Biomassan Kaasutus Sähköksi, Lämmöksi Ja Biopolttoaineiksi 2011 - HighBio

Ulla Lassi ja Bodil Wikman (toim.
BIOMASSAN KAASUTUS SHKKSI, LMMKSI JA BIOPOLTTOAINEIKSI

HighBio-projektijulkaisu
KOKKOLAN YLIOPISTOKESKUS CHYDENIUS
Biomassan kaasutus shkksi, lmmksi ja Biopolttoaineiksi

Toimittaneet Ulla Lassi ja Bodil Wikman
Jyvskyln yliopisto Kokkolan yliopistokeskus Chydenius Kokkola 2011
Taitto: Pivi Vuorio Kannen kuva: Yrj Muilu ISBN 978-951-39-4312-7 (nid.) ISBN 978-951-39-4313-4 (pdf) Forsberg Rahkola Pietarsaari 2011
Esipuhe
Uusiutuva energia ja biomassan kytt energian tuotannon raaka-aineena edist kestv kehityst ja luonnonvarojen monipuolista kytt vhenten samalla riippuvuutta fossiilisista polttoaineista. Puuhakkeesta voidaan valmistaa shk, lmp, biopolttoaineita ja uusia kemian teollisuuden raaka-aineita. Biomassan mahdollisimman tehokas hydyntminen edellytt huippuosaamista, uusien prosessien kehittmist ja uudenlaista ajattelumallia, miss kansainvlisell yhteistyll on mys keskeinen merkitys. HighBio-projektissa (2008-2011) tuotettiin uutta tietoa biomassan kaasutuksesta, tuotekaasun hydyntmisest esim. biopolttoaineiden valmistuksessa ja biokaasutustuhkien hytykyttmahdollisuuksista hajautetun energian tuotantoon liittyen. Pienimuotoisissa CHP-yksikiss voidaan tuottaa samanaikaisesti shk ja lmp kaasuttamalla puuta ja polttamalla muodostuva tuotekaasu. Kaasutuksella voidaan tuottaa hiukkasvapaata, energiaintensiivist kaasua, joten se on samalla vastaus EU:n yh tiukentuville ympristvaatimuksille. Puukaasutusteknologian pioneerityt ovat tehneet useat Pohjois-Suomen alueella ja Pohjois-Ruotsissa toimivat pk-yritykset, ja tss kehitystyss mys HighBio -projekti tutkijoineen on ollut vahvasti mukana. Uusiutuvan energian kytn lisminen energiantuotannossa antaa mahdollisuuden yrittjyydelle ja maaseudun elinvoimaisuudelle. Jotta nm mahdollisuudet voidaan tysimittaisesti hydynt, tarvitaan sen tueksi tutkimusta, uusien innovaatioiden tuottamista ja niiden menestyksekst kaupallistamista. Nihin haasteisiin mys HighBio-projekti on osaltaan pyrkinyt vastaamaan mm. tutkimusyhteistyn, projektiseminaarien ja sidosryhmtapaamisten kautta. Seudullinen yhteisty yhdistettyn jo nyt olemassa oleviin kansallisiin ja kansainvlisiin tutkimusverkostoihin on muodostanut vahvan perustan tlle toiminnalle.
HigHBio-projektijulkaisu
Lopuksi haluamme kiitt kaikkia projektiin osallistuneita yhteistytahoja; tutkijoita, aktiivisia yrityksi, rahoittajia sek seminaarien ja sidosryhmtapaamisten aktiivista osallistujajoukkoa. Te teitte tst projektista mielenkiintoisen, haasteellisen ja erityisesti yhteiskunnallisesti merkittvn. Kokkolassa 12.5.2011 Ulla Lassi Professori, soveltava kemia HighBioprojektin vastuullinen johtaja Bodil Wikman Projektikoordinaattori
HighBio-hankkeen puitteissa kumppanit ovat vaihdellen jrjestneet seminaareja ja vierailuja erilaisissa kohteissa. Kuvassa suomalainen HighBio-delegaatio opintokynnill Smurfit Kappan voimapaperi- ja bioenergiantuotantolaitoksessa Pitessa, Ruotsissa, toukokuun 2010 projektiseminaarin yhteydess.
Sisllys
hajautettu energiantuotanto Hajautettu energiantuotanto Ulf-Peter Gran Biomassan kaasutus ETC- HighBio saavutukset Magnus Marklund ja Olov hrman Mytvirtakaasutin biomassan kaasutukseen ja pienen mittakaavan CHP-tuotantoon Yrj Muilu ja Kari Pieniniemi Kaasutus ja tuotekaasun analysointi Kari Pieniniemi ja Yrj Muilu Kaasutusteknologian tulevaisuus Jukka Konttinen Kaasutusteknologia kyttjn nkkulmasta Pentti Etelmki Biopolttoaineet ja tuotekaasun hydyntminen Tulevaisuuden biopolttoaineet Kirsi Partanen ja Ulla Lassi Synteesikaasusta uusia kemian tuotteita ja sovelluksia Henrik Romar, Pekka Tynjl ja Riikka Lahti 59 68 19 31 9
41 50 53
tuhkan hydyntmismahdollisuudet Kemiallisten menetelmien kytt biotuhkien hydyntmiseksi Sari Kilpimaa, Toivo Kuokkanen ja Ulla Lassi teknis-taloudellinen arviointi Biomassapohjainen pienen mittakaavan yhdistetty lmmn- ja shkntuotanto taloudelliset edellytykset Joakim Lundgren HighBio projekti-infot HighBio-hankkeeseen liittyvt julkaisut ja raportit 91 81
98 101
HAJAUTETTU ENERGIANTUOTANTO
Hajautettu energiantuotanto
Ulf-Peter Gran
Tulevaisuudessa kansallisessa energiatuotannossa on trke, ett hajautetut pienimuotoiset ratkaisut tulevat raaka-aineen ja kuluttajan lhelle. Valitettavasti Suomessa viel suurehkot yritykset kyttvt resurssejansa jarruttaakseen pienimuotoisia paikallisia energiantuotantoratkaisuja. Toivottavasti tulevaisuudessa jrki voittaa ja hajautettua energiatuotantoa voidaan kehitt pieniss yksikiss. Varsinkin pienet CHP -yksikt (yhdistetty lmmn- ja shkntuotanto) voivat edist kestvn energiatuotannon kehittymist.
Biomassan hajautettu jalostus CHP-yksikiden yhteydess

Suomen ja Ruotsin metsiss on suuria mri kyttmttmi biopolttoaineresursseja. Niit voitaisiin hydynt shkn- sek lmmntuotannon lisksi tulevaisuudessa mys raaka-aineina liikennepolttoaineeksi sek kemiallisina raaka-aineina. Tekninen kehitys etenee nopeasti, ja nykyisin maailmanlaajuisesti tutkitaan jalostusprosesseihin yksinkertaisia sek varmatoimisia ratkaisuja.
kuva 1. Hajautettu energiantuotanto ja uusiutuvan energian kytn edistminen.
Pienen mittakaavan energiaratkaisut biomassan jalostamiseksi lhiympristn kuluttajille eivt ole toistaiseksi saaneet toivottavia kehitysresursseja. Suomessa valitettavasti suuret toimijat ovat nkyvsti esill, ja tmn vuoksi usein mys kansallinen sek EU-tuki kohdistuu nille. Viranomaisilla ja pttjill ei ole ollut kiinnostusta tai kyky nhd sit merkittv potentiaalia mik pienen mittakaavan ratkaisuissa, esim. lmpvoimatuotannossa on.
Tiivistetty katsaus Bioraaka-aineiden jalostus

Seuraavassa esitetn yleiskatsaus, jossa vertaillaan tiivistetysti eri bioraaka-aineiden jalostusta. Bioraaka-aineet voivat olla perisin metsst, maataloudesta, lannasta sek muusta maatalousjtteest, yhdyskuntajtteest tai ne voivat olla esim. prosessiteollisuuden jtett.
10
kuva 2. Bioraaka-aineiden jalostusketjut.
CHP-lmpvoima
Hajautetut CHP-yksikt shklle ja lhilmmlle voidaan muodostaa monin eri tavoin riippuen pitklti siit mink suuruusluokan shkntuotantoa tavoitellaan. Trke tekij on takuuhinta shklle tai shkavustus. Joitakin esimerkkej erityypin yksikist voisivat olla esimerkiksi: Puuhakkeen/pelletin suora poltto + Stirling Puuhakkeen/pelletin suora poltto + ORC (Organic Rankine Cycle) Puuhakkeen/pelletin suora poltto + pieni hyryturbiini Kaasutus + suora poltto + Kaasumoottori tai Mikroturbiini Kaasutus + suora poltto + ORC Kaasutus + Kaasumoottori (mntmoottori) Kaasutus + Mikroturbiini Biokaasu + Kaasumoottori Biokaasu + Mikroturbiini Bio-Synteesikaasun ja biokaasun yhdistelm + Kaasumoottori tai mikroturbiini
11
kuva 3. Bioraaka-aineet jalostukseen.
kuva 4. Biomassaa metsst.
12
Biomassa ja ljykasvit
Metsst ja maataloudesta perisin olevat vihren energian raaka-aineet voivat tulla monista eri raaka-ainelhteist, kuten myhemmin alla on kerrottu. Energiapuun, erikokoista puuta raivauksesta ja harvennuksesta. Hakkuujtteen, oksat ja latvat hakkuualueelta. Energiametsn, tai lyhytkiertoisen energiametsn, esim. hieskoivun viljelyn. Energiakasvit, joita viljelln pelloilla, ovat: Ruokohelpi, hamppu (kuituhamppu biomassaan), elefanttihein, jne. Paju tai salava, viljelln posin pelloilla ja on energiametsn vlimuoto. Maataloudesta Olki, hein ja muut biokaasutuotantoon viljeltvt kasvit. Mrk biomassa Lanta ja biojte, kuten esimerkiksi pilaantunut rehu paaleissa tai siiloissa. ljykasvit Rypsi, rapsi, auringonkukka, sinappi, pellava, jne., joista voidaan puristaa bioljy, mik puolestaan vaihtoesterinnill voidaan muuttaa biodieseliksi.
Biomassa metsst ksite voidaan pelkist ksittmn:
Vihre energia Biomassan integroitu jalostus

Pienen mittakaavan hajautetulla biomassan jalostuksella on hyvt mahdollisuudet tulevaisuudessa olla keskeinen tekij alueellisessa ympristajattelussa. Uusia tekniikoita tutkimalla voidaan paikallinen biomassaraakaaine jalostaa paikallisille ja lhialueiden asiakkaille ja kuluttajille. Uudet tekniikat ovat sovellettavissa hajautetuille jalostusprosesseille. Energiaintegrointia kohtaan on esiintynyt kasvavaa kiinnostusta siten, ett eri tavoin voidaan yhdist jalostusprosesseja tehokkuuden kasvattamiseksi ja nin positiivisten synergiaetujen luomiseksi.
13
Puukaasutus
Puubiomassan kaasutuksen kautta voidaan saada kyttkelpoista tuotekaasua, joka on kaasuna mielenkiintoinen raaka-aine. Sit voidaan kytt suoraan polttamiseen tai jatkojalostukseen. Mielenkiintoisimpien vaihtoehtojen joukossa polttoaineiden tai kemiallisten raaka-aineiden suhteen on metsperisten bioenergiaraaka-aineiden puukaasutus. Synteesikaasu tai tuotekaasu voidaan kytt edelleen jalostukseen puhdistuksen ja kemiallisen muokkauksen jlkeen. Kyttalueita ovat: Suora poltto lmmntuotantoa varten Suora poltto CHP -yksikss, shkn- ja lmmntuotantoa varten Kaasupolttoaine shkntuotantoon - CHP mntmoottorilla/kaasumoottorilla kaasuturbiinilla polttokennoilla (tulevaisuudessa) Jalostus ja jaottelu ajoneuvopolttoaineiksi kemiallisiksi raaka-aineiksi
Integrointimahdollisuudet
Lhilmmn lmpyksikn toimijoiden yhteensovittaminen voi tapahtua eri tavoin ja kehitty mys jatkuvasti kysynnn mukaan. Siksi on trke, ett heti lmpyksikn sijoitusvaiheessa yritetn sijoittaa yksikk siten, ett tulevaisuuden muutokset voidaan toteuttaa sujuvasti. Energiaintegroinnissa tarvitaan esim. maatila ja sen ymprille sujuvat logistiset ratkaisut ja shk- ja lmpyhteyksi johtojen ja putkien muodossa. Joitakin esimerkkej toimivista integroinnin palasista voisivat olla; Hakkeen kuivaus CHP-yksikk (lmpvoima, shk + lmp) Energiaterminaaleja, joilla on integroitu biomassaraaka-aineiden ja jalostettujen raaka-aineiden ksittely Biomassan kaasutus Aurinkoenergia Geoenergia Pellettituotanto Biokaasutuotanto maatiloilta Biokaasutuotanto lhiyhteislt Jalostus liikennepolttoaineen raaka-aineiksi
14
Se, millainen energiaintegraatti muodostuu, riippuu pasiassa paikallisesta kehityksest, tarpeesta ja kiinnostuksesta.
kuva 5. Paikallinen ja integroitu energiantuotanto.
Energiaintegrointi kehittyy monesti asteittain ja on riippuvainen siit mit priorisoidaan. Thn vaikuttavat erityisesti esimerkiksi paikallisen energiaosuuskunnan sek lhialueen tarpeet ja kysynt.
Vihre kemia
Synteesikaasun tai tuotekaasun jalostuksen kautta voidaan tuoda esille monia erilaisia raaka-aineita sek tuotteita. Suurimmat odotukset liittyvt liikennepolttoaineisiin fossiilisten polttoaineiden korvaajina. Kun raakaaineena on metsst saatava biomassa, se ei kilpaile ravinnontuotantoon soveltuvan peltoviljan kanssa. Vihren kemian kehittymisen kautta voidaan vhent riippuvuutta fossiilisista ljytuotteista. Paikallisia bioenergiaresursseja voidaan hydynt paremmin, mik voi list tyllisyytt ja energiaomavaraisuutta alueella.
15
kuva 6. Vihre kemia mahdollisuuksia biomassan kaasutuksessa.
Pienempi yksikit jalostukseen

Hyv vaihtoehto on se, ett biomassan jalostus sijoitetaan CHP-laitoksen lheisyyteen. Tllin voidaan tehokkaasti hydynt kaasutusprosessista saatavaa lmp sek tuotekaasun jakelua. Tten voidaan varmistaa, ett laitoksessa tuotettu heikkolaatuinen kaasu sek lmp voidaan hydynt CHP-laitoksessa sek kaukolmpverkossa. Pienemmt biomassan kaasutukseen perustuvat yksikt soveltuvat parhaiten paikallisiin CHP-laitoksiin yhdistettyn. Erityisesti mikli saatavilla on tulevaisuuden kaasutusreaktoreja, joissa voitaisiin kytt kosteaa tai kuivaa biopolttoainetta ja samalla valmistaa puukaasua ilman tervapartikkeleita. Biomassan kaasutukseen tarkoitettujen CHP-yksikiden, joissa vaaditaan polttoaineen kuivaus sek joissa tulee olla tehokas puhdistusyksikk tervoille ja muille eppuhtauksille, tytyy olla riittvn suuria laitoksia, jotta kaasun tuotanto olisi taloudellisesti kannattavaa. Jo tnn on olemassa hyvt mahdollisuudet hajautetun energiantuotannon myt hydynt paikalliset bioenergiaraaka-aineet kestvn kehitykseen hyvksi, pienimuotoisen jalostuksen kautta.
16
BIOMASSAN KAASUTUS
ETC-HighBio saavutukset
Magnus Marklund ja Olov hrman
Energitekniskt Centrum, Pite, Ruotsi
Mytvirtakaasutus pilot-mittakaavassa
Biomassan kytn lisminen polttoainetuotannossa sek maailmanlaajuisesti ett paikallisesti auttaa vhentmn fossiilisten polttoaineiden kytt sek pitkll aikavlill mys vhentmn kasvihuonekaasujen vaikutuksia. Biomassan avulla voidaan tuottaa energiaa (shk ja lmp) ja sit voidaan muuntaa tehokkaasti arvokkaiksi kemikaaleiksi ja biopolttoaineiksi biojalostamoissa. Kuvassa 1 on esitetty biomassan kulku vuosittaisesta metsn hakkuusta Ruotsissa, mist noin 45 % on hakkuujtteen muodossa (noin 70 TWh). ETC:ss (Pitessa) on menossa biomassan kaasutus -projekti, joka on ollut mys osana HighBio-hanketta. Thn menness projektiin on sisltynyt pilottilaitoksen suunnittelu-, rakentamis- ja kyttnottovaihe. Laitos perustuu paineistettuun mytvirtakaasutukseen (Pressurized Entrained Flow Biomass Gasification, PEBG) ja tuottaa synteesikaasua puujtteest sek muista teollisuuden biomassajtteist, joita ei hydynnet tll hetkell. Kaasutus perustuu korkeaan lmptilaan (> 1200 C) ja jauhetun biomassan kaasutukseen paineistetussa mytvirtakaasuttimessa, tuottaen alhaisen pitoisuuden tervaa ja muita hiilivetyj. PEBG-kaasutuksen haittapuolena, verrattuna matalan lmptilan pitkkestoiseen kaasutukseen, on se, ett raaka-aineen tulee olla jauhettu hienoksi jauheeksi (<1 mm) mik tekee raaka-ainemateriaalin alttiiksi kuumuudelle ja kuonan muodostukselle. Tehtaiden suurimpia haasteita ovatkin raaka-aineen prosessointi ja jakelu, kuonanmuodostuksen kontrollointi sek polttimen ja jhdyttimen optimaalinen suunnittelu, jotta voidaan taata tasainen ja vakaa toiminta.
19
kuva 1. Vuosittainen metsn hakkuu ja metsbiomassan kulku Ruotsissa vuonna 2004.
Taulukko 1 esitt puun koostumuksen puun eri osissa. Taulukosta huomataan, ett uuteaineiden ja tuhkan osuus on suurempi neulasissa ja kuoressa verrattuna runkopuuhun. Tm tarkoittaa, ett hakkuuthteill (suurimmaksi osaksi neulasia ja kuorta) on korkeampi tuhkan ja uuteaineiden osuus.
20
Biomassan kaasutus
TAULUKKO 1. Selluloosan, hemiselluloosan, ligniinin, uuteaineiden ja tuhkan prosenttiosuudet mnnyss ja kuusessa.

