1.estructura de Materiales

MASTER ERASMUS MUNDUS 2009-2010
FUNDAMENTALS AND PROPERTIES OF MATERIALS
ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES
ENLACES QUIMICOS: IONICO, METALICO Y COVALENTE. ENLACES SECUNDARIOS ANALISIS MICROESTRUCTURAL: TECNICAS MICROSCOPICAS
ESTRUCTURA CRISTALINA: SISTEMAS CRISTALINOS NOTACIONES CRISTALINAS: POSICIONES, DIRECCIONES Y PLANOS CRISTALOGRFICOS TECNICAS DE IDENTIFICACION: DIFRACCIN DE RAYOS X
1. ESTRUCTURA MATERIALES

Qu entendemos por ESTRUCTURA DE UN SLIDO ?

DIFERENTES NIVELES: ESTRUCTURA ATMICA Distribucin de tomos en el slido
ESTRUCTURA MICROSCPICA Microcristales, superficies
ESTRUCTURA MACROSCPICA Caractersticas externas: polvo, monolitos, planchas,cables, extrusionado

ESTRUCTURA MACROSCPICA Materia con morfologas diferentes CONFORMADO
Diferentes propiedades segn el conformado Diferente resistencia mecnica segn la seccin o el perfil (calculo estructural) Diferente reactividad segn el estado de agregacin Reactividad Aluminio polvo
>
Reactividad lminas de aluminio

ESTRUCTURA MICROSCPICA
Algunas propiedades de los slidos se deben a caractersticas estructurales a nivel microscpico
MICROCRISTALES FUNDICIONES: Hierro con ms de 2.1% de carbono

Alta resistencia a la compresin Elevada fluidez a la temperatura de colada Hierro E Carbono
Hierro E Carbono Fundicin gris Frgiles Baja resistencia a la traccin. Fundicin esferoidal Fundicin maleable
Dctil Resistente a la traccin

ESTRUCTURA ATMICA Varios slidos Misma frmula
Distribucin de los tomos en el slido
Diferente organizacin Diferente comportamiento de sus tomos y propiedades
Diferente comportamiento y propiedades
SiO2
CUARZO Transparente Vis, Uv Material ptico

ORDENACIN DE LOS TOMOS MUY COMPACTA Y ESTRICTA: ELEVADA CRISTALINIDAD
SLICES POROSAS Elevada superficie (1000m2/g) Tamiz molecular selectivo

ORDENACIN DE TOMOS MUY ABIERTA Y POCO ESTRICTA: POROS DE TAMAO MUY HOMOGNEO

GRAFITO
d(C -C ) GRAFITO DIAMANTE HIDROCARBUROS 1.42 1.545 1.534
DIAMANTE
Negro, Conductividad elctrica, NITRURO de BORO Exfoliacin: lubricante slido
Incoloro, Aislante elctrico, Muy duro Blanco Aislante elctrico No reactivo Estable hasta altas temperaturas (refractarios y lubricantes a T )
Relacin ESTRUCTURA-PROPIEDADES es muy importante
Nuevo nivel estructural
ESTRUCTURA ELECTRNICA

APLICACINES
PROPIEDADES Conocer la relacin entre propiedades y estructura
ESTRUCTURA
MATERIALES
Ingeniero
Cada nivel estructural est fundamentado en los niveles anteriores
ESTRUCTURA MACROSCPICA
ESTRUCTURA MICROSCPICA
Estudiar las exigencias estructurales en todos los niveles
ESTRUCTURA ATMICA
ESTRUCTURA ELECTRNICA
Qumico 7

TIPOS DE SLIDOS
CARACTERSTICAS DEL ENLACE
SEGN SU ESTRUCTURA ELECTRNICA
SEGN SU ESTRUCTURA ATMICA
ORDENACIN DE LOS TOMOS (IONES)

tomo. Tabla peridica. Fuerzas y energas de enlace Tipos de enlace: Inico, Covalente, Metlico Enlace secundario o de Van der Waals Clasificacin de Materiales

Estructura interna de los tomos individuales. Periodicidad: Nmero atmico. Grupos
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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES Equilibrio interatmico: Mnimo de energa potencial interatmica. Resultante de:

U
Repulsin
Fuerzas de atraccin: electrostticas (ACCION) Fuerzas de repulsin: interaccin de los orbitales (REACCION) Distancia de equilibrio Fa + Fr = 0
d0 U0 Atraccin
d
Fuerza
Atraccin Fuerza neta
+
0
Repulsin
Distancia interinica a
R a0
Energa potencial interatmica

r = catin R = anin a0 = r + R
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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES. ENLACE IONICO
3s1
3p6
Atomo de sodio, Na Radio atmico = 0,192 nm
Atomo cloro, Cl Radio atmico = 0,099 nm
Ion sodio, Na+ Radio inico = 0,095 nm
Ion cloruro, CL- Radio inico = 0,181 nm
12

ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES: ENLACE IONICO
Cl-
Na+
Disposicin espacial de los tomos: Neutralidad elctrica de la carga. Optimo aprovechamiento del espacio.
ESTRUCTURA CRISTALINA SUCESION REGULAR DE ATOMOS
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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES: ENLACE COVALENTE

ATOMOS CON PEQUEA O NULA DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD
Enlace altamente direccional: polmeros, diamante

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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES: ENLACE METALICO tomos de igual o parecida electronegatividad de carga positiva. Fuerzas electrostticas altas entre los iones: El conjunto de electrones de valencia forma la nube electrnica. El electrn es libre (no asociado a un in).
Ncleo de ione po itivo one vo
Electrone Ele one de valen a en la forma valencia fo ma arga electrnica de nube de carga ele rn a
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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES: ENLACE SECUNDARIO
Energas de enlace primarios 200- 700 KJ/mol Enlaces Secundarios: Van der Waals, Puentes de Hidrogeno, dipolos..
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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES: ENLACE SECUNDARIO

VAN DER WAALS: Dipolo inducido transitorio: Atraccin entre distribuciones de carga asimtricas
Gases nobles (He, Ne, Ar...), Hidrgeno (H2), Cloro (Cl2) Energa de enlace 1KJ/mol
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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES : ENLACE SECUNDARIO

PUENTES DE HIDROGENO: Dipolos permanentes (Energa enlace 21 KJ/Mol)
agua (H2O) cido fluorhdrico (HF)

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ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES : ENLACE SECUNDARIO
Dipolos inducido-molcula polar
Cl
Cl
19

Materiales: Clasificacin por Tipos de Enlace
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2- TEC ICAS MICROSCOPICAS
A ALISIS MICROESTRUCTURAL TEC ICA METALOGRAFICA EL MICROSCOPIO OPTICO METALURGICO PROCEDIMIE TO DE A ALISIS

PRECIPITADOS MONOCRISTALES O GRANOS FASES
MICROSCOPIO ELECTRO ICO DE BARRIDO (MEB).
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ANALISIS MICROESTRUCTURAL
Anlisis qumico general del material Anlisis metalogrfico, con observacin por microscopio ptico o, alternativamente, por microscopio electrnico de barrido (MEB). Anlisis qumico de componentes microestructurales: fluorescencia de rayos X, o energas dispersivas (EDX) Dureza y microdureza Anlisis de las estructuras cristalinas e identificacin de fases por mtodos de difraccin de rayos X (DRX).
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A ALISIS MICROESTRUCTURAL
Puede definirse la Metalografa como la tcnica que revela la organizacin espacial de fases y compuestos que conforman un material metlico. La Metalografa puede resolver: Compuestos y fases (formas y tamaos). Diversas configuraciones entre las fases y compuestos.
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A ALISIS MICROESTRUCTURAL
Seleccin de la muestra: La muestra debe satisfacer las condiciones de amplitud y representatividad estadstica. Preparacin de las probetas: dos modos principales de preparacin: a) por va qumica y b) por va electroltica. Observacin de las probetas: al anlisis propiamente dicho de la imagen del Microscopio ptico o bien en el electrnico de barrido (SEM) Tratamiento de la informacin.
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MICROESTRUCTURA DE LOS MATERIALES: MICROSCOPIA

Sistema fotogrfico y de iluminacin Lmpara de iluminacin Botones de enfoque
Oculares
Objetivos Pletina portamuestras Base soporte
AUMENTOS PODER DE RESOLUCION PROFUNDIDAD DE CAMPO

