industrialmente na preparao do lcool etlico 5. O que se entende por lcool absoluto? E lcool anidro ? 6. Por que a oxidao dos lcoois com K2Cr2O7 no um mtodo eficiente na preparao de aldedos de alto peso molecular ? 7. A causa de muitos acidentes nas estradas o uso de bebidas alcolicas pelos motoristas. O instrumento popularmente conhecido com bafmetro apesar de prtico e eficiente ainda pouco utilizado. Este instrumento tem como funo, nos tipos mais simples (descartveis), detectar se o nvel de lcool est acima ou abaixo do limite legal (0,8 g/mL de sangue). Qual o princpio qumico deste instrumento? Explicar. Escrever a equao da reao qumica que ocorre. 8. No incio do experimento, tens a e b foram preparadas duas misturas: lcool/gua e lcool/gasolina. Descreva procedimentos que poderiam ser empregados para separar os componentes destas misturas. IV. BIBLIOGRAFIA: 1. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro Ao Livro Tcnico S. A., 1981. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 3. BRAATHEN, C. Qumica Nova na Escola, 1997, 5, 3.
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CARACTERIZAO DE GRUPOS FUNCIONAIS I. MATERIAL E REAGENTES: - conta gotas (3) - Pipeta de 5 mL (8) - Tubo de ensaio (8) - Hidrxido de amnio 10% - NaOH 5% e 10% - Reagente de LUCAS - Iodeto de potssio-iodo - Nitrato de prata 5% - Metanol - Formol - lcool t-butlico - Glicose - Acetona - lcool etlico
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: a) Teste de Lucas: Adicionar 3 a 4 gotas de lcool t-butlico a 30 gotas do reagente de LUCAS em um tubo de ensaio. Agitar a mistura vigorosamente. Deixar em repouso e observar o que acontece. Repetir o mesmo processo, usando lcool etlico. b) Teste de Tollens: - Preparao do reagente de TOLLENS: Em um tubo de ensaio, colocar 2 mL de uma soluo a 5% de AgNO3. Em seguida adicionar uma gota da soluo a 10% de NaOH. Agitar o tubo e juntar soluo de NH4OH a 10%, gota a gota, com agitao, at que o precipitado de hidrxido de prata se dissolva totalmente, obtendo-se uma soluo transparente. Agitar o tubo e deixar em repouso por 10 minutos. - Substncias a serem testadas: formol, acetona, e glicose. Em um tubo de ensaio muito limpo, colocar 0,5 mL (aproximadamente 10 gotas) de formol e adicionar 0,5 mL do reagente de TOLLENS recentemente preparado. Repetir o processo usando acetona e depois e glicose. (Quando a amostra for slida usar aproximadamente 10 mg). c) Teste do Iodofrmio: Substncias a serem testadas: lcool etlico, metanol e acetona. Em um tubo de ensaio, colocar 2 mL de gua, 5 gotas de lcool etlico e 0,5 mL do reagente iodeto de potssio-iodo. Adicionar soluo a 5% de hidrxido de sdio at que a soluo fique amarela clara. Agitar e esperar cerca de 2-3 minutos. Se no ocorrer nenhuma modificao, aquecer o tubo a 60oC. Registar suas observaes. Repetir o processo usando metanol e depois acetona. Observaes: 1. O reagente iodeto de potssio-iodo preparado, dissolvendo-se 10 g de iodeto de potssio e 5 g de iodo em 50 mL de gua. 2. O reagente de LUCAS preparado, dissolvendo-se 22,7 g de cloreto de zinco anidro em 17,5 g de cido clordrico concentrado com resfriamento
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III. QUESTIONRIO: 1. O que reagente de LUCAS ? 2. At quantos carbonos na molcula de lcool, o teste de LUCAS deve ser utilizado? Por que? 3. O que reagente TOLLENS ? Como se identifica que este teste foi positivo? 4. Que tipo de substncia dar teste positivo com o reagente de TOLLENS ? 5. Que tipo de grupamentos podem ser identificados atravs da reao do iodofrmio? Por que os compostos que contm o grupo -CHOHCH3 apresentam teste positivo? 6. Escreva a equao e o mecanismo da reao de formao do iodofrmio. IV. BIBLIOGRAFIA: VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1 e 3. 2. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. LCT, Rio de Janeiro. 1985. v. 2. 3. MORRISON, R. T.; Boyd, R. N. Qumica orgnica. 12. ed, Lisboa Fundao Gulbekiam. 1996.
1.
38
