BALANCES DE MASA SISTEMAS CON REACCIN QUMICA

Uno de los descubrimientos ms sorprendentes de la humanidad es el conocimiento de que la masa no se crea ni se destruye, simplemente se conserva. Este principio llamado Ley de la Conservacin de la Masa tan obvio para la sociedad moderna fue un dolor de cabeza para muchos pensadores antiguos. La solidez y sobrevivencia de este principio se basa en el cumplimiento estricto en cualquier experimento diseado para poner a prueba su validez y en que no se ha observado fenmeno natural que lo contradiga. El principio de la conservacin de masa es inderivable a partir de otros principios y como pudimos comprobar anteriormente, es la base para los balances de masa. En presencia de reacciones qumicas, la conservacin de masa en su conjunto sigue siendo verdad (de hecho lo es siempre), sin embargo, la masa puede manifestarse en forma de diferentes especies qumicas, los reactivos cuya cantidad disminuye en el curso de una reaccin qumica y los productos cuya masa aumenta. Por ejemplo, tmese un kilogramo de una mezcla gaseosa de Hidrgeno y oxgeno en un sistema cerrado. A elevadas temperaturas la mezcla reacciona formando agua vapor. Una medicin de las masas mostrar que el hidrgeno y el oxgeno han disminuido, mientras que el agua vapor ha aumentado. A pesar de esto, la masa total seguir siendo de un kilogramo. La masa se conserva. Lo anterior nos lleva a concluir que aunque la masa total se conserve, si fijamos la atencin en una especie qumica en particular, el balance de la masa tendr que ser escrito como: Masa de i - masa de i + masa de i - masa de i = 0 entrando saliendo generado consumido (1)

La ecuacin (1) aplica para la especie i reactivo o producto en un sistema sin acumulacin. Esta es una ecuacin muy til que aparentemente contradice la ley de conservacin de la masa. Sin embargo no es as, la masa total se conserva an cuando las especies qumicas dentro del sistema puedan desaparecer o formarse. Por otro lado, las especies qumicas se relacionan entre si, a travs de una reaccin qumica. Esto es, una ecuacin de la reaccin qumica. No fue sino hasta el siglo XVIII cuando empezamos a entender que las especies qumicas cuando reaccionan lo hacen siempre respetando las mismas proporciones de reaccin. Por ejemplo, ahora conocemos que una molcula de hidrgeno (H2) reacciona con media molcula de oxgeno (O2) para formar una molcula de agua (H2O) de acuerdo a la reaccin qumica,
H2  1 2 O2 p H 2O ,

esta proporcin es universal e invariante.

A partir de este conocimiento, es posible realizar balances de masa de las especies qumicas involucradas en una reaccin especfica ya que los balances de masa en sistemas con reacciones qumicas se basan en estos dos principios inmutables, a saber: 1. La masa en cualquier sistema se conserva. 2. En una reaccin qumica, la proporcin en que se combinan reactivos y productos es univoca. Revisemos dos conceptos necesarios para el estudio de las reacciones qumicas: el concepto de reactivo limitante y el concepto de avance de la reaccin. Reactivo limitante Considere la reaccin de oxidacin del amoniaco (NH3) gas:
2 NH 3  7 2 O2 p 2 NO2  3 H 2O ,

en la cual dos molculas de NH3 reaccionan con 3.5 molculas de O2. Si los flujos de alimentacin a un reactor es de 2 moles NH3 a 3.5 moles de O2, la alimentacin esta en proporcin estequiomtrica. Esto es, si la reaccin procede hasta su terminacin, los dos reactivos se agotarn al mismo tiempo. Por otro lado, suponga que a un reactor se alimentan 2 moles de NH3 y 2 moles de O2, la realacin de alimentacin es 1:1 (mol por mol) y por tanto el oxgeno se encuentra en una cantidad menor a la estequiomtrica, se dice entonces que el O2 es el reactivo limitante. Si la reaccin procede hasta su finalizacin, 1:1429 moles de NH3 reaccionarn con los 2 moles de oxgeno disponible punto en el cual la reaccin cesa por falta de uno de los reactivos (de ah su designacin como reactivo limitante). Avance de la reaccin La mayora de las reacciones de inters industrial estn limitadas a conversiones menores al 100% del reactivo limitante. El avance ( ) de una reaccin y el porciento de conversin (%) pueden definirse a partir de los reactivos o a partir de los productos:

reactivoi

flujo molar de "i"

flujo molar de"i" entrando al reactor saliendodel reactor

(A)

producto i

flujo molar de "i"

flujo molar de "i" entrando al reactor saliendodel reactor

(B)

( )

moles reaccionados moles entrando-moles saliendo x100 x100 moles alimentados moles entrando

(C)

Por conveniencia es costumbre definir el avance de la reaccin ( ) y el porciento de conversin ( ) tomando como referencia el reactivo limitante. Sin embargo, las definiciones (A), ( ) y (C) aplican para cualquier especie qumica del sistema, tambin note que de acuerdo a las definiciones expresadas en las ecuaciones (A) y ( ), el valor del avance de la reaccin es siempre positivo. El siguiente ejemplo ilustra el uso de los conceptos anteriores.

