1.-CINETICA EN EL MEDIO AMBIENTE Uno de los principales problemas que afecta a la ciudad de Lima es la contaminacin ambiental.

Por ello, el gobierno y otras instituciones han intentando menguar esta crisis. Sin embargo, no han podido porque las leyes que se promulgan a menudo no se aplican. La contaminacin se da por distintos factores, los cuales requieren una pronta solucin. En primer lugar, consideramos el transporte pblico como el principal factor contaminante de la ciudad. La psima calidad de los combustibles, la gran cantidad de vehculos en mal estado ,el 80% de la contaminacin atmosfrica en Lima es a causa del transporte pblico. En segundo lugar, consideramos el gran incremento del nmero de fbricas como otro factor importante en la contaminacin y la incontenible emanacin de gases txicos por parte de las estas, De este modo, se cree que las posibles soluciones deberan abocarse principalmente a resolver estos dos problemas. La importancia de la cintica qumica en procesos que contaminan el medio ambiente es reducir la contaminacin por medio de la aceleracin de la cintica qumica, o sea, querer reducir el tiempo de contaminacin para reducir la contaminacin en s misma. Esto se da en las grandes empresas que contaminan mucho y requieren un proceso eficaz, que no altere el medio ambiente y que sea lo menos contaminante posible. Se puede acelerar la cintica qumica por medio del uso de catalizadores, aumentar la temperatura en la reaccin, la presin o agregar ms reactante. Para comenzar, podemos encontrar varios ejemplos en donde ocurren reacciones a velocidades distintas que estn relacionadas:

al medio ambiente a la alimentacin a la elaboracin de productos industriales

Aqu haremos referencia a la movilidad y transporte de los txicos ambientales en los ecosistemas y algunos de los factores y mecanismos que determinan estos fenmenos.

El movimiento de un contaminante a travs del aire, agua, tierra y biota, as como sus interacciones y modificaciones en cada uno de estos mbitos, son procesos complejos y poco estudiados. Como se ver ms adelante solo para algunos contaminantes se conoce parte de sus ciclos en los ecosistemas. ( ver figura 2) El contaminante que es incorporado al ambiente se dispersa en el medio correspondiente e interacciona con los elementos pertenecientes a l, se transporta a ciertas distancias dentro de ese medio y se transfiere hacia otros. En cualquiera de estos pasos el contaminante se puede transformar y degradar.

1.1.-MODELOS: Debido a lo complejo de los procesos de dispersin, transporte y transferencia de los contaminantes en los ecosistemas, se han utilizado modelos para simular los procesos reales. Dichos modelos son simplificaciones de tales procesos, gracias a los cuales se obtienen datos que sirven de base para predecir el compartimento del fenmeno estudiado. A continuacin se resumen 2 tipos de modelo acerca de la transferencia de los contaminantes en el medio ambiente: A) MODELO DINAMICO: En l la movilizacin de un contaminante, a travs de diferentes medios y receptores, se establece tomando como base un sistema abierto de compartimentos que interaccionan unos con otros. La concentracin del contaminante en cada uno de dichos compartimentos se determina en funcin de los flujos de entrada y de salida para cada uno de ellos (coeficiente de transferencia). El uso de este modelo dinmico est limitado por la escasez de datos para determinar los coeficientes de transferencia entre los compartimentos. (ver figura 3)

B) MODELO ESTATICO: En este modelo se relaciona la concentracin del

contaminante en un medio con su concentracin en el medio inmediatamente anterior. La relacin de estas dos concentraciones constituye el factor de concentracin. Los factores de concentracin de obtiene experimentalmente o se infieren de los datos de la distribucin de un contaminante en el ambiente. En el caso de la emisin continua de un contaminante, la concentracin de este en los diversos medios del ecosistema alcanza un estado de equilibrio dinmico; bajo estas condiciones los resultados obtenidos con los dos modelos son equivalentes. 1.2.-IDENTIFICACION DE LAS PRINCIPALES FUENTES CONTAMINANTES DEL AMBIENTE

Las substancias y elementos que interesan por sus efectos toxicolgicos, se pueden encontrar en el ambiente como consecuencia de dos situaciones:
a) Debido a los contenidos naturales de ellos en la corteza terrestre, en

suelos, en las aguas continentales, en las aguas ocenicas, en el aire, en la flora, etc.
b) Por la accin productiva del hombre que moviliza los elementos naturales

ya mencionados ya dems crea nuevas substancias. Dentro de esta perspectiva es donde se aplica mas acertadamente el concepto de contaminacin como resultado de la accin del hombre. La preocupacin relativamente ms reciente est en la contaminacin del aire que se contamina preferentemente en las reas urbano-industriales. Las primeras fuentes de contaminacin del aire se clasifican en fijas y mviles. Las primeras comprenden emisiones procedentes de procesos mineros e industriales. Las segundas son las emisiones de los vehculos de combustin interna. El aire se contamina tambin. Pero en grado menor, con algunas substancias provenientes de suelo y de las aguas.

