1. SOBRE LOS SISTEMAS TERMODINMICOS: 1.1.

SISTEMAS Definiremos sistema como una parte o regin restringida del espacio -tiempo, constituida por materia y/o campos interactuantes, y definiremos tambin ambiente como la regin del exterior del sistema que pueda influir de algn modo sobre su comportamiento.

La descripcin de un sistema puede hacerse a gran escala, esto es, mediante magnitudes globales y medibles empricamente, con muy pocas coordenadas, que denominaremos descripcin macroscpica, o bien, puede describirse un sistema mediante hiptesis sobre la estructura material del mismo, utilizando en general magnitudes no medibles empricamente ni sugeridas por nuestros sentidos y usando para ello un gran nmero de coordenadas. Este segundo tipo de descripcin se denomina descripcin microscpica del sistema. Cuando se estudia macroscpicamente un sistema podemos hacerlo desde sus aspectos externos tales como posicin, velocidad, posicin del centro de masa , energa potencial, energa cintica, energa total o mecnica, etc., todo con respecto a un sistema de ejes coordenados. Son estas magnitudes las que se miden con lo que llamaremos coordenadas mecnicas. Sus relaciones constituyen la Mecnica. Pero el estudio macroscpico o microscpico de un sistema puede hacerse desde sus aspectos internos, es decir, se puede dirigir el estudio hacia el interior del sistema, como su energa interna, la presin interna de un gas, la vaporizacin, etc. Las magnitudes internas se miden con las coordenadas termodinmicas. Sus relaciones constituyen la Termodinmica.

1.2. COORDENADAS INDEPENDIENTES Una coordenada es independiente de otra si sus valores no dependen de esa otra. As, si en un sistema termodinmico, un gas por ejemplo, vara el volumen en una determinada escala de valores, an manteniendo la presin constante, se indica con ello que la presin y el volumen son coordenadas termodinmicas independientes.

Si son las coordenadas termodinmicas independientes que describen un sistema, indicaremos cada uno de sus estados por un conjunto de valores de dichas coordenadas: Estado A: Estado B: ... ... ... ... ... ... Si consideramos, por simplificar, que el nmero de coordenadas independientes es solamente de dos, los estados A, B, .... que atraviesa en su evolucin un sistema S dado son descritos por pares de coordenadas que pueden representarse grficamente en un sistema de ejes coordenados X1X2.

1.3. EQUILIBRIO Un sistema termodinmico de coordenadas independientes (xo,yo) se dice en estado de equilibrio si los valores de dichas coordenadas en ese estado permanecen constantes en el tiempo mientras no sean modificadas las condiciones del ambiente. En general, el estado de equilibrio de un sistema puede ser alterado por la interaccin de otros sistemas ambientales, influyendo en esa alteracin tanto la proximidad de dichos sistemas como las paredes de separacin. Las paredes de separacin entre sistemas pueden clasificarse en dos tipos extremos: paredes adiabticas y paredes diatermanas. Una pared situada entre los sistemas A y B se dice adiabtica si los estados (xA,yA) del sistema A y (xB,yB) del sistema B coexisten en equilibrio para valores

diferentes de dichas coordenadas. Esto es, si no hay influencia ambiental de un sistema sobre el otro a travs de la pared de separacin. En cambio, una pared situada entre los dos sistemas A y B se dice que es diatermana si los estados (xA,yA) del sistema A y (xB,yB) del sistema B cambian espontneamente hasta que se consigue un estado de equilibrio del sistema global constituido por los sistemas A y B con coordenadas (xA+B,yA+B). Se dice, llegado a ese estado global de equilibrio, que ambos sistemas se encuentra en equilibrio trmico. En definitiva, se puede definir el equilibrio trmico como el estado al que llegan las coordenadas termodinmicas de dos o ms sistemas cuando han estado comunicados mediante paredes diatermanas. Tambin se puede decir que dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico si al comunicarlos mediante una pared diatermana el sistema en conjunto est en equilibrio. Es inmediato el siguiente enunciado, que se ha dado en llamar Principio Cero de la Termodinmica: Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.

