Concepto de Volumetra

La volumetra es un concepto que se utiliza para identificar los volmenes a travs de diversos mtodos, como lo puede ser a travs de los diferentes elementos como las buretas, pipetas, probetas, beakers, erlenmeyers, etc. Fundamento terico Para medir los volmenes de los lquidos se utilizan normalmente probeta, bureta y pipeta, sin embargo, en trabajos cuantitativos que se realizan con sustancias lquidas se requiere de volmenes exactos y para esto se utilizan buretas y pipetas con las cuales se pueden registrar cantidades fijas de reactivos. Las probetas solo deben usarse cuando no se requiera hacer mediciones exactas de volmenes. Las caractersticas que debe poseer un excelente trabajo en el laboratorio de Qumica deben ser; Precisin: El mtodo es preciso si cuando se hace la misma determinacin repetidas veces se halla siempre el mismo valor. La precisin absoluta es difcil, si no imposible de lograr, pues tanto los equipos como los materiales de laboratorio tienen cierto margen de error que sumados contribuyen al error final de la prueba. Exactitud: Expresa la concordancia entre el valor obtenido y el valor aceptado de la cantidad. La exactitud se expresa en trminos de error absoluto, es decir, el valor determinado experimentalmente menos el valor aceptado. El valor relativo corresponde al error dividido entre el valor aceptado. Los mtodos que proporcionan resultados exactos usualmente se usan como mtodos de referencia, contra los cuales se constata la exactitud de los dems mtodos. Volumetra: Tambin llamada valoracin qumica, mtodo qumico para medir cunta cantidad de una disolucin se necesita para reaccionar exactamente con otra disolucin de concentracin y volumen conocidos. Para ello se va aadiendo gota a gota la disolucin desconocida o `problema' a la otra disolucin (disolucin valorada) desde un recipiente cilndrico denominado bureta, hasta que la reaccin finaliza. Segn el tipo de reaccin que se produzca, la volumetra ser, por ejemplo, volumetra cido-base, de oxidacin-reduccin o de precipitacin. El final de la reaccin suele determinarse a partir del cambio de color de un indicador, como papel de tornasol o una mezcla especial de indicadores denominada indicador universal. Si se prepara una cantidad de cido o base con una concentracin conocida, se puede medir cunta cantidad de la otra disolucin se necesita para completar la reaccin de neutralizacin, y a partir de ello determinar la concentracin de dicha disolucin. Para determinar cunto ion cloruro hay en una disolucin se emplea una disolucin de nitrato de plata de concentracin conocida. Cuando la reaccin se completa se forma cloruro de plata insoluble, que aparece en el fondo del lquido como un precipitado blanco.

Vocabulario bsico en Volumetra

La volumetra es una tcnica que, basndose en la medida experimental del volumen gastado de una sustancia de concentracin conocida, en una reaccin qumica, permite determinar la concentracin de otra disolucin con la que reacciona partiendo de un volumen medido de esta. La sustancia de concentracin conocida se denomina sustancia o reactivo valor ante; la sustancia de concentracin desconocida se denomina sustancia o reactivo a valorar. En el punto de equivalencia se cumple V N = V' N' Proceso Experimental Material de Laboratorio a Utilizar. Bureta: Utensilio de vidrio para la medida de volmenes con toda exactitud. Se emplea para valoraciones. Matraz Erlenmayer: Matraz conico de vidrio que se emplea para hacer reacciones. Pipeta Graduada: Sirve para medir volmenes con precision. Las normales son de 5 o de 10 cc, graduadas por cc. Varilla Agitadora: Sirve para agitar disoluciones. Es de vidrio. Cuenta Gotas Indicador: Sustancia que cambia de color segn el pH del medio donde se encuentra. Proceso Experimental. Partimos de HCl y queremos saber cual es su concentracin. Lo haremos reaccionar con NaOH 0,1M->[Author:EGT]. EL NaOH lo echamos en una bureta, siempre se echa mas del volumen total de la bureta (25cc) para despus enrasar. Con una pipeta tomamos 10cc de HCl y lo vertemos en matraz Erlenmayer. A este volumen se le aaden con un cuenta gotas unas gotar de Fenoftaleina (Indicador). Colocamos el matraz justo degajo de la bureta y hacemos una primera valoracin de prueba que consiste en verter en el HCl el NaOH y ver cuanto volumen de NaOH se gasta cuando la mezcla se colorea rosa. Esta primera valoracin la haremos de una forma aproximada (no gota a gota). Hay que tener en cuenta que siempre que se echa el NaOH el matraz Erlenmayer debe ser agitado continuamente. Una vez hecho esto vemos que hemos gastado 13,5 cc lo que quiere decir que el punto de equivalencia estaren torno a 13 cc.