EJEMPLO 1:

Considere la reaccin de oxidacin de etileno.

2 2 H 4  O2 p 2 2 H 4O

Se alimenta a un reactor 1000 kgmol/h de una mezcla equimolar de C2H4 y O2. La conversin de etileno es 15%. Responda: a) Cul es el reactivo limitante? b) Cul es el avance de la reaccin para cada uno de los reactivos y productos? c) Si definimos la velocidad de reaccin r como
\ r ! i Yi (D )

donde i es el coeficiente de i en la reaccin qumica, demuestre que el valor de r es el mismo para cualquier i.

SOLUCIN:
a. De acuerdo a la reaccin qumica la relacin estequiomtrica es 2:1 (2 moles C2H4 por 1 mol de O2). Como la mezcla alimentada es equimolar, la relacin es 1:1 (1 moles C2H4 alimentado por 1 mol de O2 alimentado), el C2H4 es el reactivo limitante. b. ( ) !
moles de C 2 H 4 reaccionados x100 ! 15 moles alimentados

Los moles de C2H4 reaccionado ser la diferencia de moles entrando y moles saliendo, por tanto:

flu o molar C2 H alimentado -flu o molar C2 H4 saliendo

4

flu o molar alimentado

x100 ! 15

500

500

Despejando los Kgmol de C2H4 saliendo, encontramos:

Avances de reaccin:
= 500 - 425 = 75 kgmol C2 H 4 reaccionados h

C H 2 4

O2

1kgmol de O2 reaccionado kgmol O2 reaccionado = 37.5 1 2 kgmol C2 H 4 reaccionado h kgmol C2 H 4 reaccionado 1kgmol C2 H 4 O formado kgmol C2 H 4 O formado x =75 C2 H 4O =75 h 1kgmol C2 H 4 reaccionado h = 75 x

kgmol C2 H 4 reaccionado

c.

Aplicando la ecuacin (D): r = 75 37.5 75 moles dei = = = 37.5 2 1 2 mol estequiometrico dei

Balances de Masa con una Reaccin Qumica Consideremos la reaccin hipottica que se muestra en la siguiente ecuacin qumica: aA + b = c C,

llevndose a cabo en un reactor como el que se muestra en la siguiente figura.

1
F1 moles A/s

REACTOR

F2 moles /s

kgmol de

H saliendo kgmol H 2 4 2 4 =425 h h

h kgmol

h 2 H 4 alimentado h

kgmol

2H4

alimentado kgmol -

2 H4

saliendo x 100 = 15

3
n3A moles A/s n3 moles /s n3C moles C/s

Seleccionamos al reactor como sistema para su estudio. Podemos escribir tres ecuaciones de balance de masa (una para cada especie) incluyendo los trminos de consumo (para reactivos) y de generacin (para productos). Sistema: Reactor alance de A:
F1 moles de A entrando s -n3A moles saliendo s +0 moles de A generados s moles reaccionados
A

=0

(A)

alance :
F2 -n3B +0 =0

( )

alance de C:
0 moles de C entrando s -n3C moles saliendo s + moles generados
C

-0

moles de C reaccionadas s

=0

(C)

Como puede observarse, en balances con reaccin qumica, se introducen como nuevas variables los avances de reaccin A , , C . Estos avances de reaccin pueden relacionarse entre s va la reaccin qumica: aA + b = cC , por tanto,
moles de A reaccionados
A

b a

moles de B reaccionados
B

s moles de A reaccionados
A

s moles de C generados
B

(D)

c a

(E)

Por tanto, para este sistema suponiendo las alimentaciones conocidas: N=5 v = 6 ( n 3 , n 3B , n 3C , g = 1

