1

UNIVERSIDAD MAYOR
FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS ESCUELA DE MEDICINA VETERINARIA QUMICA I

MODULO DE AUTOINSTRUCCIN OXIDO-REDUCCIN

AUTORES ROBERTO BRAVO M. LEONORA MENDOZA E. XIMENA ARIAS I.

ESTE MATERIAL EDUCATIVO CUENTA CON EL FINANCIAMIENTO OTORGADO POR EL FONDO DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO DE LA UNIVERSIDAD MAYOR 1 Introduccin

Entre las reacciones qumicas ms comunes y ms importantes estn las reacciones de xido-reduccin. Estas se caracterizan por que los tomos que participan en la reaccin cambian su estado de oxidacin ( EDO), tal como se ve en la siguiente reaccin : Cu+2 + Zn 0 Cu0 + Zn +2

El cobre comienza la reaccin con EDO +2, mientras que el Zn lo hace con EDO 0, cuando se obtienen los productos tanto el cobre como el Zinc han cambiado su EDO. Como se produjo una variacin en los EDO entonces podemos decir que la reaccin es una reaccin de Oxido reduccin o simplemente REDOX. Lo anterior implica en la mayora de los casos, una transferencia de electrones entre los tomos, producto de esta transferencia electrnica se genera un cambio en el EDO. El EDO en buenas cuentas ser: un nmero ya sea positivo, negativo o neutro que representa la carga que adquiere un tomo de acuerdo al nmero de electrones transferidos (ya sea ganados o cedidos). Como se puede ir concluyendo, para determinar si estamos frente a una reaccin redox, debemos determinar en una primera etapa, si existen los cambios mencionados en los EDO, y para ello es necesario determinar previamente todos los EDO de reactivos y de productos. Esto se puede hacer en forma bastante simple aplicando algunas reglas bsicas que permiten determinar el estado de oxidacin: Reglas para determinar los estados de oxidacin 1.-El EDO de los elementos en su estado natural o fundamental es 0. El estado natural o fundamental significa que cada elemento se presenta como existe en la naturaleza. Ejemplo: Na (s) = 0 Cl2 (g) = 0 Cu (s) = 0 Todos se representan como: Na 0 , Cl2 0, Cu 0

2.-El EDO del hidrgeno cuando se encuentra formando parte de compuestos es siempre +1, excepto en los hidruros metlicos, en que es -1 Ejemplo: HCl EDO del hidrgeno +1

H2SO4 EDO del hidrgeno +1 NaH EDO del hidrgeno -1 (Hidruro de sodio)

3.-En la mayor parte de los compuestos, el oxgeno acta con EDO -2, a excepcin de los perxidos donde acta con EDO -1. Ejemplos: CuO H2O H2O2 EDO del oxgeno -2 EDO del oxgeno -2 EDO del oxgeno -2 (perxido de hidrgeno).

4.-El nmero de oxidacin de los metales alcalinos (grupo IA de la tabla peridica) es siempre es +1. Ejemplo: NaCl K2Br EDO del Na EDO del K +1 +1

5.- El nmero de oxidacin del los metales alcalinos trreos ( grupo II A de la Tabla peridica) es siempre +2

Ejemplo:

MgCl2 EDO del Mg

+2

6.-Los no metales de las sales de los hidrcidos de los elementos del grupo VI y VII de la tabla peridica, tienen respectivamente EDO -2 y -1. Ejemplo: H2S HCl EDO del S -2 (S, no metal del grupo VI A) EDO del Cl -1 (Cl , un no metal del grupo VII A)

7.- La suma de los estados de oxidacin de molcula neutras es siempre 0. De tal manera que conociendo uno de los EDO se puede determinar el otro. Ejemplo 1 NaCl EDO del Na +1, suma del EDO del Na ms del Cl igual a 0 Ecuacin: Despejando: Por lo tanto EDO del Cl es -1. +1 + X = 0 X= 0 - (+1) X = -1