Tipos de iluminacin a) Campo oscuro. b) Luz polarizada. c) Nomarsky.
MICROSCOPIO OPTICO
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AUMENTOS. Se denomina aumento del microscopio (Am) a la relacin sobre el tamao de la imagen y el del objetivo. La amplificacin total es funcin del producto de los aumentos del ocular y del objetivo. Am = (D1/D2) M1 M2
D1 = distancia entre el ocular y la pantalla de proteccin, D2 = distancia entre el ocular y objetivo, M1 = aumento propio del ocular, M2 = aumento propio del objetivo
PODER DE RESOLUCION. Se define como la capacidad de un objetivo para producir imgenes separadas y distintas de dos detalles del objeto muy prximos d = Pn u PROFUNDIDAD DE CAMPO, resolucin vertical del objetivo, es la capacidad de dar imgenes ntidamente enfocadas, cuando la superficie del objeto no es completamente plana. e = f(1/M2 n u)
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Microscopia ptica
Microestructura Muestra a observar preparada adecuadamente
Reflexin Luz
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Microscopio Electrnico de Barrido (SEM) (a) Imagen SEM de la topografa de una aleacin para soldadura Pb-Sn, con zonas ricas en Pb y zonas ricas en Sn. (b) Mapa de la misma rea donde se ve la distribucin de Pb (zona clara). (c) Igual para el Sn, (zona clara). Imagen SEM de la superficie de fractura de un metal
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Microscopio Electrnico: Transmisin (TEM)
uz
n o

en e obje vo Vd o
! & % % %
Vd o
! ! !
El valor de P vara con la tensin aplicada. ( 50 KV, P= 0.055 .)

! ! &!
% )

"% "% "%
v so
$ $ $
# # #
n o

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nodo

C odo

$'% $'% $'%
$'% $'% $'%
$'%
M croscop o oscop

ctrn c rn co Fuen F n e de um n n
M croscop o pt co
mp
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Microscopio Electrnico de Transmisin (TEM)
Imagen TEM de una aleacin de aluminio.
Imagen TEM de un borde de grano. Las lneas paralelas identifican el borde. D=dislocacin.
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31

RESOLUCION DE LA MICROESTRUCTURA DE MATERIALES
Realizar la embuticin de la probeta. Efectuar el pulido mecnico mediante hojas de esmeril y polvo abrasivo hasta pulido espejo. Observar detenidamente las probetas por microscopa ptica. Atacar cada probeta. Observar detenidamente las probetas por microscopa ptica. PASO SIGUIENTE: SEM
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PRECIPITADOS
Formas puntuales esfricas, alargadas, o de otra morfologa, inmersas en el continuo de la probeta pulida, antes del ataque qumico.
Naturaleza de los precipitados: tipo de compuestos qumicos inorgnicos que muestran discontinuidades en los enlaces con el material de naturaleza metlica.
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Inclusiones
http://www.tms.org/pubs/journals/JOM/0303/Dean-0303.html
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FASES DE MORFOLOGA ESPECIAL

Precipitados cristalinos intergranulares o interdendrticos. Precipitados inmersos en un monocristal o estructura cristalina, con formas caprichosas, arborescentes, precipitados transcristalinos.
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MONOCRISTALES O GRANOS
Se observa un conjunto de zonas continuas de forma poligonal que cubre la totalidad de la superficie. Sus unidades se denominan granos y definen la estructura cristalina..
Cada polgono cerrado se conoce como grano y corresponde a una estructura cristalina de una sola orientacin, monocristal.
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Fases
Monofsico Bifsico Multifsico
100 Qm
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Granos: formas, tamaos

Dendrtico Equiaxial (Acicular)
38

Bronce 10Al. Ataque con dicromato, campo claro, x 100 SEM x750. Fase a grano liso, fase b granos aciculares
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SINTESIS DE LA MICROESTRUCTURA CRISTALINA

Monocristal MA Monocr Monocr cial Monocristal especial M E Monocr Monocristal MB Pr cipitados r dondos Pr Precipitados redondos Precipitados alar ados Pa Borde de Grano
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NATURALEZA DEL BORDE DE GRANO

Unin entre dos estructuras cristalina orientadas. Se admite que su dimensin es de 2-4 tomos. Es una estructura amorfa, no ordenada. Tiene mayor reactividad qumica.
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ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MATERIALES
Estructura cristalina: Si e a Cri alino Rede cri alina (Bra ai ) Cbi a cen rada (CC) Cbi a cen rada en cara (CCC) Hexag nal c pac a (HC) Posiciones, direcciones y planos cristalogrficos Difraccin de rayos X
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Di po i in e pacial de (E ru ura cri alina)
EVIDENCIA: e en a lan c n L periodi idad en da dire ione . n iguen xi o e paque a ien o. Man ienen di an ia iguale d0/2 (E ru ura cri alina) MODELO: E era dura au a: Fuer a a rac i a
c)
a)
repul i a .
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MODELO DE EMPAQUETAMIE TO COMPACTO DE ESFERAS.