B,

si asignamos un valor a A (o cualquier otra variable equivalente), el sistema puede ser resuelto para encontrar los flujos de salida. En la literatura frecuentemente en la contabilidad del problema se considera nicamente el avance de la reaccin del reactivo limitante y los avances de las otras especies se relacionan a esta variable. As, si slo consideramos A, como variable, y C quedan definida con las ecuaciones (D) y (E), g seguir siendo igual a 1.

moles de B entrando

moles saliendo

moles de B generados

moles reaccionados

Se alimenta a un reactor 100 kg/h de una mezcla que contiene partes iguales en peso de reactivos A y . Dentro del reactor ocurre la reaccin. EJEMPLO 2: C A+2 Misma que tiene una conversin de 80% del reactivo limitante. Si los pesos moleculares de A y son 28 y 2, calcular: a) Peso molecular de C. b) Dibujar el DF y rotularlo. c) Sealar el reactivo limitante. d) Hacer un anlisis de grados de libertad. e) Calcular la composicin de los flujos de salida en fracciones peso. OLUCIN: a) De acuerdo a la reaccin qumica: 1 mol A + 2 moles = 1 mol C

si multiplicamos la cantidad en moles de cada especie que forma 1 mol de C por el peso molecular de cada uno:
28

28 gr A + 4 gr
@P

= PMC
gr C mol C

! 32

b)
1
50 kg A/h (1.7857 kgmolA/h) 50 kg /h (25.0 kgmol /h)

A+2 =C
nAkgmol A/h n kgmol /h nCkgmol C/h

c) De acuerdo con la informacin del diagrama se puede concluir que el reactivo A es el reactivo limitante.

d) Grados de libertad.

gr A gr B x 1mol A+ 2 x 2 mol B= P mol A mol B

gr C mol C

alance de A: 1.7857 kgmol de A entrando/h nAkgmol de A saliendo/h + 0 alance de :

A=0

(1)

alance de C: 0 nC+
C

0=0

Informacin adicional:
= 2
A

1
1

(%) = 80 =

moles de A reaccionados moles alimentados

0.80 =

1.7857 - n A 1.7857

(6) nA = 1.7857 1.4286 = 0.3571 kgmol A/h

Por tanto, N!v !yg = 5 5 = 0

N = 3,

v = 3 y g = 0.

e)

Resolviendo:

Note que si eliminamos entonces

25.0 n + 0

=0

(2)

(3)

(4)

(5)

x 100

(6)

como incgnitas a travs de las ecuaciones (4) y (5),

(4)

= 1.4286

kg ol A reaccionados 2 kg ol B reaccionados x h 1 kg ol de A reaccionado

\ B ! 2.8572

kg ol B reaccionado h kg oles de C formados 1 ! 1.4286 h 1 kgmol B h

(5) \C ! 1.4286 x

(2) n

! 25.0  2.8572 ! 22.1428

(3) nC ! 1.4286

kgmol C h

EJEMPLO 3:

El dixido de cloro gas (ClO2) se usa en la industria manufacturera de papel para blanquear la pulpa producida en los molinos de celulosa. El gas se produce haciendo reaccionar clorato de sodio (NaClO3), cido sulfrico (H2SO4) y metanol (CH3OH) via la reaccin: CH3OH+ 6 H2SO4 + 6 NaClO3 6 ClO2 + 6 NaHSO4 + CO2 + 5 H2O

a) Suponer que 14 moles de una mezcla equimolar de NaClO3 y H2SO4 se adicionan a 1 mol de CH3OH (ver diagrama). Determine el reactivo limitante. b) Considerando una alimentacin estequiomtrica, calcule el flujo de reactivos necesarios para producir 10 toneladas de ClO2/hora, suponiendo una conversin de 90%.

CH3OH Productos

Reactor

2 NaClO3

 

(1)

1.7857 - 0.3571 = 1.4286

kg ol A reaccionados h

H2SO4

OLUCIN: a) Reactivo limitante

14 moles corriente 2 equimolar@

7 moles de NaClO3 7 moles de H2SO4 Corriente 1: 1 mol de CH3OH De acuerdo a la reaccin qumica, las relaciones estequiomtricas son: 1 de CH3OH: 6 de NaClO3 : 6 de H2SO4 la alimentacin, 7 de NaClO3 : 7 de H2SO4 : 1 de CH3OH
@

y C estn en exceso, el reactivo limitante es el reactivo A (metanol).