Ejemplo 2

H2SO4 EDO del H +1, EDO del O -2 , suma de los EDO igual 0 Ecuacin Despejando 2 (+1) + X +2 + X X = +6 + 4 (-2) = 0 + -8 = 0

Luego el EDO del S es +6

8.- La suma de los EDO de molculas cargadas es igual a su carga. Ejemplo 1 (NO3)- EDO del O= -2, suma de los EDO = - 1 Ecuacin X + 3 (-2) = - 1

Despejando X + (-6) = -1 X = +5 Luego el estado de oxidacin del N es +5 Ejercicios Determine el estado de oxidacin de los tomos marcados en las siguientes molculas: a.-H2SO3 b.- MgCl2 c.-HNO2 d.-CO2 e.-AlCl3

f.-PbO2

g.-(HCO3)-

h.-(NO2) -

i.-(Cr2O7 )=

j.- (ClO4) -

Respuestas: S=+4, Mg=+2, N= +3, C= +4, Al= +3, Pb= +4, C= +4, N= +3, Cr= +6, Cl= +3. Reconocimiento de la reacciones REDOX

Como ya lo definimos, para reconocer si existen cambios en los estados de oxidacin, debemos asignar todos los EDO tanto de los reactivos como de los productos. Cuando se producen cambios en los estados de oxidacin, entonces se estn generando transferencias de electrones y estamos frente a una reaccin de oxido reduccin. Una reaccin de oxido reduccin se caracteriza porque ocurren dos semi reacciones en forma simultnea: *Semireaccin de oxidacin *Semireaccin de reduccin La semireaccin de oxidacin se caracteriza por que los tomos aumentan su estado de oxidacin cuando se transforman de reactivos a productos. Este aumento en el estado de oxidacin es producto de una perdida de electrones por parte de los reactivos. Los electrones perdidos sern transferidos hacia los tomos que se van a reducir. Este aumento en el EDO puede ocurrir de varias formas, por ejemplo * De un EDO positivo a uno ms positivo * De un EDO neutro a uno positivo * De un EDO negativo a uno neutro * De un EDO ms negativo a uno menos negativo ej: de +2 a +4 ej: de 0 a +1 ej: de -2 a 0 ej: de -2 a -1

Resumiendo, una especie que sufre una oxidacin (se oxida) se caracteriza porque aumenta su EDO, producto de la perdida de electrones. Es importante destacar que el nmero de electrones perdidos o cedidos, coincide con el cambio producido en el estado de oxidacin. Es decir un cambio de EDO de +2 a +4 implica una transferencia de 2 electrones, un cambio de estado de oxidacin de -1 a +2 implica una transferencia de 3 electrones. La semireaccin de reduccin se caracteriza por que los tomos reducen su estado de oxidacin cuando se transforman de reactivos a productos. Esta reduccin en el estado de oxidacin es producto de una ganancia de electrones por parte de los reactivos. Los electrones provienen de los tomos que se estn oxidando. La reduccin en el EDO puede ocurrir de varias formas, por ejemplo * De un EDO positivo a uno menos positivo * De un EDO positivo a uno neutro * De un EDO neutro a uno negativo * De un EDO negativo a uno mas negativo ej: de +4 a +2 ej: de +1 a 0 ej: de 0 a -2 ej: de -1 a -2

Resumiendo, una especie que sufre una reduccin (se reduce) se caracteriza porque reduce su EDO, producto de la ganancia de electrones. Es importante destacar que la ganancia de electrones coincide con el cambio producido en el estado de oxidacin. Es decir un cambio de EDO de +4 a +2 implica una transferencia de 2 electrones, un cambio de estado de oxidacin de -1 a +2 implica una transferencia de 3 electrones, en ambos casos provenientes de la especie que se est oxidando. Ejemplo EDO: Zn (s) + 2H+ (ac) Zn+2 + H2 (g) 0 +1 +2 0