Selluloosa Hemiselluloosa Ligniini Uuteaineet [m-%] kuivaaine 28 29 48 31 28 28 36 37 35 3 4.5 3.5 3.5 13 0.8 3.8 1.7 6.1 Tuhka
Mnty (noin 70-vuotias) Runkopuu Kuori, sis Kuori, ulko Oksat Neulaset Runkopuu Kuori Oksat Neulaset 41 36 25 32 29 43 36 29 28 27 26 20 32 25 27 20 30 25 1 2 2 1 5 1 4 2 5
Kuusi (noin 110-vuotias)
ETC vihki PEBG-kaasuttimen IVAB-kaasuttimeksi Solander Symposiumissa marraskuussa 2010 (sivukuva laitteistosta, katso kuva 2). Laitteistoa, jossa kaikki osajrjestelmt on systemaattisesti testattu ja ensimminen testiajo on suoritettu, otettiin kyttn huhtikuussa 2011.
21
kuva 2. ETC:n PEBG-kaasutin (nimetty IVAB-kaasuttimeksi), joka otettiin kyttn huhtikuussa 2011.
Ensimmisiss kaasutuskokeissa keskitytn kaasuttamaan runkopuuta normaalissa ilmanpaineessa synteettisell ilmaseoksella turvallisuuden varmistamiseksi. Myhemmin tullaan testaamaan runkopuun kaasutusta paineistetuissa olosuhteissa kasvattaen hapen osuutta eri raaka-aineilla (kuori, kannot ja muut puujtteet). Kaasuttimen teho ja paine ovat 1 MW ja 10 bar, mutta kytnnss se tulee toimimaan 500 kWth teholla 5 bar:n paineessa.
Biomassajauheen sytt
Biomassan varastointi ja sytt jauheena voi olla ongelmallista johtuen biomassan kuiturakenteesta. Biomassajauhe on hienojakeista ja jakeilla on taipumus tarttua toisiinsa. Kestv ja luotettava syttjrjestelm on vlttmtn kaikille prosesseille, joissa ksitelln biomassajauhetta, erityisesti poltossa ja kaasutuksessa (esim. PEBG-prosessissa). Niss sovelluksissa tarvitaan vakaata ja stabiilia jauheen sytt. Markkinoilla on saatavilla erilaisia pneumaattisia jauheen syttjrjestelmi normaali-ilmanpaineessa suoritettaville prosesseille, mutta ne eivt sellaisenaan sovellu paineistettuun prosessiin tarvittavan suuren kaasumrn vuoksi. Parhaiten paineistettuun kaasutukseen sopii jatkuvatoiminen lpisyttjrjestelm, jossa on kaksi erillist polttoainesilit, joita voidaan vuorotella tytll ja sytll. PEBG-kaasuttimessa on tllainen polttoaineen syttjrjestelm, joka on alustavissa kokeissa osoittanut hyv suorituskyky. Ensimmiset sytttestit PEBG-kaasutuksessa tehtiin kolmella eri raaka-aineella (kuorijauheella ja kahdella eri kokoluokkaa olevalla run-
22
Biomassan kaasutus
kopuujauheella) normaali-ilmanpaineessa. Syttsysteemi kalibroitiin syttmn polttoainetta sekunnin vlein. Lisksi tarkasteltiin mys polttoainelaadun vaikutusta kokojakaumaan ja polttoaineen valinnan vaikutusta vakauteen. Kuvassa 3 on esitetty syttnopeuden lineaarinen suhde mitatun polttoainejauheen (runkopuu) syttnopeuteen.
Puujauhe B
70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 20 25
Akseli 1 Akseli 1 + 2 Akseli 2 Keskiarvo Lineaarinen keskiarvo
Feeding rate (kg/h)
Syttnopeus (-)
kuva 3. Mitatun polttoainevirtauksen ja puujauheen syttnopeuden suhde.
Polttoaineen valmistus
Viime vuosikymmenin pellettien valmistus ja jauheen polttaminen on kasvanut tasaisesti. Kummassakin prosessissa biopolttoaineen jauhatus on trke osatekij. Tm koskee mys biopolttoaineen kaasutuskokeita, kuten syklonikaasutinta tai mytvirtakaasutinta, joissa kytetn puujauhetta. Jauheen vaatimukset eroavat kuitenkin niden sovellusten vlill. Pellettituotannossa partikkelien kooksi hyvksytn jopa 3 mm kokoluokka. Sen sijaan jauheen termisess poltossa ja kaasutuksessa partikkelikoko on jopa pienempi kuin 1 mm. Jauheen hiukkasista noin 10 % on oltava pienempi kuin 100 mm, mik on trke liekin stabiilisuudelle. Biopolttoaineen jauhaminen on monimutkaisempaa ja vaatii enemmn energiaa kuin kivihiilen jauhatus, koska hiili on hauraampaa ja siten hel-
23
pompaa pilkkoa. Aiemmat tutkimukset osoittavat, ett hiilen jauhaminen vaatii energiaa 7-36 kWh/t, mik on vhemmn kuin biomassalla (20200 kWh/t). Jauheenpoltossa suurimman osan kuiva-aineesta on oltava kooltaan alle 1 mm, ja osan jopa alle 0,2 mm. Taulukossa 2 esitetn useita pelletin valmistajia ja heidn tuotantoaan. Bionorr erottuu joukosta suurimmalla jauhatuksen energiankulutuksella, joka on noin 74 kWh/t. Tm johtuu siit, ett Bionorr kytt erityist prosessia, jossa jauhaminen tapahtuu ennen kuivausta. Normaalisti kuivaus tehdn ennen jauhamista ja siten vhennetn shkn kulutusta. Taulukossa 2 esitetyt luvut eivt ole tarkkoja, koska ne perustuvat vain arvioihin jauhatuskapasiteetin ja moottorin tehokkuuden perusteella. Biomassan jauhamisessa voidaan olettaa keskimriseksi energiankulutukseksi 25 kWh/t, jos biomassan kosteus 1012 %. Energian tarve lisntyy merkittvsti biomassan kosteuspitoisuuden kasvaessa. Bionorr kytt noin kolme kertaa enemmn energiaa jauhamiseen kuin muut valmistajat. Bionorr kytt haketta, jonka kosteuspitoisuus on noin 50 % verrattuna muihin laitoksiin, jotka jauhavat kuivattua haketta tai sahanpurua, jonka kosteuspitoisuus on noin 12 %. Kokemus osoittaa, ett seuraavat tekijt kosteuden lisksi vaikuttavat tarvittavan energian mrn jauhamisessa: 1. Seulan tiheys 2. Seulan pinta-ala 3. Raaka-aineen koostumus Jauhatuksen ohella toinen biomassan esiksittelytekniikka on torrefiointi, joka on biomassan lmpksittelyprosessi, jossa hydrofiilinen materiaali muutetaan hydrofobiseksi. Prosessi tapahtuu 250300 C inertiss ympristss (savukaasu). Niss lmptiloissa lmpksittely muuttaa kuivan puun pkomponenttien (selluloosa, hemiselluloosa ja ligniini) rakennetta. Hemiselluloosa on vhiten lmp kestv osa puusta ja tuottaa suurimman osan haihtuvista aineista torrefiointi-prosessissa. Hemiselluloosan hajoaminen mys aiheuttaa joitakin rakenteellisia muutoksia ligniiniss ja selluloosassa, mutta vaikutus ei ole merkittv. Taulukossa 3 on esitetty torrefiointikokeiden tuloksia. Taulukon tulokset osoittavat, ett massanvaihto vaihtelee vlill 4387% riippuen puulajista, lmptilasta ja ajasta. Energian tuotossa nkyy mys suurta vaihtelua. Alhaisin energiatuotto on 50 % ja suurin noin 93 %. On mys joitakin tuloksia, jotka ovat korkeampia kuin edell esitetyt.
24
Biomassan kaasutus
TAULUKKO 2. Eri jauhatustekniikoita, joita kytetn Ruotsissa.

Omistaja merkki Seula (mm) 6 Tuotan- mootEnergian- Raakato (t/h) toriteho kulutus aine (kW) 1,6 10 2,5 3 4-6 4-6 8 (7-10) 5 10 118 315 25 736 200 15,6 73,6 25,0 24,7 24,0 31,5 Lastut kuiva hake Raaka hake Mnty / kuusi sahanpuru Hake Sahanpuru Jalostus hake (max 15 mm) Lastut Kosteuspit. % 9-15 45-55 10 10-15 12 11
1. Glommers 2. SCA Bionorr 3. Lax Pellets 4. Lule Bioenergi 5. Derome Bioenergi 6. Lantmnnens Agroenergi Ab 7. Vida Pellets
Venlinen (tuntematon) ABB Andritz Sprout Buhler Buhler Andritz Sprout Anritz Sprout
16
200
12,5
12
TAULUKKO 3. Massa- ja energiavaihto torrefiointi-prosessissa.

Materiaali Vehnn olki Ruokohelpi Paju Vehnn olki Ruokohelpi Paju Paju Paju Puujte Puujte Puujte Koivu Mnty Sokeriruokojte MassaEnergiavaihto (%) vaihto (%) 72,0 71,0 80,0 55,1 61,2 72,0 87,0 67,0 56,0 54,0 43,0 68,9 72,1 64,7 77,0 78,0 86,0 65,8 69,0 79,2 95,0 79,0 65,0 62,0 50,0 88,3 92,9 82,8 Lmparvo Lmptila Reaktioaika (MJ/kg) (oC) (min) 20,7 20,8 21,7 22,6 21,8 21,9 19,4 21,0 22,8 23,0 23,1 21,1 22,3 19,8 270 30
290 250 300 270
30 30 10 30 60 90 120
280
25
Puun kolme pkomponenttia ovat selluloosa, hemiselluloosa ja ligniini. Nm kolme ainetta ovat polymeerej, joilla on heikkoja kemiallisia sidoksia. Kuivan puun lmpksittelyn aikana lmptila, joka ylitt 200 C, muuttaa niden sidosten rakennetta. Hemiselluloosan koostumus vaihtelee pehmen (havupuut) ja kovan (lehtipuut) puumateriaalin vlill. Lehtipuiden hemiselluloosasta 8090% on ksylaania, kun taas havupuut sisltvt 6070% glukomannaania ja 1530% arabinogalaktaania. Ksylaani on lmpherkempi kuin muut komponentit, mik selitt suuremman massahvikin torrefiointi-prosessissa havupuilla ja oljilla.
Tuotekaasun koostumus
Biomassaa kaasuttaessa tuotetaan synteesikaasua, joka koostuu posin H2:st, CO:sta ja CO2:sta. Niden komponenttien lisksi synteesikaasu voi sislt pieni mri eppuhtauksia esim. H2S, COS, merkaptaaneja, raskaita hiilivetyj (terva) ja hiukkaspstj. Kaasu voi sislt mys pieni mri halogeeneja ja HCN:. Riippuen siit mihin synteesikaasua kytetn, puhdistetaan kaasu eriasteisesti. Yleens, jos kaasua kytetn katalyyttiseen synteesiin tuottamaan liikennepolttoaineita edellytt se parempaa kaasunpuhdistusta kuin jos kaasua kytetn shkntuotannossa. Kaasunpuhdistukseen on kytettviss seuraavanlaisia menetelmi: Fysikaaliset ja kemialliset pesurit (absorptio) Adsorptio Terminen tai katalyyttinen ksittely Membraanit
Absorptio
Kaasun liuetessa nesteeseen tapahtuu absorptiota. On olemassa kahdenlaista absorptiota, kemiallista ja fysikaalista. Esimerkki kemiallisesta absorptiosta on amiinipesu, jota voidaan kytt puhdistamaan H2S ja CO2 synteesikaasusta. Kytettyj amiiniliuoksia on useita. Yleisi reaktioita, jotka tapahtuvat absorptiossa ovat:
26
Biomassan kaasutus
Emksisi liuoksia voidaan mys kytt puhdistamaan synteesikaasua. Usein kytetn Na2CO3- tai K2CO3- liuoksia, joiden pH on 9-11. Reaktiot ovat:
Esimerkki H2S:n puhdistamisesta synteesikaasusta, joka on tuotettu mustalipe kaasuttamalla, on esitetty kuvassa 4. Kaavio osoittaa H2S-mrn, joka voidaan poistaa synteesikaasusta absorberien (lyhyt kontaktiaika) avulla, jotka ovat laimennettua viherlipe. Kyseess on siis ernlainen emspesu. Kolmen absorberin avulla tehdyss kokeessa saatiin poistettua 78 % H2S: synteesikaasusta.
kuva 4. H2S:n puhdistus synteesikaasusta laimennetulla viherlipell 50 C:ssa. Kuvassa on esitetty poistotehokkuus absorberien lukumrn funktiona.
Esimerkkej kaupallisista prosesseista, joissa kytetn emksisi absorptioliuoksia, ovat Benfield, Catacarb, Flexsorb, Giammarco-Vetrocoke, Seabord, Vacuum Carbonate, Vacasulf ja Alkacid jne. Kun suuria mri eppuhtauksia on poistettava kaasusta, fysikaalinen absorptio saattaa olla aiheellista. Orgaanisia liuottimia kuten metanolia
27
kytetn absorboimaan eppuhtauksia kaasusta. Puhdistuksen jlkeen on saatavilla puhdistettua synteesikaasua sek mys puhtaita erotettuja kaasuja, kuten esim. H2S ja CO2. Esimerkkej kaupallisista prosesseita ovat Selexol, Sepasolv, Purisol ja Rectisol. Kaksi prosessia, jotka kyttvt sek kemiallista ett fysikaalista absorptiota, ovat Sulfinol ja Amisol. Fysikaalista absorptiota kytetn poistamaan suurin osa eppuhtauksista ja kemikaalien avulla kaasu puhdistetaan sen lopulliseen koostumukseen. Esimerkki tllaisesta on Amisol -prosessi, jossa kytetn metanolia fysikaaliseen absorptioon ja alkyyliamiinia kemiallisena liuottimena.
Adsorptio
Adsorptio tapahtuu yleens matalassa lmptilassa. Kuten absorptio, adsorptio voi olla fysikaalinen tai kemiallinen. Adsorptiossa kaasu sitoutuu suuripinta-alaisen materiaalin (esim. 500 m2/g) pintaan. Esimerkkej kytetyist adsorptiomateriaaleista on aktiivihiili ja zeoliitti. Aktiivihiilt on kytetty adsorboimaan raskaampia hiilivetyj kaasuvirrasta. Zeoliiteilla voidaan poistaa CO2:a tuotekaasusta. Adsorbenttien regenerointi voidaan tehd lmmityksen tai paineen avulla. ZnO:a voidaan kytt poistamaan H2S kaasusta. H2S reagoi ZnO:n kanssa muodostaen ZnS:a korkeissa lmptiloissa. ZnS on vaikea elvytt (regeneroida). Tmn vuoksi sit kytetn vain poistamaan pieni mri eppuhtauksia ennen kuin kaasua kytetn katalyyttisess liikennepolttoainetuotannossa.
Terminen tai katalyyttinen ksittely

Eppuhtaudet voidaan poistaa termisen tai katalyyttisen ksittelyn avulla. Hajut ja haihtuvat orgaaniset eppuhtaudet voidaan hapettaa termisesti. Katalyyttisen ksittelyn avulla eppuhtaudet voidaan poistaa alhaisissa lmptiloissa.
28
Biomassan kaasutus
Membraanit
Viime aikoina membraaneja (kalvoja) on alettu kytt kaasun puhdistuksessa. Zeoliittimembraania tai polymeerikalvoa kytetn erottamaan haluttu komponentti kaasusta. ETC:ss on skettin testattu CO2-selektiivisi zeoliittimembraaneja korkeassa paineessa. Membraaneilla on loistavat mahdollisuudet biopolttoaineiden tuotannossa, koska biomassan kaasutuksessa synteesikaasun tulee olla puhdistettu CO2:sta.
Synteesikaasusta korkealaatuisia tuotteita

Useita tutkimushankkeita on kynniss tll alalla. BioDME -projekti on kynniss Pitessa ja pilot-laitoksessa tuotetaan dimetyylieetteri (4 tonnia/vrk) synteesikaasusta, joka on tuotettu mustalipen kaasutuksessa. DME voidaan helposti muuntaa bensiiniksi. Vastaavasti mys dieseli voidaan tuottaa synteesikaasusta ja Suomessa onkin meneilln aiheeseen liittyvi tutkimus- ja kehittmishankkeita. Synteesikaasua on jo pitkn muutettu useiksi eri tuotteiksi. Biomassan kaasutuksessa on trke, ett muodostunut synteesikaasu voidaan puhdistaa sopivan puhtaaksi nykyisill teknologioilla tai ett biomassasta kaasutettu synteesikaasun puhdistus ja katalyyttinen synteesi voidaan tehd uusilla menetelmill, kuten esimerkiksi zeoliittimembraanien avulla. ETC:ss on pienen mittakaavan laitos metanolin ja dimetyylieetterin katalyyttiseen synteesiin. Vuonna 2010 tehtiin ensimminen synteesi, jossa tuotettiin metanolia mustalipen kaasutuksen kautta. Mustalipen kaasutuksessa saatu kaasu puhdistettiin ensin bentseenist hiilisuodattimen avulla (adsorptio) ja sitten rikkikomponenteista sinkkioksidin avulla. Puhdistettu kaasu johdetaan reaktoriin, jossa kaasu muutetaan metanoliksi katalyyttisesti. Kuvassa 5 on kuva reaktorilaitteistosta. Laitteisto tuotti yhteens noin 0,6 dm3 nestemist biometanolia, katso kuva 6.
29
kuva 5. Reaktorilaitteisto katalyyttiseen synteesiin, joka tuottaa metanolia synteesikaasusta. Laitteisto sislt reaktorin, jossa on hiilisuodatin, sinkkioksidia kaasun puhdistukseen ja katalyytti metanolisynteesiin.
kuva 6. Reaktorilaitteistolla tuotettua metanolia. Metanoli on tuotettu synteesikaasusta, joka on kaasutettu mustalipest.
30
Mytvirtakaasutin biomassan kaasutukseen ja pienen mittakaavan CHP-tuotantoon

Keski-Pohjanmaan ammattikorkeakoulu CENTRIA tutkimus ja kehitys Viime vuosina biomassan kaasutuksesta on tullut suosittu tutkimusaihe, joka on sek teollisuuden ett tieteellisen mielenkiinnon kohteena. Tuotekaasua tai synteesikaasua, jota muodostuu biomassan kaasutuksessa, voidaan kytt pienimuotoisissa CHP-yksikiss lmmn- ja shkntuotannossa. Lisksi tuotekaasua voidaan kytt kemikaali- ja biopolttoainetuotannossa. Pienen mittakaavan CHP-tuotanto voidaan mritell lmmn- ja shkntuotannoksi kokoluokassa alle 100 kW. Mikro-CHP:t kytetn usein kuvaamaan pienen mittakaavan CHPjrjestelm, jossa shkn tuotanto on alle 15 kWe (Dong L. 2009). Centrian mytvirtakaasutinta (kuva 1), joka perustuu patentoituun EKkaasutintekniikkaan, on kytetty HighBio-tutkimushankkeessa. CENTRIAn tutkimuskaasuttimen tuottama lmp- ja shkteho on 100 kWth ja 50 kWe. Centrian mytvirtakaasutin koostuu hakkeen syttjrjestelmst, ilman esilmmitin- ja syttjrjestelmst sek kaasuttimesta, jossa on tuhkan poisto ja kaasun puhdistussysteemi (kuva 1). CENTRIAn tutkimuksessa kyttm kaasutin perustuu perinteiseen puun kaasutusprosessiin, mutta siin on joitakin selvi teknisi parannuksia, jotka tekevt siit ainutlaatuisen ja monipuolisemman hajautettuun CHP-tuotantoon. EKteknologiaan perustuvassa biomassan kaasutusprosessissa polttoaineen laatu ei ole niin kriittinen kuin perinteisiss kaasutuslaitoksissa ja esim. ilmakuivattua (kosteuspitoisuus 3040%) haketta (koivua, mnty, jne.), joka sislt kuorta, voidaan sytt kaasuttimeen.
Yrj Muilu ja Kari Pieniniemi
31
kuva 1. CENTRIAn mytvirtakaasutin, joka perustuu patentoituun EKkaasutusteknologiaan.
Taulukossa 1 on esitetty prosessiolosuhteet Centrian mytvirtakaasuttimessa vakaan toiminnan aikana ja prosessikaavio on esitetty kuvassa 2. TAULUKKO 1. Prosessiolosuhteet Centrian mytvirtakaasuttimessa vakaan toiminnan aikana.
Ominaisuus Raaka-ainevirta, kg/h Ilmavirta, Nm3/h Ilman lmptila, C Reaktorin lmptila, C Pohjatuhkan hvikki, kg/h Tuotekaasuvirta, Nm3/h Arvo 45 52 16 1200 0.4 78
Centrian T&K uusiutuvan energian laboratorion tutkimuksessa pyritn saamaan entist kattavampi ksitys toimintaedellytyksist, tuotekaasun tai synteesikaasun koostumuksesta sek lmmn- ja shkn- yhteistuotannon (CHP) optimoinnista. Tutkimus perustuu uusiutuvien energialhteiden, kuten hakkeen ja pienikokoisen harvennusjtteen sek muiden maatalousbiomassojen kaasutukseen synteesikaasuksi. Tutkimuksen tarkoituksena on EU:n strategian mukaisesti vhent riippuvuutta fossii-
32
Biomassan kaasutus
lisista polttoaineista, vhent kasvihuonekaasupstj ja tytt tiukat tavoitteet CO2-pstjen vhentmisess. Biomassan CHP-jrjestelmien palamis- ja hyryturbiiniteknologioita on yleisimmin kytetty erityisesti suurissa ja keskisuurissa biomassa-CHPjrjestelmiss (Taulukko 2). Kaasutus, joka perustuu CHP-jrjestelmiin saattaa olla tehokkaampi shkntuotannossa kuin suorassa CHP-poltossa. Kaasu, jota saadaan kaasuttamalla, voidaan hydynt diesel-, kaasu-, Stirling- ja kaksi-polttoaine-moottoreissa tai kaasuturbiinissa. (Verigan 2009) TAULUKKO 2. Suuren energian konversioteknologiat biomassaCHP- jrjestelmiss (Dong L., 2009).
Toissijainen tekniikka Hyrymoottori; hyryturbiini; Stirling-moottori; Orgaaninen Rankine Cycle (ORC) Polttomoottori (IC); mikro-turbiini; kaasuturbiini; polttokenno; Stirlingmoottori Polttomoottori Polttomoottori Polttomoottori
Ensisijainen tekniikka Poltto, tuottaen vesihyry/kuumaa vett Kaasutus, tuottaen kaasumaista polttoainetta Pyrolyysi, tuottaen kaasumaisia ja nestemisi polttoaineita Biokemiallinen/biologinenn prosessi, tuottaen etanolia, biokaasua Kemiallinen/mekaaninen prosessi, tuottaen biodieseli
Mytvirtakaasutusta voidaan pit yhten parhaiten soveltuvana teknologiana hajautetussa pienimuotoisessa biomassaan perustuvassa yhdistetyss shkn ja lmmn tuotannossa (jopa noin 1 MWth kokoluokkaan asti). Kaupallisten kaasutuslaitosten valmistajia on yhteens noin 50 Euroopassa, Yhdysvalloissa ja Kanadassa, joista 75 % perustuu kiintopetimytvirtakaasutukseen, 20 % leijupetikaasutukseen, 2,5 % vastavirtakaasutukseen, ja 2,5 % muihin (H. Knoef 2000).
33
kuva 2. Centrian uusiutuvan energian laboratorion kaasuttimen prosessin kulkua kuvaava kaavio.
Polttoaineen kulutuksen ja kuormituksen arviointi kaasuttimessa

Kaasuntuotanto Centrian uusiutuvan energian laboratorion kaasuttimessa ja kaasupolttoaineen kulutus muokatussa IC-moottorissa on mritetty kytten eri shkkuormitusta (tehoa): 9 kW, 18 kW ja 27 kW (kuva 3). Tss tutkimuksessa kytetyn puuhakkeen kosteuspitoisuus sek mitattu ylempi ja alempi lmparvo on esitetty taulukossa 3. Hakkeen kosteuspitoisuus oli melko suuri eli 44,6 %.
34
Biomassan kaasutus
kuva 3. Tutkimusta kaasun tuotannosta ja polttoaineen koostumuksesta modifioidulla 8-litraisella, 6-sylinterisell IC-moottorilla. Kytetty shktehon kuormitin 9 kW (vasemmalla) ja IC-kaasumoottori (oikealla).
TAULUKKO 3. Mitatut ominaisuudet kytetylle puuhakkeelle.