b) El diagrama rotulado es:

n1kgmol A/h1 n3AkgmolA/h

n3Akgmol A/h Reactor

3
n3 kgmol /h n3CkgmolC/h 148.25 kgmol ClO2/h (10,000 kg/h)

n3Ekgmol NaHSO4/h n2 kgmol /h n2Ckgmol C/h

n3Fkgmol CO2/h n3Gkgmol H2O/h

Nomenclatura A = CH3OH = NaClO3 C = H2SO4 D = ClO2 E = NaHSO4 F = CO2 G = H2O Sistema: Reactor alances de especies: E S + G C = 0 A: : n1 n3A + 0 - A = 0 n2 n3 + 0 = 0 (1) (2)

C: D: E: F: G:

n2C n3C + 0 C = 0 0 148.25 + D - 0 = 0 0 n3E + E - 0 = 0 0 n3F + F - 0 = 0 0 n3G + G - 0 = 0 1 A= D 6 = = = = =

6 6 6 D 6 6 D 6 1 D 6 5 D 6
D

(3) (4) (5) (6) (7) (8)

= 148.25 kgmol D/h

= 24.7 kgmol A/h

(10) (11) (12) (13)

Otra informacin adicional: Alimentacin estequiomtrica n2 = n2C n n1 = 2 B 6 (%) = 90 = (14) (15)

\A x 100 n1

(16)

N = 9 (Ecuaciones no empleadas an 1, 2, 3, 5, 6, 7, 14, 15, 16) v = 9 (n1, n2 , n2C, n3A, n3 , n4C, n3E, n3F, n3G)

Estrategia de solucin (16) n1 = 24.7 x 100/90 = 27.44 kgmol A/h (15) n2 = 27.44 x 6 = 164.67 kgmol /h (14) n2C = 164.67 kgmol C/h (1) n3A = 27.44 24.7 = 2.74 kgmol A/h (2) n3 = 164.67 148.25 = 16.42 kgmol /h (3) n3C = 164.67 148.25 = 16.42 kgmol C/h (5) n3E = 148.25 kgmol E/h (6) n3F = 24.7 kgmol F/h (7) n3G = 123.54 kgmol G/h

"

(9)

= 148.25 kgmol /h = 148.25 kgmol C/h = 148.25 kgmol E/h = 24.7 kgmol F/h = 123.54 kgmol G/h

"

"

EJEMPLO 4:

El cido actico puede producirse via la reaccin: 3 C2H5OH + 8 H2SO4 + 2 Na2Cr2O7 H2O 3 CH3COOH + 2 Cr2(SO4)3 + 2 Na2SO4 + 11

En el proceso con reciclo mostrado en la figura, se obtiene una conversin global de 90% para el C2H5OH con un flujo de reciclo igual al flujo de alimentacin de C2H5OH fresco. Los flujos de alimentacin de H2SO4 y Na2Cr2O7 frescos son 20% y 10% respectivamente en exceso a las cantidades estequiomtricas respecto al C2H5OH fresco alimentado. Si la corriente de reciclo contiene 94% de H2SO4 y el resto de C2H5OH, calcular el flujo de CH3COOH producido y el porciento de conversin de C2H5OH en el reactor por 1 mol de C2H5OH fresco alimentado por segundo.
CH3COOH H2SO4 Na2Cr2O7

REACTOR
C2H5OH secundarios Productos

H2SO4 C2H5OH

OLUCIN:
n2 mol /s n2C molC/s T2, P2 IV n6A molA/s I n6GmolG/s 1 1.0 molA/s T1, P1 3 T4, P4 REACTOR T6, P6 n3AmolA/s n3 mol /s n4AmolA/s n4 mol /s n3CmolC/s T3, P3 n4DmolD/s 4 6 2 n6 mol /s 5

III II

n4CmolC/s

n4EmolE/s n4FmolF/s n4GmolG/s n7A molA/s 15.67n7Amol /s

T7, P7

&

n6 n 6C n6E n6F

&

&

&

n5 molD/s

mol /s molC/s molE/s molF/s

&

& %

Nomenclatura: A = C2H5OH = H2SO4 C = Na2Cr2O7

D = CH3COOH E = Cr2(SO4)3 F = Na2SO4

G = H2O

Fijemos la atencin en el sistema IV que incluye a todo el proceso. Podemos definir la conversin global de un reactivo i como: (%)global i =
moles de i entrando al proceso  moles de i saliendo del proceso moles de i entrando al proceso x 100

Ntese que el porciento de conversin global - a diferencia del porciento de conversin en el reactor - considera las corrientes entrando y saliendo del proceso global. Algunos autores llaman conversin por paso a la conversin del reactor y conversin total a la conversin de todo el proceso. Si llamamos )ial avance global del reactivo y/o producto en el proceso global, es decir:
)i =
moles i reaccionad os y / o producidos tiempo

podemos emplear esta definicin en los balances de masa de la especie i. Sistema IV.