2. TEMPERATURA: 2.1. ISOTERMAS Dado un sistema S descrito por dos coordenadas independientes X 1X2, se denomina isoterma al conjunto de los estados que se encuentran en

equilibrio trmico con un estado fijo de otro sistema, y que, por el principio cero de la termodinmica, se encuentran en equilibrio trmico entre s. Se comprueba que la representacin grfica de una isoterma en el plano X 1X2 es una curva continua. La magnitud que le hacemos corresponder a todos los estados de una misma isoterma se denomina temperatura. La temperatura resulta ser, por consiguiente, una propiedad que determina sin en un cierto estado A=(x A1, xA2) un sistema S se encuentra en equilibrio trmico con otro estado H=(x H1, xH2) de otro sistema T. El sistema T se denomina termmetro y su utilidad evidente es la de determinar la temperatura del sistema S en el estado A=(xA1, xA2) por comparacin con el valor de la temperatura que le asignemos al estado H=(xH1, xH2) del termmetro.

2.2.MEDICION Para poder medir la temperatura necesitamos establecer una escala de medicin, esto es, un conjunto de reglas que nos permitan fijar un origen y una unidad de medida. El termmetro o sistema medidor presenta asimismo isotermas a las cuales asignamos un nmero fijo que ser la temperatura correspondiente. Para establecer, pues, la temperatura del estado A=(xA1, xA2) de otro sistema S cualquiera que se encuentre en equilibrio trmico con el estado H=(xH1, xH2) del termmetro le asignaremos al estado A el mismo nmero asignado al estado H. Para determinar el nmero que hemos de asignar a cada isoterma del termmetro, hemos de utilizar una magnitud observable, esto es, una magnitud macroscpica que vare al pasar de una isoterma a otra. Tal propiedad se denomina propiedad termomtrica. As, por ejemplo, si en un gas se mantiene el volumen constante, podemos observar cmo vara la presin con la temperatura. En este caso, la presin es la propiedad termomtrica. Si es X la propiedad termomtrica (suponemos constantes las restantes variables termodinmicas), la temperatura asociada a cada isoterma ha de ser una funcin sencilla de X, esto es T=f(X). Un ejemplo, podra ser la funcin de proporcionalidad directa

T = k.X
que es, realmente, la expresin general ms utilizada. Ejemplos de termmetros:

[1]

- Gas mantenido a volumen constante. En este termmetro la presin P sera la propiedad termomtrica, y en funcin de la presin se establecera la escala de temperaturas: T = f(P). Si se define la temperatura como proporcional a la presin, ser T = k.P.

- Gas mantenido a presin constante. La propiedad termomtrica es ahora el volumen V. Se tiene que T= f(V), o bien, usando la proporcionalidad, T = K.V - Resistencia elctrica de un circuito cuando estn fijas la tensin y la intensidad de corriente. La temperatura se establece como T = f(R). O bien, T = k.R - Tubo de mercurio. La propiedad termomtrica es la longitud L de la columna de mercurio. La temperatura se mide por una funcin simple de la longitud T=f(L). Y T = K.L

2.3. PUNTO FIJO Es inmediato que resultan escalas en general diferentes cuando la relacin [1] se aplica a cualquier sistema termomtrico con el mismo valor de la constante k de proporcionalidad. El primer problema que se plantea, pues, es encontrar alguna regla o norma que nos permita establecer el valor de la constante k de proporcionalidad para cada propiedad termomtrica. El procedimiento que se utiliza consiste en buscar un estado en la naturaleza, denominado punto fijo, que sea fcilmente reproducible y asignarle una temperatura patrn Tt. Esto quiere decir que si tenemos un termmetro TX de propiedad termomtrica X, el valor Xt de dicha propiedad en el punto fijo obedece la relacin: Tt = k.Xt Y de aqu deducimos que, para esta propiedad termomtrica, es K=Tt/Xt Por tanto, en el termmetro TX la temperatura T que corresponde al valor X de la propiedad termomtrica sera:

Hasta el ao 1954 se utilizaban dos puntos fijos, que eran el de fusin del hielo y del de ebullicin del agua. Pero a partir de ese ao se utiliza como nico punto fijo el llamado punto triple del agua, que es el estado del agua pura en el cual existe en equilibrio una mezcla de slido, lquido y gas. Se le asigna al punto triple del agua el valor 273,16 con el objeto de que la escala resultante sea lo ms parecida posible a la anterior a 1954. As, para los ejemplos de termmetros indicados antes, se tendra: a) Para el gas a volumen constante:

b) Para el gas a presin constante:

c) Para la resistencia elctrica:

d) Para el tubo de mercurio:

Experimentalmente se comprueba que al medir la temperatura con cada uno de estos tipos de termmetro, se obtienen resultados bastante diferentes, e, incluso, para el caso de los termmetros de gas (ya sea el de volumen constante, o bien el de presin constante) se obtienen resultados diferentes segn sea el tipo de gas que se emplee en la construccin del termmetro. Si bien es verdad que la discrepancia menor se encuentra en la utilizacin de estos termmetros de gas, encontrndose la mayor similitud entre los termmetros de Hidrgeno y de Helio a volumen constante.

3. ESCALAS DE MEDICIN: 3.1. LA ESCALA DE LOS GASES PERFECTOS Hay un hecho experimental de extraordinaria importancia que nos permite construir una escala que se ha dado en llamar de los gases perfectos. Este hecho experimental consiste en que todos los termmetros de gas, ya sea a presin constante o a volumen constante, tienden a dar la misma medida de la temperatura en cuanto se hace tender a cero la propiedad termomtrica en el punto triple del agua, sea cual fuere el gas empleado como termmetro.

Es decir, en un termmetro de gas a volumen constante, en donde la temperatura se calcula mediante la expresin

Para cualquiera que sea el gas que se emplee permanece fija y nica la temperatura dada por la expresin

Y para el termmetro de gas a presin constante:

Se define, en definitiva, la temperatura en la escala de los gases perfectos por la expresin

Sin embargo, an cuando la temperatura medida en esta escala no depende de ningn gas en particular, si depende de las propiedades generales de los gases. As, es imposible llegar a medir una temperatura T = 0, pues no hay ningn gas con el que podamos construir un termmetro para poder medir una temperatura tan baja (de hecho, la temperatura ms baja a medir en esta escala es la que permite usar un termmetro con Helio a mnima presin, y es algo as como un kelvin). Se hace necesario en definitiva, encontrar una escala en la que no se dependa de propiedades generales de ninguna sustancia. Esto se consigue con la escala Kelvin.

3.2. LA ESCALA KELVIN O ABSOLUTA Adoptada en 1848 por William Thomson, Lord Kelvin (1824 -1907). En el intervalo de temperaturas en donde s es posible la utilizacin de un termmetro de gas, la escala de los gases perfectos y la escala Kelvin son idnticas. Para definir la Escala Kelvin es preciso estudiar el Ciclo de Carnot. Resumidamente, por razones de espacio, solo indicarem os brevemente que lo que caracteriza a un Ciclo frigorfico de Carnot es que las magnitudes dadas por la cantidad de calor absorbido, la cantidad de calor cedido y el trabajo realizado en el recorrido del Ciclo se mantienen exactamente iguales que cuando el Ciclo se desarrolla en sentido inverso.