1.3.-CLASIFICACION DE LOS CONTAMINANTES ATMOSFERICOS MAS IMPORTANTES Y SUS PRINCIPAES FUENTES:

1.4.- REACCIONES ESTRATOSFRICO

CATALTICAS

DE

DESTRUCCIN

DE

OZONO

A continuacin sealaremos el mecanismo por medio del cual se destruye el Ozono por accin de los radicales libres principalmente el Cloro y Bromo. Estas reacciones en que un elemento participa, pero vuelve a regenerarse para producir muchas veces la misma reaccin se denominan reacciones catalizadas, y su caracterstica es que el catalizador (en este caso tomo de Cloro o Bromo) reacciona miles de veces sin anularse. El catalizador acta solamente como un facilitador. El tomo de cloro acta como catalizador, es decir, no es consumido en la reaccin, por lo que destruye miles de molculas de ozono antes de desaparecer. El tomo de bromo es an ms destructivo que el de cloro (unas 10 o 100 veces ms). Por otro lado, junto a esto, las concentraciones de cloro son muy bajas en la estratosfera y las de bromo todava menores Pequeas cantidades de estos catalizadores pueden producir un efecto enorme. Por ejemplo un tomo de (Bromo) puede llegar a destruir 100.000 molculas de ozono antes de inactivarse. Los contaminantes en la estratosfera, aunque sean trazas, pueden ser responsables de la destruccin de cantidades importantes de ozono. O3 + X O2 + XO XO + O O2 + X O3 + O 2 O2

O3 + H O2 + OH OH + O O2 + H O3 + OH O2 + HO2 HO2 + O O2 + OH O3 + NO O2 + NO2 NO2 + O O2 + NO

OH

NO

Cl

O3 + Cl O2 + ClO ClO + O O2 + Cl O3 + Cl O2 + ClO ClO + ClO ClOOCl ClOOCl + h ClOO + Cl ClOO Cl + O2

A.-COMPUESTOS DE NITROGENO A.1.- N2O nico xido de N que entra en la estratosfera

N2O + O(1D) 2 NO N2O + O N2 + O2 N2O + h N2 + O(1D) A.2.-NO en equilibrio con NO2 responsable de la destruccin de ozono.

O3 + NO O2 + NO2 NO2 + O O2 + NO

NO2 + h NO + O(1D) Tanto NO / NO2 se elimina de la estratosfera como HNO3, N2O5 y NO3H actan como reservas NO2 + OH + M HNO3 + M (da, noche no hay OH)

HNO3 se elimina o fotoliza: HNO3 + h NO2 + OH (lenta, HNO3 10 das)

NO2 + O3 NO3+ O2 NO3 + NO2 + M N2O5 + M N2O5 + h NO3 + NO2 NO3 + h NO2 + O B.-COMPUESTOS DE HALOGENO Entrada en estratosfera Cl entra en la estratosfera como CFC-11/CFC-12 CFCl3 + h CFCl2 + Cl CF2Cl2 + h CF2Cl + Cl Br entra en la estratosfera como halones (CBrF3 o CBrClF2) CBrF3 + h CF3 + Br F no afecta a la destruccin de ozono.

Cl y ClO: Cloros activos

Contribuyen a la destruccin de ozono Cl + O3 O2 + ClO ClO + O O2 + Cl ClH y ClONO2: Cloros inactivos Reserva de Cl ClO + NO2 + M ClNO3 + M Cl + CH4 ClH + CH3.

1.5.-OTROS EFECTOS QUE CONTRIBUYEN A LA DESTRUCCION DE OZONO ESTRATOSFERICO Bromo: mucho ms eficiente Erupciones Volcnicas Aumento de ClH y aerosoles de S Actividad Solar Aumenta en ciclos de 11 aos Solar Proton Events (1989) Quasi Bienal Oscillation Cambio en circulacin baja estratosfera