Al escribir los estados de oxidacin tanto de reactivos como de productos, se puede ver con facilidad que el Zn (s), con estado de oxidacin 0 por encontrarse en su estado fundamental, se transforma en Zn+2 en los productos, por ello que ha aumentado su EDO, luego el Zn (s) se oxid a Zn+2 con un prdida de 2 electrones. Por otro lado el ion H+ con un EDO inicial de +1 se ha transformado en hidrgeno gaseoso, con un EDO de 0, por encontrarse en su estado fundamental, luego ha

reducido su EDO y por lo tanto se ha reducido con una ganancia de 2 electrones (dos electrones que corresponden a dos tomos de H+, para generar el H2). Los dos electrones provienen de la oxidacin del Zn (s). En cualquier reaccin de oxido reduccin debe ocurrir tanto un proceso como el otro. En otras palabras, si una sustancia se oxida la otra se reduce. Desarrollo de problemas de oxido reduccin Ejemplo1: Dada la siguiente reaccin : CuCl2 + Fe(s) a) Determine si es reaccin redox: Para determinar si la reaccin es redox o no, se debe comenzar asignando todos los EDO. Estados de oxidacin de los reactivos El EDO del Cu es +2 (se determina de acuerdo a las reglas 6 y 7) El EDO del Cl es -1 (se determina por la regla 6) El EDO del Fe (s) es 0 (se determina por la regla 1) Estado de oxidacin de los productos El EDO del Cu es 0 (se determina por la regla 1) El EDO del Fe es +2 (se determina por las reglas 6 y 7) El EDO del Cl es -1 (se determina por la regla 6) Como se puede apreciar, de todos los participantes de la reaccin, solo el Cu y el Fe cambian su estado de oxidacin, mientras que el Cl no cambia. La reaccin redox igual se produce aunque no todos los componentes de ella cambien su EDO, por lo tanto esta reaccin si es una reaccin Redox. b)En la reaccin anterior, identifique la especie que se oxida y la que se reduce: Una vez que se ha determinado todos los estados de oxidacin, se puede determinar la especie que se oxida y la que se reduce a travs de las definiciones dadas anteriormente. Como el Fe(s) pasa de EDO = 0 a EDO = +2 est aumentando su EDO, luego es la especie que se oxida Como el Cu pasa de EDO =+2 a EDO = 0 est reduciendo su EDO, luego es la especie que se reduce. c) Determine el nmero de electrones involucrados En una reaccin redox es importante de considerar que la transferencia de electrones debe ser estequiomtrica. Es decir, el nmero de electrones que entrega la especie que se oxida debe ser igual al nmero de electrones que recibe la especie que se va oxidar. En esta reaccin, el Fe se oxida entregando 2 electrones pues su cambio de EDO es de +2 a 0, por otro lado el Cu+2 se reduce a Cu (s) con EDO 0, tambin con 2 electrones, por lo que hay una transferencia estequiomtrica de electrones. En aquellos caso en que el nmero de electrones transferidos no es igual al aceptado, debe equilibrarse la ecuacin de tal manera que el principio se cumpla. Lo veremos a travs de otro ejemplo. d) Escriba las semireacciones de reduccin y de oxidacin Cu(s) + FeCl2

Las semireacciones de oxidacin y de reduccin se representan a travs de semiecuaciones de oxidacin y reduccin respectivamente. Cada una de ellas contempla la especies que se oxida o se reduce, el nmero de electrones que estn siendo cedidos o ganados segn corresponda y el producto de la oxidacin o reduccin. En esta reaccin redox el Fe (s) se oxida a Fe+2, para hacerlo cede 2 electrones, luego la semi ecuacin de oxidacin queda representada de la siguiente forma: Semi ecuacin de oxidacin: Fe (s) Fe+2 + 2e

Note que los electrones (e) van como producto de la semireaccin y por ello se escriben al lado derecho de la reaccin. Por otro lado el Cu+2 se reduce a Cu (s) , para hacerlo gana los 2 electrones liberados por el Fe (s), luego la semi ecuacin queda representada por: Semi ecuacin de reduccin Cu+2 + 2e Cu (s)