POSTULADOS: uso ms eficaz del espacio mxima simetra mayor nmero de contactos esferas rgidas e idnticas
1 CAPA DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
INDICE DE COORDINACIN ALREDEDOR DE CUALQUIER ESFERA
=6
Dos grupos diferentes de posiciones para la siguiente capa de esferas
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AADIMOS LA 2 CAPA DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO

Segunda capa slo sobre posiciones azules (o rojas)
HUECOS
TETRADRICO
OCTADRICO
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AADIMOS LA 3 CAPA DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO

Tercera capa sobre la primera: secuencia ABA EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL Tercera capa sobre la posicin roja (o azul). Secuencia ABC EMPAQUETAMIENTO CBICO
A C
ndice de coordinacin de cada esfera = 12 Porcentaje mximo de ocupacin del espacio 74%
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E ru ura cri alina: Regular
repe i i a
Unidades Estructurales bsicas para describir la estructura cristalina
Celda unidad: mas simple

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REPRESENTACION DE UNA RED CRISTALINA
c F a E
(a) (a
(b)
a) Retculo espacial de un slido cristalino ideal. b) Celda unidad con las constantes reticulares
DEFINICION DE LA CELDA: Parmetros reticulares a, b, c, Angulos de orientacin E, F, .
48

7 SISTEMAS CRISTALI OS 14 REDES CRISTALI AS (Bra ai )
c a
a a
b a c a b
a a c a a c a
Tetragonal
a a a a a a a b c E
c a b
Monoclnica
Rombodrica
a
c a c a a a a b c
E K b a
Cbica
Hexagonal
Ortorrmbica
Triclnica
49
0 0 0
0 0

Relacin entre parmetros de red y las geomtricas de las celdillas unidad
50

ESTRUCTURA CRISTALINA EN METALES.

Elemento Estructura Distancia interatmica () Relacin axial T (C)
Aluminio Zinc Cobalto
ccc HD HD cc ccc cc ccc cc ccc ccc HD cc cc cc
2.86 2.66 3.17 3.13 2.55 2.48 2.58 2.79 2.49 2.88 2.89 2.89 2.63 2.74 1.60 25 900 20 950 1.57 1.59 20 867
Cobre Hierro
Molibdeno Nquel Plata Titanio
Vanadio Wolframio
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SLIDOS QUE SE PUEDEN DESCRIBIR COMO EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS. METALES

Buena aproximacin al modelo.
SLIDOS INICOS

Adaptacin del modelo: Empaquetamiento Compacto de aniones, cationes en los huecos.
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Celdas empaquetamiento compacto: HEXAGONAL

ABABAB.... Hexagonal Close-Packing (HCP) Empaquetamiento hexagonal compacto La celda unidad que corresponde a este empaquetamiento es Hexagonal a = b, c = 1.63a, E = F = 90, = 120
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Celdas empaquetamiento compacto: CBICO

ABCABC.... Cubic Close-Packing (CCP) empaquetamiento cbico compacto La celda unidad que corresponde a este empaquetamiento es Cubica centrada en las caras . a = b =c, E = F = = 90
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Localizacin de huecos en la estructura FCC (CCP)
Octadrico
0,0,1/2 1/2,1/2,1/2
Tetradrico , ,
55

Huecos en la estructura hexagonal compacta
Octadrico
1/3, 2/3, 1/3, 2/3,3/4
Tetradrico
2/3, 1/3, 1/8 2/3, 1/3, 7/8
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Empaquetamiento no compacto de esferas
E ru ura
Cbica simple Hexagonal simple Cbica centrada Tetragonal centrada Emp. Compacto
I.C.
6 8 8 10 12
Den idad
0.5236 0.6046 0.6802 0.6981 0.7405 57

Slido ini o
Adaptacin del modelo de empaquetamiento compacto Ocupacin de huecos en ordenamientos de empaquetamiento compacto. Por razones de tamao empaquetamientos compactos de aniones, cationes en los huecos tipo del hueco a ocupar: relacin de radios inicos.
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Estructuras derivadas de empaquetamiento compacto