Puuhakkeen ominaisuus Kosteus Tuhka (kuiva-aineesta) Ylempi lmparvo (HHV(kuiva)) Alempi lmparvo (LHV(kuiva)) Alin saavutettu lmparvo (LHV) Yksikk % % MJ/kg MJ/kg MJ/kg Mitattu arvo 44.6 1.9 19.71 18.3 9.5
Kaasun ja puun kulutus IC-moottorissa mritettiin lismll shkist kuormitusta tyhjkyntialkutilanteeseen ja nostaen tehoa asteittain 9 kW aina 27 kW asti, kytten 9 kW shklmmitint (Kuva 3). Jotta puukaasusta voidaan tuottaa 1 kWh shkenergiaa, kaasunkulutus IC-moottorin tyhjkyntitilassa on melko suuri, 70,4 Nm3, verrattuna kuormitettuun tilanteeseen, jossa puukaasua kytettiin vain 2,63,0 Nm3 (Taulukko 4).
35
TAULUKKO 4. Mitatut arvot puukaasun kulutukselle IC-moottorissa.

Mittaus Keskimrinen tuotekaasun tilavuusvirta Hakkeen kulutus Lmpteho Shkenergia Kaasun kulutus Yksikk Nm3/h kg/h kW kWh Nm3/kWh 22 0 70.4 Testiajo 1 Testiajo 2 Testiajo 3 Testiajo 4
70
94 39.78 9 2.6
124 45 18 3.0
151 58.84 52.5 27 3.0
Hakkeen kulutus arvioitiin mittausten perusteella, jotka on esitetty taulukossa 4. Hakkeen kulutus oli 1,06 kg/kWh ja kaasun tuotannon laskettiin olevan 2,452,83 Nm3/kg. Hakkeen kulutus mritettiin mys kyttmll Oilonin maakaasupoltinta, joka oli muunnettu puukaasukyttn. Samaa poltinta voidaan kytt mys Stirling-moottorin CHP-yksikss (kuva 5). Mittausten mukaan ilmakuivan hakkeen (kosteuspitoisuus 35 %) kulutus oli 57 l/h, mik on noin 16 kg/h (ominaispaino noin 280 kg/m3). (ks. Kuva 4) Puukaasun tuotanto mitattiin kaasumittarilla ja sen todettiin olevan 7,49 Nm3/h. Tmn mittauksen mukaan 1 kg haketta tuottaa 3,6 Nm3 kaasua, mik on melko suuri mr verrattuna arvoihin, jotka on esitetty taulukossa 5.
kuva 4. Arvioitu kaasun tuotanto kytettess kaasupoltinta. Puukaasukyttinen kaasupoltin (vasemmalla) ja testauslaitteisto (oikealla).
36
Biomassan kaasutus
Mitattu hakkeen kulutus vs. tuotettu shkenergia Centrian CHP-yksikss on esitetty kuvassa 5.
HAKKEEN OMINAISKULUTUS
90,0 80,0
Hakkeen kulutus kg/h
70,0 60,0 50,0 kg/h 40,0 30,0 20,0 10,0 0,0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Shkenergia kWh
kuva 5. Puuhakkeen kulutus (kg/h) vs. tuotettu shkenergia (kWh).
Centrian mitatut kaasuntuotanto ja polttoaineen kulutus vastaavat hyvin kirjallisuudessa esitettyj arvoja (taulukko 5 ). TAULUKKO 5. Mitattuja kaasutusparametrej verrattuna kirjallisuudessa esitettyihin tyypillisiin arvoihin.
Kaasutusparametri Kaasun tuotanto Kaasun tuotanto Polttoaineen koostumus Kuormitus Yksikk Nm3/kg Nm3/kWe kg/kWe kg/m .hr
2
Mitatut arvot (Centrian kaasutin) 2.52.8 2.63.0 1.06 2510
Tyypilliset arvot (Knoef 2005) 23 23 11.3 5002000
On huomioitava, ett kytetyn hakkeen kosteuspitoisuus oli noin 45 %, mik on paljon korkeampi kuin kirjallisuusarvojen korkein hyvksyttv kosteuspitoisuus, joka on 25 % mytvirtakaasuttimella (H. Knoef 2005). Alempi hakkeen lmparvo, jota kytettiin tss kokeilussa, oli noin 9,0 MJ/kg, mik on huomattavasti alhaisempi kuin kirjallisuuden arvo 13,5 MJ/kg puuhakkeella, jonka kosteuspitoisuus on 25 %.
37
Tuotekaasun hydyntminen
Korkean lmptilan biomassan kaasutuksessa (12001400 C) muodostuu biosynteesikaasua (H2 ja CO suhteella 2:1), jota voidaan kytt sek raaka-aineena kemianteollisuudessa tuottamaan nestemisi polttoaineita (esim. etanoli, metanoli ja FT-diesel) ett tuottamaan lmp ja shk tai muiden kemikaalien ja vedyn tuotantoon. Matalan lmptilan biomassan kaasutuksessa (8001000 C), muodostuu tuotekaasua, joka sislt pasiassa CO, H2, CO2, H2O, CH4, N2, hiilivetyj ja tervoja. Tt kaasua voidaan kytt polttoaineena kaasu- tai Stirling-moottorissa tuottamaan shk sek lmp. Kun kaasulle tehdn tervan krakkaus, puhdistaminen ja reformointi, voidaan tuotekaasua kytt kuten biosynteesikaasua useissa sovelluksissa esim. raaka-aineena synteettisen maakaasun (SNG) tuotantoon. Lismll vesihyry tai happea biomassan kaasutukseen prosessissa tapahtuu hyryreformointi ja tuotetaan biosynteesikaasua, jota voidaan kytt Fischer-Tropsch-reaktioon tuottamaan raskaampia hiilivetyj tai vesikaasun-siirto-reaktioon (WGS) tuottamaan vety. Tll hetkell vety kytetn pasiassa kemianteollisuudessa, mutta tulevaisuudessa siit voi tulla merkittv polttoaine kytettvksi esim. autoissa (Holladay, et al. 2009).
Centrian mikro-CHP yksikkn perustuva Stirlingmoottori

Stirling-moottori yhdistettyn biomassan kaasuttimeen on viimeisin asennettu laitteisto Centrian T&K uusiutuvan energian laboratoriossa (ks. kuva 6).
38
Biomassan kaasutus
kuva 6. SOLO Stirling 161 CHP-yksikk Centrian t & k uusiutuvan energian laboratoriossa.
Stirling-moottori on lmpmoottori, joka toimii ilman tai muiden kaasujen syklisen puristuksen ja laajenemisen avulla eri lmptiloissa siten, ett lmpenergia muunnetaan mekaaniseksi tyksi. Stirling-moottori on tunnettu korkeasta hytysuhteesta verrattuna hyrykoneisiin. Sill on mys hiljainen kyntini ja se on helppokyttinen, koska se voi kytt lhes mit tahansa lmmnlhteen. Mys sen yhteensopivuus vaihtoehtoisten ja uusiutuvien energialhteiden kanssa vhent merkitsevsti riippuvuutta fossiilisista polttoaineista sek CO2-pstj. (http://en.wikipedia. org/wiki/Stirling_engine) Stirling-moottorissa lmp, jota syntyy palamisessa, siirtyy tykaasuun korkeassa lmptilassa (yleens 700750 C) ja ylimrist lmp, jota ei ole muunnettu tyksi siirtyy osaksi jhdytysvett 4085 C.
39
Stirling-moottorilla varustetulla mikro-CHP-yksikll on joitakin merkittvi etuja verrattuna perinteiseen IC-moottoriin lmmn- ja shkntuotannossa. Esimerkiksi huoltovlit Stirling-moottorissa ovat varsin pitki verrattuna Otto moottoreihin, joilla huoltovli tyypillisesti 50008000 tuntia. Mys pstt nykyisest Stirling-polttimesta voivat olla 10 kertaa pienempi kuin pstt Otto-moottorista katalysaattorilla. (SOLO STIRLING GmbH versio 1.9, heinkuu 2003). Stirling-moottorin kapasiteetti on shk 9 kW ja lmpteho 26 kW ja kokonaisteho yli 95 % voidaan saavuttaa.
Lhteet
Dong L., Liu H. and Riffat S. Development of small-scale and micro-scale biomass-fuelled CHP systems A literature review. Applied Thermal Engineering 29, 2009: 21192126. Holladay, J.D., J. Hu, D.L. King, and Y. Wang. An overview of hydrogen production technologies. Catalysis Today 139. 2009. 244 260. Knoef, H. Inventory of biomass gasifier manufacturers and installations. Enschede: Final Report to European Commission, Contract DIS/1734/98NL, Biomass Technology Group BV, University of Twente, 2000. Knoef, H.A.M., ed. Handbook Biomass Gasification. BTG biomass technology group BV, The Netherlands, 2005. SOLO STIRLING GmbH. Technical Documentation. Solo Stirling 161 Combined Heat and Power (CHP) Module. Sildeffingen: www.stirling-engine. de, version 1.9, July 2003. Verigan, H.J. Advanced Techniques for Generation of Energy from Biomass and Waste. ECN publication., 2009: Available from: http://www. ecn.nl/fileadmin/ecn/ units/bio/Overig/pdf/Biomassa_voordelen.pdf.
40
Kaasutus ja tuotekaasun analysointi

Keski-Pohjanmaan ammattikorkeakoulu CENTRIA tutkimus ja kehitys
Kari Pieniniemi ja Yrj Muilu
Biomassan kaasutus
Kaasutus on lmpksittelyprosessi, joka perustuu kuivaukseen, pyrolyysiin, hapetukseen ja kaasutukseen, jossa muodostuu kaasumaisia tuotteita ja pieni mri orgaanisia eppuhtauksia, hiiltynytt materiaalia ja tuhkaa. Kaasutus tapahtuu korkeassa lmptilassa. Tuotekaasu koostuu seoksesta hiilimonoksidia (CO), vety (H2), metaania (CH4), hiilidioksidia (CO2) ja typpe (N2) sek sislt mys joitakin orgaanisia eppuhtauksia (terva) sek ply, HCl, H2S, NH3, jne. (kuva 1.)
biomassa + O2 (tai H2O)
CO, CO2, H2O, H2, CH4 + muut hiilivedyt terva + hiiltynyt materiaali + tuhka HCN, NH3, HCl, H2S + muut rikkikaasut
kuva 1. Biomassan kaasutuksessa muodostuva tuotekaasu
Pyrolyysi on ensimminen vaihe termokemiallisessa biomassan konversiossa. Tavanomaista hidasta pyrolyysi on kytetty tuhansia vuosia tuottamaan puuhiilt. Nopea pyrolyysi tuottaa pasiassa nestemist bioljy (6075 m-%), jonkin verran kiinte hiilt (1525 m-%) ja pysyvi kaasuja (0-20 m-%). Flash-pyrolyysi pidetn parannettuna versiona nopeasta pyrolyysist, jossa reaktioaika on muutamia sekunteja (Taulukko 1).
41
TAULUKKO 1.
Pyrolyysin olosuhteet hitaassa, nopeassa ja flashpyrolyysiss.

Hidas pyrolyysi Nopea pyrolyysi 6001000 10200 <1 0.510 Flash pyrolyysi 8001000 >1000 <0.2 <0.5
Pyrolyysin lmptila (C) Lmmitys (C/s) Partikkelikoko (mm) Kiinte viipymaika (s)
300700 0.11 550 300550
Orgaaniset eppuhtaudet vaihtelevat kevyist hiilivedyist raskaisiin polysyklisiin hiilivetyihin (PAH), jotka tunnetaan tervayhdistein (kuva 3). Lmptilan noustessa sekundri reaktio alkaa kaasufaasissa ja hapettuneet tervayhdisteet muunnetaan kevyiksi hiilivedyiksi, aromaattisiksi korkeammiksi hiilivedyiksi ja lopulta suuremmiksi PAH-yhdisteiksi tertirisiss prosesseissa. Tervan muuntaminen primrituotteista aromaattisiksi hiilivedyiksi lmptilan funktiona on esitetty kuvassa 2. (Li C. 2009)
kuva 2. Elliottin esittm kaavio tervojen muodostumisesta biomassan kaasutuksessa (Elliott, 1988).
Tervayhdisteet voidaan jakaa viiteen ryhmn molekyylipainon perusteella, kuten taulukossa 2 on esitetty.
42
Biomassan kaasutus
TAULUKKO 2. Tervayhdisteet jaettuna viiteen ryhmn. (Li C., 2009)

Tervaryhm 1 nimi GC-havaitsemattomat Ominaisuus Erittin raskaat tervayhdisteet, joita ei voida mitata GC:n avulla Tervayhdisteet, jotka sisltvt heteroatomeja; hyvin vesiliukoisia Yleens kevyit hiilivetyj, joissa yksi rengas; ei tuota ongelmia kondensoitumalla tai liukoisuudella 2 tai 3 rengasta yhdisteess; kondensoituu matalassa lmptilassa, jopa alhaisessa konsentraatiossa Suuremmat kuin 3 rengasta sisltvt yhdisteet, kondensoituvat korkeassa lmptilassa alhaisella konsentraatiolla Tyypillisi yhdisteit Mritelln vhentmll GC-havaittavista tervafraktion kokonaismrst Pyridiini, fenoli, kresoli, kinoliini, isokinoliini, dibentsofenoli Tolueeni, etyylibentseeni, ksyleeni, styreeni
2 3
Heterosykliset aromaattiset yhdisteet Kevyet aromaattiset yhdisteet (1 rengas) Kevyet PAHyhdisteet (23 rengasta) Raskaat PAHyhdisteet (47 rengasta)
Indeeni, naftaleeni, metyylinaftaleeni, bifenyyli, asetaftaleeni, fluoreeni, fenantreeni, antraseeni Fluoranteeni, pyreeni, kryseeni, peryleeni, koroneeni
Kaasutus, jopa korkeissa lmptiloissa (8001000 C), tuottaa merkittvn mrn tervaa, joka on edelleen suurin ongelma kaasutusprosessissa ja siksi tervan poistamista pidetn yhten suurimmista teknisist ongelmista kaasutustekniikan kehittmisess.
43
kuva 3. Esimerkkej muutamista yleisist tervayhdisteist.
Tervan, joka on mritelty orgaanisina eppuhtauksina, joiden molekyylipaino on suurempi kuin bentseenin, koostumus ja mr riippuvat biomassatyypist, kaasuttimesta ja kytetyist kaasutusolosuhteista. Keskimrinen tervapitoisuus on noin 100 g/Nm3 vastavirtakaasuttimella, 10 g/Nm3 leijupetikaasuttimella ja 1g/Nm3 mytvirtakaasuttimella (Neeft J. 1999) (kuva 4).
44
kuva 4. Tyypilliset partikkeli- ja tervapitoisuudet biomassaa kaasutettaessa (tervan k.p. > 150 C) (Stlberg P. 1998)
2
Biomassan kaasutus
Trkeimmt tervan hajotusprosessit ovat krakkaus, hyry- ja kuivareformointi (kuva 5).
kuva 5. Trkeimmt tervan hajotusprosessit.
Tervaa voidaan vhent kaasuttimessa muokkaamalla kaasutusolosuhteita tai kaasuttimen mallia (primrimenetelmt) tai mekaanisella erottamisella, termisell tai katalyyttisell krakkauksella kaasutuksen jlkeen (sekundrimenetelmt). EK-kaasuttimessa tervan muodostusta vhennetn ensisijaisesti kaasuttimen suunnittelulla ja sekundrimenetelmn kaasunpuhdistuksessa kytetn vain mrkpesuria.
Tervan ja tuotekaasun analyysi

Eppuhtauksien, kuten tervan analyysi tuotekaasusta suoritetaan useimmiten kaasukromatografialla (GC) tai gravimetrisesti. Nytteenotto tervaanalyysimenetelmiss perustuu tervan talteenottoon tervaloukun avulla orgaaniseen liuottimeen tai adsorptiolla sopivaan adsorbenttiin (Li C. 2009). Perinteinen tervanytteenottomenetelm perustuu kylmloukkuun yhdess liuotinabsorption kanssa. Erilaisia liuottimia kytetn, mutta 2-propanolia suositeltiin Terva-protokollassa (Neeft 2005) (kuva 6).
45
kuva 6. Kevyet tervat voidaan analysoida kaasukromatografialla, kun taas raskaat tervat gravimetrisesti. (Reinikainen 2009)
Terva-protokollan ohella olemme kyttneet SPA (Solid Phase Adsorption) mritysmenetelm kokonaistervapitoisuuden mrittmiseen tuotekaasusta CHP-yksikss. Biomassa, jota kytettiin tss kokeessa, oli puuhaketta, jonka kosteuspitoisuus oli noin 30 %. Tervanytteet adsorboitiin kiinten adsorbenttiin (XAD) ja adsorbentti uutettiin dikloorimetaaniin (DMC) Soxhlet-laitteistolla. DCM-uute haihdutettiin ja jnns punnittiin (gravimetrinen menetelm). Mitattu tervapitoisuus tuotekaasusta oli 143 mg/Nm3 (50% kuormitus) ja 138 mg/Nm3 (tysi teho), ks. taulukko 3). TAULUKKO 3. Kokonaistervapitoisuus Centrian pilottikaasuttimesta ennen ja jlkeen tervan puhdistuksen.
teho 50 % 100 % Tuotekaasun tervapitoisuus mg/m3n (kuiva, NTP: 0C, 1 atm) 143 138
46
Biomassan kaasutus
KUVA 7. Centrian FTIR-kaasuanalysaattori, Gasmet Dx4000N
Kaasuttimesta saatu tuotekaasu sislt pasiassa pysyvi kaasuja CO, H2, CO2, CH4 ja N2. Kaasupitoisuuksia ja kaasunlaatua voidaan seurata mittaamalla jatkuvatoimisesti FTIR-kaasuanalysaattorilla (Gasmet Dx4000N) CO-, CO2-, CH4-, etaani- ja etyleenipitoisuudet yhdess bentseenin kanssa. Vety- ja typpikaasut voidaan analysoida mikro-GC:n avulla. Vety voidaan mitata mys Drger X-am 3000 savukaasuanalysaattorilla tuotekaasun laimentamisen jlkeen, koska H2:n mittausalue analysaattorilla voi olla enintn 0,5 til-%. Kokonaistervan nytteenoton aikana (taulukko 3) tuotekaasua seurattiin jatkuvasti FTIR-kaasuanalysaattorilla ja mitatut pitoisuudet kaasussa on esitetty taulukossa 4. TAULUKKO 4. Kaasun pkomponenttien pitoisuudet (pysyvt kaasut) FTIR-analyysin avulla mitattuna Centrian kaasuttimen tuotekaasusta (STP 0 C, 1 atm).
teho 50 % 100 % h2O til-% 7,0 6,3 CO2 til-% 11,0 9,4 CO mg/Nm3 138 171 CH4 mg/Nm3 9 11
Tyypillinen tuotekaasun koostumus ja kaasujen pitoisuudet CENTRIAn tutkimuskaasuttimesta on esitetty taulukossa 5. Kaasun koostumus mitattiin ottamalla kaasunyte Tedlar kaasunkeryspussiin ja analysoimalla pussin sislt kaasukromatografilla.
47
TAULUKKO 5.
Tuotekaasun komponentti
Tyypillinen tuotekaasun koostumus ja pitoisuudet Centrian kaasuttimesta.