Observe que en esta semi ecuacin los electrones van como un reactivo ms y por los tanto van escrito a la izquierda de la ecuacin. Note adems que en esta etapa, no es necesario colocar al cloro que no sufre cambio en su estado de oxidacin . e) Escriba la ecuacin neta de la reaccin redox. Una vez escrita las semiecuaciones, la suma de ellas nos da la ecuacin neta. Esta, involucra a reactivos y productos de la reaccin redox, pero no a los electrones, pues esto solo se transfieren de una especie a otra pero no obtienen como productos Semi ecuacin de oxidacin: Fe (s) Fe+2 + 2e

Semi ecuacin de reduccin: Cu+2 + 2e Cu (s) --------------------------------Ecuacin neta : Cu+2 +Fe(s) Cu (s) + Fe +2 Ejemplo 2: Dada la siguiente ecuacin redox, escriba las semi ecuaciones de oxidacin y de reduccin. Na(s) + Cl2 NaCl (s) a) Determinacin de los estados de oxidacin Na(s) + Cl2 (g) NaCl (s) 0 0 +1 -1 Los EDO fueron determinados de acuerdo a la reglas antes mencionadas b)Cambios en los EDO: Na(s) Cl2 (g) EDO=0 a Na+ EDO = +1 (aumenta el EDO) EDO=0 a Cl- EDO = -1 (reduce el EDO)

c)Escribir las semi ecuaciones balanceadas: Se oxida el Na (s) Na(s) Na+ + e

Para el caso del cloro gaseoso, debemos considerar un balance de masa. Esto significa que como el cloro gaseoso est formado por 2 tomos (Cl2), se deben

formar 2 tomos de Cl-, luego al escribir la semi ecuacin de reduccin, la masa debe aparecer equilibrada. Reduccin del Cl2(g) Cl2 (g) + 2e 2Cl-

Observe que si bien el cambio en el EDO es de 0 a -1, como son 2 tomos de cloro, entonces son dos electrones en total, uno por cada tomo de cloro. Por otro lado es tambin importante considerar que el nmero de electrones transferidos de una especie a otra debe ser siempre el mismo. d) Escribir la ecuacin neta: Na(s) Na+ + e Cl2 (g) + 2e 2Cl----------------------------------------------------------Na (s) +Cl2 Na+ + 2ClComo el sodio solo entrega 1 electrn y el cloro necesita dos electrones, la semiecuacin del sodio, debe amplificarse por 2, de tal manera que dos tomos de sodio puedan ceder dos electrones al los tomos de cloro y asi los electrones se encuentren balanceados. Na(s) Na+ + e / x 2 (quedan 2 electrones) Cl2 (g) + 2e 2Cl ----------------------------------------------------------2Na (s) +Cl2 2 Na+ + 2ClEjemplo 3: Dada la siguiente reaccin, escriba correspondientes y la ecuacin neta balanceada: 2CrO2- + 3ClO+2OH- las semi reacciones

2 CrO4-2 + 3Cl- + 2H2O

a)Determinacin de los EDO de todas las especies participantes Reactivos CrO2- EDO del Cr = +3 (asignado por reglas 3 y 8); EDO del O= -2 (regla 3) ClO- EDO del Cl=+1 (asignado por reglas 3 y 8); EDO del O= -2 (regla 3) OH- EDO del O= -2 (regla 3); EDO del H= +1 (regla 2) Productos CrO4-2 EDO del Cr = +6 (asignado por reglas 3 y 8); EDO del O= -2 (regla 3) ClEDO del Cl = -1 H2O EDO del O= -2 (asignado por regla 3 ); EDO del H= +1 (regla 2) Note que los estados de oxidacin de cada especie es independiente del nmero de moles de ella, que estn participando. b)Cambios en los estados de oxidacin, determinacin de la especies que se reduce y la que se oxida De todas las especies que participan en la reaccin solo el cromo y el cloro cambian su estado de oxidacin. Por ahora solo nos preocuparemos de esas especies. El Cromo cambia de EDO= +3 a EDO +6, aumenta su estado de oxidacin por los tanto se oxida. Por otro lado el cloro pasa de EDO = +1 a EDO -1, reduce su estado de oxidacin por lo tanto se reduce. c)Escribir cada una de las semi- ecuaciones