Balances de masa: E S + G C = 0
A: 1.0 n6A + 0 )A = 0 : n2 n6 + 0 ) = 0 C: n2C n6C + 0 )C = 0 D: 0 n5 + )D 0 = 0 E: 0 n6E + )E 0 = 0 F: 0 n6F + )F 0 = 0 G: 0 n6G + )G 0 = 0 Informacin Adicional Conversin global: (IV 1) (IV 2) (IV 3) (IV 4) (IV 5) (IV 6) (IV 7)

'

'

'

0.90 !

moles consumidos de Aen el proceso global moles alimentados de A al proceso global

EA 1.0

1.0  n6 A 1.0

(IV 8)

(IV 8) n6A = 0.1 mol/s Alimentacin:

8 n2 = 1.0 x x 1.20 3.2 moles /s 3 2 n2C = 1.0 x x 1.10 0.73 moles C/s 3

(IV 9) (IV 10)

Estequiometra:
)B ! )A x 2 3 3 3 2 3 2 3 8 3

) C ! 0.9 x

) D ! 0.9 x

) E ! 0.9 x

) F ! 0.9 x

) G ! 0.9 x

No hay ms informacin adicional. Contabilidad del sistema IV.

Antes de proseguir con los balances para los otros sistemas, resolvemos las ecuaciones restantes del sistema IV lo cual es posible ya que g = 0. Resolviendo las ecuaciones 2, 3, 4, 5, 6 y 7 del sistema IV obtenemos: (IV 2) n6 = 0.80 mol /s

N=6

) B ! 0.9 x ! 2.4
3

moles de B consumidos s

(IV 11)

! 0.6

moles de C consumidos s moles D generados s moles E generados s moles de F generados s moles de G generados s

(IV 12)

! 0.9

(IV 13)

! 0.6

(IV 14)

! 0.6

(IV 15)

11 3

! 3.3

(IV 16)

v = 6 (n6 , n6C, n5, n6E, n6F, n6G)

g=0

(IV 3) (IV 4) (IV 5) (IV 6) (IV 7)

n6C = 0.13 molC/s n5 = 0.90 molD/s n6E = 0.60 molE/s n6F = 0.60 molF/s n6G = 3.30 molG/s ES=0

Sistema III

A: n4A n6A n7A = 0 : n4 n6 15.67nA = 0 C: n4C n6C = 0 D: n4D n5 = 0 E: n4E n6E = 0 F: n4F n6F = 0 G: n4G n6G = 0

(III 1) (III 2) (III 3) (III 4) (III 5) (III 6) (III 7)

Informacin adicional: No hay informacin adicional. Contabilidad del sistema N = 2, v = 3, g = 1

Sistema II ES+GC=0 A: n3A n4A + 0 - A = 0 : n3 n4 + 0 - = 0 C: n3C 0.13 + 0 - C = 0 D: 0 0.90 + D 0 = 0 E: 0 0.60 + E 0 = 0 F: 0 0.60 + F 0 = 0 G: 0 3.30 + G 0 = 0 Informacin adicional. De la reaccin qumica. 3 \A ! \D 3
\B ! \D 8 3 2 3

\C ! \ D

(II 10)

Contabilidad del sistema:

N=3

v = 5 (n3A, n3 , n3C, n4A, n4 )

g=2

1 2

1 2

n4C = 0.13 molC/s n4D = 0.90 molD/s n4E = 0.60 molE/s n4F = 0.60 molF/s n4G = 3.30 molF/s

(II 1) (II 2) (II 3) (II 4) (II 5) (II 6) (II 7)

= 0.90 molD/s = 0.60 molE/s F = 0.60 molF/s G = 3.30 molG/s

D E

(II 8)

= 0.90 molA/s

(II 9)

= 2.4 mol /s

= 0.6 molC/s

Sistema I

ES=0 (I 1) (I 2) (I 3) n3C = 0.73 molC/s

A: 1.0 + n7A n3A = 0 : 3.2 + 15.67n7A n3 = 0 C: 0.73 n3C = 0 Informacin adicional: n7A = 0.06 n1 Contabilidad del sistema N = 2 ,v = 2 (n3A, n3 ) , g = 0 Resolviendo (I 1) n3A = 1.06 molA/s (I 2) n3 = 4.14 mol /s

Los siguientes sistemas quedan an con ecuaciones por resolver: Sistema II III N 3 2 v 3 2 Lista de variables n3C, n4A, n4 n4A, n4 , g 0 0