til-% 15 15 2.5 15 50 2.5 g/Nm3 (NTP 0C, 1 atm) 187 14 18 295
CO H2 CH4 CO2 N2 Muut kaasukomponentit
Kokonaistervan nytteenoton aikana (taulukko 3) polttomoottorin (ICmoottori) pstj seurattiin jatkuvasti mittaamalla O2, CO2, CO, NOx-ja SO2-pitoisuuksia savukaasusta. Jatkuva pstjen mittaus kuivista savukaasuista, perustui paramagnetismiin (O2), IR-absorptioon (CO, CO2), UVfluoresenssiin (SO2) ja kemiluminesenssi-menetelmn (NOx). Tulokset pstmittauksista arvioitujen virherajojen kanssa on esitetty taulukossa 6. TAULUKKO 6. Savukaasuyhdisteiden koostumus ja pitoisuudet virherajoineen.
Mitattu savukaasun koostumus 0.4 0.04 vol% 172 vol% 56863 ppm 81 ppm 16237 ppm Pitoisuus (kuiva, STP: 0C, 1 atm) 170 19 mg/Nm3 25 4 mg/Nm3 332 37 mg/Nm3
Mitattu savukaasun komponentti O2 CO2 CO SO2 NOx
48
kuva 8. IC-kaasumoottorin pstmittaus.
Biomassan kaasutus
Lhteet
Elliott, DC. Relation of reaction time and temperature to chemical composition of pyrolysis oils. Proceedings of the ACS symposium series 376, pyrolysis oils from biomass. 1988. Li C., Suzuki K. Tar property, analysis, reforming mechanism and model for biomass gasificationAn overview. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2009: 594604. Neeft, J.P.A. Rationale for setup of impinger train as used in the Technical Specification of Sampling and Analysis of Tar and Particles in the Product Gases of Biomass Gasification. Technical background document CEN BT/TF 143. Organic contaminants(tar). January 2005. http:\\www.tarweb.net\. Neeft J., Knoef H., Onaji P. J. Neeft, H. Knoef, P. Onaji, Behaviour of Tar in Biomass Gasification Systems, Tar Related Problems and Their Solutions. Report No. 9919, Energy from Waste and Biomass, 1999. Neeft, J.P.A,. Rationale for setup of impinger train as used in the Technical Specification of Sampling and Analysis of Tar and Particles in the Product Gases of Biomass Gasification. Technical background document CEN BT/TF 143 Organic contaminants (tar), 1999. Reinikainen, M. Synthesis Gas Characterization at VTT laboratories and test facilities. VTT Finland , 2009. Stlberg P., et al. Sampling of contaminants from product gases of biomass gasifiers, VTT Research Notes 1903. Technical Research Center of Finland, 1998.
49
Kaasutusteknologian tulevaisuus
Jyvskyln yliopisto Biomassan leijukerroskaasutusta on tutkittu Suomessa ainakin 30 vuotta (Salo, 2009). 1990-luvun alkupuolella kaasutusteknologia oli Suomessa kiinnostava shkn- ja lmmntuotannossa (CHP). Puhuttiin ns. IGCCteknologiasta (Integrated Gasification Combined Cycle), eli teknologiasta, jossa biomassa raaka-aine kaasutetaan korkeassa paineessa ja lmptilassa, kaasu puhdistetaan ja johdetaan kombivoimalaitokselle. Kombivoimalaitos ksitt kaasuja hyryturbiinin sek jtelmpkattilan yhdistelmn. (Kurkela, 2006). Suomessa oli kaksi kaupallisen kokoluokan BiomassaIGCC demonstraatiohankettakin, mutta kumpikaan ei edennyt toteutukseen. Samoihin aikoihin kilpailevien energiantuotantomuotojen, kuten ljyn ja maakaasun, hinta teki kiinteisiin polttoaineisiin liittyvist voimalaitosinvestoinneista epkiinnostavia. Lisksi voidaan todeta, etteivt asiakkaina olleet metsyhtit, isoista julkisista investointituista huolimatta, olleet sittenkn tarpeeksi halukkaita ottamaan riski kehitt IGCC-teknologiaa sellutehtaan yhteyteen. IGCC-teknologioita kehitettiin mys fossiilisille raaka-aineille (kivihiili, ljy). 2000-luvun loppupuolta kohti fossiilisen raakaljyn saatavuus ja hintaepvarmuus, kasvihuonekaasupstt sek metsteollisuuden tarve kehitt paperille ja kartongille vaihtoehtoisia tuotteita ovat tehneet biomassan kaasutukseen perustuvan biojalostamon kiinnostavaksi. Kytnnss kaikilla isoilla suomalaisilla metsyhtiill, kuten UPM Kymmene Oy, Stora Enso Oy sek Metsliitto on omat biojalostamohankkeensa kaupallistamisvaiheessa. Mukana ovat mys Neste Oil Oy sek Vapo Oy. (Kurkela, 2009) Ko. hankkeissa pyritn demonstroimaan biomassan paineistettu kaasutus, kaasun puhdistus sek saadun synteesikaasun prosessointi biopolttonesteiksi katalyyttisesti. Polttonesteist kiinnostavin on biodiesel,
Jukka Konttinen
50
Biomassan kaasutus
perustuen todennkisesti siihen, ett synteettinen dieseltuotanto on demonstroitua teknologiaa. Biodieselille vaihtoehtoisia katalyyttisi kaasutuksen synteesikaasun prosessointeja on kehitteill. Esimerkiksi Ruotsissa rakennetaan DME:n (Dimetyylieetteri) ja metanolin tuotantoja jakelulaitosta Piten Chemrec-yhtin toimesta. Taustatoimijana mukana on autovalmistaja Volvo. (Gebart, 2011) Biomassan kaasutukseen perustuvia biopolttonesteiden demonstraatiolaitoksia on mys kehitteill Pohjoismaiden lisksi Keski-Euroopassa ja Pohjois-Amerikassa. (Bacovsky, 2009) Toimivista kaasutuslaitoksista voidaan mainita REPOTEC-prosessi Itvallassa. Laitos perustuu shkn ja lmmn tuotantoon biomassan kaasutuksella, mutta tuotetun synteesikaasun prosessoinnilla on demonstroitu biodieselin sek SNG (synteettinen maakaasu) tuotanto. SNG:t voidaan kytt mys liikennepolttoaineena, maakaasun tapaan. REPOTEC-teknologiaa ollaan ottamassa kyttn isommassa mittakaavassa Ruotsissa ns. CoBiGas-projektissa. (Rauch, 2011) Biopolttonesteiden tuotannon arvellaan lisntyvn 36-kertaisesti maailmanlaajuisesti vuoden 2020 menness (Sohlstrm, 2010). Tuotannossa merkittvn osan tullee muodostamaan biomassa-raaka-aineen prosessointi kaasutuksen avulla teollisessa mittakaavassa, ns. toisen sukupolven teknologiana. Etuna kaasutuksessa on, ett voidaan kytt raaka-aineita, jotka eivt haittaa ruoan tuotantoa. Puubiomassan ja kiintoainejtteen kaasutus voi tuoda merkittvi lisyksi mys CHP-tuotannossa ns. hajautetussa mittakaavassa, eli shkntuotannossa 101000 kWe. Puhutaan ns. pien- tai mikro-CHP-teknologiasta. Kaasutukseen perustuvia laitteita on kehitteill Pohjoismaissa sek Keski-Euroopassa. Keskeinen osa on ns. hkpntt eli mytvirtakaasutin. (Konttinen, 2011) Vaikka pien-CHP ei olisikaan ratkaisu perusvoiman tuottamiseksi valtakunnan tasolla, se voi tuoda maaseutukuntiin uutta yritystoimintaa ja typaikkoja sek parantaa Suomen energiaomavaraisuutta ja huoltovarmuutta. Lisksi voidaan saada uusia teknologisia vientituotteita. Pien-CHP voidaan mys yhdist hybridiratkaisuna muihin uusiutuvan energian tuotantomuotoihin, kuten biokaasuun sek aurinkoja tuulivoimaloihin. Isossa mittakaavassa Suomessa kaasutusta kaupallistetaan Lahdessa 160 MWth CHP-laitoksella jtepolttoaineella. Jtteen kytll voidaan korvata fossiilisen kivihiilen kytt CHP-tuotannossa. Lahdessa on ollut vuodesta 1998 kytss jtteen ja biomassan kaasutin kivihiilikattilan yhteydess. (Lahti Energia, 2011). Biomassa-IGCC:n relevanssi ei ole sekn hvinnyt (Kurkela, 2006). Kilpailevien energialhteiden hintasuhdanteiden lisksi, biomassan kaasutusteknologian hitaaseen kaupallistumiseen ovat osaltaan vaikut-
51
taneet eponnistuneet demonstraatiot. Kaikissa edell esitetyiss kaasutukseen perustuvissa teknologiahankkeissa on viel haasteena pitkn aikavlin korkean kytettvyyden toiminnan demonstrointi, samoin kuin kilpailukykyinen shkn, lmmn ja biopolttonesteiden hinta. Teknologiset kehitystarpeet liittyvt erityisesti kaasun puhdistukseen.
Lhteet:
Bacovsky, N.: Overview on Wide Spread Implementation of 2nd Gen Biofuel Demonstration Plants in the World. 4th BTLtec, Graz, Itvalta, syyskuu 2009. Gebart, R.: Swedish Research on Forest Biomass Gasification and Syngas Conversion into Second Generation Motor Fuels. Swedish-Finnish Flame Days, 2011, Pite, Ruotsi, tammikuu 2011. Konttinen, J.: Onko jo pien-CHP:n aika? Motivan bioenergiapivt, Varkaus, joulukuu 2010. http://www.motiva.fi/files/3765/Varkaus_Konttinen.pdf Kurkela, E.: Biomassan ja jtteen kaasutus. Liekkipiv 2006, Turku, tammikuu 2006. http://www.tut.fi/units/me/ener/IFRF/Liekkipaiva2006_BiomasKurkela, E.: Gasification R&D Activities in Finland. Finnish-Swedish Flame Days 2009, Naantali, tammikuu 2009.
http://www.tut.fi/units/me/ener/IFRF/FinSweFlameDays09/Kurkela.pdf Lahti Energia, www.roskatenergiaksi.fi. Katsottu 4.4.2011 saJateKaasutus_KURKELA.pdf http://www.ffrc.fi/FlameDays_2011/Session_4_Gasification/27gebart.pdf
Rauch, R.: Development of the biomass CHP Gssing to a biosyngas platform; Kraftwerk Gssing GmbH & Co KG; Austria. GREENSYNGAS workshop, Gssing, Itvalta, helmikuu 2011.
Salo, K. (Carbona Oy): Yksityinen keskustelu, 2009.
Sohlstrm, H.: Biorefineries UPM and Biofuels. FOREST BIOENERGY conference, Tampere, syyskuu 2009.
52
Kaasutusteknologia kyttjn nkkulmasta

Keski-Pohjanmaan metsnomistajien liitto ry Keski-Pohjanmaan Metsmarkkinointi Oy Lmpyrittjt ja energiaosuuskunnat toimivat tyypillisimmin 0,32,0 MW laitoskokoluokassa. Thn saakka ne ovat keskittyneet lhes pelkstn lmmn tuottamiseen asiakkailleen. Asiakkaat ovat kustannustehokkaimmissa ratkaisuissa laitoskokoon suhteutettuna isoja ja hyvin lhell lmmn tuotantoyksikk ns. lyhyen putken pss. Isommissa laitoksissa on yleens enemmn asiakkaita, lmmnsiirtokanaalia on pitemmsti ja lmmntuotanto on kaukolmptyyppist, mutta kuitenkin ns. lhienergiaa. Asiakkaat ovat psntisesti kuntia, kaupunkeja, seurakuntia ja yrittji. Sopimusratkaisuun lmmntuotannosta on pdytty joko lhell olevan koulun, teollisuushallin, kerrostalon, vanhainkodin tms. jo vesikiertoisen lmmityksen omaavan suurehkon lmmn kyttjn takia. Polttoaineena kytetn enimmkseen haketta, mutta turvepitjiss mys turvetta. Hakkeen ja turpeen seosta kytetn erityisesti korkean lmmn kulutuksen aikana. Jotkut energiaosuuskunnat ovat sitoutuneet sopimuksessa vain puun kyttn raaka-aineena. Kaikki energiaosuuskunnat eivt myskn omista lmplaitoksia, vaan ovat raaka-aineen toimittajia ja osa lisksi lmmitystyn tekijin kunnan/kaupungin omistamilla laitoksilla. Energiaosuuskuntia on perustettu 1990-luvun alkupuolelta 2000-luvun alkupuolelle. Viime vuosina osuuskuntia ei ole juurikaan perustettu. Suomessa on energiaosuuskuntia kaikkiaan noin 80 kpl. Nyt on ollut selvsti havaittavissa, ett pelkkn lmmntuotantoon keskittyvt laitokset jatkavat elinkaarensa phn olemassa olevilla laitteilla, sitten kaivataan jotain uutta. EU:n ja Suomen energiapolitiikka uusiutuvien energiamuotojen tavoitteineen ohjaa uusia investointeja energian jalostusasteen nostoon. Tss kehityksess CHP-laitokset ovat yhten ratkaisuna avainasemassa.
Pentti Etelmki
53
54
Lmpyrittjien ja energiaosuuskuntien odotukset CHP-laitoksilta ovat suuret. Teknisten ratkaisujen tulee olla toimivia, mahdollisimman yksinkertaisia ja ohjausjrjestelmltn helposti hallittavissa. Modulaarisuus olisi etu, jolloin komponentteja voitaisiin list ja poistaa kuormituksen ja tarpeen mukaan. Peruskokoluokan tulisi vastata lmmntuotannoltaan 0,32,0 MW lmmntuotantotehoa ja shk-/kaasuteho olisi n. 50% tmn plle. Laitteiden hydyntmisasteelta odotetaan 30004000 tunnin huipun kyttaikaa, eli esimerkiksi 0,3 MW laitoksen tulisi tuottaa vuodessa noin 600 MWh lmp ja noin 300 MWh shk/kaasua minimissn. Uuden tekniikan kyttnotto tulisi olla joustavaa. Laitetoimittajat voisivat taata huoltovarmuuden esim. leasing-ratkaisuilla tai kattavalla huoltoverkostolla. Investoinnin takaisin maksuaika tulisi olla mieluummin lhempn viitt vuotta kuin kymment vuotta. Asiakaspotentiaalia tulee varmasti olemaan, kun puhutaan shkntuotannosta ja lhienergiasta. Varmaankin kaikki yli 100 000 kWh:n shknkyttjt yhdistettyn lmmn tai jhdytyksen hytykyttn ovat potentiaalisia asiakkaita ja kynnys viel laskee shkn kallistuessa ja pieni laitoksia suosivien kannustimien mahdollisesti toteutuessa Keski-Euroopan malliin. Lmmn tuotannon kilpailukyky parantaa kilpailevien energiamuotojen, kuten kevyen polttoljyn kallistuminen. Kannustimien lisksi vaihtoehtoisesti tarjolla on viel investointitukea ja edullista lainarahoitusta. Lhienergia on mainittu monien etujrjestjen, mm. MTK:n, strategioissa. Pienten laitosten etu on kiistaton kuljetuksissa ja maaseudun tyllistjin. Puun kaasutusmenetelm antaa mahdollisuuden monien korkeammalle jalostettujen energiatuotteiden tekemiseen ja niiden hydyntmiseen paikallisesti. Kaasua voidaan hydynt monilla eri tekniikoilla moottoreissa ja generaattoreissa. Tuotettua shk ja kaasua on helppo siirt ja myyd lhialueelle. Thn verrattuna lmmn siirto on epedullisempaa kalliin lmpkanaali-investoinnin ja lmmn siirtohvikin takia. Perinteisess lmmntuotannossa pienet laitokset psevt vuositasolla 7585% hytysuhteeseen. Hytysuhteeseen vaikuttavat laitoksen mitoitus (huipun kyttaika), lmmn siirtoverkon pituus, polttoaineen keskimrinen laatu, kattilan puhtaanapito ja polttoprosessin sdt. Kesll hytysuhde on luonnollisesti paljon huonompi kuin talvella. Sekin on havaittu, ett kaksi sarjaan liitetty kattilaa on polttoainetehokkaampi ratkaisu kuin yksi iso, eli tehovaatimukseltaan 1 MW laitos toimii paremmalla hytysuhteella kahdella 0,5 MW kattilalla, joista toinen on suurimman osan vuodesta kylmn. Lmplaitosten oman shknkulutuksen on todettu olevan noin 1-2 % tuotetusta lmpenergiasta, joten CHP-tuotannossa energiaosuuskuntien/ lmpyrittjien tuottama shk menisi valtaosin myyntiin.
Biomassan kaasutus
Polttoainetehokkuus hakkeella paranee raaka-aineen kosteuden alentuessa. Tllin mys kustannustehokkuus paranee pienempn hakkeen menekkin, haketus/kuljetuskuluna ja vhempien toimintahiriiden ansiosta. Hyv raaka-aine lmmn tuotantoon on 30-35% kostea hake. Energiaosuuskuntien jseni on koulutettu tmn laatutavoitteen saavuttamiseksi jo vuosia. Olen ymmrtnyt, ett CHP-tuotannossa hakkeen laatuvaatimus (kosteus) olisi samaa luokkaa. Hallitus on laatinut velvoitepaketin, jossa uusiutuvan energian lisykselle on mritelty tavoitteet vuoteen 2020 saakka. Tavoitteiden saavuttamiseksi on ptetty korotetuista energiaveroista fossiilisille polttoaineille ja mys turpeelle. Varsinaiset kannustimet, joihin sisltyy sytttariffia, lmppreemiota, pstkauppaan sidonnaista shkntuotantotukea, pienpuun energiatukea ym. investointeihin, lmpjrjestelmien muuttamiseen liittyvi tukia ovat viel lopullisesti hyvksymtt. Pieni uusia laitoksia ja jo olemassa olevia pieni laitoksia on esityksess kohdeltu kaltoin laitoskokorajojen ja minimituotantomrien osalta. Keski-Euroopan mallin mukaista porrastusta sytttariffiin ei olisi myskn tulossa. Mys neljnnesvuositarkastelu aiheuttaa spekulatiivisia ratkaisuja, jos se sellaisena silyy. Olisi suotavaa, ett lhienergian monipuoliseen tuotantoon kannustetaan jrkevill elementeill. Tllin saavutetaan positiiviset vaikutukset niin tyllisyyteen, tekniseen kehitykseen, bioenergian jalostukseen, metsnhoitoon, riskittmn energian tuotantoon ja pienempn ympristn kuormitukseen.
55
BIOPOLTTOAINEET JA TUOTEKAASUN HYDYNTMINEN
Biopolttoaineet ja tuotekaasun Hydyntminen
Tulevaisuuden biopolttoaineet
1
Oulun Yliopisto, Kemian laitos, 2Kokkolan yliopistokeskus Chydenius
Kirsi Partanen1, Ulla Lassi1,2
Johdanto
Energiatarpeen on arvioitu kasvavan yli 50 % vuoteen 2025 menness, mikli kasvu jatkuu nykyist tahtia. Energiankytn kasvu johtuu suurelta osin nopeasti kehittyvien maiden kasvavasta kulutuksesta. Fossiilisten polttoaineiden vheneminen ja niiden odotettavissa oleva maailmanmarkkinahinnan jatkuva nousu ovat saaneet yritykset, tutkimuslaitokset ja poliittiset pttjt etsimn vaihtoehtoisia ratkaisuja liikenteess kytettvien fossiilisten polttoaineiden rinnalle. EU Direktiivi (Direktiivi 2003/30/EU) asettaa tavoitteet biopolttoaineiden kytn lismiseksi Euroopan Unionin alueella. Direktiivin tavoitteiden mukaisesti biopolttoaineiden osuuden liikenteen polttoaineista tulisi olla 2 % vuoden 2005 loppuun menness ja 5,75 % vuoden 2010 loppuun menness. Monet valtiot, Suomi mukaan lukien, eivt ole toistaiseksi pystyneet vastaamaan tavoitteisiin. Biopolttoainekeskusteluissa, -tutkimuksessa ja biopolttoaineiden tuotannossa on thn menness keskitytty pasiassa bioetanolin ja biodieselin (eetterit) valmistukseen. Kuitenkin etanolin energiatiheys nykyisiin fossiilisiin polttoaineisiin (bensiini, diesel) verrattuna on huomattavasti alhaisempi. Tmn vuoksi on trke tutkia mys muita mahdollisia liikenteen polttoaineeksi sopivia orgaanisia yhdisteit, kuten butanolia, pentanolia sek furfuraali- ja furaaniyhdisteit. Butanolin edut polttoaineena etanoliin verrattuna ovat huomattavat. Arviolta noin 0,7 litraa butanolia vastaa energiatiheydeltn yht litraa etanolia. Lisksi butanolilla on parempi ilma-polttoainesuhde (engl. airto-fuel ratio) ja se soveltuu sdn jlkeen kytettvksi nykyisiss bensiinimoottoreissa. Ongelmana butanolin valmistukselle on ollut thn asti
59
alhainen saanto, etenkin valmistettaessa butanolia biopohjaisista raakaaineista. 5-Hydroksimetyylifurfuraalia on aiemmin tuotettu tehokkaasti ainoastaan fruktoosista, mutta ionisten liuottimien ja katalyyttien avulla sen valmistaminen onnistuu tehokkaasti mys glukoosista. 2,5-dimetyylifuraanilla on 40 % korkeampi energiatiheys kuin etanolilla. Tmn vuoksi furfuraalin valmistus on mielenkiintoinen vaihtoehto biopolttoaineiden valmistuksessa ja se tuo uutta nkkulmaa biomassan hydyntmismahdollisuuksiin.
Liikenteen polttoaineet
Yleisimpin liikenteen polttoaineina kytetn fossiilisia polttoaineita, joita ovat bensiini ja diesel. Niit kulutetaan maailmanlaajuisesti lhes viisi biljoonaa litraa vuodessa. Maailman autoista 97 % kytt energialhteenn fossiilisia polttoaineita. Vaihtoehtoisia polttoaineita kytetn toistaiseksi vain 3 % ja nist 1-2 % on valmistettu uusiutuvista energialhteist. Ajoneuvojen polttoaineiden ljyriippuvuutta voidaan vhent kehittmll vaihtoehtoisia ja uusiutuvia polttoaineita tai kehittmll ajoneuvoja ja moottoreita, jotka voivat hydynt entist monipuolisemmin erilaisia energialhteit. Vaihtoehtoisina liikenteen polttoaineina kytetn tai suunnitellaan kytettvksi biodieseli, maa- ja biokaasua, nestekaasua, alkoholeja, kuten metanolia, etanolia ja butanolia, furfuraalijohdannaisia sek vety. Nestemisten ja kaasumaisten polttoaineiden ohella muina energialhtein tutkitaan esim. litiumioniakulla toimivia shkautoja. Nist ensimmiset sovellukset ovat jo markkinoilla ja lhes jokaisella ajoneuvovalmistajalla on jo olemassa hybridiajoneuvokonsepti. Shkautoilla vhennetn riippuvuutta nestemisist polttoaineista. On kuitenkin hyv muistaa, ett mys shkautojen akkujen tarvitsema energia tulee tuottaa. Se, miten energia tuotetaan, mr pitklti niden ajoneuvojen ekologisuuden.
Liikenteen polttoaineiden fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia

Taulukossa 1 on esitetty bensiinin, dieselin ja alkoholipolttoaineiden kemiallisia ja fysikaalisia ominaisuuksia. Yleisimmin kytetyn etanolin energiatiheys on huomattavasti alhaisempi, kuin esimerkiksi butanolin ja 2,5-di-
60
metyylifuraanin (DMF). Etanolibensiiniseoksen kokonaisenergiamr ei kuitenkaan laske merkittvsti muihin polttoaineseoksiin verrattuna, koska Suomessa suurin sallittu etanolipitoisuus tll hetkell on ainoastaan 10 tilavuus % (E10 bensiini). TAULUKKO 1. Bensiinin, dieselin ja alkoholipolttoaineiden kemiallisia ja fysikaalisia ominaisuuksia. (Gautam et al. 2000)
Polttoaine Bensiini Diesel n-Pentanoli n-Butanoli Etanoli Metanoli 2,5-dimetyylifuraani Energia tiheys (MJ/L) 32 35.5 27.8 29.2 19.6 16 30 ron* mon** Vesiliu- Ilma-polttokoisuus ainesuhde (%) mittn mittn 0 7 100 100 2.3 14.6 (60100 joutok.) 14.7 11.68 11.12 8.94 6.43 Viskositeetti, ( 20oC) 0.40.8 4 (40oC) 3.64 1.52 0.64 -
9199 Alhainen 96 130 136 119
8189 Alhainen 78 96 104
*
**
RON = Oktaaniluku mitattuna kierrosnopeudella 600 rpm (Research Octane Number) MON = Oktaaniluku mitattuna kierrosnopeudella 900 rpm (Motor Octane Number)
EU:n biopolttoaineita koskevaa lainsdnt