Hacemos otra vez la misma operacin. Esta vez echamos hasta 10 cc, teniendo cuidado de no llegar al punto de virage, que es cuando cambia de color y que se encuentra aproximadamente en 13 cc. A partir de 10 cc echamos gota a gota para mayor exactitud. Con una mano agitamos el matraz y con la otra echamos el NaOH. Paramos de verter la sustancia valorante cuando la mezcla del matraz se vuelve rosa, o sea, cuando llegamos al punto de equivalencia. Miramos cuantos cc de NaOH hemos gastado. Esta misma operacin la repetimos varias veces. EL volumen definitivo es la media aritmtica de todos los dems volmenes obtenidos en nuestras distintas experiencias. El volumen obtenido es 13,1 cc. Una vez obtenido este volumen podemos saber cul es la concentracin del HCl ya que en el punto de equivalencia se cumple N V = N' V' Calculos: NV=N'V' M=N NaOH 0,1 M y 13,1 cc Curva de Valoracin:

Es la representacin grfica del pH de una disolucin con respecto al volumen de sustancia valor ante. Cogemos 100 cc de HCl en matraz Erlenmayer y averiguamos el pH con el papel de Tornasol. Vamos aadiendo volumen de NaOH y medimos el pH al principio, antes y despus del punto de equivalencia.

Patrn primario
Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Usualmente son slidos que cumplen con las siguientes caractersticas: 1. Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen, lo cual servir para hacer los clculos estequiomtricos respectivos.

2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se debe utilizar un patrn que tenga la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulacin. En cualquier caso, ms del 98,5% de pureza, preferiblemente un 99,9%.2 3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composicin o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentara el error en las mediciones. 4. Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a temperatura ambiente, tambin debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullicin del agua. 5. No debe absorber gases. No debe reaccionar con los componentes del aire. Ya que este hecho generara posibles errores por interferencias, as como tambin degeneracin del patrn. 6. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetra y adems se pueden realizar los clculos respectivos tambin de manera ms exacta. 7. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrn. Se debe tomar en cuenta la cantidad de patrn primario que debe pesarse para un anlisis. Se recomienda una masa de 100 mg ( 50 mg como mnimo) ya que de esta manera se reduce el error relativo de la pesada, veamos: y y Tomando en cuenta el error absoluto de la balanza: Error relativo de la pesada: 0,0001 g

Entonces:

Asumiendo que un error aceptable es de 0,1% y el error absoluto de la balanza, tenemos:

De esta manera:

Wmin = 0,1 g = 100 mg Donde: y y Er = Error relativo (%) Ea = Error absoluto

W = peso del patrn

Ejemplos de patrones primarios y y y y Para estandarizar disoluciones de cido: carbonato de sodio. Para estandarizar disoluciones de base: ftalato cido de potasio Para estandarizar disoluciones de oxidante: hierro, xido de arsnico (III) Para estandarizar disoluciones de reductor: dicromato de potasio, yodato de potasio, bromato de potasio.3