1.6.-EFECTOS DE LA DESTRUCION DE LA CAPA DE OZONO: Las radiaciones ultravioleta (con menor de 360 nm) llevan mucha energa e interfieren con los enlaces moleculares provocando cambios de las molculas. Especialmente las de longitud de onda menor de 300 nm pueden alterar molculas muy importantes para la vida como el ADN y provocaran daos irreparables si no fuera porque son absorbidas por la parte alta de la atmsfera, especialmente por la capa de ozono. El ozono, O3, absorbe con gran eficacia las radiaciones comprendidas entre 200 y 330 nm de longitud de onda, y por tanto, una disminucin en la capa de ozono tiene efectos muy perjudiciales sobre los seres humanos y los ecosistemas en general. En cuanto a la vegetacin, estas radiaciones disminuyen la eficiencia de la fotosntesis en plantas, lo que afecta a su crecimiento y al nmero de hojas, semillas y frutos que producen. En ecosistemas acuticos, las radiaciones UV-B afectan a los organismos existentes hasta unos 5 m de profundidad en aguas transparentes. Esta disminucin del metabolismo fotosinttico del fitoplancton, base de las cadenas alimentarias, afecta en ltimo trmino, a todo el ecosistema, provocando una disminucin del rendimiento energtico global.

1.7.- XIDOS DE AZUFRE, SOX. Se forman por la combustin del S presente en el carbn y el petrleo, en porcentajes que varan entre un 0,1 y un 5%, obtenindose SO 2 y SO3 en una proporcin que va de 40:1 a 80:1, respectivamente. El SO2 es un gas incoloro que resulta irritante si su concentracin es superior a 3 ppm. El SO2 puede formar SO3 en la atmsfera por la accin fotoqumica, as como por catlisis de las partculas en suspensin. Los SOx forman con la humedad ambiente entre el 5 y el 20% de los aerosoles urbanos, incrementando el poder corrosivo de la atmsfera, disminuyendo la visibilidad y provocando la lluvia cida; si, adems, la presencia de partculas es significativa, la salud de los seres vivos se ve seriamente amenazada. Se supone que ms del 90% de la produccin de xidos de azufre en el hemisferio norte es de origen antropognico, siendo el total mundial de emisiones anuales 100-1000 GKg, de las cuales entre 120 y 160 lo son por accin del hombre. Ms del 50% de SO2 es producido en calderas para generacin de vapor. Las reacciones observadas son: S + O2 > SO2 2SO2 + O2 + [catal] > 2SO3 2SO2 + 2H2O + O2 + [catal] > 2H2SO4 SO3 + H2O > H2SO4 actuando de catalizador en la penltima de ellas cloruros y sulfatos de Fe y Mn. 1.8.-MEDIDAS PARA UN BUEN CONTROL DE EMISIONES DE LOS sox El cambio a combustibles con menos S, tal como el gas natural. La desulfuracin de los combustibles. Si es S inorgnico, caso de la pirita en el C, el lavado y separacin por gravedad puede separar la mayora del S. Si ste es orgnico el proceso de depuracin es ms complejo al estar qumicamente ligado al C, por lo que es ms til la gasificacin del carbn o bien su transformacin en hidrocarburos mediante hidrogenacin cataltica. La desulfuracin cataltica de las fracciones pesadas del petrleo lleva a la obtencin final de S con un coste del 3,5% del combustible y una eficiencia del 90%.

 Desulfuracin de los gases de combustin. Se utilizan, va seca y/o hmeda, mediante absorcin con CaO, Ca(OH)2, CaCO3, Na2CO3, obtenindose los sulfitos o sulfatos respectivos. Tambin se pueden reducir los SOx hasta S, mediante H2S o H2 en un lecho de carbn vegetal.

1.9.-. EFECTOS NOCIVOS DE LOS PLAGUICIDAS SOBRE EL AMBIENTE Los efectos nocivos de los plaguicidas sobre el ambiente se agrupan en:

1.9.1.- Efectos adversos a corto plazo en el ambiente cercano. En el ambiente cercano el lugar donde se aplican causan la contaminacin inmediata del ambiente abitico (suelos, aguas superficiales y subterrneas y aire) y sobre el ambiente bitico (muerte de organismos a los que no se deseaba afectar, como los insectos que son enemigos naturales de las plagas). En el corto plazo, los plaguicidas afectan el equilibrio fisiolgico de todos los organismos expuestos a ellos, incluidos los seres humanos. 1.9..2.- Efectos adversos a largo plazo en el ambiente cercano. Cuando los plaguicidas son persistentes, con cada aplicacin, adems del dao inmediato, se agregan al ambiente nuevos contaminantes que requerirn aos para degradarse. Cuando el surgimiento de especies resistentes y las alteraciones ecolgicas (incluidas las agronmicas) causan cambios en el uso del suelo, surgen problemas adicionales, entre ellos, la transferencia acelerada y continua de residuos de estos plaguicidas a la cadena trfica y, por lo tanto, la exposicin crnica de la poblacin que consume de esta forma los alimentos contaminados. Otro efecto a largo plazo en el ambiente cercano es el desarrollo de resistencia en los organismos plaga y la aparicin de nuevas plagas o de plagas secundarias. Tambin puede suceder que los suelos se contaminen de forma irreversible y con ello tambin el agua de pozos. 1.9.3.- Efectos dainos a largo plazo en el ambiente lejano.Estos fueron los primeros efectos indeseables que se conocieron de los plaguicidas, puesto que los primeros plaguicidas sintticos que se usaron ampliamente fueron los organoclorados, que son muy persistentes. 1.9.4.Efectos sobre el ambiente abitico.Afectan al aire, que es una ruta importante para el transporte y distribucin de