Liikenteen biopolttoaineiden ominaisuuksia ja eri aineiden pitoisuuksia on sdelty Euroopan unionissa yhtenevill sdksill. Eurooppalainen polttoainedirektiivi (2003) ja EN 228 -laatustandardi (European Standard, En 228:2004) sallivat biopolttoaineiden happipitoisuudeksi korkeintaan 3,7 massa- %, joten alkoholit ja furaanit eivt sovellu liikenteen biopolttoaineiksi sellaisenaan, vaan usein biopolttoaineet ovatkin eri aineita sisltvi seoksia. Mys E85polttoaine, jossa etanolipitoisuus on tavanomaista suurempi, suositellaan kytettvksi varta vasten tlle polttoaineelle tarkoitetussa bensiinimoottoreissa. Taulukossa 2 on eurooppalaisen polttoainedirektiivin eri ominaisuuksille mrittmi enimmisraja-arvoja.
61
TAULUKKO 2. Euroopan polttoainedirektiivin eri parametreja ja niiden enimmisraja-arvoja listattuna. (Eurooppalainen polttoainedirektiivi 2003)
Ominaisuudet Hyrynpaine, keskausi* Olefiinit Aromaattiset aineet Bentseeni Happipitoisuus Metanoli Etanoli Eetterit (mm.DMF) Muut hapettimet Yksikk kPa tilavuus- % tilavuus- % tilavuus- % massa- % tilavuus- % tilavuus- % tilavuus- % tilavuus- % Enimmisraja-arvo 60,0** 18,0 35,0 1,0 3,7 3,0 10,0 22,0 15,0
*)Alkaa viimeistn 1.5. ja pttyy aikaisintaan 30.9. Jsenvaltiot, joissa arktiset tai ankarat talviolosuhteet, alkaa viimeistn 1.6. ja pttyy aikaisintaan 31.8. **)Valtiot, joissa ankarat talviolosuhteet, keskauden aikana enintn 70 kPa.
Biopolttoaineiden valmistamisessa on huomioitava mys esimerkiksi polttoaineseoksen hapetuksen kestvyys, koska silytettess polttoaineet voivat joutua kosketuksiin ilman hapen kanssa. Hapetuksessa voi synty sakkaumia, jotka voivat tukkia auton moottorin polttoainesuodattimia. Turvallisuussyist mys esimerkiksi biopolttoaineiden leimahduspiste ei saa olla alle 55 C. (Motiva 2006) Euroopan parlamentti on hyvksynyt direktiivin uusiutuvan energian kytst (COM(2008) 19) joulukuussa 2008. Sen mukaan vuoteen 2020 menness tulisi uusiutuvan energian osuus energian kulutuksesta olla 20 %. Biopolttoaineiden raaka-aineina tulisi suosia orgaanisia jtemateriaaleja, non-food biomassoja ja lignoselluloosaa, kuten selluteollisuuden jteliemi. Jos biopolttoaineen valmistuksessa tarvittava raaka-aine saadaan tuotettua maaperst, joka on ruoan tuottamiseen sopimatonta, voidaan siit antaa bonusta hiilidioksidipstrajoituksille. Uusiutuvan energian kytt koskevassa direktiiviss asetetaan lisksi kullekin jsenvaltiolle kansalliset kokonaistavoitteet.
Biomassojen hydyntminen polttoainetuotannossa

Biopolttoaineiden valmistuksessa on perinteisesti kytetty ruoaksi soveltuvia biomassoja ja niden viljelmien tielt ruoan tuotantoa on vhennetty maailmanlaajuisesti. Biopolttoaineiden valmistuksen kustannusrakenne on mys kntnyt tutkimuksen suuntaa soveltuviin jnnsbiomassoi-
62
hin ja yhdyskuntajtemateriaaleihin. Suomessa biopolttoaineiden valmistuksessa voidaan hydynt metsteollisuuden jnnslietteit, joilla on yleens korkea selluloosa- ja energiapitoisuus, sek elintarviketeollisuuden jtteit, kuten heraa ja perunan kuoria. Jnnsbiomassat ovat ongelmallisia hydynt biopolttoaineiden tuotannossa, koska ne sisltvt usein paljon erilaisia fragmentteja ja ksittelyst jneit kemikaaleja. Nm seikat hidastavat ja hiritsevt valmistusprosessia. Jnnsmateriaalit on ksiteltv ympristlle edullisella tavalla, jotta niiden hydyntminen olisi ekologista. Jnnsbiomassoilla on korkea energiasislt, jolloin ne soveltuvat hyvin esimerkiksi kaasutukseen (Sricharoenchaikul et al, 2002). Kaasutettaessa biomassan esiksittelyn tarve vhenee, mutta kaasun puhdistaminen on vlttmtnt.
Alkoholit liikenteen polttoaineina

Alkoholipohjaisia polttoaineita voidaan kytt korvaamaan fossiilisia polttoaineita polttomoottoreissa ja -kennoissa. Alkoholeista kytetn polttoaineina tai niiden komponentteina metanolia, etanolia, propanolia ja butanolia. Useita pitkketjuisia alkoholeja voitaisiin kytt polttoaineina niiden kemiallisten ja fysikaalisten ominaisuuksien puolesta, mutta toistaiseksi niiden valmistaminen thn tarkoitukseen ei ole kaupallisesti kannattavaa. Etanolin kytt on laajinta sen alhaisen toksisuuden ja yleisesti tunnettujen valmistusmenetelmien ansiosta (Minteer, 2006).
Etanoli liikenteen polttoaineena

Bioetanoli on yleisimmin kytetty alkoholipohjainen liikenteen polttoaine. Sit kytetn yleens seoksena bensiinin kanssa. Etanolin tehottomuutta on kritisoitu paljon, mutta sen kytt ja valmistus polttoaineeksi tunnetaan hyvin. Etanolin tuotanto on aiheuttanut huomattavia ympristhaittoja esimerkiksi Etel-Amerikassa, jossa biopolttoaineviljelmien vuoksi on hvitetty paljon arvokkaita sademetsi.
Butanoli liikenteen polttoaineena

n-Butanoli on yksiarvoinen alkoholi. Se soveltuu joko sellaisenaan tai moottorin stmisell nykyisten bensiinikyttisten autojen moottoreihin polttoaineeksi fossiilisten polttoaineiden rinnalla tai yksistn (Ramey et al, 2000). Butanolin korkeiden valmistuskustannusten vuoksi sen kau-
63
palliset markkinat lytyvt kuitenkin toistaiseksi teollisista kemikaali- ja liuotinmarkkinoista (Ramey et al, 2000). Butanolin etuna on alhainen liukoisuus veteen, joka pienent haittavaikutuksia, mikli butanolia psee kulkeutumaan pohjaveteen. Lisksi butanolilla on alhainen hyrynpaine, jolloin butanolin jakelu ja tankkaaminen onnistuvat nykyisi jakeluverkostoja kytten.
Muut alkoholit
Raskaampien alkoholien kytt liikenteen polttoaineena on vaihtoehto etanolille korkeamman energiatiheyden ja alhaisen vesiliukoisuuden vuoksi. Haaraketjuisilla alkoholeilla on korkeammat oktaaniluvut verrattuna saman hiilimrn omaaviin suoraketjuisiin alkoholeihin (Minteer 2006). Haaraketjuisia alkoholeja ei voida toistaiseksi syntetisoida tarpeeksi taloudellisesti luonnon mikro-organismeja kyttmll. Metanolia ei ole tutkittu liikenteen polttoaineena yht paljon kuin etanolia. Metanolitutkimus on keskittynyt lhinn kaasufaasisynteesiin ja metanolin kyttn polttokennosovellutuksissa. Metanolia kytetn toistaiseksi lhinn muiden polttoaineiden raaka- ja lisaineena, esim. dimetyylieetterin valmistuksessa (Minteer 2006).
Furaanit ja furfuraalit liikenteen polttoaineina

Furfuraalit ja furaanit on nostettu biopolttoainekeskustelussa vaihtoehdoiksi, koska niiden valmistaminen sokereista onnistuu kohtuullisen hyvin tunnetuilla menetelmill. Lisksi niill on polttoaineiksi hyvi ominaisuuksia. Esimerkiksi 2,5-dimetyylifuraanin (DMF) energiatiheys on noin 40 % etanolia suurempi (Hadlington 2007; Zhao et al, 2007; Romn-Leshkov et al., 2007). 2,5-DMF:n valmistaminen on tapahtunut aiemmin lhinn fruktoosista, mutta uudet menetelmt mahdollistavat mys glukoosin hydyntmisen raaka-aineena (Zhao et al, 2007). Tm mahdollistaa esim. metsteollisuuden selluloosapitoisten jnnsbiomassojen hydyntmisen.
Alkoholien valmistaminen
Alkoholeja valmistetaan yleisimmin fermentoimalla sokereita entsyymikatalyytin avulla. Katalyyttisi menetelmi, joissa biomassa kaasutetaan
64
ensin synteesikaasuksi, kehitetn paljon ja ensimmisi kaupallisia laitoksia on jo mm. Amerikassa.
Entsyymikatalyyttinen valmistus
Alkoholien, erityisesti etanolin, valmistaminen entsyymikatalyytin avulla tunnetaan hyvin. Sokerien luontaista kymiskyky on hydynnetty pitkn erilaisten alkoholijuomien valmistamisessa. Tunnetuin menetelm on valmistaa etanolia sokeripohjaisesta raaka-aineesta Saccharomyces cerevisiae -entsyymin eli hiivan avulla (Glazer et al, 1995; Helle et al., 2004; Lawford et al, 2002).
Etanolin valmistaminen
Hiiva kytt sokeria energialhteenn (hiililhde). Tllin tapahtuu anaerobinen (hapeton) kymisreaktio. Kemiallisesti kyse on hapetuspelkistysreaktiosta, jossa ei tapahdu nettopelkistymist tai hapettumista. Kymisen lopputuotteena syntyy yhdisteit, jotka solu eritt ympristns. Etanoli erotetaan vesipohjaisesta liuoksesta tislaamalla. Kaikkea vett ei saada nin pois, vaan lisksi voidaan joutua kyttmn erilaisia kuivauskemikaaleja.
Butanolin valmistaminen
Butanolin valmistamisessa kytetn eri Clostridium-suvun bakteereita. Butanolin valmistaminen tapahtuu kolmessa vaiheessa. Ensimminen vaihe on ns. asidogeeninen vaihe, jossa pH on neutraali ja prosessivaiheen tuotteina saadaan etikka- ja voihappoa. Toinen vaihe on ns. Solventogeeninen vaihe, joka tehdn alhaisessa pH:ssa (noin 4,34,4). Toisen vaiheen tuotteina saadaan asetonia, butanolia ja etanolia. Kolmas vaihe on ns. alkogeeninen vaihe, jolloin tuotteet (butanoli, asetoni ja etanoli) erotetaan toisistaan.
Katalyyttinen valmistus
Katalyyttiset menetelmt ovat varsin yleisi raakaljyn ksittelyss. Tllin reaktiolmptilat voivat olla useita satoja asteita ja reaktiot tapahtuvat kaasu-kiintoainerajapinnoilla. Biomassan terminen stabiilisuus on huomattavasti alhaisempi kuin raakaljyll. Tllin biomassan ksittely-
65
prosessien tulisi tapahtua nestefaasissa tai alhaisessa lmptilassa kaasufaasissa, mikli biomassan hajoaminen synteesikaasuksi halutaan est. Tllin prosessit ovat hitaampia ja tarvittavat reaktoritilavuudet suurempia (Klass et al., 2004). Maailmalla on jo kehitetty ensimmisi kaupallisia laitoksia, joissa valmistetaan biopolttoaineita biomassaa kaasuttamalla ja konvertoimalla kaasua katalyyttisesti biopolttoaineiksi. Nit yhtiit ovat mm. Choren, Coscata ja Range Fuels. Yhtit valmistavat lhinn etanolia ja alkaaneja (Klass et al., 2004). Kaasutusmenetelmt eivt ole toistaiseksi tarpeeksi selektiivisi pidempiketjuisten alkoholien ja alkaanien tuotantoon (Lin et al., 2009). Tunnetuimmat prosessit ovat metanolisynteesi ja FischerTropschsynteesi. Biomassan konvertoimisessa synteesikaasuksi tarvitaan useita osavaiheita, joita ovat biomassan kaasutus, kaasun puhdistus, (useimmissa tapauksissa vesikaasun siirtoyksikk) ja synteesikaasun muuntaminen (Klass et al., 2004)..
Yhteenveto
Sokereiden muuntaminen liikenteen biopolttoaineiksi vaatii viel paljon tutkimista ja kehitystyt. Etanolin fermentointi tunnetaan hyvin, mutta vaihtoehtoisia menetelmi tarvitaan. Butanolin ja furaanien ominaisuudet liikenteen polttoaineina ovat monin osin paremmat kuin etanolilla. Niiden valmistusmenetelmt eivt ole viel taloudellisesti kannattavia thn tarkoitukseen. Menetelmkehityksen onnistumisesta riippuu, valmistetaanko biopolttoaineita tulevaisuudessa fermentoimalla, kaasuttamalla vai ionisten liuottimien ja metallikatalyyttien avulla.
Lhteet
Direktiivi 2003/30/EU. Official journal of the European Union, L123/42, 17.5.2003, DIRECTIVE 2003/30/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL, on the promotion of the use of biofuels or other renewable fuels for transport, lhdetieto 25.8.2009, http:// ec.europa.eu/energy/res/legislation/doc/biofuels/en_final.pdf
66
Direktiivi COM(2008)19. Euroopan yhteisjen komissio, Euroopan parlamentin ja neuvoston direktiivi, Uusiutuvista lhteist perisin olevan energian kytn edistmisest, Renewable Energy Directive (COM (2008) 19), 24.8.2009, http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ. do?uri=COM:2008:0019:FIN:FI:PDF Eurooppalainen polttoainedirektiivi 2003. Euroopan unionin virallinen lehti L 76/10, 22.3.2003, Luettavissa verkossa 29.3.2010, http://eur-lex. europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2003:076:0010:0019:FI:P DF European standard, En 228:2004, Automobile fuels Unleaded petrol Requirements and test methods, Luettavissa verkossa, 29.3.2010: http:// www.aspen.se/Files/Technology/standards/EN%20228%20vers%20 2008_07_II_.pdf Gautam, M., Martin II, D.W., Proc. Inst. Mech. Engrs, 2000, 214 A, 497 Glazer, A.N. ja Nikaido, H.; Microbial Biotechnology: Fundamentals of Applied Microbiology, W.H. Freeman and Company. USA, 1995, 327 358 Hadlington S. Chemistry World, news, 2007 Helle, S.S., Murray, A., Lam, J., Cameron, D.R., Duff, S.J.B, Bioresour. Technol. 2004, 92, 163 Klass, D.L, in Encyclopedia of Energy, ed. C.J. Cleveland, Elsevier, London, 2004, 193-212 Lawford, H.G., Rosseau, J.D., Appl. Biochem. Biotechnol., 2002, 98-100, 429 Lin, Y-C, Huber, G.W., Energy and Environmental Science, 2009, 2, 68 Minteer, S., Alcoholic fuels, 1st edition, CRC Taylor & Francis Group, Boca Raton, 2006, 1-3 Motiva 2006. Vaihtoehtoiset polttoaineet ja ajoneuvot opas, Motiva, 2006, Luettavissa verkossa 29.3.2010: http://www.motiva.fi/files/2131/Vaihtoehtoiset_polttoaineet_ja_ajoneuvot.pdf Ramey, D., Yang, S-T, Production of Buturic Acid from Biomass, Final Report, for U.S. Department of Energy, Morgantown, WV, 2000 Romn-Leshkov, Y., Barrett, C.J., Liu, Z.Y., Dumesic, J.A. Nature, 2007, 447, 982 Sricharoenchaikul, V., Agrawal, P., Frederick, W.J., Jr., Ind. Eng. Chem. Res. 2002, 41, 5640 Zhao, H., Holladay, J.E., Brown, H., Zhang, Z.C. Sciencemag., 2007, 316, 1597
67
Synteesikaasusta uusia kemian tuotteita ja sovelluksia

Kokkolan yliopistokeskus Chydenius; Oulun yliopisto, Kemian laitos
Henrik Romar1, Pekka Tynjl1,2, Riikka Lahti1,2
Biomassapohjaisia biopolttoaineita
Biomassa on uusiutuva raaka-aine, jolla on hyvt edellytykset biopolttoainetuotannossa. Termisen ksittelyn (kaasutus) avulla voidaan muuttaa biomassa kaasuksi, jota voidaan kytt polttoaine- ja kemikaalituotannossa. Tn pivn fossiilisten polttoaineiden tilalle kehitettvien uusien biomassapohjaisten polttoaineiden tutkimus on erittin aktiivista. Sek maailmanlaajuisesti ett mys EU:ssa on asetettu tavoitteeksi kasvattaa biopolttoaineiden kytt. EU:n tavoitteena on kasvattaa biopolttoaineiden osuus 5,75 %:sta (2010) 10 %:iin vuoteen 2020 menness. Viel vuonna 2009 biopolttoaineiden osuus oli vain 1,4 %.
Ensimmisen ja toisen sukupolven biopolttoaineet

Biopolttoaineet jaetaan ensimmisen ja toisen sukupolven polttoaineisiin riippuen lhtaineesta, jota on kytetty polttoainetuotannossa. Ensimmisen sukupolven polttoaineiden raaka-aineet ovat mm. vehn, maissi, sokeriruoko, joita kytetn mys elintarvikkeina (ks. taulukko 1).
68
TAULUKKO 1. Ensimmisen sukupolven biopolttoaineet.

Ensimmisen sukupolven biopolttoaineet Polttoaine Bioetanoli Kasviljy Biodiesel Nimitys Perinteinen bioetanoli Puhdas kasviljy RME (rapsiljymetyyliesteri) FAME (rasvahappometyyliesteri) Jte-biodiesel Paranneltu biokaasu Raaka-aine Prosessi Sokeriruoko, juuHydrolyysi + ferrikas, vehn, maissi mentointi Rapsi, rypsi Kylmpuristus Uuttaminen Rapsi, rypsi Kylmpuristus Uuttaminen Vaihtoesterinti Jterasvat ja -ljyt, elinrasvat (Mrk) biomassa Bioetanoli Vaihtoesterinti Metabolia Kemiallinen synteesi
Biodiesel Biokaasu Bio-ETBE
Toisen sukupolven biopolttoaineiden (ks. taulukko 2) raaka-aineena kytetn pasiassa lignoselluloosapitoista jtemateriaalia, kuten hakkuujtett, maatalousjtett ja erityisi viljeltyj energiakasveja kuten ruokohelpe. Jossain mrin kytetn mys elintarvikejtteit, kuten trkkelyspitoisia perunajtteit. Ideana toisen sukupolven polttoaineissa on, ett raaka-aineena kytetyt ylijm- ja jtemateriaalit eivt kilpaile elintarviketuotannon kanssa. Koska raaka-aine koostuu usein lignoselluloosasta, vaatii se kovempaa esiksittely. Raaka-aineen pilkkomiseen sokereiksi kytettyj menetelmi ovat entsymaattinen hydrolyysi ja happohydrolyysi, jolloin vapautetut sokerit voidaan kymisen (fermentoinnin) avulla muuttaa alkoholeiksi. Mys suoraan kaasuttamalla biomassa tuotekaasuksi (vety, hiilimonoksidi) ja puhdistamalla kaasu saadaan tuotettua biopolttoaineita.
69
TAULUKKO 2. Toisen sukupolven biopolttoaineet.

Toisen sukupolven biopolttoaineet Polttoaineet Bioetanoli Synteettinen biopolttoaine Nimitys Selluloosapohjainen bioetanoli Biomass-to-liquid (BTL) Fischer-Tropsch diesel Biometanoli Seosalkoholit Bio-dimetyylieetteri (Bio-DME) Vetyksitelty biodiesel SNG (synteettinen maakaasu) Biojte Raaka-aine Lignoselluloosa Lignoselluloosa Prosessi Edistyksellinen hydrolyysi + fermentointi Kaasutus + katalyyttinen synteesi
Biodiesel Biokaasu Biojte
Kasviljyt Elinrasvat Lignoselluloosa Lignoselluloosa
Vedytys Kaasutus + synteesi Kaasutus + synteesi tai Biologinen prosessi
Mit valmistusmenetelmi tulevaisuudessa kytetn?