Qumica Orgnica Experimental I PROPRIEDADES DOS GLICDIOS I - MATERIAIS E REAGENTES: cido clordrico conc. e 2,0 M Reagente de Fehlling A e B Soluo de hidrxido de sdio 5% Soluo de glicose a 2% Soluo de sacarose a 5% Soluo de maltose a 2% II - PROCEDIMENTO: Propriedades da GLICOSE Colocar 2 mL do reagente de Fehling A e 2 mL do reagente de Fehling B em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar 1 mL de soluo de glicose, aquecer e observar. Caso haja reao escrever a equao. Propriedades da SACAROSE - Colocar 2 mL do reagente de Fehling A e 2 mL do reagente de Fehling B em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar 1 mL de soluo de sacarose. Aquecer e observar. Caso haja reao escreva a equao. - Colocar 10 mL de soluo de sacarose 5% em um bquer de 50 mL. Juntar 1 mL de soluo de HCl a 2 M. Ferver a soluo cuidadosamente durante 3 minutos. - Esfriar. Juntar soluo a 5% de NaOH, at alcalinizar a soluo (controlar com papel indicador). - Colocar 2 mL do reagente de Fehling A e 2 mL do reagente de Fehling B em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar um 1 mL dos produtos da hidrlise de sacarose. Aquecer. Observar. Houve reao? Por que? Procurar descrever o que ocorreu. Propriedades da MALTOSE - Colocar 2 mL do reagente de Fehling A e 2 mL do reagente de Fehling B em um tubo de ensaio. Juntar 1 mL da suluo de maltose. Aquecer. Observar. Houve reao? Por que? Procurar descrever o que ocorreu. Propriedades do AMIDO - Colocar 2 mL do reagente de Fehling A e 2 mL do reagente de Fehling B em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar 1 ml da soluo de amido. Aquecer. Observar. O amido redutor? Por que? - Colocar 2 mL da soluo de amido em um tubo de ensaio. Juntar 2 gotas de soluo de iodo. Agitar. Anotar suas observaes. - Colocar 20 ml de soluo de amido e 1 mL de cido clordrico concentrado em um bquer de 50 ml. Colocar o bquer na tela de amianto e aquecer a Soluo de amido Soluo de iodo Papel indicador de pH Bico de Bunsen Pina de madeira Trip de ferro Bquer de 50 mL Pipeta de 5 mL Pipeta de Pasteur Proveta de 10 mL Tubos de ensaio
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Qumica Orgnica Experimental I soluo com chama pequena, apenas suficiente para manter a ebulio. (no deixar secar. Juntar gua se necessrio) - Cinco minutos aps a ebulio retirar 2 mL da soluo, colocando 1 ml em dois tubos. Com um dos tubos fazer o teste com reagente de Fehling. Esfriar o outro tubo e adicionar soluo de iodo. - Repetir a operao anterior, com intervalo de cinco minutos, por mais de trs vezes. Durante a hidrlise do amido a prova de Fehling intensificada ou enfraquecida?_______Porque? _______________________________________________________________ ______________________________________ Durante a hidrlise do amido, a prova com iodo intensificada ou enfraquecida?_____________Porque? _______________________________________________________________ ________________________________ Reagente de FEHLING Soluo A: dissolvem-se 34,65 g de sulfato de cobre em gua e leva-se a 500 mL. Soluo B: dissolvem-se 173 g de tartarato de potssio e sdio (sal de Rochelle ou sal de Seignette) e 125 g de KOH em gua destilada e dilui-se a 500 mL. III - QUESTIONRIO 1. O que reagente de Fehling? Qual a diferena entre este reagente e o de Benedict 2. Que tipos de grupamentos podem ser identificados usando o reagente de Fehling? 3. Qual a frmula estrutural dos carboidratos: glicose, frutose, sacarose, maltose e amido? 4. Explicar a razo da colorao adquirida pelo amido quando em presena da soluo de iodo. 5. Por que o amido aps hidrlise apresenta teste positivo com o reagente de Fehling? 6. Mostrar atravs de suas estruturas a diferena entre acar redutor e no redutor Exemplificar. 7. Indicar quais tomos de carbono na sacarose so carbonos acetais. Escrever uma equao equilibrada para a hidrlise da sacarose em glicose e frutose. 8. Quantos moles de gua so necessrios por mol de sacarose? IV - BIBLIOGRAFIA SOLOMONS, T.W G., Qumica orgnica. Rio de Janeiro: LTC, 1983. V. 2. AMARAL, L. Qumica orgnica. So Paulo: Editora Moderna Ltda,1981. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 4. HART, A.; SHUETZ, R. D. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, Editora Campus LTDA, 1983.
1. 2. 3.
40