plaguicidas a sitios distantes de aqul en donde se aplicaron. Los residuos de plaguicidas pueden encontrarse en el aire en forma de vapor, aerosoles, o asociados con partculas slidas. Tambin afectan al agua; los plaguicidas segn sus caractersticas qumicas, pueden ser degradados parcial o totalmente, permanecer sin cambios, regresar a la atmsfera por volatilizacin o bioconcentrarse en los organismos de dichos ecosistemas. En el suelo, los factores que influyen en el comportamiento y destino de los plaguicidas se clasifican en dependientes del suelo (tipo de suelo, humedad, pH, temperatura, capacidad de adsorcin, etc.) y del plaguicida (naturaleza qumica y estabilidad ante la degradacin qumica, microbiolgica y fotoqumica).

1.9.5.-Efectos sobre el ambiente bitico.Los plaguicidas afectan a los microorganismos, as pueden daar el plancton, con lo que se afecta la base de las redes trficas acuticas. Tambin actan sobre las bacterias nitrificantes y sobre los hongos, con lo cual se altera, transitoria o permanentemente, los procesos esenciales que dependen de estos organismos, como la fertilidad de los suelos. Los plaguicidas tienen tambin efectos nocivos sobre las plantas; as perjudican la germinacin de las semillas, el desarrollo vegetativo, la reproduccin sexual, la maduracin, al igual que el valor alimenticio y la calidad comercial del producto. Los plaguicidas pueden tambin causar la muerte de los peces y aves, lo que altera el equilibrio ecolgico, adems se ven afectados notablemente los mamferos, pues con frecuencia ocurren envenenamientos accidentales de animales domsticos y silvestres con plaguicidas. Pueden verse afectados el desarrollo sexual, alteraciones metablicas y enzimticas, disminuyen el nivel de actividad fsica, alteran el SNC, producen teratognesis, mutagnesis y carcinognesis.

1.10.-La contaminacin del suelo El suelo es, por principio, el sitio donde van a parar gran parte de los desechos slidos y lquidos de cualquier actividad humana. Indiquemos no obstante, que los suelos son tambin el receptculo de los deshechos no deseables de origen geolgico, por ejemplo, de las aguas cidas con metales pesados provenientes de mineralizaciones sulfuradas aflorantes. Todo lo que no es de utilidad en los procesos industriales, mineros, urbanos, agrcolas, etc., se acumula en el suelo, en general sin mayores precauciones. Con ello, la escombreras mineras, los productos producidos en una fbrica, muchos desechos lquidos, se han venido depositando sobre los suelos sin control alguno a lo largo de siglos