Kun uusi biopolttoaine tuodaan markkinoille, joita hallitsevat fossiiliset polttoaineet, on laajamittaisessa polttoainetuotannossa arvioitava koko prosessi eri nkkulmista. Trkeimmt nelj arviointikriteeri ovat tehokkuus, taloudellisuus, ympristvaikutukset ja kytttarkoitus. Muita huomioitavia nkkohtia ovat: 1. Polttoaine on tuotettu kaasutusprosessin kautta, jossa materiaalina voidaan kytt erityyppisi biomassoja kuten maatalous- ja yhdyskuntajtett 2. Valmistusprosessi mahdollistaa joustavan tuotannon sek biopohjaisesta ett fossiilisesta raaka-aineesta 3. Polttoaineen jakeluun soveltuu olemassaoleva jakelujrjestelm 4. Biopolttoaine sekoittuu nykyisten polttoaineiden kanssa 5. Polttoaineen energiatiheys on suuri
70
6. Polttoainetta voidaan helposti kytt polttokennoissa 7. Tehokas hytysuhde koko tuotantoketjussa* 8. Polttoaineen tuotantolla ja kytll on mahdollisimman vhn haitallisia vaikutuksia ympristlle 9. Polttoaineen hinta on alhainen, alhaisempi tai vain hieman korkeampi kuin vastaavan fossiilisen polttoaineen 10. Polttoaineen tuotannossa kytetn edistyksellist teknologiaa
* (englanniksi well-to-wheel) tarkoittaa, ett kaikki trket vaiheet polttoaineketjussa on otettu huomioon, kuten raaka-aineen viljely, korjuu, kuljetus polttoainetehtaaseen, polttoainejakelu asemille ja kulutus ajoneuvossa
Biopolttoaineita synteesikaasusta
Biomassan kaasutuksessa muodostuu nk. synteesikaasua (Bio-SNG, biosynteettinen maakaasu). Synteesikaasu koostuu posin vedyst (H2) ja hiilimonoksidista (CO), mutta sislt mys pieni mri eppuhtauksia, kuten rikkiyhdisteit ja tervoja. Synteesikaasulla on monia kyttsovelluksia: Suora energiantuotanto polttamalla Vety voidaan kytt sellaisenaan tai kemikaalituotannossa Katalyyttisen ksittelyn (Fischer-Tropsch -synteesi) avulla voidaan tuottaa orgaanisia yhdisteit bensiinist biodieseliin ja vahoihin Mys metanolisynteesin avulla voidaan tuottaa polttoaineita kuten dimetyylieetteri (DME) ja muita kemikaaleja.
Tuotekaasun puhdistus synteesikaasuksi

Biomassan kaasutuksessa syntyy pasiassa vety ja hiilimonoksidia (H2 ja CO), sek useita muita kemiallisia yhdisteit. Suuri osa nist yhdisteist on ei-toivottuja. Syntyvien komponenttien laatu ja mr riippuvat useasta tekijst, kuten raaka-aineesta, kaasutustekniikasta ja kaasutuksen lmptilasta. Yleisesti ottaen, mit korkeampi kaasutuslmptila on, sit vhemmn haitallisia yhdisteit syntyy. Jos kaasu puhdistetaan synteesikaasuksi, jolla on tiukat kyttrajat, kaasun puhdistuskustannukset voivat olla korkeat, jopa 50 % kokonaiskustannuksista.
71
kuva 1. Biomassan kaasutuksen mahdollisia kyttsovelluksia.
Katalyytit ja katalyytin valmistus

Katalyytti on aine, joka nopeuttaa kemiallista reaktiota kulumatta itse reaktiossa. Katalyytti kyttmll reaktioon tarvitaan vhemmn energiaa ja reaktiot tapahtuvat miedommissa olosuhteissa. Katalyytti koostuu yleens aktiivisesta metallista, tukiaineesta ja promoottorista. Aktiiviset metallit mrittvt katalyytin kemiallisen aktiivisuuden. Aktiivisen metallin valinnan mritt pasiassa se kytetnk katalyytti hapetus- vai pelkistysreaktioon, sek olosuhteet, joissa katalyytti kytetn. Muita trkeit ominaisuuksia ovat metallin liukoisuus ja pelkistyskyky. Yleens katalyytin aktiiviset metallit saadaan prekursorisuolasta, joita voivat olla nitraatit ja kloridit, jne. Tukiaineen valintaan vaikuttavat katalyytin kytttarkoitus ja reaktio-olosuhteet, kuten lmptila ja pH. Tukiaineen trkeimmt ominaisuudet ovat tuottaa laaja reaktiopinta-ala katalyyttiin sek varmistaa katalyytin mekaaniset ominaisuudet
72
kuten kestvyys. Yleisesti kytettyj tukiainemateriaaleja ovat alumiinioksidi, piioksidi, aktiivihiili, hiilinanoputket sek zeoliitit. Promoottori, joka vaikuttaa katalyytin aktiivisuuteen ja stabiilisuuteen voidaan liitt joko katalyytin tukiaineen pintaan tai aktiiviseen metalliin. Aktiiviseen metalliin liitettyn promoottori voi vaikuttaa esim. katalyytin shkisiin ominaisuuksiin vhenten katalyytin myrkyttymist.
Fischer-Tropsch -synteesi
Saksalaiset tutkijat Franz Fischer ja Hans Tropsch kehittivt jo vuonna 1923 nk. Fischer-Tropsch -synteesin (FTS), joka tuotti synteesikaasusta alifaattisia hiilivetyj sek dieseli. Katalyyttein kytettiin kobolttia (Co), rautaa (Fe) ja ruteenia (Ru). Vuonna 1925 patentoitiin uusi Fischer-Tropsch -prosessi ja ensimminen kaupallinen FT-tehdas rakennettiin Saksaan vuonna 1935. FT-tuotanto koki huippunsa toisen maailmansodan aikana, kun Saksa tarvitsi nestemist polttoainetta. 1950-luvun puolivlist eteenpin FT-polttoaineiden tuotanto ei ollut en kannattavaa, koska Lhi-Idst tuotu ljy oli halpaa ja fossiiliset polttoaineet valtasivat maailman markkinat. 1950-luvulla Etel-Afrikkaan rakennettiin uusi FT-tehdas maan ollessa ilman ljy kauppasaarron vuoksi. Yhti (Sasol) tuotti nestemist polttoainetta prosessilla, joka perustui kaasutettuun hiileen (CTL, coal-to-liquids) ja raudan katalysoimaan FTsynteesiin, mik johti maan riippumattomuuteen ljyst. ljykriisin aikana 1970-luvulla sek Yhdysvallat ett Eurooppa rahoittivat aktiivisesti FT-tutkimusta. Suomessa sellu- ja paperiyhti UPM Kymmene Oy suunnittelee pilottitehtaan rakentamista tarkoituksenaan tuottaa FT-biodieseli sellutehtaan jtebiomassasta. VTT (Valtion Teknillinen tutkimuskeskus), Stora Enso ja Neste Oil ovat yhteisyrityksen rakentaneet (NSE Biofuels Oy) koelaitoksen Varkauteen, joka tuottaa puuperisest biomassasta toisen sukupolven biopolttoainetta. Edell mainittu koelaitos on suuruusluokkaa 12 MW, ja se on rakennettu olemassa olevan sellutehtaan yhteyteen, jolloin on mahdollista kytt olemassa olevaa infrastruktuuria. FT-synteesin pohjautuvaa hajautettua pienen kokoluokan biopolttoainetuotantoa taas ei ole toteutettu kytnnss.. Fischer-Tropsch -synteesi suoritetaan olosuhteissa, joissa on suhteellisen korkea paine (2060 bar) ja korkea lmptila (200450 C). Vaativat reaktio-olosuhteet yhdistettyn reaktiokaasuihin (vety (rjhtv) ja hiilimonoksidi (myrkyllinen)) johtavat siihen, ett reaktio on suoritettava hyvin valvotuissa olosuhteissa. FT-reaktio tuottaa suuren jakauman erilaisia tuotteita. Mit tuotteita muodostuu, mrytyy useasta tekijst:
73
Synteesikaasun koostumus (raaka-aineesta riippuen). Erityisen trke on H2/CO-suhde. Polttoainetuotannossa (diesel ja bensiini) kytetn H2/CO -suhdetta 2,02,5. Bio-SNG tuotetaan kaasuttamalla puupohjaista materiaalia, jonka H2/CO -suhde on noin 1, jonka H2 osuutta kasvatetaan lismll vett (katso reaktio 2). Reaktio-olosuhteet (lmptila, paine ja reaktioaika). Reaktio suoritetaan lmptilassa 200250 C paineen ollessa 2060 Bar. Katalyytin valinta ja katalyyttiset ominaisuudet. Katalyyttin polttoaineen valmistuksessa kytetn Fe- tai Co-pohjaisia katalyyttej. Katalyytti kytetn harvoin puhtaassa muodossa, vaan yleens metalli sekoitetaan tukiaineen kanssa.
Reaktiot
1. Vety reagoi hiilimonoksidin kanssa muodostaen hiilivetyj ja vett (2n +1) H2 + n CO Cn H(2n +2) + n H2O Tm on Fischer-Tropschsynteesin preaktio. Reaktio tuottaa jakauman orgaanisia yhdisteit ja on lhes mahdotonta, ett tuotteena syntyisi yht puhdasta komponenttia. H2/CO-suhdetta voidaan sdell vett lismll: 2. H2O + CO H2 + CO2 Vaikka yll olevassa reaktiossa muodostuu ei-toivottua CO2:a, ovat hydyt vedyn muodostuksesta kuitenkin suuremmat. Reaktio tapahtuu pasiassa silloin, kun kytetn puupohjaista raaka-ainetta, joka tuottaa synteesikaasua alhaisella H2/CO-suhteella.
Fischer-Tropsch -synteesin kehittminen HighBio -hankkeessa

Taustaa
HighBio-hankkeen tavoitteena on kehitt uusia kemiallisia tuotteita, jotka perustuvat kaasutuksessa syntyviin tuotteisiin, vety (H2) ja hiilimonoksidi (CO). Yksi tavoitteista on muuntaa synteesikaasua katalyyttisesti ajoneuvojen polttoaineeksi nk. Fischer-Tropsch -menetelmll. Kuten edell mainittiin, FT-reaktio on katalyyttinen reaktio, jossa synteesikaasua (vety ja hiilimonoksidia) muunnetaan hiilivedyiksi paineistetussa reaktorissa,
74
jossa lmptila on 200 ja 300 asteen vlill. Hankkeen aikana Kokkolan yliopistokeskus Chydeniuksessa on rakennettu reaktorilaitteisto ja tuotettu, testattu ja optimoitu eri katalyyttej FT-synteesiss. Projektin puitteissa olemme keskittyneet synteesikaasun katalyyttiseen ksittelyyn kemiallisiksi yhdisteiksi. Reaktorissa on testattu FT-synteesiin soveltuvia katalyyttej ja kehitystyn tavoitteena on ollut tuottaa aktiivinen ja vakaa katalyytti FT-reaktioon. Muodostuneiden reaktiotuotteiden analysoiminen ja tunnistaminen on ollut mys keskeinen osa tutkimusta. Tutkimusta on tehty lisksi kaasutuksen tuotekaasun sisltmn tervapitoisuuden mrittmisen kanssa. Ensimminen kehitysvaihe oli rakentaa reaktorisysteemi. Kaavio reaktorista on esitetty kuvassa 2. Reaktorisysteemi koostuu seuraavista osista: Reaktori, jota ympri lmmitettv uuni Lmptila-anturi (Pt 1000, K-tyyppi), joka on asennettu keskelle katalyyttipeti Massavirtastimet yksittisten kaasuvirtojen stn (vety, hiilimonoksidi ja typpi) Paineenstyksikk, jota ohjataan ja valvotaan paineanturilla Kerysloukut muodostuvien tuotteiden kerykseen (lmmitetty pitkketjuisille hiilivedyille sek vahoille ja jhdytetty kevyille hiilivedyille) On-line kaasuanalysaattori (GC-FID/TCD) reaktiossa muodostuville kaasuille Reaktorilaitteistoa on muokattu useaan otteeseen projektin aikana vastaamaan kehittyneit tarpeita. Viimeisin laitteiston uudistus sislt katalyyttiseen tervankrakkausyksikn. Kaikki katalyyttien testaus projektissa on tehty kyseisell laitteistolla. Synteesikaasun muuttaminen katalyyttien avulla liikenteen polttoaineiksi on ollut trkein osuus tehdyst tyst projektin typaketissa 3. Katalyyttien valmistaminen ja testaus on paljon aikaa viev prosessi. Eri katalyyttimateriaaleja ja tukiaineita on testattu. Kaikki tukiaineet on lahjoittanut Sasol (Saksa). Katalyyttien valmistuksessa on mys testattu eri metalleja ja metallisuoloja aktiivisen katalyytin tuottamiseksi. Eri lisaineiden, jalometallien ja puolijalometallien, vaikutusta katalyyttiin on tutkittu. Optimoituja katalyyttej on testattu puhtailla reaktiokaasuilla ja synteettisell synteesikaasulla.
75
kuva 2. Reaktorilaitteisto Kokkolan yliopistokeskuksessa.
Katalyytin valmistusvaiheita ovat: Katalyytin (aktiivinen metalli) liuotus veteen ja impregnointi huokoisen tukiaineen pintaan ja kuivaus poistamaan vett Kalsinointi, jolloin metallisuolasta saadaan oksidi Pelkistys, jolla metallioksidi saadaan puhtaan metallin muotoon Katalyytin testaus mallireaktioissa Reaktiotuotteiden analyysi
76
Analyysimenetelmt
Jotta voitaisiin analysoida miten valmistetut katalyytit toimivat tarvitaan analyyttisi menetelmi nestemisten ja kaasumaisten orgaanisten tuotteiden tunnistamiseen. Analysointiin kytettiin kahta menetelm: FT-IR (Fourier-muunnos-infrapunaspektrometri), joka kertoo tuotteen sisltmist kemiallisista sidoksista. GC-MS (kaasukromatografi-massaspektrometri), jonka avulla voidaan selvitt tuotteiden koostumus ja osuudet tuotejakaumasta. Ensimmiset tuotteiden tunnistamiset tehtiin FT-IR:n avulla. Menetelm antaa tietoa mink tyyppisi sidoksia tuote sislt, mutta antaa vain vhn tietoa tuotteen sisltmist kemiallisista yhdisteist. Kaasukromatografiamenetelm kehitettiin projektin aikana. Aluksi analysointiin kytettiin GC-FIDlaitteistoa ja sen jlkeen GC-MS -laitteistoa. Ensin mainittu menetelm riitt erottamaan tuotteet, mutta sen avulla on vaikea tunnistaa yksittisi komponentteja. GC-MS on parempi tekniikka tuotteiden erottamiseen ja orgaanisten yhdisteiden tunnistamiseen. Pitkllisen menetelmkehityksen tuloksena saatiin paljon yksityiskohtaista tietoa muodostuneiden yhdisteiden koostumuksesta. Reaktorissa syntyvien kaasumaisten tuotteiden ns. pysyvien kaasujen (vety, hiilimonoksidi, typpi, hiilidioksidi ja metaani) ja kaasumaisten hiilivety-yhdisteiden (C1-C6) analysointiin hankittiin on-line kaasuanalysaattori. GC-FID/TCD -laitteisto asennettiin reaktoriin (on-line) ja kokeet uudella laitteistolla ovat antaneet paljon uutta ja hydyllist tietoa siit miten katalyytit kyttytyvt. Biomassaa kaasutettaessa muodostuvat tervat ovat yksi suurimpia ongelmia kaasutuksessa. Terva on orgaanisista yhdisteist koostuva yhdisteryhm. Projektissa on kehitetty ja rakennettu tuotekaasusta kaasunytteiden kermist varten keryslaitteisto, jolla voidaan analysoida kaasun sisltmi tervayhdisteit. Kertyt tuotteet on analysoitu GC-MS:ll.
77
Johtoptkset
Projektin aikana kehitetty reaktorilaitteisto on ollut hyv tykalu tutkittaessa katalyyttej ja reaktiomekanismeja katalyytin pinnoilla. Valmistettujen katalyyttien avulla on onnistuttu tuottamaan yhdistett, joka vastaa raakaljyst valmistettua dieseli. Katalyyttien jatkotestaus, ensisijaisesti pitkn aikavlin testaus paineistetulla oikealla synteesikaasulla, on tarpeen. Biomassan kaasutuksessa syntyvn tuotekaasun puhdistusprosessin, erityisesti vesiksittelyn, kehittminen. Jatkotutkimus kaasun sisltmist tervayhdisteist ja puhdistusprosessin kehittminen.
78
TUHKAN HYDYNTMISMAHDOLLISUUDET
Kemiallisten menetelmien kytt biotuhkien hydyntmiseksi

Sari Kilpimaa, Toivo Kuokkanen ja Ulla Lassi
Oulun yliopisto, Kemian laitos
Johdanto
Bioenergiaa kytetn maailmanlaajuisesti korvaamaan fossiilisia polttoaineita. Paineet shkn hinnannousulle ja erilaiset ympristsertifikaatit ovat kasvattaneet biomassapohjaisen lmmn- ja shkntuotannon suosiota. Biomassan kytll on useita etuja, koska se on uusiutuvaa, sit voidaan hydynt paikallisesti ja se luo typaikkoja etenkin haja-asutusalueille. Biomassan poltossa ja kaasutuksessa muodostuu sivutuotteena biotuhkaa. Kaasutus on eptydelliseen palamiseen perustuva reaktio, jossa hiilipitoinen biomassa muutetaan biokaasuksi. Korkeissa lmptiloissa (1200-1400 oC) kaasutuksessa muodostuu synteesikaasua, joka sislt hiilimonoksidia (CO) ja vety (H2). Matalissa lmptiloissa (800-1000 o C) muodostuu tuotekaasua, joka sislt hiilimonoksidia CO, vety H2, metaania CH4 ja muita hiilivetyj CxHy. Synteesikaasusta ja mys tuotekaasusta voidaan puhdistuksen jlkeen valmistaa erilaisia tuotteita, kuten metanolia ja ljyj. (Knoef, 2005) Puun poltossa muodostuvan biotuhkan hydyntmist esimerkiksi lannoitekytss on tutkittu paljon. Tuhkan fysikaaliset, kemialliset ja liukoisuusominaisuudet tytyy mritt ennen hytykytt asianmukaisilla tutkimusmenetelmill. Lainsdnnss on mritelty suurimmat sallitut raskasmetallipitoisuudet lannoitekyttn tai maanparannusaineena hydynnettville tuhkille. Polttoprosessissa ja kaasutuksessa muodostuvien biotuhkien ominaisuudet voivat olla erilaisia, joten niiden hytykyttkohteetkin voivat poiketa toisistaan. HighBio -projektissa tutkittiin suomalaisen puun poltossa ja kaasutuksessa muodostuneiden biotuhkien ominaisuuksia ja mahdollisia hytykyttkohteita.
81
Tutkimuksessa tarkasteltiin nelj eri tuhkaa, joista kaksituhkanytett on muodostunut biomassan kaasutuksessa ja kaksi polttoprosesseissa. Tuhka 1 on biokaasutustuhkaa, ja se on muodostunut Entimos-kaasuttimella, joka on yhdistelm vastavirta- ja mytvirtakaasuttimesta. Mys tuhka 2 on biokaasutustuhkaa, ja se on muodostunut mytvirtakaasuttimessa. Tuhka 3 on muodostunut lmpvoimalaitoksen polttoprosessissa. Tuhka on pasiassa pohjatuhkaa, mutta seassa voi olla hieman mys lentotuhkaa, sill ne menevt samaan silin prosessissa. Tuhkanytteiss 1-3 on raaka-aineena 100 % suomalainen puu. Tuhka 4 on polttotuhkaa, jonka raaka-aineena on suomalainen puu (75 %) ja turve (25 %). Lentotuhka on muodostunut kattilassa, jossa on kupliva leijupeti.
Potentiaaliset hydyntmismahdollisuudet
Biomassan poltossa muodostuneen tuhkan hydyntmist on tutkittu paljon, mutta hydyntmismenetelmt eivt vlttmtt ole suoraan sovellettavissa kaasutuksessa muodostuneen tuhkan hydyntmiseen. Tuhkan hydyntminen tuleekin aina arvioida tapauskohtaisesti. Kaasutustuhkan ominaisuudet riippuvat mm. kaasutettavasta raaka-aineesta, kaasutustekniikasta ja lmptilasta. Poltossa muodostuneita tuhkia on perinteisesti hydynnetty lannoitteena ja maanparannusaineena. Kaasutuksessa muodostuneilla tuhkilla on kuitenkin tyypillisesti vhemmn lannoittava vaikutus kuin poltossa syntyneill tuhkilla. Neutralointikyky kuvaa tuhkan kalkitsemisvaikutusta ja hytykyttpotentiaalia maanparannusaineena happamoituneilla alueilla. SMA Mineral Ltd.:n valmistaman kaupallisen kalkin neutralointikyky on 38 %. Tuhkan hiilipitoisuuden olisi suositeltavaa olla alle 10 %, jotta sen kytt maanparannusaineena olisi jrkev. Tm ehto ei tyypillisesti tyty kaasutuksessa muodostuneiden tuhkien osalta. Vaatimus alhaiselle hiilipitoisuudelle johtuu siit, ett inertti hiilimatriisi vhent ravinteiden mr tuhkassa. Toisaalta hiilipitoinen tuhka on hydrofobista, jolloin se reagoi huonosti veden kanssa ja ravinteet eivt pse liukenemaan. (Nurmesniemi et al. 2005, Pels et al. 2005) Tietyiss biokaasutusprosesseissa muodostunut tuhka muistuttaa ominaisuuksiltaan aktiivihiilt, jota kytetn mm. adsorbenttina. Biotuhkan adsorptio-ominaisuudet eivt tyypillisesti ole yht hyvi kuin aktiivihiilell, mutta tuhkan ominaisuuksia voidaan parantaa eri menetelmill. Tuhkan aktivointi voidaan tehd kemiallisesti tai fysikaalisesti. Toisaalta tuhka muodostuu kaasutus- tai polttoprosessin sivutuotteena, joten sen hinta on melko alhainen. Tmn vuoksi tuhkia voidaan kytt suurempia mri korvaamaan aktiivihiili.
82
tuHkan HydyntmismaHdollisuudet
Tuhkaa voidaan hydynt polttoaineena, mikli se sislt merkittvi mri palamatonta hiilt. Hiilipitoisuuden tulisi olla suurempi kuin 35 paino-% tai lmparvon suurempi kuin 15 MJ/kg, jotta hydyntminen polttoaineena olisi jrkev. Tuhkan hydyntminen polttoaineena ei ratkaise kokonaan tuhkan loppusijoittamisesta aiheutuvaa ongelmaa, sill poltossa muodostuu vhn hiilt sisltv tuhkaa. Muodostuneet vhhiiliset tuhkat muistuttavat ominaisuuksiltaan perinteisesti poltossa syntyneit tuhkia. Kyseiset vhhiiliset tuhkat voidaan hydynt mahdollisuuksien mukaan mm. maanparannusaineena tai maarakentamisessa. (Pels et al. 2005)
Tuhkan ominaisuuksien mrittminen

Tuhkan fysikaaliset, kemialliset ja liukoisuusominaisuudet pit mritt ennen tuhkan hytykytt. pH ja shknjohtavuus mitattiin liuottamalla tuhkaa ja tislattua vett neste-kiintoainesuhteella L/S 10. Kuiva-ainepitoisuus mritettiin standardin SFS-EN 12880 (SFS-EN, 2000a) mukaisesti ja hehkutushvi standardin SFS-EN 12879 (SFS-EN, 2000b) mukaisesti. Liuenneen orgaanisen hiilen (DOC) mritys tehtiin standardin SFS-EN 1484 (SFS-EN, 1997) mukaisesti. Kokonaishiilipitoisuus (TC) mritettiin alkuaineanalyysill (Perkin Elmer CHNS analyser), ja mritysmenetelm perustuu nytteen poltossa syntyneen hiilidoksidin mrittmiseen. (Perkin-Elmer, 1991). Neutralointikyky ja reaktiivisuus mritettiin standardien SFS-EN 12945 (SFS-EN, 2002) ja SFS-EN 13971 (SFS-EN, 2003) mukaisesti. Tuhkan ominaispinta-ala mritettiin typen adsorptio-desorptio isotermin avulla (Micromeritics ASAP 2020). Samaa menetelm kytettiin huokoskoon ja huokostilavuuden mrittmiseen. Metallien kokonaiskonsentraatiot mritettiin happohajotuksella (suolahapon ja typpihapon seoksella tapahtuva mikroaaltoavusteinen hajotus) ja analysoitiin ICP-OES:lla. Elohopean konsentraatio mritettiin kylmhyryatomiabsorptiotekniikalla.
83
TAULUKKO 1. Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet neljlle tutkitulle biotuhkalle.