Semi- ecuacin de oxidacin: Como el cromo se encuentra formando parte de CrO2- , se escribe la ecuacin completa aunque solo el cromo se oxide. Como el cambio del estado de oxidacin del cromo es de 3, entonces el cromo a cedido 3 electrones. CrO2- CrO4-2 + 3 e Semi ecuacin de reduccin: Al igual que en el caso anterior el cloro solamente es el que se reduce, pero como forma parte del ClO- se escribe la ecuacin completa. Como el cambio de estado de oxidacin es de 2, entonces el cloro se ha reducido ganando dos electrones. ClO- + 2 e Clc)Balancear el nmero de electrones cedidos por el elemento que se oxida con el nmero de electrones ganados por el elemento que se reduce. Como la naturaleza es elctricamente neutra, el nmero de electrones ganados y cedidos debe ser el mismo. Por lo tanto en esta ecuacin, como el cromo cede 3 electrones y el cloro solo acepta 2 electrones, debemos multiplicar la semi ecuacin de oxidacin por 2 y la de reduccin por 3 , de tal manera que el nmero de electrones sea para ambos 6. CrO2- CrO4-2 + 3 e /2 ClO- + 2 e ClQuedando: /3

2CrO2- 2 CrO4-2 + 6 e 3ClO- +2 e 3Cl-

La ecuacin neta, considerando tanto las especies que sufrieron oxido reduccin y las que no quedara: 2CrO2- + 3ClO+2OH- 2 CrO4-2 + 3Cl- + 2H2O

Agente oxidante y agente reductor Como una reaccin redox ocurre por una transferencia de electrones, desde la especie que se oxida, quien entrega los electrones, hasta la especie que se reduce, quien acepta electrones, se considera que una especie provoca la reaccin de la otra. En otras palabras, suponiendo que la reaccin comienza por la especie que se oxida y entrega electrones, sta especie sera la que provoca la reduccin de la otra, por esta razn a esta especie se le denomina AGENTE REDUCTOR. Ahora, si consideramos que la especie que se reduce acepta los electrones y provoca la oxidacin de la otra, entonces esta especie que se reduce es el AGENTE OXIDANTE. Por ejemplo, suponga la siguiente reaccin redox: Zn0 + Cu +2 Zn+2 + Cu0

El Zn 0 pasa a Zn+2, se est oxidando ya que aumenta su EDO, con la consecuente entrega de 2 electrones, los cuales son aceptados por el Cu con EDO +2 para pasar a Cu con EDO 0 , por lo tanto el cobre, se est reduciendo. Como el Zn provoc la reduccin del cobre entonces el Zn0 es el agente reductor ( o

simplemente el reductor), y el Cu +2 es el agente oxidante, porque provoc la oxidacin del Zn .

Ejercicios Dadas la siguientes reacciones: a)MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O b) CuO + 2 HCl CuCl2 + H 2O