Solucin Estndar
La solucin estndar es una solucin que contiene una concentracin conocida de un elemento o sustancias conocidas, y por ende sus propiedades como el pH tambin se conocen. Y se usan como punto de comparacin, o referencia cuando se va a hacer una estandarizacin o valoracin de alguna otra sustancia. En qumica analtica, una solucin estndar o disolucin estndar es una disolucin que contiene una concentracin conocida de un elemento o sustancia especfica, llamada patrn primario que, por su especial estabilidad, se emplea para valorar la concentracin de otras soluciones, como las disoluciones valorantes. En nutricin clnica, una solucin estndar de aminocidos es una disolucin que contiene cantidades fisiolgicas de aminocidos esenciales y no esenciales, y estn diseadas para pacientes con funcin orgnica normal.1 Un "estndar simple" se obtiene por dilucin de un nico elemento o sustancia en un disolvente en el cual es soluble y con el que no reacciona. Como la mayora de las muestras reales, contienen un variado rango de distintas sustancias, y si se mide la concentracin de un elemento o sustancia en concreto, la muestra puede tener una composicin diferente de la que se utilice como estndar. De hecho se suele usar por comodidad con fines comparativos los "estndares simples": disoluciones estndares del elemento o sustancia pura en el disolvente. Esto puede ocasionar inexactitudes, por eso algunas "muestras estndares" son diseadas especficamente para que sean lo ms parecidas posibles en su composicin a las "muestras reales" que pretendemos determinar. Se dispone tambin de materiales de referencia certificados que contienen concentraciones, verificadas de forma independientes por distintos laboratorios usando distintas tcnicas analticas, de elementos o sustancias disponibles en distintas matrices o materiales de muestra (por ejemplo, la sangre). Con estos materiales se obtienen resultados analticos finales ms exactos.

Punto de equivalencia
El punto de equivalencia o punto estequiomtrico, de una reaccin qumica se produce durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiomtricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona exactamente con ella.1 En algunos casos, existen mltiples puntos de equivalencia que son mltiplos del primer punto de equivalencia, como sucede en la valoracin de un cido diprtico.2 Un grfico o curva de valoracin muestra un punto de inflexin en el punto de equivalencia. Un hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reaccin se conserva la equivalencia de los reactivos, as como la de los productos. El punto final (similar, pero no idntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoracin de colorimetra. La diferencia entre ambos se llama error de valoracin y debe ser lo ms pequea posible.1

Tcnicas para detectar el unto de equivalencia

Se conocen diferentes mtodos para determinar el punto de equivalencia de una valoracin:3

Disolucin con unas gotas de eriocromo, antes y despus de alcanzar el punto final. Indicadores qumicos Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio qumico. Un indicador cido-base o indicador de pH (por ejemplo, fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio, y as sealan el punto final o punto de equivalencia de una volumetra cido-base. Los indicadores redox tambin son utilizados con frecuencia para detectar el final de una valoracin redox. Al principio, se aaden unas gotas de disolucin del indicador a la sustancia a valorar. Cuando se produce el cambio de color, se ha llegado al punto final, una buena aproximacin del punto de equivalencia.45 Cambio de color (autoindicadores) A veces una de las sustancias que intervienen en la valoracin sufre un cambio de color que sirve para saber cuando ha concluido el proceso de titulacin. Estas sustancias reciben el nombre de autoindicadores. En estas reacciones, por tanto, no hace falta agregar ningn indicador qumico. Esto es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes estados de oxidacin del producto y del reactivo poseen diferentes colores, como es el caso del permanganato de potasio.1 Potencimetro Un potencimetro tambin puede ser utilizado para detectar el punto de equivalencia. Es un instrumento que mide el potencial elctrico de un electrodo sumergido en la disolucin. Se utilizan

para valoraciones basadas en una reaccin redox, pues el potencial del electrodo de trabajo va a cambiar muy rpidamente cuando se alcanza el punto de equivalencia.67

Modelo de pH-metro. pH-metro Este instrumento es un potencimetro que utiliza un electrodo cuyo potencial depende de la cantidad de iones H3O+ en la disolucin. Este es un ejemplo de un electrodo selectivo de iones. Esto permite que sea posible medir el pH de la disolucin a medir durante toda la valoracin o titulacin. En el punto de equivalencia, habr un cambio importante y repentino del pH medido. Puede ser ms preciso que el mtodo del indicador qumico, y es muy fcil de automatizar.8 Conductancia La conductividad de una disolucin depende de los iones que estn presentes en ella. Durante muchas valoraciones, la conductividad cambia de manera significativa. Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H3O+ y los iones OH- reaccionan para formar agua neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la disolucin depende tambin de los otros iones presentes en la disolucin, como los contraiones. No todos los iones contribuyen de igual manera a la conductividad, sta tambin depende de la movilidad especfica de cada in particular y de la actividad o concentracin total de iones (fuerza inica). Por lo tanto, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que medirlo.910 Precipitacin Si un producto de una reaccin en disolucin es un slido, entonces se forma un precipitado durante la valoracin. Un ejemplo clsico es la reaccin entre los iones Ag+ y Cl- para formar una sal muy poco soluble, el cloruro de plata, AgCl. Sorprendentemente, esto normalmente hace que sea difcil determinar el punto final con precisin. Como consecuencia, las valoraciones de precipitacin a menudo tienen que hacerse como valoraciones inversas o retrovaloraciones. Se emplean tcnicas electroanalticas, o electromtricas, o mtodos especficos como el mtodo de Fajans, mtodo de Mohr o mtodo de Volhard.11 Calorimetra isotrmica Un calormetro de valoracin isotrmica utiliza el calor producido o consumido por la reaccin para determinar el punto de equivalencia. Esto es importante en las valoraciones bioqumicas, tales como la determinacin de la manera en la que los sustratos se unen a las enzimas. Se emplea sobre todo para la determinacin de parmetros termoqumicos como la entalpa de reaccin.12 Volumetra termomtrica La volumetra termomtrica es una tcnica extremadamente verstil. Se diferencia de la volumetra calorimtrica por el hecho de que el calor de la reaccin (como se indica por el aumento o cada de temperatura) no se utiliza para determinar la cantidad de analito en la

disolucin de la muestra. En vez de eso, el punto de equivalencia se determina por la tasa de cambio de temperatura. Debido a que la volumetra termomtrica es una tcnica relativa, no es necesario llevar a cabo la valoracin en condiciones isotrmicas, y las valoraciones pueden realizarse en recipientes de plstico o incluso en vasos de vidrio, aunque generalmente estarn cerrados para evitar corrientes de aire que puedan causar "ruido" y alterar el punto final. Debido a que las valoraciones termomtricas pueden llevarse a cabo en condiciones ambientales, se adaptan especialmente bien a los procesos rutinarios y de control de calidad en la industria. Dependiendo de si la reaccin entre la sustancia valorante y el analito es exotrmica o endotrmica, la temperatura o aumenta o disminuye durante la valoracin. Cuando todo el analito se ha consumido reaccionando con la sustancia valorante, un cambio en la tasa de aumento o disminucin de la temperatura revela el punto de equivalencia y se observa una inflexin en la curva de temperatura. Espectroscopia La espectroscopia se puede utilizar para medir la absorcin de luz por la disolucin durante la valoracin y sus variaciones, si se conoce el espectro de absorcin del reactivo, sustancia valorante o producto. Las cantidades relativas de reactivos y de productos se pueden utilizar para determinar el punto de equivalencia. Alternativamente, la presencia de sustancia valorante libre o sobrante (que indica que la reaccin se ha completado) se puede detectar en niveles muy bajos.14

Nefelmetro. Amperometra La amperometra se puede ser utilizar como una tcnica de deteccin (valoracin amperomtrica). La corriente elctrica producida por la oxidacin o la reduccin de cualquiera de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo depender de la concentracin de esta especie en la disolucin. El punto de equivalencia puede ser detectado como un cambio en dicha corriente. Este mtodo es muy til cuando el exceso de sustancia valorante se puede reducir, como en la valoracin de halogenuros con el in Ag+ . Esto tambin resulta til porque no tiene en cuenta la presencia de precipitados.15 Medidas de dispersin de la luz (nefelometra y turbidimetra) Midiendo la transparencia o turbidez de una disolucin o suspensin durante una valoracin se puede conocer el punto final de la misma. La cantidad de luz transmitida se cuantifica con un espectrofotmetro o se estima mediante comparacin visual con disoluciones de turbidez conocida. En la nefelometra se mide la luz dispersada en direccin perpendicular al rayo incidente, y en la turbidimetra se mide la luz transmitida en la direccin del rayo. La formacin de precipitados o la disolucin de partculas en suspensin modifican las propiedades pticas de las disoluciones. Se usa este mtodo para la determinacin de inmunoglobulinas o transferrina.