Ominaisuus pH Shknjohtavuus Kuiva-ainepitoisuus Hehkutushvi DOC Kokonaishiilipitoisuus Neutralointikyky Reaktiivisuus Kalkitsemiskyky Pinta-ala Huokoskoko Huokostilavuus Yksikk mS cm-1 % % mg kg-1 % % Ca % Ca t t-1 m2 g-1 nm cm3 g-1 Tuhka 1 Tuhka 2 Tuhka 3 Tuhka 4 10,7 1,03 18,7 94,8 649 89,4 3,8 1,6 10 100 3,91 0,098 9,0 0,455 16,4 68,4 565 60,9 8,0 6,6 4,8 15 15,9 0,0564 12,2 3,9 43,9 79,6 570 72,3 7,9 6,6 4,8 206 2,64 0,1374 12,4 7,87 99,8 8,7 0,84 6,5 13,3 10,0 2,9 29,8 3,18 0,024
Taulukkoon 1 on koottuna mritettyj fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia neljlle tutkitulle tuhkalle. Kaikki tuhkat ovat emksisi. Shknjohtavuus kuvaa tuhkassa esiintyvien liukoisten elektrolyyttien mr. Korkea shknjohtavuuden arvo kuvastaa sit, ett osa liukoisista metalleista voi esiinty suoloina, kuten hydroksideina, sulfaatteina tai oksideina. Polttotuhkille shknjohtavuuden arvot ovat suurempia kuin kaasutustuhkille. Kaasutustuhkat sisltvt paljon kosteutta, sill niiden kuiva-ainepitoisuus on pieni. Hehkutushvi kuvastaa orgaanisen aineen mr tuhkassa. DOC-arvo kertoo tuhkasta liukenevan orgaanisen hiilen mrn. Neutralointikyky ja reaktiviisuus vaihtelevat eri tuhkille. Neutralointikyvyn perusteella voidaan arvioida tuhkan kalkitsemiskyky, ja reaktiivisuuden perusteella voidaan arvioida neutralointikyvyn nopeutta ja tehokkuutta. Paras kalkitsemiskyky on tuhkalla 4, sill sit tarvitaan vain 2,9 tonnia korvaamaan 1 tonni kaupallista kalkkia. Pinta-ala, huokoskoko ja huokostilavuus ovat trkeit ominaisuuksia arvioitaessa tuhkan hytykytt esimerkiksi adsorbenttimateriaalina. Adsorptio-ominaisuudet ovat tyypillisesti parempia tuhkalla, jonka pinta-ala on suurempi. Huokoskoon perusteella voidaan ptell tuhkan adsorptio-ominaisuuksia.
84
taulukko 2. Raskasmetallien kokonaispitoisuudet (mg kg-1; d.w.) neljlle tutkitulle tuhkanytteelle ja lainsdnnss mritellyt suurimmat sallitut raskasmetallipitoisuudet lannoitekytss tai metslannoitteena hydynnettville tuhkille. (Maa- ja metstalousministerin asetus lannoitevalmisteista, MMMa 12/2007)
Alku- Yksikk aine Cd Cu Pb Cr Mo Zn As Co V Ni Sb Ba S Ca Mg K P Hg mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) mg kg-1 (d.w.) 1,0 1,0 150 100 4500 30 1500 25 Raja-arvo Raja-arvo Tuhka 1 Tuhka 2 Tuhka 3 Tuhka 4 (metslan- (maatalousnoitteena) kytt) 15 700 150 300 1,5 600 100 300 < 0,3 15 <3 7 <1 85 <3 <1 <2 3 <4 120 180 12 800 2650 7110 1550 < 0,040 6,3 130 25 210 15 7950 <3 8 7 110 <4 880 3260 78 400 6670 9340 9560 0,040 1,6 21 10 9 <1 130 <3 1 3 10 <4 250 830 46 300 8020 14 000 4120 < 0,040 5 83 27 82 6 380 19 8 210 36 <4 860 8420 96 300 16 600 18 900 12 700 0,56
85
Taulukkoon 2 on koottuna raskasmetallien kokonaispitoisuudet neljlle tutkitulle tuhkalle. Konsentraatiot on esitetty kuivapainoa kohti. Taulukosta 2 nhdn, ett raskasmetallien kokonaispitoisuudet tuhkilla 1, 3 ja 4 ovat alhaisemmat kuin Suomen lainsdnnss mritellyt suurimmat sallitut raskasmetallipitoisuudet metslannoitteena hydynnettville tuhkille. Nit tuhkia voisi hydynt sellaisenaan metslannoitteena. Maatalouskytn nkkulmasta ainoastaan tuhkaa 1 voitaisiin hydynt suoraan, sill kadmiumpitoisuus on liian korkea tuhkilla 2, 3 ja 4. Tuhkalla 2 on lisksi liian korkea nikkeli- ja sinkkipitoisuus, jotta sit voisi hydynt suoraan maataloudessa. Taulukosta 2 nhdn mys joidenkin ravinteiden kokonaispitoisuus. Korkea kalsiumpitoisuus kaikissa tutkituissa tuhkissa kertoo niiden olevan potentiaalisia maanparannusaineita.
Yhteenveto
Tutkimuksen tarkoituksena oli vertailla poltto- ja kaasutusprosesseissa muodostuvien tuhkien ominaisuuksia. Tuloksista voidaan ptell, ett tuhkat 3 ja 4 voitaisiin hydynt lannoitteena, sill ne sisltvt paljon ravinteita. Kyseisten tuhkien raskasmetallipitoisuudet ovat mys alhaisemmat kuin Suomen lainsdnnss mritellyt suurimmat sallitut raskasmetallipitoisuudet metslannoitteena kytettville tuhkille. Polttotuhka 4 on voimakkaasti emksinen ja sen kalkituskyky on hyv, joten voidaan olettaa sen toimivan hyvin maanparannusaineena. Tuhkaa voitaisiin siis hydynt kalkin sijasta. Kaasutusprosessissa muodostuneiden tuhkien sek polttoprosessissa muodostuneen tuhkan 3 hiilipitoisuus on korkea. Tuhkilla 1 ja 3 on lisksi melko suuri ominaispinta-ala ja ne ovat huokoisia, joten kyseisi tuhkia voitaisiin mahdollisesti kytt adsorbenttin. Tuhkia 1-3 voitaisiin mys hydynt polttoaineena niiden korkean hiilipitoisuuden ansiosta. Tss tutkimuksessa mritettiin fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia neljlle eri tuhkalle. Tuloksista voidaan ptell, ett kaasutus- ja polttoprosesseissa muodostuvien tuhkien ominaisuudet vaihtelevat paljon, ja niiden hytykyttsovellukset ovat sen vuoksi erilaisia.
86
Lhteet
Knoef, H.A.M., Handbook Biomass Gasification, 2005, BTG biomass technology group BV, The Netherlands, 378 s. Maa- ja metstalousministerin asetus lannoitevalmisteista, MMMa 12/07. Nurmesniemi, H., Pyki, R., Permki, P. ja Kuokkanen, T., 2005, The use of a sequential leaching procedure for heavy metal fractionation in green liquor dregs from a causticizing process at a pulp mill, Chemosphere, 61, 1475-1484. Pels, J.R., de Nie, D.S. ja Kiel, J.H.A., Utilization of ashes from biomass combustion and gasification, 14th European Biomass Conference & Exhibition, 17-21 October 2005, 17 s. Perkin-Elmer, Users Manual PE 2400 Series II CHNS/O Analyzer, 1991, Perkin-Elmer Corp. Norwalk, Connecticut USA, pp. 1-6 (Chapter 1). SFS-EN, 1997, Eurooppalainen standardi SFS-EN 1484, Vesianalyysi. Ohjeita orgaanisen hiilen kokonaismrn (TOC) ja liuenneen orgaanisen hiilen (DOC) mritykseen, Suomen ympristkeskus, Helsinki, 15 s. SFS-EN, 2000a, Eurooppalainen standardi SFS-EN 12880, Lietteen karakterisointi, kuiva-aineen ja vesipitoisuuden mrittminen, Suomen standardisoimisliitto SFS, Suomen ympristkeskus, Helsinki, 7 s. SFS-EN, 2000b, Eurooppalainen standardi SFS-EN 12879, Lietteen karakterisointi, hehkutushvin mrittminen, Suomen standardisoimisliitto SFS, Suomen ympristkeskus, Helsinki, 7 s. SFS-EN, 2002, Eurooppalainen standardi SFS-EN 12945, Liming Materials, Determination of Neutralizing Value, Titrimetric Methods, Suomen standardisoimisliitto SFS, Kemianteollisuus ry, Helsinki, 10 s. SFS-EN, 2003, Eurooppalainen standardi SFS-EN 13971, Carbonate liming materials, Determination of reactivity, Potentiometric titration method with hydrochloric acid, Suomen standardisoimisliitto SFS, Kemianteollisuus ry, Helsinki, 12 s.
87
TEKNIS-TALOUDELLINEN ARVIOINTI
Biomassapohjainen pienen mittakaavan yhdistetty lmmn- ja shkntuotanto taloudelliset edellytykset

Joakim Lundgren
Lule tekniska universitet Kiinnostus biomassapohjaiseen yhdistettyyn lmmn- ja shkntuotantoon (CHP = Combined Heat and Power) Euroopassa kasvaa ja sill tulee olemaan trke rooli siirryttess kestvmpn energian tuotantoon. Uusia voimaloita perustettaessa on trke, ett investointi on taloudellisesti perusteltua. Shkn korkeampi hinta ja vihret sertifikaatit ovat parantaneet mahdollisuuksia tuottaa shk ja lmp mys pienemmss mittakaavassa. Pohjoismaat soveltuvat hyvin tllaisten pienten laitosten toimintaan, muun muassa siksi, ett maissa on runsaat biomassaresurssit. Nykyn biomassapohjainen CHP-tuotanto tapahtuu posin suuremmassa mittakaavassa vesi-hyryjrjestelmll, joka tunnetaan ns. Rankine-syklin. Muut tekniikat, kuten Stirling-moottori ja kaasutusjrjestelmt (kaasutin, jossa kaasuturbiini tai kaasumoottori), ovat viel kehitteill ja vaativat lis tutkimusta ja kehityst. Taulukossa 1 on esitetty erit biomassapohjaisia CHP-reittej ja kuvattu nykyisen kehityksen tila.
91
TAULUKKO 1. Kehityksen tila muutamalle valitulle biomassapohjaiselle CHP-reitille. Kolme ensimmist tekniikkaa perustuvat kaasutukseen.
tekniikka Kiintopetikaasutus Kaasumoottori Leijupetikaasutus Kaasumoottori Kaasuturbiini, tuotekaasulla toimiva Orgaaninen Rankinesykli (ORC) Hyrykierto (Rankine) Stirling-moottori (pelletit) 10-500 kWth 0.5-5 MWth 5-10 MWth >10 MWth
Kaupallinen
Demonstraatio
Pilotti
Ei mahdollinen
Kuinka paljon pienimuotoinen biomassapohjainen shkntuotanto saa maksaa?