Ntese que n3A y n3 y n3C han sido calculadas del sistema I. Similarmente, n7A se ha calculado de la ecuacin (I 4). Podemos, por tanto, calcular n4A y n4 de las ecuaciones (II 1) y (II 2). (II 1) n4A = 1.06 0.90 = 0.16 molA/s (II 2) n4 = 4.14 2.40 = 1.74 mol /s Finalmente, concentramos los resultados en el diagrama de flujo y verificamos consistencia de los mismos.
0.90 molD/s T5, P5 3.20 mol /s 0.73 molC/s T2, P2

1.0 molA/s T1, P1

3 1.06 molA/s 4.14 mol /s 0.73 molC/s T3, P3 REACTOR (%) = 84.9

4 0.16 molA/s 1.74 mol /s 0.13 molC/s 0.90 molD/s 0.60 molE/s 0.60 molF/s 3.30 molG/s

0.06 molA/s 0.94mol / s

(I 4) n7A ! 0.06

molA s

6 0.1 molA/s 0.8 mol /s 0.13 molC/s 0.60 molE/s 0.60 molF/s 3.30 mol/G/s T6, P6

T4, P4

Los resultados son consistentes.

EJEMPLO 5: Se van a quemar completamente 800 kgmol/h de gas propano en un horno al cual se
alimenta aire a 25C y 1atm en un exceso de 100% sobre la cantidad estequiomtrica. El gas de chimenea sale del horno a 400C y previo a su envo a la atmsfera se enfra en

un intercambiador de calor en donde parte del agua vapor se condensa. Las corrientes de gas y lquido salen del intercambiador a 20C. a. Dibuje y rotule el diagrama de flujo. b. Calcule los kgmol/h de agua condensada saliendo de intercambiador. c. Calcule el flujo y composicin del gas saliendo a la atmsfera. a) Pasos 1 y 2
I II

1 800 kgmol Pr/h T1, P1 C3H8+5O2p 3CO2+4H2O

3 n30kgmol O2 /h n3N kgmol N2/h n3CO2 kgmol CO2/h n3H2Okgmol H2O/h

CONDENSADOR

4 n4Okgmol O2/h n4Nkgmol N2/h n4CO2 kgmol CO2/h n4H2Okgmol H2O /h

400C, 1atm 2 n2kgmol O2/h 3.76n2kgmol N2/h 25C, 1atm

50C, 1atm

n5kgmolH2O(v)/h 50C, 1atm

b. Pasos 3 y 4 Sistema I. Combustin completa alances: E S + G C = 0 Pr: O2: N2: CO2: H2O: 800 0 + 0 Pr = 0 n2 n3O2 + 0 O2 = 0 3.76n2 n3N + 0 0 = 0 0 n3CO2 + CO2 0 = 0 0 n3H2O + H2O 0 = 0 (I 1) (I 2) (I 3) (I 4) (I 5)
Pr

kgmol/h

Informacin adicional. Alimentacin de aire: n2 = (800 x ) 2= 8000 kgmol O2/h

1 5

Estequiometra:
= = = 5
Pr

1 3 1 4 1

( - 7) ( - 8) ( - 9)

=4000 kgmol 2/h

C 2

Pr

C 2

=2400 kgmol C

2 /h

Pr

=3200 kgmol 2 (v)/h

Paso 5 Contabilidad del problema N=4 Pasos 7 y 8 Resolvemos el sistema para obtener: (I 2) (I 3) (I 4) (I 5)
n3O2 = 4,000 kgmolO2/h n3N2 = 30,080 kgmol N2/h n3CO2 = 2,400 kgmol CO2/h n3H2O = 3,200 kgmolH2O(v)/h

v = 4 (n3O, n3N, n3CO2, n3H2O)

g=0

Repetimos el procedimiento para el resto de los sistemas

Sistema II
alances: E S = 0 O2: N2: CO2: H2O: 4,000 n4O = 0 30,080 n4N = 0 2,400 n4CO2= 0 3,200 n4H2O n5 = 0 (II 1) n4O = 4000 kgmolO2/h (II 2) n4N = 30,080 kgmolN2/h (II 3) n4CO2= 2,400 kgmolCO2/h (II 4)

Informacin adicional: Agua en equilibrio lquido vapor yH

2O ,4

P4 ! xH !
2

2O ,5

P * (20 C )
H 2O

@y

* PH O (20 C )