En estas condiciones, se define el cociente de dos temperaturas Kelvin, T1 y T2 como el cociente de los valores absolutos del calor cedido y absorbido por un motor de Carnot que funcione entre dos focos calorfi cos a dichas temperaturas. O sea:

Si asignamos, al igual que en la escala de los gases perfectos, el valor de 273,16 a la temperatura del punto triple del agua, se puede escribir:

Resulta, pues, que en esta escala de medicin, la cantidad de calor, Q, es la propiedad termomtrica. Se encuentra as, en definitiva, que en la escala de los gases perfectos, lo mismo que en la escala Kelvin, el punto de fusin del hielo est a 273,15 kelvin, el punto de ebullicin del agua queda en 373,15 Kelvin, y la temperatura del punto triple es, como ya hemos indicado, 273,16 kelvin. O sea:

Escalas Kelvin y de los Gases perfectos Punto triple del agua Punto de fusin del hielo Punto de ebullicin del agua 273,16k y 273,16 273,15k y 273,15 373,15k y 373,15

Lord Kelvin

3.3. LA ESCALA CELSIUS

Propuesta por el astrnomo sueco Anders Celsius (1701-1744). Esta escala se define con un grado de la misma amplitud que las escalas Kelvin y de los Gases Perfectos, pero estableciendo su origen en el punto de fusin del hielo, o sea, mediante la relacin con la temperatura kelvin de la forma:

con lo cual: Temperatura Celsius del punto Triple del agua: tc = 273,16-273,15=0,01C Temperatura Celsius del punto de fusin del hielo: tc = 273,15-273,15=0,00C Temperatura Celsius del punto de ebullicin del agua: tc = 373,15273,15=100,00C

Escala Celsius Punto triple del agua Punto de fusin del hielo Punto de ebullicin del agua 0,01C 0,00C 100,00C

Anders Celsius

3.4. LA ESCALA FAHRENHEIT Esta escala, propuesta por el germano-polaco Daniel Gabriel Fahrenheit (16861736), difiere de las anteriores en la amplitud del grado y tambin en el origen. Puede relacionarse la temperatura Fahrenheit con la temperatura Celsius mediante la expresin

Se tiene: Temperatura del punto triple del agua: TF = 32+9/5. 0,01 = 32,018F Temperatura del punto de fusin del hielo: TF = 32+9/5. 0,00 = 32,00F Temperatura del punto de ebullicin del agua: TF = 32+9/5.100 = 212,00F

Esc

3.5. L

Ideada por el escoc s William John Mc orun Rankine(1820-1872) se relaciona con la escala Celsius mediante la expresin:

Se tiene:

Temperatura del punto de fusin del hielo: TR=491,67 9/5. 0,00 = 491,67R Temperatura del punto de ebullicin del agua: TR=491,67 9/5. 100,00 = 671,67R

Escala Rankine Punto de fusin del hielo Punto de ebullicin del agua 491 67R 671 67R

W. J. Rankine

@ @ @

Punto triple del agua

491 688R

Temperatura del punto triple del agua: TR=491,67

9/5 . 0,01 = 491,688R

(!"& "'& % $ #"! 

  
F 32 018F 32 00F 212 00Fs

76

                2 32 4 ) ) )10 ) 5

3.6. LA ESCALA REAMUR Se debe a Ren-Antoine Ferchault de Reamur (1683-1757). La relacin matemtica con la temperatura Celsius viene dada por

Temperatura del punto triple del agua: TRE=4/5 . 0,01 = 0,008RE Temperatura del punto de fusin del hielo: TRE=4/5. 0,00 = 0,00RE Temperatura del punto de ebullicin del agua: TRE=4/5. 100,00 = 80,00R

Escala Reamur Punto triple del agua Punto de fusin del hielo Punto de ebullicin del agua 0,008RE 0,00RE 80,00RE

Ren-Antoine Reamur

3.7. COMPARACIN DEL ALGUNAS TEMPERATURAS ENTRE LAS DIFERENTES ESCALAS

4. REFERENCIAS: ADKINS, C.J., Thermal Physics. Cambridge University Press, 1987 ENCICLOPEDIA ENCARTA. WEBER, ROBERT, Fsica para matemticas e ingeniera, Mc Graw Hill, 1987 ZEMANSKY, MARK W., Heat and Thermodynamics, Mc Graw Hill, 1968 ZEMANSKY, M. W.-VAN NESS, H.C. Termodinmica Tcnica Fundamental, Aguilar, S.A. de Ediciones, 1972