5.
MORITA, T.; ASSUMPO, R. M. V. Manual de solues, reagentes & solventes. 2. ed, So Paulo: Edgard Blcher LTDA.,1972.
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Qumica Orgnica Experimental I PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA I. MATERIAL E REAGENTES: - cido clordrico concentrado - lcool t-butlico - Sol. alcolica de AgNO3 a 5% - Sol. bicarbonato de sdio a 5% - Sulfato de sdio anidro - Balo de fundo redondo de 125 mL (02) - Pedrinhas de porcelana - Condensador de Liebig - Funil de separao de 250 mL - Erlenmayer de 125 mL - Proveta de 25 e 100 mL - Manta eltrica de 125 mL - Esptula - Termmetro de 100o C - Tubo de ensaio - Papel de filtro - Pipeta de 1 mL - Funil - Anel de ferro - Garras
II - PROCEDIMENTO: Em um funil de separao colocar 25 g de lcool t-butlico e 85 mL de cido clordrico concentrado e agitar a mistura, de vez em quando, durante 20 minutos. Aps cada agitao, afrouxar a rolha para aliviar qualquer presso interna. Deixar a mistura em repouso por alguns minutos, at que as camadas estejam nitidamente separadas. Retirar e abandonar a camada cida. Lavar o halogeneto com 20 ml de soluo de bicarbonato de sdio a 5% e, depois, com 20 mL de gua destilada. Secar o produto com cloreto de clcio anidro ou sulfato de sdio anidro. Decantar o lquido seco por meio de um funil com papel de filtro pregueado para um balo de 125 mL. Adicionar 2-3 pedaos de porcelana porosa e destilar. Coletar a frao que destilar entre 49 e 51C. II - TESTE DE CONFIRMAO: Agitar em um tubo de ensaio, 0,1 mL do halogeneto com 2 gotas de soluo alcolica de nitrato de prata e aqueer em banho-maria. O aparecimento do precipitado branco indica a presena do cloreto de t-butila. III - QUESTIONRIO: 01. Determinar o rendimento obtido aps destilao. 02. Escrever o mecanismo para a reao de obteno do cloreto de t-butila. 03. Este mtodo poderia ser empregado na obteno do cloreto de butila? Explique sua resposta. 04. Qual a ordem de reatividade dos cidos halogendricos e dos lcoois na reao de preparao de haletos de alquila? IV - BIBLIOGRAFIA: 1. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed. So Paulo: EDART, 1987. 2. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. LCT, Rio de Janeiro. 1993. v. II. 3. VOGEL, A. I. A Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1.
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Qumica Orgnica Experimental I PREPARAO DO ACETATO DE BUTILA I. MATERIAIS E REAGENTES cido actico cido sulfrico conc. lcool n-butlico Bquer de 100mL II. PROCEDIMENTO Em um balo de fundo redondo de 250 mL adicionar 9,25 g (12,5 mL) de lcool butlico, 14,99 g (15,5 mL) de cido actico e 0,45 g (0,25 mL) de cido sulfrico (H2SO4) concentrado. CUIDADO! NO ASPIRAR OS CIDOS. Medir o volume de H2SO4 com pipeta graduada de 5 mL, a qual, por simples imerso trar uma quantidade maior que a desejada. Montar o sistema de refluxo. Colocar no balo algumas pedras de ebulio e aqueer a mistura reagentes por 15 minutos. Terminado o perodo de aquecimento, deixar esfriar e transferir a mistura reacional para o funil e separao. Acidionar 15 mL de gua, fechar e agitar, tendo o cuidado de segurar a tampa e a torneira. Com o funil em posio horizontal abrir a torneira para dar sada aos gases desprendidos pela agitao. Repetir o processo de agitao diversas vezes. Colocar o funil na argola de ferro e deixar em repouso at que as fases orgnica e aquosa se separem nitidamente. Retirar a tampa do funil e abrir a torneira para dar sada a fase aquosa, desprezando-a. Repetir todo o processo de lavagem acima descrito, com mais 15 mL de gua, depois com 6 mL de soluo aquosa a 5% de NaHCO3, e, finalmente, com 15 mL de gua. Por fim passar o produto obtido, do funil para o bquer previamente tarado. Pesar e calcular o rendimento percentual da reao. III. QUESTIONRIO
1.
Sol. de bicarbonato de sdio a 5% Balo de fundo redondo de 250 mL Pedrinhas de porcelana Funil de separao Manta eltrica
Argola de ferro Condensador Proveta de 25 mL Pipeta de 5 mL
2. 3.
4.
5. 6.
Com que finalidade foi usado a soluo aquosa a 5% de NaHCO3 na elaborao da reao? Que se entende por esterificao e por transesterificao? Pesquisar na bibliografia o mecanismo da reao de esterificao de Fischer. Como se chama a reao no sentido inverso da esterificao ? O oxignio da gua (H2O) formada na esterificao provm de qual dos reagentes? Como isso pode ser comprovado ? E se o lcool fosse tercerio? Qual o inconveniente apresentado na esterificao de Fischer? Com que finalidade, costuma-se retirar a gua formada durante a esterificao de Fischer? Explicar usando o princpio de Le Chatelier.
IV. BIBLIOGRAFIA VOGEL, A.L. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1981. v. 1. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, 2. Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978.
1.
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SEPARAO DE PIGMENTOS VEGETAIS POR EXTRAO
I - INTRODUO As folhas dos vegetais contm vrios pigmentos, em particular: clorofilas, xantofilas e carotenos. Como apresentam estruturas diferentes, diferem em suas caractersticas de solubilidade e, portanto, podem ser extrados, simultaneamente, por uma mistura de solventes e posteriormente separados entre si mediante a utilizao de solventes seletivos. II - MATERIAL E REAGENTES - ter de petrleo - Metanol - Soluo de KOH em MeOH - Soluo saturada de NaCl - HCl concentrado - Nitrito de sdio - Soluo de cido sulfrico (1:4) III - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Triturar trs ou quatro folhas de espinafre, ou de uma planta similar (que no esteja seca) em um almofariz e transferir para um erlenmeyer de 125 mL com o auxlio de uma mistura de 45 mL de ter de petrleo (p.e. 60 a 70 C ), 5 mL de ter etlico e 15 mL de metanol. Deixar esta mistura em repouso por 30 minutos e em seguida filtrar, lavando-se o resduo com um pouco da mistura extratora. Recolher o filtrado em um funil de separao e lavar com gua. OBSERVAO: No agitar demasiadamente pois poder formar emulso. Deixar o funil em repouso para separar a camada aquosa inferior. Retirar 10 mL da soluo do extrato e adicionar 5 mL de uma soluo a 10% de hidrxido de potssio em metanol e observar que na interface se forma uma camada escura (devida a saponificao das clorofilas e ). A seguir adicionar 10 mL de gua, agitar a mistura e anotar as cores da camada metanol-gua. Separar a camada orgnica superior e lavar com 10 mL de gua e em seguida com 10 mL de uma soluo saturada de cloreto de sdio. Depois extrair a xantofila, adicionando fase orgnica com um volume igual de metanol a 92%. Separar a fase metanlica e repetir uma vez mais a extrao com metanol a 92%. Na fase orgnica precipitam os carotenos. Observar as cores de cada um dos extratos. IV - PROVAS COLORIDAS Xantofila: Adicionar a 4 mL da soluo metanlica, 2 mL de cido clordrico concentrado e observar as mudanas de cores (verde brilhante, a seguir lentamente a azul pavo, depois prpura e finalmente, incolor). Carotenos: Adicionar 2 mL do extrato em ter de petrleo a uma mistura de 0,1 g de nitrito de sdio e 3 mL de soluo de cido sulfrico (1:4). - Erlenmeyers de 125 mL (03) - Erlenmeyers de 50 mL (03) - Funil de Bchner - Funil de separao - Papel de filtro - Kitasato
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Qumica Orgnica Experimental I V - QUESTIONRIO

1.
2. 3. 4.
5.
Escrever a reao de saponificao das clorofilas e. . Por que os carotenos permaneceram na fase orgnica, isto no foram extrados pelo metanol? Que so xantofilas ? D exemplo. O que so carotenos? D exemplo. BOBBLIO, F. O. e BOBBLIO, P.A. "Introduo Qumica de Alimentos". 1992, 2. ed. Livraria Varela, So Paulo.
V - BIBLIOGRAFIA DOMINGUEZ, J.X.S. Experimentos de qumica orgnica, Mexico, Ed. Limusa, 1980. 2. FINLAY,. H.S.; WADDINGTON, D.J. Organic chemistry through experiment. London, Mills & Bonn LTDA, 1977.
1.
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Qumica Orgnica Experimental I PREPARAO E PROPRIEDADES DOS SABES
I. MATERIAIS E REAGENTES: - Bico e Bunsen - Trip de ferro - Basto de vidro - Bquer de 100 e 250 mL - Tubo de ensaio (05) - Tela de amianto - Gordura ou leo - Sol. de CaCl2 0,1 M - Sol. de HCl 3 M - Sol. de MgSO4 0,1 M - NaOH (pastilhas)
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Preparao do Sabo de Sdio: 1. Pesar 1,5 g de NaOH. dissolver num tubo de ensaio, em 2 mL de gua. 2. Pesar 5 g de leo, em um bquer de 100 mL 3. Aquecer brandamente o leo. 4. Juntar ao leo, em pequenas pores, a soluo de NaOH, sempre agitando com basto de vidro e esperando que termine a reao de cada poro para juntar uma nova. CUIDADO PODE ESPIRRAR. 5. Aps ter juntado toda soluo de NaOH, continuar o aquecimento por mais 5 minutos. 6. Desligar o bico de Bunsen. Deixar o sabo formado e retir-lo do bquer. 7. Lavar as mos com um pedao do sabo obtido. Propriedade dos Sabes: 1. Colocar aproximadamente 2 g do sabo obtido em um bquer de 250 mL. Juntar 100 mL de gua. Aquecer at a ebulio. Deixar esfriar a mistura. O sabo de sdio foi solvel em gua? 2. Colocar 5 mL de soluo aquosa de sabo em um tubo de ensaio, juntar 1 mL de HCl a 3 M. Agitar e observar. 2. Colocar 5 mL da soluo de sabo em um tubo de ensaio. Juntar 1 mL de soluo de MgSO4 a 0,1M. registrarvar suas observaes. Houve formao de algum precipitado? 4. Colocar 5 mL da soluo aquosa de sabo em um tubo de ensaio, juntar 1 mL de soluo de CaCl2 a 0,1 M. Agitar e registrar suas observaes. Baseado nos resultados obtidos formular as reaes qumicas que ocorrem III. QUESTIONRIO 1. Qual a equao geral da saponificao de um trister de cido graxo com NaOH? 2. Quando um ster sofre hidrlise em meio cido quais os compostos orgnicos (funes) que se formam? 3. Por que a gua dura imprpria para a lavagem de roupas? 4. Qual a diferena entre sabo e detergente?
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Qumica Orgnica Experimental I 5. O que ndice de saponificao? Qual a relao entre o ndice de saponificao e a massa molecular mdia dos cidos graxos que compem o triglicerdeo? 6. Qual a diferena entre leo e gordura? 7. Como se dar a ao de limpeza do sabo? 8. Que um detergente biodegradvel? IV. BIBLIOGRAFIA 1. MELO, R. Como fazer sabes e artigos de toucador. So Paulo: Icone, 1985. 2. SOLOMONS, T.W.G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LTC, 1983. V.3. 3. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa, 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.2. 3. HART, H.; SCHBETZ, R.D. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, Editora Campus Ltda, 1983. 4. MORETTO, E. FATT, R. Tecnologia de leos e gorduras vegetais na indstria de alimentos. So Paulo, Livraria Varela, 1998.
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Qumica Orgnica Experimental I NDICE DE SAPONIFICAO I - MATERIAL E REAGENTES - Buretas de 25 mL (2) - Erlenmeyer de 250 mL - Condensador de refluxo - Chapa aquecedora II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Pesar em um erlenmeyer 2 g de leo, adicionar com o auxilio de uma bureta, 20 mL de soluo alcoolica de hidrxido de potssio a 4%. Adaptar o erlenmeyer a um condensador de refluxo. Aquecer ebulio branda em placa aquecedora durante 30 minutos. Resfriar um pouco. Adicionar 2 gotas de indicador fenolftalena. Titular com HCl 0,5 N at desaparecer a colorao rsea. Fazer uma prova em branco colocando todos os reativos com exceo da amostra. A diferena entre os nmeros de mL de HCl gastos nas duas titulaes equivalente a quantidade de KOH gasto na saponificao. Clculo do ndice da saponificao de Kosttstorfer (IS): V.F.28 P - Sol. alcolica de KOH 4% - Sol.alcolica de fenoftalena 1% - cido clordrico (HCl) 0,5 N - Adaptador de borracha
IS =
V = diferena de mL de HCl 0,5 N gasto nas duas titulaes F = fator do HCl 0,5 N P = nmero de grama da amostra III - QUESTIONRIO 1. Que componentes qumicos esto presentes nos leos e gorduras? 2. O que so os triglicerdeos? 3. Pesquisar a estrutura dos cidos olico e esterico e montar a estrutura da trioleina e da triestearina. 4. Como definido o ndice de saponificao? Qual a relao entre o ndice de saponificao e a massa molecular mdia dos cidos graxos que compem o triglicerdeo? 5. Pesquisar a composio dos cidos graxos que compem os triglicerdeos do leo de coco e do leo de soja e relacionar com os seus respectivos ndices de saponificao.
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Qumica Orgnica Experimental I IV - BIBLIOGRAFIA 1. MORETTO, E. FATT, R. Tecnologia de leos e gorduras vegetais na indstria de alimentos. So Paulo, Livraria Varela, 1998. 2. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.2. 3. RICHEY J. H. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, Prentice - Hall do Brasil LTDA, 1986. 4. Instituto Adolfo Lutz. Normas analticas do Instituto Adolfo Lutz: mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos. 1985, 3. ed. So Paulo, v. 1.
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Qumica Orgnica Experimental I CIDO LURICO
CONSTANTES FSICAS: Agulhas incolores, P.F. 44o C; P.E. 225o C/100 mm; 176oC/15 mm; arrastvel por vapor dgua. SOLUBILIDADE: Insolvel em gua; solvel em ter etlico e benzeno. Solubilidade em etanol: 26% a 0o C; 134% a 21o C APLICAES: Intermedirio qumico A matria prima utilizada para a obteno de cido lurico ser o leo de babau. A composio percentual dos cidos graxos no produto de hidrlise deste leo a seguinte: cido laurico cido mirstico cido olico cido palmtico cido caprlico cido cprico Acido esterico cido linolico H3C(CH2)10COOH H3C(CH2)12COOH H3C(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH H3C(CH2)14COOH H3C(CH2)6COOH H3C(CH2)8COOH H3C(CH2)16COOH H3C(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 44-46% 15-20% 12-18% 6-9% 4-7% 3-8% 3-6% 1-3%
I - MATERIAIS E REAGENTES - leo de babau - lcool etlico - Hidrxido de potssio - H2SO4 concentrado - Papel indicador de pH - Na2SO4 anidro II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A uma soluo de 6 g de KOH em 60 mL de lcool etlico, em balo de fundo redondo de 250 mL provido de condensador de refluxo, adicionar 30 g de leo de babau e alguns fragmentos de porcelana. Depois de refluxar por 2 horas, transferir para um becker de 500 mL, resfriar e adicionar 180 ml de gua, misturando com cuidado, para no formar espuma. Acidular com soluo fria de 6 mL de H2SO4 concentrado (d: 1,84) em 20 mL de gua, at pH 4 (o que necessrio para que se liberte completamente um cido orgnico de seu sal alcalino). Verificar o final da reao com papel indicador de pH. Transferir a um funil de decantao de 500 mL e separar a camada aquosa da massa de cido sobrenadate, que ento lavada por duas vezes, com 30 mL e gua morna e cada vez, agitando cautelosamente em movimentos circulares, para evitar a formao de emulso. O cido lurico bruto assim obtido separado cuidadosamente da fase aquosa. Se apresentar aspecto turvo, remover a unidade agitando com alguns fragmentos de Na2SO4 anidro. Pesar para o clculo do rendimento bruto. - Balo de fundo redondo de 250 mL - Condensador de refluxo - Becker de 500 mL - Funil de decantao de 500 mL - Proveta de 50 mL - Erlenmeyer de 250 mL
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Qumica Orgnica Experimental I III - REAO E CONFIRMAO. A presena de cido graxo no produto bruto pode ser confirmada pela adio, em tudo de ensaio, de soluo aquosa a 10% de Na2CO3. H formao de espuma, por agitao, pela formao de soluo de sabo. REAGENTES: Usando a composio mdia do leo de babau e a massa molecular de seus componentes, podemos calcular de forma aproximada a massa molecular mdia de seus cidos graxos (MMA): [(45x200+17x228+15x282+7x256+5x172+5x144+4x284+2x280)] = _______________________________________________________________________________ (45+17+15+7+5+5+4+2) Considerando que o triacilglicerol formado a partir de uma molcula de glicerol e trs molculas de cidos graxos, podemos calcular a massa molecular mdia dos triacilgliceris (MMT) contidos no leo de babau e, a partir da, o nmero de moles, em mdia, (NM) contidos em 30 g do leo de babau: MMT = 38+(3.MMA) e NM = 30/MMT = 0,043 O nmero de moles de KOH utilizado foi 6/56= 0,11 mol , ou seja, aproximadamente 3 vezes o NM. IV - QUESTIONRIO: 1. Que se entende por: a) solvlise? b) hidrlise? c) alcolise? 2. Escreva a equao, mostrando o mecanismo, para obteno de cidos graxos a partir do leo de babau, e calcule o rendimento terico de cido lurico. 3. O que saponificao? Escreva a equao para esta reao e compare com a equao da reao de obteno do cido lurico. 4. O que esterificao? Escreva o mecanismo para esta reao. 5. Que processo de separao deve ser usado para purificar o cido lurico? 6. Descreva como feita, normalmente, a determinao da composio percentual e a identificao dos cidos graxos de um triglicerdeo. V - BIBLIOGRAFIA 1. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1. 2. MANO, E.B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed. So Paulo, EDART, 1987. 3. SOLOMONS, T.W.G. Qumica orgnica, Rio de Janeiro, LCT, 1983. v.3. 4. VIANNI, R.; BRAZ-FILHO, R. Acidos graxos naturais: importncia e ocorrncia em alimentos. Qumica Nova, 19(4), 1996. 5. MORETTO, E. FATT, R. Tecnologia de leos e gorduras vegetais na indstria de alimentos. So Paulo, Livraria Varela, 1998.
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SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO - (ASPIRINA) I. MATERIAL E REAGENTES - Bequer de 250 e 100 mL - Basto de vidro - Kitazato de 250 e 125 mL - Esptula - Pipeta de Pasteur - Funil de Bucher - Proveta de 25 e 10 mL - Papel de filtro - Etiquetas - Placa de Petri - Pisseta - cido saliclico (C7H6O3) - cido sulfrico (H2SO4) - Anidrido actico (C4H6O3) - Erlenmeyer de 125 mL
II. PROCEDIMENTO Pesar em bequer de 100 mL, cerca de 3,0 g de cido saliclico, adicionar 6 mL de anidrido actico e juntar 6 gotas de H2SO4 concentrado. CUIDADO: Anidrido actico e cido sulfrico causam graves queimaduras. Aquea o bquer em banho-maria, a 50-60o durante 10 minutos, agitando a mistura de vez em quando, com um basto de vidro. Remover o bquer do banho-maria e adicionar 30 mL de gua destilada. Deixar o bquer esfriar ao ar para que se formem os cristais. Se os cristais demorarem a surgir, resfrie em banho de gelo para acelerar a cristalizao e aumentar o rendimento do produto. Filtrar sob suco utilizando funil de Buchner e lavar duas vezes com 5 mL de gua gelada. OBSERVAO: A prxima etapa s dever ser realizada, caso no seja feita a purificao da aspirina. Secar a aspirina, ao ar ou na estufa a 50 oC, pesar o produto e determinar o rendimento percentual da reao. III. PURIFICAO DA ASPIRINA Dissolver o produto bruto em bquer de 100 mL usando 10 mL de lcool etlico, aquecendo em banho-maria. Verter a soluo alcolica quente sobre 22 mL de gua quente contida em um bquer de 100 mL. Caso haja precipitao, dissolver por aquecimento em banho-maria. Deixar em repouso na geladeira. Cristais sobre a forma de agulha sero obtidos. Filtrar em Buchner, lavar com alguns mL de gua gelada e depois com alguns de lcool gelado. Secar ao ar ou em estufa a 50o . Pesar e determinar o redimento da aspirina. Obter o espectro de infravermelho do material de partida (cido saliclico) e do produto obtido (AAS). Comparar os dois espectros observando as modificaes que ocorreram e fazer a atribuio dos principais sinais. QUESTIONRIO 1. Escrever a equao da reao de obteno da ASPIRINA. 2. Que tipo de reao se verifica na obteno da ASPIRINA? 3. Qual a finalidade da adio de cido sulfrico concentrado?
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Qumica Orgnica Experimental I 4. Por que, na determinao do ponto de fuso da ASPIRINA, no se encontra um valor real? 5. Calcular o rendimento terico de ASPIRINA se 1,0 kg de cido saliclico usado com 2,0 kg de anidrido actico? 6. Quais as principais mudanas observadas no espectro de infravermelho do cido saliclico quando comparado ao espectro do cido acetilsaliclico? V. BIBLIOGRAFIA 1. MANO E.B.; SEABRA, A.P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA, 1987. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2. ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976. 3. SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C.; MORRIL, T.C., Identificao espectromtrica de compostos orgnicos. 5. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Koogan S. A. 1994.
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Qumica Orgnica Experimental I PREPARAO DA ACETANILIDA
I - MATERIAIS E REAGENTES - Anilina - Anidrido actico - Acetato de sdio anidro - cido actico glacial - Pisseta com gua destilada - Basto de vidro II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em um bquer de 250 mL, em capela, fazer uma suspenso de 1,25 g de acetato de sdio anidro e pulverizado, em 5 g de (4,8 mL) de cido actico glacial. Acrescentar, com agitao, 4,65 g (4,6 mL) de anilina e, finalmente, 5,5 g (5,1 mL) de anidrido actico, em pequenas pores. Adicionar mistura, com agitao, 25 mL de gua. Resfriar, filtrar em Buchner vcuo e lavar com gua gelada. Secar ao ar ou em estufa a 50 oC, pesar e calcular o rendimento. Determinar o ponto de fuso da acetanilida obtida e comparar com o descrito na literatura. OBSERVAO: Nas condies da reao, forma-se o produto monoacilado; se houver aquecimento prolongado, haver diacetilao. III - REAO DE CONFIRMAO Em tubo de ensaio, colocar alguns cristais de acetanilida e adicionar 1 mL de soluo aquosa a 20% (v/v) de HCL. Observar a insolubilidade do produto. Paralelamente, em outro tubo, repetir o ensaio com uma gota de anilina, ao invs de acetanilida; observar a solubilizao da anilina, em contraste com o comportamento da acetanilida. Caractersticas dos Reagentes: - ANILINA d = 1,022 4, 65 g = 1,6 mL M.M. = 93, 12 ANIDRIDO ACTICO d =1,080 5,5 g = 5,1 mL M.M. = 102,05 P.E. = 139 oC - Bquer de 250 mL - Provetas de 10 e 25 mL - Papel de filtro - Funil de Buchner - Kitassato - Pina metlica
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Caractersticas da Acetanilida: P. F = 113 - 115 oC Kb = 1 x 10 -13 M.M. = 135,16 Solubilidade: Em gua.................................................................97,5% a 20 oC, 178% a 60 oC Em CHCl3....................................................................Solvel IV - QUESTIONRIO 1. 2. 3. 4. Sugerir um mecanismo para a reao de formao da acetanilida. Qual a funo do cido actico e do acetato de sdio? Como se denomina a reao desenvolvida na formao da acetanilida? Por que anilina solvel em soluo aquosa de cido clordrico e acetanilida no ? 5. Citar outros mtodos para a obteno da acetanilida. VI - BIBLIOGRAFIA SOARES, G. S.; SOUZA, N.A. PIRES, D. X., Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Rio de Janeiro, Guanabara S. A., 1988. 2. MANO E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA., 1987. 3. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LCT, 1983. vol. 3.