Contaminantes de origen minero La minera en su conjunto produce toda una serie de contaminantes gaseosos, lquidos y slidos, que de una forma u otra van a parar al suelo. Esto sucede ya sea por depsito a partir de la atmsfera como partculas sedimentadas o tradas por las aguas de lluvia, por el vertido directo de los productos lquidos de la actividad minera y metalrgica, o por la infiltracin de productos de lixiviacin del entorno minero: aguas provenientes de minas a cielo abierto, escombreras (mineral dumps), etc., o por la disposicin de elementos mineros sobre el suelo: escombreras, talleres de la mina u otras edificaciones ms o menos contaminantes en cada caso. La presencia de gases contaminantes de origen minero en la atmsfera constituye sin duda un problema menor frente a los de origen industrial o urbano. Esto es debido a que sus volmenes, comparados con los emitido por otro tipo de actividades, suelen ser limitados. Las excepciones son las relacionadas con la actividad metalrgica (sobre todo de sulfuros) o de procesos de combustin directa de carbn. En estos casos, las emisiones gaseosas suelen ser ricas en SO2-SO3, lo que implica, como vimos en su momento, la formacin de la denominada lluvia cida, cargada en cidos fuertes como el sulfrico o el sulfuroso (pasos secuenciales): SO2 (g) + H2O(l) <=> SO2(l) SO2(l) + 2H2O(l) <=> H3O+ + HSO3HSO3- + H2O(l) <=> H3O+ + SO32Al llegar estos cidos al suelo producen efectos devastadores sobre la vegetacin, infiltrndose en el suelo. Cabe destacar tambin la accin sobre las aguas continentales (lagos), que puede ocasionar la muerte de peces y otros habitantes de esos ecosistemas. La lluvia cida puede producir efectos ms o menos importantes en funcin de la alcalinidad del suelo: cuando el suelo contiene abundantes carbonatos tiene una alta capacidad de neutralizar estos efectos, mediante la formacin de sulfato clcico y liberacin de CO2. A su vez, el CO2 liberado en el proceso puede combinarse con el agua del suelo produciendo cido carbnico y bicarbonatos, que en todo caso son menos fuertes que los cidos derivados del azufre. As pues, en ausencia de agentes neutralizadores (carbonatos) la lluvia cida acaba produciendo una acidificacin del suelo, que degrada y oxida la materia orgnica que contiene, reduciendo considerablemente su productividad agronmica y forestal. Adems, puede producir tanto la movilizacin de algunos componentes a

travs de la formacin de sales solubles, como la inmovilizacin agronmica de otros, que pueden pasar a formar compuestos insolubles, no biodisponibles. Por su parte, los vertidos o efluentes lquidos que llegan al suelo pueden tener efectos muy variados en funcin de su composicin. En el epgrafe siguiente hablaremos ms en detalle de este tema. 1.11.-EFECTOS DE ELEMENTOS MINEROS SOLIDOS SOBRE EL SUELO:
La de escombreras (mineral dumps) puede inducir la infiltracin de

aguas de lixiviacin, ms o menos contaminadas en funcin de la naturaleza de la mena presente en la escombrera en cuestin. Por ejemplo, mientras hay minerales fcilmente lixiviables (p.ej., pirita, esfalerita), otros son mucho ms estables (p.ej., galena). De esta manera, es ms fcil introducir en las aguas Zn2+, Cu2+, Fe3+, Fe2+ que Pb2+. Tambin produce un importante efecto de apelmazado del suelo, relacionado con el peso de los materiales acumulados, que cambia completamente el comportamiento mecnico de ste incluso despus de retirada la escombrera. Otro efecto es el de recubrimiento, que evita la formacin y acumulacin de la materia orgnica, y el intercambio de gases con la atmsfera.
La de los procesos derivados de la lixiviacin en pila (heap leaching),

comnmente utilizados para la extraccin metalrgica de uranio, cobre y oro. La mena triturada es dispuesta en agrupamientos rectangulares de unos metros de altura sobre bases impermeables. En el caso del uranio y del cobre las pilas se riegan mediante aspersores con una solucin de cido sulfrico (en el caso del cobre, se pueden introducir tambin bacterias de tipo T. ferrooxidans). En cuanto al oro, su lixiviacin se basa en la utilizacin de compuestos cianurados (normalmente cianuro de sodio). La pila tambin se riega con aspersores, y el proceso qumico es del tipo: 2 Au + 4 CN- + 02 + 2 H2O -> 2 Au[(CN)2]2- + 2 OH- + H2O2 Aunque en todos los casos se utilizan superficies basales impermeables bajo las pilas, las infiltraciones son siempre posibles. Por otra parte, el viento puede formar aerosoles, arrastrando a reas ms o menos alejadas estos productos.

La de talleres de mina es una de las que tienen un mayor potencial

contaminante, derivado de la presencia de hidrocarburos en grandes cantidades: depsitos de combustible para repostar, aceites pesados

lubricantes, etc., cuyo vertido accidental suele ser bastante comn, y tienen una gran facilidad de flujo y de infiltracin en el suelo. Otros edificios mineros (lavaderos, polvorines, oficinas, etc.) pueden producir efectos ms o menos importantes, en funcin de factores diversos: existencia de instalaciones anexas, empleo de reactivos ms o menos txicos, condiciones de almacenamiento de stos, etc. En definitiva, la minera puede producir sobre el suelo alteraciones ms o menos importantes de carcter fsico, fsico-qumico y qumico, que en general ocasionan su infertilidad, o en el peor de los casos, mantienen su fertilidad pero permiten el paso de los contaminantes a la cadena alimenticia, a travs del agua, o de la incorporacin de los contaminantes a los tejidos de animales o vegetales comestibles.

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/alcami/oecontaminacion/Transparencias/tema4-doble.pdf