10

c) Cl2 + 2KI d) 2Cu+2 e) 3H2S

KCl

+ I2 2Cu + O2 + 4H+

+ 2H2O

+ 2HNO3 3S + 2 NO + 4H2O

1.-Determine los EDO de todas las especies participantes 2.-Determine en base a lo anterior si es no reaccin Redox 3.-Para las reacciones redox , identifique claramente la especie que se oxida y la especie que se reduce 4.-Escriba las semi reacciones de oxidacin y de reduccin balanceando el nmero de electrones transferidos. 5.- Determine el agente oxidante y el agente reductor Espontaneidad de las reacciones redox Hasta el momento hemos revisado los conceptos bsicos de una reaccin de xido reduccin, sin preocuparnos si la reaccin ocurre en forma espontanea (es decir, si no es necesario interferir en ella para que el proceso ocurra) o es necesario inducirla (es decir aplicarle algn impulso para que sta ocurra). Si uno revisa las muchas reacciones redox que existen en la naturaleza, observaremos que algunas de ellas ocurren en forma espontanea y otras no. Por ejemplo son reacciones redox espontaneas, la corrosin de los metales, la oxidacin de los alimentos a travs de los diversos caminos metablicos para obtener energa, el funcionamiento de las pilas de los aparatos elctricos, etc. Para determinar si las reacciones redox son espontaneas o no, se pueden seguir dos caminos uno experimental y uno terico. Veamos primero una situacin experimental. Considere la reaccin: Zn0 + Cu SO4 Zn SO4 + Cu0 El Zn0, es una lamina metlica de color plomo, por otro lado, la solucin de Cu SO4, es de color celeste intenso (recuerde que el Cu en el compuesto CuSO4, tiene estado de oxidacin +2). Si la reaccin ocurre espontneamente, el Zn metlico con EDO 0, se oxidara a ZnSO4, (donde est con EDO +2), observndose experimentalmente que la lamina de Zn metlico va desapareciendo, o sea transformndose a ZnSO4 que es una solucin incolora. Simultneamente, la solucin de CuSO4, se ira decolorando, debido a la reduccin del Cu+2 a Cu0, con la consecuente acumulacin de Cu metlico en el fondo del tubo que contiene la solucin, y adems porque la solucin de ZnSO4 es incolora. Todos estos fenmenos se observaran experimentalmente si la reaccin redox mencionada ocurriera espontneamente. Si esta reaccin no es espontanea, entonces no se observara ningn cambio a no ser que se indujera la reaccin. Si la reaccin no es espontanea , entonces la alternativa es probar con la reaccin a la inversa, es decir que el cobre se oxide y el zinc, se reduzca. Para ello la reaccin se hara, colocando una lamina de Cu (donde el cobre estara con estado de oxidacin 0) en una solucin de ZnSO4, que es incolora, y la reaccin ocurrira travs de la siguiente reaccin: Zn SO4 + Cu0 Zn0 + Cu SO4 Experimentalmente se observara (si la reaccin es espontanea, que la solucin original incolora se tornara celeste, debido a la oxidacin del cobre metlico a Cu+2, como CuSO4 y la lamina de cobre desaparecera, al mismo tiempo el Zn metlico se depositara al fondo del tubo del experimento producto de la su reduccin.

11

Bueno en la realidad, solo una de la las dos opciones ocurre realmente, y es la primera. Efectivamente solo ocurre espontneamente al oxidacin del zinc y la reduccin del cobre, luego esa es la reaccin espontanea. La otra reaccin no ocurre a no ser que esta sea inducida externamente. Como se podr estar imaginando, es imposible realizar todas las reacciones redox en forma experimental para poder establecer la espontaneidad de una reaccin. Es por ello que existe un criterio terico que permite establecer en forma previa cuando una reaccin redox es espontanea o no. Este criterio, es lo que se conoce con el nombre de Potencial de reduccin estndar (E, es la forma como se simboliza), el cual es un valor que nos mide la capacidad de una sustancia a reducirse. En otras palabras el valor Potencial de reduccin permite predecir entre varias sustancias cual de ellas es la que tiene mayor capacidad para reducirse frente a la otra. La sustancia que tenga la mayor capacidad de reducirse es la que en definitiva lo har, mientras que la otra sustancia como no tiene mayor alternativa (pues es imposible que ambas se reduzcan), no le quedar otra opcin que la de oxidarse. Existe una escala de potenciales de reduccin estndar (lo de estndar est referido a que las mediciones de potencial se hacen a concentraciones 1M para las soluciones y a 25 C, medidos en unidades de Volts)), la cual se observa a continuacin.