Shkmarkkinat perustuvat marginaaliseen hinnoitteluun, mik tarkoittaa, ett hinta mrytyy kysytyimmn tuotannon kustannuksista. Nykyn shkn hinta perustuu suuren mittakaavan shkntuotantoon hiili- ja ljyvoimaloissa. Pienimuotoinen shkntuotanto, riippumatta polttoaineesta, kilpailee tmn tuotannon kanssa. Laajamittaisen shkntuotannon hinta on tll hetkell 350550 kruunua (SEK) per MWhel (n. 3961 / MWhel) sislten mys shknjakelun kustannukset. Fossiilisiin polttoaineisiin perustuvaan shkntuotannon kustannuksiin listn mys hiilidioksidipstjen aiheuttamat kustannukset, mik aiheuttaa suurimman kuluern hiilivoimaloissa. Hiilidioksidipstjen hinta mrytyy markkinoiden mukaan ja se vaihtelee. Viime vuosina pstkaupassa hinta on vaihdellut lhes 0 kruunusta (SEK) noin 280 kruunuun (SEK) per MWhel (n. 0-31 / MWhel). Tst syyst on vaikea arvioida tarkasti, kuinka paljon pienimuotoiseen biomassan jalostukseen perustuva shkntuotanto saisi maksaa. Mutta jos oletetaan pstkustannusten olevan lhivuosina vlil-
92
teknis-taloudellinen arviointi
l 160450 kruunua (SEK) per MWhel (n. 1850 / MWhel) ja jos tuotantoja jakelukustannukset laajamittaisessa tuotannossa silyisivt entiselln, niin tarkoittaisi se ett pienimuotoinen biomassaan perustuva shkntuotannon hinta voisi olla vlill 5001000 kruunua (SEK) per MWhel (n. 56112 / MWhel). Joissakin maissa, kuten Ruotsissa, on nykyn vaikea saavuttaa kannattavaa tuotantoa. HighBio -hanke pyrkii kehittmn tehokkaampia ja luotettavampia CHP-laitoksia, mik tarkoittaa, ett laitoksilla voisi olla paremmat taloudelliset toimintaedellytykset. Muun muassa vuosittaisella laitoksen kyttajalla on suuri merkitys shkn hintaan ja se on suoraan yhteyksiss synteesikaasun laatuun. Kuvat 1 ja 2 osoittavat shkn tuotantokustannukset vuotuisen kyttajan funktiona eri tekniikoilla sek vastaavat tehtaiden koot. Punaisessa kentss on kustannusten vaihteluvli, jolla pienimuotoista shkntuotantoa voitaisiin perustella suhteessa edell esitettyihin perusteluihin.
kuva 1. Shkn tuotantokustannukset (SEK/MWh) vuotuisen kyttajan funktiona eri biomassapohjaisilla CHP-tekniikoilla, yli 500 kWel laitoksissa.
93
kuva 2. Shkn tuotantokustannukset (SEK/MWh) vuotuisen kyttajan funktiona eri biomassapohjaisilla CHP-tekniikoilla, alle 100 kWel laitoksissa.
94
Kuten kuvat 1 ja 2 osoittavat, on erittin trke, ett laitos on ollut toiminnassa keskeytyksett suurimman osan vuotta. Useimpien tekniikoiden osalta shkn tuotantokustannukset ovat kohtuullisia, jos laitoksen vuotuinen kyttaika on yli 4000 tuntia. Arviot shkn tuotantokustannuksista HighBio-hankkeessa kytetyist kaasutustekniikoista ovat parhaillaan tyn alla ja tulokset esitetn projektin loppuraportissa. Erittin lupaava tekniikka biomassapohjaiseen pienen mittakaavan yhdistettyyn lmmn- ja shkntuotantoon on ulkoisesti lmmitetyt kaasuturbiinit (EFGT, externally fired gas turbine). Palava kaasu tuotetaan kaasuttamalla ja kaasunpuhdistuksen jlkeen kaasu lmmitetn erillisess palotilassa. Kuumia kaasuja kytetn lmmittmn paineilma lmmnvaihtimen avulla korkeassa lmptilassa, 8001000 C. Kuuma ilma laajenee ja turbiini tuottaa shk. Vaikein ongelma niss sovelluksissa on pinnoitekerroksen muodostuminen lmmnsiirtopinnoille. Pinnoitekerros aiheuttaa heikon lmmnsiirron kaasun ja ilman vlill, ja siten alen-
taa shkntuotannon hytysuhdetta korkeampien kustannusten vuoksi. On siis todennkist, ett tehdas on taloudellisesti kannattamaton, varsinkin kun siihen on asennettava kalliit kaasunpuhdistuslaitteistot turhien hiriiden ehkisemiseksi. Pinnoitekerros aiheutuu suurista emspitoisuuksista (lhinn natrium, kalium) biopolttoaineiden tuhkassa. Siksi olisi toivottavaa tuottaa paljon puhtaampaa kaasua, mik voitaisiin saavuttaa puhtaammilla raaka-aineilla. HighBio -hankkeen puitteissa on tutkittu ns. kuumavesiuutto-prosessin integroimista EFGT- laitokseen. Uuttoprosessi pesee hakkeen (tss tapauksessa koivuhakkeen) paineistetussa vesisysteemiss (noin 8 bar). Osa hakkeen sisltmst hemiselluloosasta on uutettu tuottaen fermentoitavissa olevia sokereita, joita voidaan kytt esim. bioetanolin tuotantoon tai vihreiden kemikaalien tuotantoon. Tmn seurauksena CHP-laitokset tulisi muuntaa pienen kokoluokan biojalostamoiksi, joka ei tuota vain lmp ja shk, vaan mys kemikaaleja. Pestyn polttoaineen on havaittu sisltvn huomattavasti vhemmn alkalimetalleja ja mys sen lmparvo on suurempi. Kuvassa 3 on valokuva koivupuulastuista ennen uuttoa ja uuton jlkeen.
kuva 3. Koivupuulastuja ennen (vasemmalla) ja jlkeen (oikealla) uuttoa.
Kuvassa 4 on esitetty kyseisen kuumavesiuuttoprosessin energia- ja materiaalivirrat integroituna EFGT-laitokseen. Prosessiin on mahdollista sisllytt erotusprosessi hydrolyysin jlkeen ja tuottaa nin mys etikkahappoa.
95
kuva 4. Kuumavesiuutto -prosessi integroituna EFGT-laitokseen
Laitoksen koolla ja vuotuisella kyttajalla on merkittv vaikutus shkn tuotanto-kustannuksiin. Kuvassa 5 on taloudellinen arviointi tmntyyppisest integroidusta laitoksesta.
96
COE (/MWh) 220 200 180 160 140 120 100 80 60 200 400 Teho (kW) 600 800 2000 t 4000 t 6000 t 8000 t
kuva 5. Shkn tuotantokustannukset (/MWh) laitoksen tehon funktiona eri kytttunneilla.
Tulokset osoittavat, ett shk voidaan tuottaa kokoluokassa 200800 kWel kustannuksilla 85195 / MWhel (joka vastaa noin 7701800 SEK / MWh). Koko laitoksen taloutta voidaan parantaa, kun fermentoitavien sokereiden tuotantoyksikk on mys rakennettu. Kustannukset tuotettaessa fermentoitavia sokereita (65 g ksyloosia litrassa) ovat arviolta 0,44,2 kilogrammaa ksyloosia kohti. Konsepti on mielenkiintoinen, mutta vaatii viel listutkimusta.
97
HighBio projekti-infot
INFO 1 INFO 2 INFO 3 INFO 4 INFO 5 INFO 6 INFO 7 INFO 8 INFO 9 INFO 10 INFO 11 INFO 12 INFO 13 INFO 14 INFO 15 INFO 16 INFO 17 INFO 18 INFO 19 INFO 20 INFO 21 INFO 22 INFO 23 INFO 24 INFO 25 INFO 26 INFO 27 Uusi projekti alkaa, HighBio - Interreg Pohjoinen (2008) Jyvskyln yliopisto, Kokkolan yliopistokeskus Chydenius, U-P Gran (2008) HighBio - Interreg Pohjoinen-projekti, U-P Gran (2008) Bioenergiaraaka-aineiden jalostus, U-P Gran (2008) Pienempi CHP-yksikit, U-P Gran (2008) Joitakin kytettyj lyhenteit sek termej, U-P Gran (2008) Uusiutuva energia - Vihre energia, U-P Gran (2008) Fossiilinen kaasu sek biomassasta saatava kaasu, U-P Gran (2008) Katalyysi ja katalyytit, U Lassi (2008) Kaasunytteenotto, U Lassi (2008) Kaasuvirtausmittaukset, U Lassi (2008) Logistiikkaesimerkki biomassalle, U-P Gran (2008) Laitteisto biomassan pienentmiseen, U-P Gran (2008) Kaasutukseen tarkoitetun metshakkeen jlkikuivaus, U-P Gran (2008) CHP biomassan suoralla poltolla, U-P Gran (2008) Lmpvoiman tuotanto biomassan kaasutuksen kautta, J Lundgren (2008) Biopolttoaineita synteesikaasuista, H Romar (2008) Kioton ilmastosopimus, A Rnnskog (2008) Fischer-Tropsch-menetelmn kehitys, A Rnnskog (2009) Metsst saatujen sivutuotteiden kaasutus polttoaineiden valmistusta varten, O hrman (2009) HighBio-tutkimus, ETC, Pite, H Hedman (2009) LTU:n energiatekniikan osaston T&K, J Lundgren (2009) Kasvihuonekaasupstjen terveysvaikutukset, H Snellman (2009) Centrian tutkimusymprist, Y Muilu (2009) Hakkeen kulutus poltinkytss, Y Muilu (2009) Moottorin teho puukaasulla, Y Muilu (2009) Lmmn avulla jalostaminen - Pyrolyysi, U-P Gran (2009)
98
INFO 28 INFO 29 INFO 30 INFO 31 INFO 32 INFO 33 INFO 34 INFO 35 INFO 36 INFO 37 INFO 38 INFO 39 INFO 40 INFO 41 INFO 42 INFO 43 INFO 44 INFO 45 INFO 46 INFO 47 INFO 48 INFO 49 INFO 50 INFO 51 INFO 52 INFO 53 INFO 54 INFO 55 INFO 56 INFO 57 INFO 58 INFO 59 INFO 60
Bio-Synteesikaasun Fermentointi, U-P Gran (2009) Biomassan tuotekaasun kokonaistervan mritys. Tervanytteenotto, K Pieniniemi (2009) Kokonaistervapitoisuuden mritys, K Pieniniemi (2009) Oulun yliopisto, Kemian laitos, A Heponiemi ja S Kilpimaa (2009) Jteperunapohjaisen bioetanolin valmistaminen, T Kuokkanen ja S Kilpimaa (2009) Uusi kaasutuslaitos ETC:n yhteyteen, M Marklund (2009) CHEMPLANT -projekti, R Puskala (2009) Biomassan integroitu jalostus, U-P Gran (2009) Puuta kaasuksi muuttava puukattila, U-P Gran (2009) Koillismaan alueen puupellettien sek hakkeen lmpkeskus- ja pienpoltossa syntyvien tuhkien hytykyttn liittyv tutkimus, M Kuokkanen ja T Kuokkanen (2009) Biotuhkan kytt on ekoteko, M Kuokkanen ja T Kuokkanen (2009) Biopolttoaineen torrefiointi, H Salman (2009) Biohajoavuuden mritys vedess, H Prokkola ja T Kuokkanen (2009) Biopolttoainekaasutuksen integrointi teollisiin prosesseihin, J Lundgren (2009) Biomassan hajautettu CHP- jalostus, U-P Gran (2009) Kemiallisten menetelmien kytt tavoitteena biotuhkien hydyntminen, S Kilpimaa, T Kuokkanen ja U Lassi (2009) Esimerkkej pienen mittakaavan CHP- yksikiden laitteistojen valmistajista, U-P Gran (2010) CHP vaihtoehtona energiaosuuskunnille, U-P Gran (2010) Fischer-Tropsch-synteesin kehitys, Henrik Romar ja Riikka Lahti (2010) Tehokas polttoaineen muuntaminen ja tuhka- ominaisuuksia entrained flow kaasutuksessa, M Stenberg (2010) Tuhkien hydyntmist koskevaa lainsdnt, S Kilpimaa, T Kuokkanen ja U Lassi (2010) Reaktorin designnkkohtia entrained flow biomassan kaasutukselle, M Marklund (2010) Esimerkkej biomassan kaasuttimien valmistajista, U-P Gran (2010) Biokaasu/ Biometaani, H Petisto ja H Snellman (2010) Voima, Y Muilu (2010) Biomassan kaasutus polttoaineeksi, U-P Gran (2010) Biopohjaiset polttoaineet, H Romar (2010) Centrian tutkimuslaitteiston muutostyt, H Snellman (2010) Synteesikaasun katalyyttinen konvertointi liikenteen polttoaineiksi, R Lahti ja H Romar(2010) Puun esiksittely kuumavesiuuton kautta, J Lundgren (2010) Katalyyttien karakterisointi, K Partanen ja U Lassi (2010) Katalyyttien valmistus, K Partanen ja U Lassi (2010) Tuotekaasun puhdistus synteesikaasuksi, H Romar (2010)
99
INFO 61 INFO 62 INFO 63 INFO 64 INFO 65 INFO 66 INFO 67 INFO 68 INFO 69 INFO 70 INFO 71 INFO 72 INFO 73 INFO 74 INFO 75 INFO 76
Kaasunpuhdistustekniikoita, O hrman (2010) Biohajoavuuden mritys kiintess faasissa Bod OxiTop -menetelmll, H Prokkola, M Kuokkanen ja T Kuokkanen (2010) Biopolttoaineen esiksittely (Jauhatus), H Salman (2010) Lmparvojen mrittminen pommikalorimetrill, I Jerkku, T Kuokkanen ja U Lassi (2010) Biopolttoaineen sytt paineistettuun reaktoriin, H Salman ja F Weiland(2010) Biopolttoaineen kulku paineistetussa kaasutusreaktorissa, F Weiland (2010) Polttoaineen koostumuksen vaikutus kaasutusprosessiin, Osa 1 termokemiallinen mallinnus- Vaikutus kuonan muodostumiseen, M hman (2010) Polttoaineen lisaineiden vaikutus kaasutusprosessiin, Osa 2 termokemiallinen mallinnus- Vaikutus kuonan muodostumiseen, M hman (2010) Joitakin kytettyj lyhenteit sek termej, A Rnnskog (2010) Partikkelikokojakauman mritys biotuhkasta, S Kilpimaa, T Kuokkanen ja U Lassi (2010) Tervan poisto tuotekaasusta, R Lahti ja H Romar (2010) Annostelututkimuksia ruuviannostelussa syttlaiteelle, F Weiland (2010) Bioenergiaresurssien priorisointi, H Snellman (2010) ETC vihki kyttn ainutlaatuisen koelaitoksen, M Marklund (2010) Considering forest residues and stumps as fuel feed stocks in slagging biomass gasification, A-C Johansson (2011) Stirling- moottorin asentaminen puukaasukyttn, K Jarva ja M Niskanen (2011)
100
HighBio-hankkeeseen liittyvt julkaisut ja raportit
Eriksson, D., Weiland, F., Hedman, H., Stenberg, M., hrman, O., Lestander, T.A., Bergsten, U. and hman, M. (2011) Scots pine stump-root biomass: A possible large scale feed-stock for gasification. To be submitted to Bioresource Technology. Haapasaari, S. (2009), tutkimusprojekti (Stora Enso Oulu, aiheesta Tuhkasta valmistetun flokkauskemikaalin kytt yhdyskuntavesien fosforinpoistossa). Heponiemi, A., Rahikka, L., Lassi, U. and Kuokkanen T. (2009) Catalytic oxidation of industrial wastewaters - a comparison study using different analyzing methods, Chemical Engineering Transactions Volume 17. HIGHBIO projekti (2009) EnePro konferenssi, Advancing Research in the Energy Field at the University of Oulu, 3.6.2009, Oulu Hggstrm, C., hrman, O., Gebart, R., Hedlund, J., Catalytic synthesis of methanol from black liquor derived synthesis gas. 4th International DME Conference, Stockholm, 6-9 Sep. 2010. Jerkku, I. (2010), tutkimusprojekti. Pommikalorimetrisia tutkimuksia kemian laitoksen uutta kalorimetri testaten ja kytten. Jokinen, H. (2009), tutkimusprojekti aiheesta Heikkolaatuisen ja kostean puubiomassan hydyntminen Karhu, H. (2009) tutkimusprojekti (EVO Kuusamo, aiheesta Tuhkasta valmistetun flokkauskemikaalin kytt yhdyskuntavesien fosforinpoistossa). Karhu, H. LuK-tutkielma (2010) Kuitusavi hydynnettvksi soveltuva paperiteollisuuden jtemateriaaali, 31 s. Karvonen, L. (2009) tutkimusprojekti (Kokkolan Voima, aiheesta Tuhkasta valmistetun flokkauskemikaalin kytt yhdyskuntavesien fosforinpoistossa). Karvonen, L., LuK-tutkielma (2009) Oulun alueen puu- ja turvepohjaiset tuhkat ja niiden hytykytt, 34 s. Kilpimaa, S., Kuokkanen T. and Lassi U. (2009) Bio-ethanol production from waste potatoes, In: Proceedings of the EnePro Conference, 3.6.2009, Oulu, s. 21-23
101
102
Kilpimaa, S., Kuokkanen, T. and Lassi, U. Bio-ethanol production from waste potatoes (2009) EnePro konferenssi, Advancing Research in the Energy Field at the University of Oulu, 3.6.2009, Oulu Kilpimaa,S., Kuokkanen, T. and Lassi, U. (2011) Physical and chemicals properties of wood ash from burning and gasification processes. The Journal of Solid Waste Technology and Management, 879-887. Kilpimaa, S., Kuokkanen, T. and Lassi, U. (2011) Chemical and leaching properties of wood ash from burning and gasification processes, submitted for publication in Chemical Speciation and Bioavailability. Kuokkanen, M. ja Kuokkanen, T. (2009) Puu- ja turvepellettien sek hakkeen lmpkeskus- ja pienpoltossa syntyvien tuhkien hytykyttn liittyv tutkimusraportti, Oulun yliopisto, Report Series in Chemistry No. 74. 45 sivua. Kuokkanen, M., Kuokkanen, T., Nurmesniemi, H. and Pyki, R. (2009) Wood pellet ash a potential forest fertilizer and soil conditioning agent (a case study), The Journal of Solid Waste Technology and Management, s. 659-667. Kuokkanen, M., Kuokkanen, T., Stoor, T., Niinimki, J. and Pohjonen, V. (2009) Chemical Methods in the Development of Eco-Efficient Wood-based Pellet Production and Technology, Waste Management & Research, Volume 27, s.561-571 Kuokkanen, M., Pyki, R., Kuokkanen, T. and Nurmesniemi, H. (2009) Wood ash a potential forest fertilizer, In: Proceedings of the EnePro Conference, 3.6.2009, Oulu, s. 89-93. Kuokkanen, M,. Prokkola, H., Larkomaa, J., Stoor, T., Siltaloppi L. and Kuokkanen T.: Specific Staining and Optical Microscopy a New Method for Characterization of Starch-containing Wood Pellets. - Special Issue of Research Journal of Chemistry and Environment, Proceedings of ICCE-2009, 2010, 311-317. Kuokkanen, T., Kaakinen, J., Kuokkanen, M., Prokkola, H. and Lassi, U. (2009) Jtemateriaalien hydyntmiseen liittyvi kemiallisia tutkimuksia, EnePro Conference, Advancing Research in the Energy Field at the University of Oulu, 3.6.2009, Oulu Kuokkanen, V. (2010) tutkimusprojekti Tutkimusraportti eriden rakeistettujen tuhkien kemiallisista ominaisuuksista ja kokeiluista adsorbenttimateriaalina jtevesien puhdistuksessa. Lahti R. Synteesikaasun katalyyttinen konvertointi Fischer-Tropsch synteesin avulla liikennepolttoaineiksi, pro gradu -tutkielma (2010). Lassi, U., Gran, U-P., Tynjl, P., Kuokkanen, T. and Muilu, Y. (2009) Refining of new products and raw materials by gasification of biomass, In: Proceedings of the EnePro Conference, 3.6.2009, Oulu, s. 32-35. Marklund, M. and Engstrm F. (2010) Water spray characterization of a coaxial air-assisted swirling atomizer at sonic conditions. Atomization and Sprays 20(11):955963. Marklund, M., Hedman, H., Weiland, F. And Gebart, R. (2011) Pilot gasification plant for syngas generation from forest residues. Proc. Nordic Wood Biofrefinery Conference, March 22-24 2011, Stockholm, Sweden.
Muilu, Y., Pieniniemi, K., Gran, U-P. and Lassi, U. (2010) A novel approach to biomass gasification in a downdraft gasifier. In: 18th European Biomass Conference and Exhibition, 3-7 May, 2010, Lyon, France, p. 688-692. Partanen, K., Tiainen, M. and Lassi, U. (2011) Catalysts used in conversion of 5-hydroxymethylfurfural into 2,5-dimethylfuran, submitted to 10th EuropaCat conference, Glasgow, 2011. Pieniniemi, K. and Lassi, U. (2010) Gas emission measurements with a FTIR gas analyzer verification of the analysis method. In: Proceedings of SkyPro Conference, Clean air research at the University of Oulu, 3.6.2010, Oulu, Finland, p. 117-121. Romar, H. Lahti, R. Tynjl, P. and Lassi, U. (2010) Co and Fe catalysed FischerTropsch synthesis in biofuel production, submitted Topics in Catalysis. Romar, H., Lahti, R, Tynjl, P. and Lassi, U. (2010) Co and Fe catalysed FischerTropsch synthesis in biofuel production, In: Proceedings of 13th Nordic Symposium on Catalysis, Extended abstracts, Helsingr, Denmark, August 29-31, 2010. Romar, H., Pieniniemi, K., Tynjl, P. and Lassi, U. (2010) Sampling and determination of tars in biomass-derived product gas. In: Proceedings of SkyPro Conference, Clean air research at the University of Oulu, 3.6.2010, Oulu, Finland, p. 122-125. Romar, H.,Tynjl, P. and Lassi, U. (2011) Effects of early reactions on the FischerTropsch activity and stability over Ru- and Re-enhanced cobalt catalysts, submitted to 10th EuropaCat conference, Glasgow, 2011. Runtti, H. (2009), tutkimusprojekti aiheesta Teollisten sivutuotteiden hydyntminen vedenksittelyss (projektissa mukana tuhkaliete ern adsorbenttin). Shu, T. (2009), Co catalysts in Fischer-Tropsch synthesis, opinnytety Takkinen, T. Esitutkimus jakeistuksen vaikutuksesta Oulun biotuhkien ominaisuuksiin, pro gradu -tutkielma, valmistuu 2011. Tolonen, E. (2010), tutkimusprojekti Viisivaiheinen sekventiaalinen uutto Kokkolan Voiman tuhkalle. Tuuttila, T. Biomassan kaasutuksessa muodostuvan synteesikaasun katalyyttinen konvertointi kevyiksi olefiineiksi ja edelleen muoveiksi, raportti (2010) hrman, O., Hggstrm, C., Wiinikka, H., Hedlund, J., Gebart, R. Analysis of trace components in synthesis gas generated by black liquor gasification. Submitted to Fuel, 2010. hrman, O., Johansson, A-C., Lindblom, M., H2S removal with short time contactors in a pressurized black liquor gasification plant. International Chemical Recovery Conference, Williamsburg, USA, March 29-April 1, 2010.
103
Kiitokset HighBio-hankkeen rahoittajille

EU:n aluekehitysrahasto, Interreg IV A Nord Lapin liitto & Lapin lninhallitus, Suomi Lnsstyrelsen i Norrbottens ln, Ruotsi Norrbottens Lns landsting, Ruotsi Norrbottens forskningsrd, Ruotsi Lule Tekniska Universitet, Ruotsi Energitekniskt Centrum, Ruotsi Chydenius-Instituutin kannatusyhdistys, Suomi (HighBio-projektijulkaisu)
104
Biomassan kaasutus shkksi, lmmksi ja biopolttoaineiksi

HighBioprojektissa, joka on toteutettu heinkuusta 2008 keskuuhun 2011, tuotettiin uutta tietoa biomassan kaasutuksesta, tuotekaasun hydyntmisest esim. biopolttoaineiden valmistuksessa ja biokaasutustuhkien hytykyttmahdollisuuksista hajautetun energian tuotantoon liittyen. Pienimuotoisissa CHPyksikiss voidaan tuottaa samanaikaisesti shk ja lmp kaasuttamalla puuta ja polttamalla muodostuva tuotekaasu. Kaasutuksella voidaan tuottaa hiukkasvapaata, energiaintensiivist kaasua, joten se on samalla vastaus EU:n yh tiukentuville ympristvaatimuksille. Puukaasutusteknologian pioneerityt ovat tehneet useat Pohjois-Suomen alueella ja Pohjois-Ruotsissa toimivat pkyritykset, ja tss kehitystyss mys HighBio-projekti tutkijoineen on ollut vahvasti mukana. Hankkeen toteuttajat ovat Suomesta Jyvskyln yliopisto, Kokkolan yliopistokeskus Chydenius (Lead Partner), Oulun yliopisto ja Keski-Pohjanmaan Ammattikorkeakoulu, Centria, Ylivieska. Ruotsista ovat osallistuneet Lule Tekniska Universitet ja Energitekniskt Centrum, Pite. Hankkeen prahoittaja on ollut EU:n Aluekehitysrahasto, Interreg IV A Pohjoinen.
ISBN 978-951-39-4313-4

Biomassan Kaasutus Sähköksi, Lämmöksi Ja Biopolttoaineiksi 2011 - HighBio

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Biomassan Kaasutus Sähköksi, Lämmöksi Ja Biopolttoaineiksi 2011 - HighBio

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Ulla Lassi ja Bodil Wikman (toim.

BIOMASSAN KAASUTUS SHKKSI, LMMKSI JA BIOPOLTTOAINEIKSI

KOKKOLAN YLIOPISTOKESKUS CHYDENIUS

Biomassan kaasutus shkksi, lmmksi ja Biopolttoaineiksi

Toimittaneet Ulla Lassi ja Bodil Wikman

Jyvskyln yliopisto Kokkolan yliopistokeskus Chydenius Kokkola 2011

Biomassan hajautettu jalostus CHP-yksikiden yhteydess

kuva 1. Hajautettu energiantuotanto ja uusiutuvan energian kytn edistminen.

Tiivistetty katsaus Bioraaka-aineiden jalostus

kuva 2. Bioraaka-aineiden jalostusketjut.

kuva 3. Bioraaka-aineet jalostukseen.

kuva 4. Biomassaa metsst.

Biomassa metsst ksite voidaan pelkist ksittmn:

Vihre energia Biomassan integroitu jalostus

kuva 5. Paikallinen ja integroitu energiantuotanto.

kuva 6. Vihre kemia mahdollisuuksia biomassan kaasutuksessa.

Pienempi yksikit jalostukseen

kuva 1. Vuosittainen metsn hakkuu ja metsbiomassan kulku Ruotsissa vuonna 2004.

TAULUKKO 1. Selluloosan, hemiselluloosan, ligniinin, uuteaineiden ja tuhkan prosenttiosuudet mnnyss ja kuusessa.

Kuusi (noin 110-vuotias)

Akseli 1 Akseli 1 + 2 Akseli 2 Keskiarvo Lineaarinen keskiarvo

Feeding rate (kg/h)

kuva 3. Mitatun polttoainevirtauksen ja puujauheen syttnopeuden suhde.

TAULUKKO 2. Eri jauhatustekniikoita, joita kytetn Ruotsissa.

TAULUKKO 3. Massa- ja energiavaihto torrefiointi-prosessissa.

290 250 300 270

Terminen tai katalyyttinen ksittely

Synteesikaasusta korkealaatuisia tuotteita

Mytvirtakaasutin biomassan kaasutukseen ja pienen mittakaavan CHP-tuotantoon

Yrj Muilu ja Kari Pieniniemi

kuva 1. CENTRIAn mytvirtakaasutin, joka perustuu patentoituun EKkaasutusteknologiaan.

Polttoaineen kulutuksen ja kuormituksen arviointi kaasuttimessa

TAULUKKO 3. Mitatut ominaisuudet kytetylle puuhakkeelle.

TAULUKKO 4. Mitatut arvot puukaasun kulutukselle IC-moottorissa.

151 58.84 52.5 27 3.0

Hakkeen kulutus kg/h

kuva 5. Puuhakkeen kulutus (kg/h) vs. tuotettu shkenergia (kWh).

Mitatut arvot (Centrian kaasutin) 2.52.8 2.63.0 1.06 2510

Tyypilliset arvot (Knoef 2005) 23 23 11.3 5002000

Centrian mikro-CHP yksikkn perustuva Stirlingmoottori

Kaasutus ja tuotekaasun analysointi

Kari Pieniniemi ja Yrj Muilu

biomassa + O2 (tai H2O)

kuva 1. Biomassan kaasutuksessa muodostuva tuotekaasu

Pyrolyysin olosuhteet hitaassa, nopeassa ja flashpyrolyysiss.

300700 0.11 550 300550

TAULUKKO 2. Tervayhdisteet jaettuna viiteen ryhmn. (Li C., 2009)

kuva 3. Esimerkkej muutamista yleisist tervayhdisteist.

Trkeimmt tervan hajotusprosessit ovat krakkaus, hyry- ja kuivareformointi (kuva 5).

kuva 5. Trkeimmt tervan hajotusprosessit.

Tervan ja tuotekaasun analyysi

KUVA 7. Centrian FTIR-kaasuanalysaattori, Gasmet Dx4000N

Tyypillinen tuotekaasun koostumus ja pitoisuudet Centrian kaasuttimesta.

CO H2 CH4 CO2 N2 Muut kaasukomponentit

Mitattu savukaasun komponentti O2 CO2 CO SO2 NOx

kuva 8. IC-kaasumoottorin pstmittaus.

Salo, K. (Carbona Oy): Yksityinen keskustelu, 2009.

Kaasutusteknologia kyttjn nkkulmasta

BIOPOLTTOAINEET JA TUOTEKAASUN HYDYNTMINEN

Biopolttoaineet ja tuotekaasun Hydyntminen

Oulun Yliopisto, Kemian laitos, 2Kokkolan yliopistokeskus Chydenius

Kirsi Partanen1, Ulla Lassi1,2

Liikenteen polttoaineiden fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia