SAPONSIDOS Los saponsidos constituyen un amplio grupo de hetersidos muy frecuentes en los vegetales.

Los saponsidos conocidos tambin como saponinas, provienen de sapon jabn. Son hetersidos que se definen en funcin tanto de su qumica como de sus propiedades fsicas. Son hetersidos de esteroles o de triterpenos. Constan de una o ms osas y de una genina (sapogenina) que puede ser triterpnica o esterodica.

Propiedades
Tensioactivos. Son sustancias que por disminucin de la tensin superficial forman espuma (poder afrgeno) y forman emulsiones (emulgentes). Es la principal propiedad fsica de las saponinas. Poder hemoltico. En contacto con la sangre destruyen los glbulos rojos ya que interaccionan con el colesterol de la membrana de los eritrocitos.  Ictiotxicas. Son txicas para los animales de sangre fra (peces).  Solubilidad. Son solubles en agua y solventes polares (etanol y metanol) e insolubles en disolventes apolares ( ter de petrleo, cloroformo, hexano), como hetersidos. Los aglicones libres no son solubles en agua y s son solubles en disolventes orgnicos apolares.

Solubilidad

Saponinas (hetersidos)

Sapogeninas (aglicones) Insolubles Insolubles Solubles

Solubles En agua En alcohol diludo Solubles Insolubles En disolventes orgnicos apolares

Localizacin
Los saponsidos se encuentran en diferentes rganos vegetales. Los de carcter monodesmosdico se dan con preferencia en races, cortezas y semillas; mientras que los bidesmosdicos, ms hidrosolubles, muestran preferencia por los tejidos de asimilacin como hojas y ramas tiernas. Las saponinas esterodicas se dan preferentemente en el orden Liliales (Monocotiledneas) y las saponinas triterpnicas en muchas familias de Dicotiledneas como: Cariophyllaceae, Rosaceae, Fabaceae, Apiaceae y Araliaceae, entre otras. Algunas familias como la Asteraceae se consideraban exentas de saponsidos; sin embargo se han encontrado en algunos gneros como Aster y Bellis.

Extraccin Para extraer saponinas se hace un tratamiento con etanol, metanol o sus mezclas hidroalcohlicas. El extracto obtenido se fracciona con disolventes orgnicos de baja polaridad, que eliminan otras sustancias, y despus se trata con butanol saturado de agua para solubilizar los saponsidos. La solucin as obtenida se concentra, se disuelve en metanol y la nueva solucin se trata con acetona o ter para precipitar o separar los saponsidos. Durante el proceso, se puede producir una prdida de la unidad de azcar y la ciclacin del furostanol a espirostanol o el paso de saponinas bidesmosdicas a monodesmosdicas. La extraccin con mezclas hidroalcohlicas de elevada graduacin permite evitar en gran parte estos problemas.

Valoracin
Hay una serie de mtodos tradicionales de valoracin basados en las propiedades afrgenas y hemolticas, cuyos parmetros a determinar son, respectivamente, la altura de la capa de espuma formada, o la absorbancia debida a la hemoglobina liberada al medio. En la actualidad se emplea preferentemente otras tcnicas como la cromatografa en capa fina acoplada a fotodensitometra y, sobre todo, la valoracin por CLAR. En este ltimo caso se puede llevar a cabo la formacin de los p-bromo-fenacil derivados, que absorven la luz UV.

Estructura Qumica y Clasificacin

Las saponinas son estructuras formadas por parte glucdica (azcar) y una parte no glucdica (aglicn) denominada sapogenina. Son hetersidos. Las unidades de azcar pueden ser neutras y cidas. Segn el nmero de uniones de las unidades glucdicas al aglicn se les denominan: 1. Saponinas monodesmosdicas: el azcar o azcares se unen por una nica posicin al aglicn. 2. Saponinas bidesmosdicas: el azcar o azcares se unen por dos puntos al aglicn.

Estructura Qumica y Clasificacin

Clasificacin Se clasifican segn la naturaleza del aglicn: Saponinas triterpnicas.- Son las que tienen aglicn triterpenoide. Saponinas esterodicas.- Son las que tienen aglicn con estructura esterodica.

Clasificacin (Aglicn)
SAPONINAS TRITERPNICAS C30

SAPONINAS ESTERODICAS C27

Pentacclicas
F-amirina E-amirina

Tetracclicas dammarano

Derivados del espirostano

Derivados del furostanol

Lupeol

1.Saponinas triterpnicas: Aglicn C30 (triterpeno). Este aglicn procede de la ruta biosinttica de la condensacin isoprnica, denominada ruta del cido mevalnico, por unin de 6 unidades C5. Las saponinas triterpnicas derivan todas del dammarano y se subdividen a su vez en: 1.1. Saponinas triterpnicas pentacclicas: ms frecuentes y pueden ser derivados del oleano o derivados del ursano. Hay 3 grupos representandos por la F-amirina, E-amirina y el lupeol. a. F-amirina: es un derivado del oleano con 5 ciclos de 6 tomos y 2 metilos en la posicin 20 del anillo E. b. E-amirina: es un derivado del ursano con 5 ciclos de 6 tomos y 2 metilos, pero en las posiciones 19 y 20 del anillo E. c. Lupeol: tiene tambin 5 ciclos, pero el anillo E es de 5 miembros.

Saponinas triterpnicas pentacclicas:

1.2 Saponinas triterpnicas tetracclicas: conservan la estructura bsica del dammarano con tres ciclos de 6 miembros y un ciclo de 5 miembros.

2. Saponinas esterodicas: Se biosintetizan tambin por la ruta del cido mevalnico y son en general menos frecuentes que las saponinas triterpnicas pentacclicas. Se pueden clasificar en: 2.1 Derivados del espirostano: son estructuras hexacclicas de 27 tomos de carbono. Su estructura deriva del ciclopentanoperhidrofenantreno con 2 heterociclos de 5 y 6 miembros y con una cadena lateral en la posicin 17. 2.2. Derivados del furostanol: posee un ciclo menos que el espirostano pero tambin tienen un esqueleto de 27 tomos de carbono. Generalmente las saponinas tienen en el vegetal ncleo del furostanol y durante la extraccin se produce una ciclacin que da lugar al ciclo de espirostanol. Es frecuente encontrar saponinas en Solanum sp.que, en vez de O en el anillo F o de OH en la cadena unida en la posicin 22, tienen nitrgeno (amina), por lo cual se consideran saponinas y alcaloides a la vez.

Saponinas Esterodicas

Estructura general de sapogeninas esterodicas

Ensayos de identificacin
1. Cualitativos: para detectar saponinas se realizan diferentes ensayos, los cuales son: a. Formacin de espuma (no es concluyente). b. Efecto hemoltico. c. Reacciones de coloracin : 1) Reaccin de Liebermann-Burchard (cloroformo/anhidrido/cido sulfrico). 2) Reaccin de Carr-Price (tricloruro de antimonio/cloroformo). 3) Reaccin con aldehdos aromticos en cido sulfrico (vainillina, anisaldehido) revelndolos con losreactivos de coloracin) anteriormente mencionados que son reactivos inespecficos o revelndolos con un reactivo especifico de saponinas (reactivo de sangre). 4) Por cromatografa de alta resolucin (CLAR) y utilizando patrones de referencia.

Ensayo Aparicin de espuma Efecto hemoltico (reactivo de sangre, BL) Reactivo de Liebermann Burchard (AC O/H S O )(L B)

Aplicacin Saponinas en general Saponinas triterpnicas Saponinas esterodicas monodesmosdicas Diferencia entre saponinas triterpnicas +y esterodicas. Las triterpnicas dan coloracin rosadaprpura; las esterodicas dan coloracin azul-verde Saponinas triterpnicas Saponinas triterpnicas Saponinas triterpnicas

Reactivo de Carr-Price Vainillina (H S O ) Anisaldehdo (H S O ) (AS)

2. Cuantitativos: Las saponinas se pueden valorar comparando con saponinas patrn: 2.1. Indice de espuma: Es la mxima dilucin del extracto de la droga a la que se puede producir una espuma persistente en determinadas condiciones. Se determina utilizando una serie de tubos donde se coloca el extracto acuoso y agua haciendo diferentes diluciones. Se agita cada tubo durante 15 y se deja en reposo 30. Debido a la agitacin se forma espuma y al reposar el nivel de espuma desciende. Se considera espuma persistente, si transcurrido los 30, la espuma tiene una altura de 1cm. 2.2. Indice de hemlisis: es la mxima dilucin del extracto de la droga a la cual se produce hemlisis total. Se detemina haciendo diferentes diluciones del extracto y se aade una suspensin de sangre citrada. Adems las saponinas se pueden determinar por: 2.3. Gravimetra: se parte de la solucin acuosa de las saponinas y se realiza una hidrlisis, con lo que se obtienen las sapogeninas (aglicones) que precipitan y se determinan por pesada. 2.4. Cromatrografa de alta resolucin (CLAR, HPLC). Segn las caractersticas particulares de la saponina, hay otros mtodos como acidimetra, espectrofotometra ultravioleta, valoracin colorimtrica.

Valoracin
Indice de espuma Indice de hemlisis Gravimetra CLAR (HPLC) Acidimetra Espectrofotometra ultravioleta Valoracin colorimtrica

Aplicacin
Saponinas en general Saponinas hemolticas Sapogeninas en general Saponinas en general Saponinas con funcin COOH Saponinas con funcin carbonilo conjugado (C=C-C=O) Determinadas saponinas

ACCIONES FARMACOLOGICAS
Las drogas con saponinas tienen diferentes aplicaciones farmacolgicas y son:

1. Expectorante: es una de las acciones clsicas, que deriva de la estimulacin trqueo-bronquial por un reflejo autonmico con origen en la mucosa gstrica. Para esta accin se utiliza races de regaliz, prmula y saponaria o la hoja de hiedra 2. Antiulcerosa: se debe al aumento de la secrecin mucogstrica. La droga ms usada es la raz de regaliz, las partes subterrneas de variedades de Glycyrrhiza glabra (Fabaceae), particularmente la var. typica o regaliz de Espaa. Sus principios activos ms destacados son saponsidos derivados del cido F-glicirretnico o 3-hidroxi-11-ceto-olean-12-en-18FH-20-oico siendo el mayoritario la glicirricina, que presenta una caden di(1p2) glucuronil unida en posicin 3 y puede significar, bajo la forma de sales clcicas y potsicas, entre un 4% (valor mnimo oficinal requerido por la farmacopea europea) y un 12%. Tanto glicirricina como cido glicirretnico tienen actividad antiinflamatoria.

3. Accin antihemorroidal y cicatrizante. 4. Accin adaptgena, es decir surten un efecto que puede resultar estimulante, tonificante y antiestrs.

5. Accin antimicrobiana, antivrico, antimictico y molusquicida: resultan txicos para los moluscos, lo cual es de inters para luchar contra la esquistosomiasis de pases del tercer mundo, ya que Schistosoma sp. utiliza como husped intermediario a un molusco (caracol). Son molusquicidas nicamente las saponinas monodesmosdicas pero por hidrlisis las bidesmosdicas se pueden convertir monodesmosdicas. Dichas acciones son debidas mayoritariamente a las saponinas triterpnicas.

Usos
Las saponinas se utilizan en farmacia como: Expectorantes diurticas  venotrpas.

En la industria farmacutica se emplean como:

 agentes espumantes y emulgentes. Las saponinas esterodicas se utilizan sobre todo

industrialmente para obtener los aglicones esterodicos, que son precursores por hemisntesis de los frmacos esterodicos (hormonas sexuales, glucocorticoides etc.)

DROGAS CON SAPONSIDOS



Polgala Drogas con Saponinas Triterpnicas: Polygala senega L. Fam: Poligalceas Descripcin: Planta herbcea perenne, de 20 30 cm, que crece formando cspedes. Hojas lanceoladas derechas y espigas densas con flores blancas, irregulares. Fruto es una pequea cpsula membranosa. Droga: Raz

Principios activos: Saponsidos triterpnicos: senegsidos A y sus steres actico, benzico y ferlico. Trazas de de aceite esencial, conteniendo salicilato de metilo. Accin Farmacolgica: Balsmico, fluidificante de la mucosidad bronquial (senegsidos). Expectorante (senegsidos). Indicaciones: Bronquitis, faringitis, laringitis, asma, enfisema.

REGALIZ
O.B. Glycyrrhiza glabra Fam. Leguminosas Descripcin: Planta herbcea de hojas compuestas, con varios foliolos, alternas e imparipinnadas. Las flores son inflorescencias de color violetay el fruto es una legumbre. La parte subterrnea est formada por una raz principal de la que salen numerosos rizomas muy largos y gruesos. Droga: Raz con rizomas y estolones subterrneos. Races largas y delgadas. La droga se comercializa en forma de bastones con sber oscuro en su parte externa y el interior es amarillento y de tejido fibroso; el olor es caracterstico y el gusto es dulce.

Principios activos: Saponsidos triterpnicos: Glicirricina o cido glicirricnico (saponina monodesmosdica). El aglicn tiene estructura derivada de la -amirina. En su estructura son muy importantes: la funcin cido COOH ( en C 30) y la cetona (en C11) ,insaturada. La glicirricina se encuentra mayormente en forma de sal. Flavonoides: a. La liquiritigenina 7,4 dihidroxiflavonona, que en la planta fresca est en forma de O-hetersido unido a glucosa y ramnosa por el OH en la pocicin 4 . b. La isoliquiritigenina que es una chalcona.

Planta fresca los flavonoides como O-hetersidos, pero una vez extrada la droga se encuentra tanto el hetersido primario con glucosa y ramnosa como el hetersido secundario sin ramnosa (que es el ms abundante) o el aglicn libre. Esteroles Vitaminas del grupo B. Glcidos: 3-14% de glucosa y sacarosa, almidn (25%) y polisacridos. Aceite esencial Cumarinas.

Accin Farmacolgica: Expectorante y antitusivo principalmente por el contenido de glicirricina. Tambin accin antiulcerosa (por glicirricina), que estimula la produccin del moto protector, como a los flavonoides, que ejercen una accin antiespasmdica. Accin antiinflamatoria local. Accin antibitica y antirradical.

Estructura general de glicirrina

Drogas con Saponinas Esteroidales: Dioscorea Dioscorea villosa Fam.: Dioscoreceas Descripcin: Es una hierba perenne trepadora que crece en Mjico y en Estados Unidos. Droga: La parte usada es el rizoma leoso que es enredado, nudoso, de color pardo amarillento.

Principios activos: Diosgenina, , saponina dioscina, resina. Accin Farmacolgica: Antiinflamatorio en reumatismo. Trastornos hepticos. Indicaciones: En problemas hepticos y en reumatismo. Usos: Se usa en la industria farmacutica para la extraccin de la diosgenina por la facilidad de la transformacin en progesterona y en otras hormonas sexuales de gran valor teraputico.

INDICACIONES Infecciones respiratorias, bronquitis, tos, catarros, etc. Afecciones digestivas y en lcera gastroduodenal. Excelentes resultados en curas de desintoxicacin del tabaco. En uso externo: antiinflamatorio local para hemorroides, eritemas solares, inflamaciones cutneas, oculares o bucales. Tambin se utiliza como edulcorante, porque su propiedad es 50 veces ms que la sacarosa. (uso industrial)