(II 5)  n 4O  n 4 N  n 4CO )
2

H 2O , 4 2O ,4

P5 ! n 4H
2O

donde y H N = 2,

/(n 4 H

2O

v = 2 (n4H2O, n5),

g=0

Estrategia:

Calcular P* con ecuacin de Antoine Calcular y, Calcular n5

23 ,4 23

( cuacin -5) (De la de inicin de y) (Ecuacin II 4)

Calcular n 4,

Clculos: Para el agua 1n P* (20 C ) ! 16.5362 

@ P* ! 2.329 kPa 3985.44 (273  20)  38.9974

(II 5) y H

2 O ,4

! 2.329 kPa /101.325 kPa ! 0.0229

kgmolH

2O

kgmol

De la definicin de y4 H O ,
2

0.0229 = n 4H
2O

n 4H n4H
2O

2O

 4000  30080  2400

! 853.23 kgmol H O(v)/h 2 (II 4) n5 = 2346.77 kgmolH2O(l)/h El diagrama con los resultados es:

4000 kgmolO2/h 30800 kgmolN2/h 2400 kgmolCO2/h 853.23 kgmolH2O(v)/h 20C, 1atm 4 1 800 kgmolP2/h T1, P1 3

C3H8+SO2

3CO2+4H2O

COND

4000 kgmolO2/h 30800 kgmolN2/h 2400 kgmolCO2/h 3,200 kgmolH2O(v)/h

2 8000 kgmolO2/ h 30800 kgmolN2/h 25C, 1atm 2346.77 kgmolH2O(l)/h 20C, 1atm

Los resultados son consistentes.

REACCIONES MLTIPLES.
En la mayora de los procesos industriales que involucran reactores la reaccin principal es acompaada de una o ms reacciones secundarias indeseables. Esto hace que el costo de los procesos se eleve debido al mayor consumo de reactivos y el probable consumo de producto en dichas reacciones secundarias, sumado al costo de las separaciones necesarias. Uno de los papeles del ingeniero qumico es disear y operar los reactores qumicos en forma de maximizar la reaccin principal. An as, las reacciones secundarias estarn siempre presentes por lo que es importante aprender a

realizar los balances de masa y energa con reacciones mltiples. Para estos casos, es conveniente definir los trminos rendimiento y selectividad como sigue: Rendimiento del Producto deseado (R)
moles de producto deseado formado moles que pudieran haberse formado sin reacciones secundarias y suponiendo reaccin completa.

(A)

Selectivid ad (S) =

moles de producto deseado ormado moles de producto indeseado ormado

( )

Los siguientes ejemplos ilustran los balances de masa con varias reacciones qumicas.

EJEMPLO 6

Se puede producir acetaldehdo (CH3CHO) mediante la deshidrogenacin cataltica de etanol (C2H5OH), va la reaccin. C2H5OH CH3CHO + H2 (1)

Desa ortunadamente, una reaccin paralela que consume etanol se presenta para ormar acetato de etilo (CH3COOC2H5). 2(C2H5OH) CH3COOC2H5 + 2H2 (2)

En un reactor alimentado con 800 kgmol de C2H5OH/h se ajustan las condiciones para una conversin de 90% de etanol con un rendimiento de 80% para acetaldehdo. Calcular la composicin el lujo del e luente del reactor y la selectividad (kgmol acetaldehdo/kgmol acetato de etilo). OLUCIN:

Se aplican los 9 pasos sugeridos porque no se anoten explcitamente.

El diagrama de flujo rotulado es:

1
800 kgmolA/h T1, P1 n kgmol /h

REACTOR

2
nAkgmolA/h nCkgmolC/h

Nomenclatura
A = C2H5OH = CH3CHO C = CH3COOC2H5 D = H2 Llamaremos i,1 y respectivamente.
i,2

alances de masa: E S + G C = 0 A: 800 nA + 0 A,1 A,2 = 0 (I 1) : 0 n + ,1 0 = 0 (I 2) C: 0 nC + C,2 0 = 0 (I 3) D: 0 nD + D,1+ D,2 0 = 0 (I 4) Informacin adicional:

Conversin de 90% de etanol

90 ! 800  n A 800 x 100

(I 5) nA = 80 kgmolA/h Rendimiento de 80% hacia acetaldehdo. Sustituyendo en la ecuacin (A):

80 ! nB 800 x 100

(I 6) n = 640 kgmol /h formado en reaccin 1 y de la ecuacin (I-2) ,1 = n = 640 moles de formados/h Estequiometra:
1 1 la reaccin 1. \ B ,1 ! \ A,1 !