1.
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PREPARAO DA BENZILA
I. MATERIAIS E REAGENTES - Benzona - cido ntrico concentrado - lcool etlico - ter de petrleo - Acetato de etila - Proveta de 50 mL - Esptula - Balo de fundo redondo de 250 mL - Basto de vidro - Bquer de 500 mL - Papel de filtro - Kitazato de 250 mL - Funil de Bucher
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em um balo do fundo redondo de 250 mL, colocar 10 g de benzoina e 50 mL de cido ntrico concentrado. Aqueer em um banho-maria com agitao ocasional, at que cesse o desprendimento de xido de nitrognio (cerca de 1,5 hora). CUIDADO! Realizar esta operao na na capela devido evoluo de vapores nitrosos. Verter a mistura reacional em aproximadamente 200 mL de gua gelada contida num bquer de 500 mL, agitar bem, at que o leo se cristalize completamente num slido amarelo. Filtrar a vcuo a benzila impura e lavar bem com gua para remover o cido ntrico residual. Recristalizar a benzila bruta, aquecendo-a com 100 mL com lcool etlico at a ebulio. Filtrar a quente, se necessrio; resfriar e filtrar os cristais em funil de Buchner. Secar ao ar, pesar e determinar o rendimento da reao. Verificar a pureza da benzila, atravs de cromatografia em camada delgada de slica do material de partida versus produto obtido. Observar o resultado obtido. OBSERVAO: Usar como eluente ter de petrleo e acetato de etila a 10%. III. QUESTIONRIO 1. Escrever a equao da reao de obteno da benzila. 2. Como deve ser controlada a remoo dos cidos residuais? 3. Quem apresentou Rf maior: a benzona ou a benzila? Explicar o resultado obtido considerando suas respectivas estruturas. 4. Citar outro mtodo, alm da cromatografia em camada delgada, para verificar a pureza da benzila? 5. Como se poderia verificar que ocorreu a tranformao da benzona em benzila, usando a espectrometria na regio do infravermelho?
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IV. BIBLIOGRAFIA MONO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA. 1987. 1. VOGEL, Artur I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed, Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A., 1980. Volume 1 e 2. 2. SOARES, G. S.; SOUZA, N. A.; PIRES, D. X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Rio de Janeiro, Guanabara S. A., 1988. 3. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2.ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976. .
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SNTESE DO CIDO BENZLICO I. MATERIAIS E REAGENTES - Benzila - Hidrxido de potssio - lcool etlico - cido clordrico concentrado - cido sulfrico concentrado - Papel de filtro - Papel indicador - cadinho de porcelana II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em balo de fundo redondo de 250 mL, colocar uma soluo de 7 g de KOH em 10 ml de gua. Adicionar 14 g (17, 4 mL) de lcool etlico retificado e 7 g de benzila. Forma-se uma soluo azul-violeta. Aquecer ebulio em banho-maria, por 20 minutos. Verter o contedo do frasco em bcher, e resfriar em banho de gelo, para cristalizao do sal de potssio do cido benzlico. Filtrar os cristais em Buchner, e lav-los com pouco lcool etlico gelado, escorrendo bem. Dissolver o sal de potssio em cerca de 70 mL de gua, utilizando um bcher. Adicionar gota a gota e com agitao constante HCL concentrado (d:1,17), at pH 4. Verificar o final da reao com papel indicador de pH. O cido benzlico precipita, obtendo-se material amarelado, pastoso, ao lado de alguma resina. Filtrar o precipitado em Buchner e lavar com pouca gua gelada, escorrendo bem. Transferir o precipitado para um bcher, e dissolv-lo em cerca de 100 mL de gua ebulio. Observar a solubilizao do cido benzlico e a aglutinao de resina, o que vai permitir a sua fcil remoo, por filtrao simples a quente, em funil aquecido. Concentrar a soluo aquosa at a metade do volume, e resfriar em banho de gelo para cristalizao do cido benzlico puro. Filtrar em Buchner, lavando com muito pouca gua gelada; escorrer bem e secar o produto obtido ao ar ou em estufa a 50 oC, e pesar. Determinar o ponto de fuso do cido benzlico e comparar com o resultado encontrado na literatura. III. REAO DE CONFIRMAO Colocar alguns cristais da amostra em cadinho de porcelana e adicionar algumas gotas de H2SO4 concentrado. Observa-se imediatamente o aparecimento da colorao vermelho-alaranjada que passa a violcea, nas bordas. - Balo de fundo redondo de 250 mL - Esptula - proveta de 25 mL - Bcher de 250 mL - funil sem haste - Funil de Buchner - Placa de Petri