En ella vemos valores de E con signos positivos y valores de E negativos adems que todas las reacciones estn escritas en trminos de reduccin. Esto nos permite predecir que aquellas especies que tengan los valores de E ms positivos son las que tendrn mayor tendencia a reducirse, mientras que las que tengan el valor de E ms negativo (o menos positivo) son las que tienen tendencia a oxidarse frente a la especie que tiene preferencia a reducirse. El potencial estndar, no depende del nmero de electrones transferidos.

12

Consideremos el caso de la reaccin entre el cobre y el zinc, la cual de acuerdo a los datos experimentales ocurre espontneamente con al reduccin del cobre (de Cu0 a Cu+2). Si miramos la escala de potenciales, encontraremos que la reaccin de reduccin del cobre tiene un valor de potencial de +0,34 , mientras que la reduccin del Zn tiene una valor de -0,76 volts. De acuerdo a lo dicho, el cobre es el que tendra la mayor tendencia a reducirse, y efectivamente as se observa experimentalmente, debido a que tiene el potencial de reduccin ms positivo en relacin al Zn, luego el cobre se reduce y el Zn no tiene otra alternativa que oxidarse. As, conociendo los valores de potenciales de reduccin uno puede en forma terica predecir la espontaneidad de las reacciones redox. Ejercicio resuelto 1.-Dadas las siguientes semireacciones de reduccin: E a)Mn+2 + 2e Mn0 -1,18 b)Hg+2 + 2e Hg0 +0,85 +2 +2e Co0 c)Co -0,28 d)Cu+2 + 2e Cu0 +0,34 a)Escrbalas en orden creciente de tendencia de reduccin: Al observar los diferentes valores de reduccin y ordenarlos de acuerdo a una tendencia creciente a la reduccin, encontramos el siguiente orden: acdb Este orden se debe a que el Hg es el elemento con el potencial ms positivo y el Mg es el elemento que posee el potencial menos positivo o lo que es lo mismo el ms negativo. b) Escriba la semi reaccin de oxidacin del elemento que ms tienda a oxidarse Mn0 Mn+2 + 2e Como el Mg+2 era la especie con el potencial de reduccin ms negativo, es decir el elemento que menos tendencia tena a la reduccin entonces es elemento que ms tiende a oxidarse. Como se puede ver la escala de potenciales de reduccin no solamente sirve para determinar la especie que ms tiende a reducirse, si no que tambin permite establecer la especie que ms se oxida, pues las tendencias son contrarias. En otras palabras mientras ms negativo sea el valor de la reduccin menos tendencia hay a reducirse ms tendencia hay a oxidarse. Por otro lado, volviendo al ejercicio, para escribir la reaccin de oxidacin del Mg, basta con dar vuelta la reaccin. c) Elija un par de semi reacciones y escriba una reaccin redox espontanea Basta con elegir cualquiera de ella, solo hay que fijarse que: Una de ellas sea la que se reduzca, la cual debe ser la de mayor tendencia de las dos elegidas, la otra debe oxidarse, que normalmente es la menor tendencia a reducirse o lo que es lo mismo la de mayor tendencia a oxidarse, todo esto

13

porque la reaccin redox debe ser espontanea. No olvide que la ecuacin de oxidacin hay que invertirla. Por ejemplo se elige la a y la c, de ambas semi reacciones la que tiene mayor potencial de reduccin es la c, que aunque tiene un potencial negativo, es el menos negativo de ambos. La reaccin redox espontanea quedara: Semi reaccin de oxidacin Mn0 Mn+2 + 2e Semi reaccin de reduccin Co +2 +2e Co0 ----------------------------------------Ecuacin redox completa Co +2 + Mn0 Mn+2 + Co0

d) Determinar agente oxidante y agente reductor Como el Mn0 se oxida y hace que el Co +2 se reduzca, entonces es el agente reductor y el Co+2 es el oxidante, o agente oxidante. Ejercicios para resolver Considere las siguientes semi reacciones: a)Sn+4 b)Cd+2 c)Fe+2 d)Cu+2 + 2e Sn+2 + 2e Cd0 +2e Fe0 + e Cu+1 E +0,13 -0,40 -0,44 +0,15