nDkgmolD/h T2, P2

a los avances de las reacciones 1 y 2 para el componente i

(I 5)

(I 6)

(I 7)

A,1

= 640 kgmol de /h reaccionando en

\ C , 2 ! \ A, 2 \ D ,1 \ D ,1

1 (I 8) 2 1 (I 9) ! \ A ,1 1 ! 640 kgmol D formado en reaccin 1/h 2 2

\ D , 2 ! \ A, 2

(I 10)

Contabilidad del problema N = 5 (Ecuaciones 1, 3, 4, 8, 10) v = 5 ( A,2 , n C , C,2 , n D , D,2 ) g=0

Resolveremos el sistema: (I 1) (I 8) (I 10)

A,2 C,2 D,2

= 80 kgmolA reaccionado en 2/h

! 40 kgmol C/h

= 80 kgmol D/h (I 3) nC = 40 kgmol C/h (I 4) nD = 640 + 80 = 720 kgmol D/h Selectividad: De la ecuacin ( ) tenemos: S=
nC

El diagrama de flujo final es:

8
800 kgmolA/h T1, P1

Los resultados son consistentes.

JEMPLO 7:

Se desean quemar 100 lbmol/min de etano con 50% de exceso de aire. Aunque el etano se quema completamente, se observa algo de CO en los gases de salida. Si se mide la

640 40

! 16

kgmolB kgmolC

2 REACTOR
80 kgmol A/h 640 kgmol /h 40 kgmol C/h 720 kgmol D/h T2, P2

selectividad de CO2 a CO (lbmolCO2/lbmol de CO) y se encuentra que es igual a 9, calcular flujo y composicin de los gases de chimenea.

OLUCIN: El DF con las reacciones que tienen lugar se muestra a continuacin.

7

1
100lbmolC2H6/min T1, P1 n 3N 2 lbmolN2/min n3CO 2 lbmol CO2/min n2 lbmolO2/min

n 3CO lbmolCO/min 3.76n2 lbmolN2/ min T3, P3 n3H 2 O lbmolH2O/min

2
T2, P2

Balance de masa: E S + G C = 0
C2H6: O2: N2: CO2: CO: H2O: 100 0 + 0 n2 - n 3O  0 
2 C H ,1 2 6 O 2 ,1

C H 2 6,2 O 2,2

!0

!0

3.76n2 - n 3N + 0 0 = 0
2

0 - n 3CO 
2

CO 2

-0=0 =0

0 n3CO + \ CO - 0 = 0 0 - n3 H O  \ H O ,1  \ H
2 2

2O ,2

Informacin adicional: Estequiometra. 3.5 ! C 2,1 2 6,1 1 2.5 ! C 2,2 2 6,2 1 2 C 2 ! C 2 6,1 1 2 ! C C 2 6,2 1 3 ! C 2 6,1 1
2 ,1

PI P
2

2C + 3

(2) (3) (4) (5) (6)

(7) (8) (9) ( 10 ) ( 11 )

PI
2

C2

2 6 + 5 C2 6 + 2

2C

+3

3
n 3O 2 lbmolO2/min

(1)

HG

F F

H 2 O,2

C 2 H 6,2

3 1

( 12 )

Alimentacin de oxgeno n2 = (100 x 3.5) x 1.5 Selectividad n 3CO /n 3CO ! 9

2

( 13 ) n2 = lbmol O2/min

( 14 )

Contabilidad del problema N = 13 (Ecuaciones 1 a 14 excepto la 13) v = 13 = (n 3O , n 3N , n 3CO , n 3CO , n 3H O , C H ,

2 2 2 2 2 6,1

C H 2 6,2

2,1

2,2

CO

CO

H O,1 2

H O,2 2

g=0 Resolvemos: ! 90 C H
2 6,1

C2 H 6,2 CO CO 2 O2,1 O2,2 H 2 O,1 H 2O,2

! 10 ! 20 ! 180 ! 315 ! 25 ! 270 ! 30 ! 20 ! 180 ! 300 ! 185 ! 3158.4

n 3CO n 3CO n 3H n 3O n 3N
2

2O 2 2

El DF final es:

C2H6 + 3.5O2 p 2CO2 + 3H2O C2H6 + 2.5O2 p 2CO + 3H2O

100 lbmolC2H6/min T1, P1 20 lbmol CO/min

185 lbmol O2/min 3158.5 lbmol N2/min 180 lbmol CO2/min 300 lbmol H2O/min T3, P3

2 525 lbmol O2/min 3158.5 lbmol N2/min T2, P2

Los resultados son consistentes.

rx