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Qumica Orgnica Experimental I IV. QUESTIONRIO 1. 2. 3. 4. Escrever a reao mostrando o mecanismo de formao do cido benzlico. Qual a funo do lcool etlico? Que se entende por lcool etlico retificado? Determinar o rendimento total da reao de obteno do cido benzlico a partir da benzoina.
V. BIBLIOGRAFIA. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica 3. ed. So Paulo, Edgard Blcher Ltda, 1987. 2. SOARES, G. S.; SOUZA, N. A. de; PIRES, D. X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara S. A., 1988. 3. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v. 1 e 2
1.
59
RESINA DE URIA - FORMOL I - MATERIAL E REAGENTES - Formol - NaOH a 10% - Uria - cido actico - Papel tornasol - Pina - Bequer de 250 mL - Tubo de ensaio - Proveta de 25 mL - Pipeta de 5 mL - Esptula - Tela de amianto - Pipeta de Pasteur - Bico de Busen
II - Procedimento experimental Em tubo de ensaio, colocar 12 g de formol (11 mL) e 2 mL de soluo aquosa a 10% de NaOH. Adicionar ento 6 g de uria e aquecer a mistura com cuidado, sobre pequena chama, segurando o tubo com o auxilio de pina. Manter em ebulio por cerca de 15 minutos, de modo a causar evaporao de aproximadamente 1/3 do volume inicial. Fazer esta operao em capela. Resfriar a mistura reacional e adicionar cido cido actico concentrado at a reao fracamente cida ao papel tornasol. Aquecer durante 20 minutos, em banho de gua fervente contido em bequer, para completar a polimerizao. III - REAO DE CONFIRMAO A insolubilidade em gua do produto resinoso formado, bem como a alta viscosidade observada na massa reacional durante a reao confirmam a natureza polimrica. IV - QUESTIONRIO 1. Que se entende por polimerizao? 2. D exemplos de polmeros naturais e de polmeros sintticos. 3. Como se formam os polmeros de condensao e de adio? D um exemplo de cada. 4. Sugerir um mecanismo para reao de formao da resina ureia-formol. 5. Citar aplicaes para a resina uria-formol. 4. Como se classificam os polmeros de acordo com seu comportamento mecnico? Explique. V- BIBLIOGRAFIA MANO, E.B.; SEABRA, A.P. Prticas de quimca orgnica. 3 ed. So Paulo, Edgard Blucher LTDA., 1987. 2. Soares, B.G.; Sousa, N.A.; Pires, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Ed. Guanabara, 1988. 2. Morrison, R.T.; Boyd. R.N. Qumica orgnica. 12. ed. Lisboa, Fundao Calouste Gulbenkian, l993.
1.
60
Qumica Orgnica Experimental I IODOFRMIO I - MATERIAIS E REAGENTES - Erlenmeyer de 250 mL - Becker de 25 mL - Proveta de 50 mL - Pipeta de 2 mL - Proveta de 100 mL - Filtrao a vacuo - Funil analitico - Vidro de relgio
- balo de fundo redondo 250 mL - Condensador de refluxo - Algodo - lcool metlico - Iodeto de potssio - Acetona - Hipoclorito de sdio comercial
II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em erlenmeyer de 250 mL, graduado, colocar 6 g de iodeto de potssio, adicionar gua at a graduao 100 e 2 mL de acetona. Em seguida adicionar, as pouco e com agitao 120 ml de soluo alcalina de hipoclorito de sdio (gua sanitria do comercio). Deixar a mistura em repouso durante cerca de 10 minutos e filtrar a vcuo, lavar o precipitado duas vezes com pequenas quantidades de gua. Secar bem e pesar o produto bruto. O rendimento de aproximadamente 3,5 g. III - PURIFICAO DO IODOFRMIO Transferir o produto bruto para um balo fundo redondo de 200 mL equipado com condensador de refluxo e adicionar 25 mL de lcool metlico. Colocar o balo sob refluxo, em banho maria at quase total dissoluo do material. Filtrar imediatamente, ainda (quente) em funil comum contendo uma camada de algodo. Deixar a soluo atingir a temperatura ambiente e ento coloc-la no congelador por 20 minutos, tempo necessrio para cristalizao do iodofrmio. Filtrar a vcuo, transferindo todo o material para o funil usando para isso o lcool metlico. Deixar secar bastante, pesar e determinar o ponto de fuso. IV - QUESTIONRIO 1. Escrever o mecanismo da reao de obteno do iodofrmio. 2. Que tipo de grupo funcional dar reao do iodofrmio positiva? Por que na identificao destes grupos funcionais no se usa a reao do clorofrmio ao invs do iodofrmio? 3. Citar aplicaes para o iodofrmio. 4. Que reagentes poderiam ser usados na preparao do cido isobutrico, utilizando a reao do halofrmio? V - BIBLIOGRAFIA
1. 2.
VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3. ed, Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico SA, 1981. v. 1 e 3. 2. SOLOMONS, T.W.G., Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LTC, 1983. V.3.
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Qumica Orgnica Experimental I

Qumica Orgnica Experimental I

Qumica Orgnica Experimental I

Qumica Orgnica Experimental I

Roteiro para elaborao de R e l a t r i o

Qumica Orgnica Experimental I

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: a) Preparo do tubo capilar:

Qumica Orgnica Experimental I

Qumica Orgnica Experimental I

HCl* 5% Solvel Grupo IIIA Insolvel Grupo IIIB

Presena de N e S Grupo VII

Ausncia de N e S H2SO4* conc.

Insolvel Grupo VI H3PO4* 85% Insolvel Grupo VB

ESQUEMA PARA CLASSIFICAO DO GRUPO DE SOLUBILIDADE

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