Desarrolle los mismos pasos anteriores con este nuevas semi reacciones de reduccin. Celdas galvnicas Cuando se produce una reaccin redox espontanea, conjuntamente se produce una transferencia de electrones. De acuerdo a lo descrito estas reacciones se producen en forma simultnea y por lo tanto la transferencia de electrones se produce internamente. Sin embargo, si se separan fsicamente cada una de la semi reacciones (en tubos o vasos separados) y ambas soluciones se conectaran a travs de un medio conductor externo (por ejemplo, un alambre), sera posible que la transferencia de electrones se produjera a travs de este medio externo y no a travs de las solucin. As al progresar la reaccin se producira un flujo constante de electrones, con la consecuente generacin de electricidad. Experimentalmente, esto es posible a travs de una celda galvnica o pila, sistema que permite obtener electricidad a partir de una reaccin redox espontanea. Un esquema de este dispositivo se muestra en la siguiente figura:

14

La celda galvnica que observamos en la figura se encuentra formada por una semicelda de oxidacin (donde ocurre la semireaccin de oxidacin) cual tiene como componentes al nodo, construido generalmente por el elemento que se oxida, en este caso el Zn (una lmina de Zn), una solucin de Zn(NO3), cual acta como solucin conductora y en este caso recibe a los tomos de Zn+2 que se desprenden del la lmina de Zn producto de su oxidacin. Al lado derecho de la celda, se encuentra la semicelda de reduccin (donde ocurre la semireaccin de reduccin) sta a su vez est constituida por el ctodo, construido por un elemento metlico conductor, generalmente el producto de la reduccin, en este caso el Cu metlico y una solucin conductora en este caso el CuNO3. Adicionalmente se ve que las dos semiceldas estn conectadas a travs de un alambre conductor y un puente salino. Funcionamiento: Como es una reaccin redox espontanea, la reaccin comienza por la oxidacin del Zn0 en el nodo, el Zn0 libera dos electrones los cuales viajan a travs del alambre conductor hacia el ctodo. Producto de la oxidacin del Zn 0 a Zn+2, la solucin de la semicelda de oxidacin se enriquece de iones Zn+2, lo que provocara un desbalance de cargas, pero como al otro lado en la semicelda de reduccin, el Cu+2 toma los dos electrones provenientes del nodo y se reducen a Cu0, queda un exceso de iones negativos NO3 - los cuales viajan a travs del puente salino hacia el nodo para compensar el balance de cargas. Resumiendo, los electrones viajan desde el nodo al ctodo, mientras que los iones que deben neutralizar las cargas lo hacen de ctodo al nodo. Adicionalmente se puede observar que el alambre conductor posee un voltmetro que permite medir el voltaje de la corriente producido por la transferencia de electrones. En este caso el voltmetro marca un voltaje de 1.10 Volt. Este potencial se calcula en base a la siguiente expresin: E celda = E ctodo - E nodo Si consideramos el E del nodo que es el del Zn por tabla es de -0,76 y el del ctodo que es del cobre, por tabla es de 0,34 y reemplazamos estos valores en la expresin nos queda: E = 0,34 - (-0,76) E= 1,10 volt

15

Este valor nos indica que debido a la reaccin redox correspondiente a la oxidacin del zinc y la reduccin del cobre, se producen 1,10 volt. Este potencial de la pila, es la energa elctrica que se aprovecha de las celdas o pilas para hacer funcionar algunos aparatos elctricos. Las pilas que usualmente se usan como generadores de energa elctrica, tienen el mismo funcionamiento que la pila descrita aqu solo que funcionan un medio seco.