For ula
AB*
Huecos ocupados
Todos los O T (T+ o T-)
CCP
NaCl ZnS blenda Na2O (antifluorita) CaF2 (Fluorita) Li3Bi CdCl2 TiO2 (anatasa) YCl3
HCP
NiAs ZnS Wurtzita No se conocen No se conocen CdI2 CaCl2 TiO2( Rutilo) BiI3
AB2 AB3 A 2B
Todos los T T+O O Capas alternas O
A 3B
1/3 O Capas alternas (2/3,0)
* El tipo estructural del CsCl deriva de un empaquetamiento cbico simple y se considera aparte
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Estructura tipo Na Cl
Empaquetamiento cbico compacto de Cl -
Na+ en todos los huecos octadricos Posiciones de Cl - y Na+ equivalentes (se pueden intercambiar). Cl -: Na+: rodeado de 6 Na+. rodeado de 6 Cl -.
Compuestos con estructura NaCl: Haluros alcalinos MX (Exc. Cs) y AgF, AgCl, AgBr Hidruros alcalinos MH Monxidos (MO) y monosulfuros (MS) de Mg, Ca, Sr, Ba
Interpenetracin de dos subredes de empaquetamiento compacto (FCC).
60

Estructura tipo NiAs
Empaquetamiento compacto de tomos de As. tomos de Ni los huecos octadricos. As
Ni: rodeado de 6 As. As: rodeado de 6 Ni. Las posiciones de cationes y aniones no son intercambiables. Ni: entorno octadrico As: prisma trigonal
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Estructura tipo WURTZITA
Empaquetamiento hexagonal compacto de tomos de S. tomos de Zn los huecos tetradricos (la mitad). S: rodeado de 4 Zn. Zn: rodeado de 4 S. Las posiciones de cationes y aniones son intercambiables. Zn: entorno tetradrico S: entorno tetradrico
Otros compuestos que adoptan esta estructura son: BeO, ZnO, NH4F
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Estructura tipo Blenda de Zinc

Empaquetamiento cbico compacto de tomos de S. tomos de Zn los huecos tetradricos (la mitad). S: rodeado de 4 Zn. Zn: rodeado de 4 S. Las posiciones de cationes y aniones son intercambiables. Zn: entorno tetradrico S: entorno tetradrico
Blenda y wurzita slo se diferencian en la secuencia del empaquetamiento. Son dos estructuras muy prximas energticamente.
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Estructura tipo Fluorita CaF2
Empaquetamiento cbico compacto de Ca2+
F- en todos los huecos tetradricos

r(F-):1.33 r(Ca +2): 0.99 descripcin parece absurda? Los iones F- nunca cabran en los huecos de Ca. Reproduce las posiciones relativas de los tomos en la celda unidad. todos los huecos octadricos de la estructura estn vacantes. coordinacin del F tetradrica (IC=4), coordinacin del Ca es un cubo (IC=8).
ESTRUCTURA ANTIFLUORITA: Na2O mismas posiciones pero intercambiadas:
Empaquetamiento cbico compacto de O2-
Na+ en todos los huecos tetradricos
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Estructura tipo CsCl

Cada tomo de Cs est rodeado de: 8 tomos de Cl (d = 3.56 ). Otros compuestos que cristalizan en esta estructura son: CsBr, CsI, TlCl, TlBr, TlI y NH4Cl compuestos con cationes voluminosos: pueden acomodar en su entorno hasta ocho aniones.
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cs
Cl
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Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC) (CCC)
Relacin arista/radio atmico
a ! 2R 2
Numero de coordinacin:
12
Factor de empaquetamiento atmico: 0,74

FEA ! volumen _ de _ tomos _ en _ una _ celdilla _ unidad volumen _ total _ de _ la _ celdilla _ unidad
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Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC) (CC)
4R a! 3
8 0,68
67
Factor de empaquetamiento atmico:

Estructura cristalina hexagonal compacta (HC)
a ! 2R
12 0,74
Factor de empaquetamiento atmico:
68

Clculo de la densidad
n*A V! VC * N A
V = densidad n = nmero de tomos asociados a cada celdilla unidad A = peso atmico VC = volumen de la celdilla unidad NA = nmero de Avogadro (6,023x1023 tomos/mol)
* Densidad atmica lineal: fraccin de lnea de la direccin cristalogrfica,

ocupada por tomos; la lnea ha de pasar por el centro del tomo. * Densidad atmica planar: fraccin de rea del plano cristalogrfico, ocupado por tomos; el plano ha de pasar por el centro del tomo.
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MODELO DE E TRAMADO DE POLIEDROS DE COORDI ACI . Modelo alternativo y complementario. Desarrollado para estructuras inicas . HERRAMIENTAS:

UNIDADES FUNDAMENTALES DE CONSTRUCCIN:

Poliedros de aniones alrededor de cada catin

menor tamao de los cationes definen la coordinacin. varios cationes diferentes, un solo anin.
FORMACIN DE ENTRAMADOS 3D
Comparticin de elementos estructurales entre los poliedros.

vrtices, aristas o caras.
70

POLIEDROS ALREDEDOR DE UN CATIN
Los ms habituales: tetradrico octadrico
71

72

FORMACIN DE ESTRUCTURAS POR COMPARTICIN DE VRTICES DE OCTAEDROS

Formacin de cadenas: cada octaedro comparte dos vrtices en trans
Formacin de planos: cada cadena comparte dos vrtices en trans (por octaedro)con otras tantas cadenas.
Formacin de Redes Tridimensionales: los octaedros comparten todos los vrtices con seis octaedros diferentes. (Slo comparten vrtices) ReO3
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FORMACIN DE ESTRUCTURAS POR COMPARTICIN DE ARISTAS DE OCTAEDROS Formacin de cadenas: cada octaedro comparte dos ARISTAS en trans.
Formacin de planos: cada cadena comparte dos ARISTAS en CIS (por octaedro) con otras tantas cadenas. Formacin de Redes Tridimensionales: NaCl
Cara sobre cara
NiAs
Cara sobre hueco
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OTRAS FORMAS DE CONECTAR OCTAEDROS
Cadenas por comparticin de aristas
Comparticin de vrtices entre cadenas
TiO2
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FORMACIN DE ESTRUCTURAS POR COMPARTICIN DE VRTICES DE TETRAEDROS Cadenas por comparticin de vrtices Capas: cada vrtice comn a tres tetraedros Slido 3D Apilamiento AB
ZnS - WURZITA
Slido 3D apilamiento ABC
ZnS - BLENDA
76

77

78

Si
79

Zeolita ZSM-5
Anin laminar (Si2O5=)g en FILOSILICATOS
YBa2Cu3O7
80

Posiciones cristalogrficas
Notacin para las posiciones reticulares
Las traslaciones de la red conectan posiciones estructuralmente equivalentes

81

Direcciones cristalogrficas (1)
1. Desde el origen de coordenadas del sistema se traza un vector de longitud conveniente. Este se puede trasladar paralelamente. 2. Se determina la longitud de las proyecciones del vector proyeccin sobre cada uno de los tres ejes (funcin de a, b y c de la celdilla unidad) 3. Se multiplican o dividen por el mismo valor, para obtener el numero entero menor. 4. Si hay un numero negativo, el signo menos se coloca sobre el nmero. 5. Los tres ndices se encierran con corchetes:?uvwA
82

Direcciones cristalogrficas (2)
La familia de direcciones <111> representa todas las diagonales del cuerpo en el caso de celdas unidad adyacentes en el sistema cbico
83

NOTACIONES CRISTALOGRAFICAS
Plano cristalogrfico: el que contiene diversos centros de tomos de la red. Todos los planos paralelos que contienen la misma distribucin son idnticos.
Iden ifi acin: por los ndices de Miller, (h, k, l), h, k, l = 0, s 1, s 2, s 3, . Propiedad: LOS PLANOS CON LOS MISMOS INDICES, AUN NEGATI OS O INTERCAMBIADOS, SON IDENTICOS, 84

OBTENCION DE LOS INDICES DE MILLER
Trazar los ejes de referencia.
1) Intersectar con el plano en

unidades del parmetro reticular
2) Eliminar el parmetro a y
hallar los recprocos.
3) Reducir
a denominador.
un
comn
4) Eliminar denominador.
85

Planos cristalogrficos (1)
1. Si el plano pasa por el origen, se traza otro paralelo dentro de la celdilla unidad o se escoge un nuevo origen en el vrtice de otra celdilla. 2. El plano cristalogrfico o corta, o es paralelo a los ejes. La longitud de los segmentos se determina en funcin de los parmetros de red h, k y l. 3. Se escriben los recprocos de h, k y l. Un plano paralelo a un eje corta a ste en el infinito, y por lo tanto el ndice es cero. 4. Los tres nmeros se multiplican o dividen por un factor comn. 5. Se escriben los numeradores, ndices enteros, dentro de un parntesis: (hkl)
86

La familia de planos {100} representa todas las caras de la celda unidad en el sistema cbico {110} {111}
87

ndices de Miller-Bravais (hkil), para el sistema hexagonal
88

Estructuras cristalinas compactas
Comparacin entre las estructuras FCC y HC. Ambas constituyen empaquetamientos mximos de planos compactos. La diferencia entre las dos estructuras es la secuencia de apilamiento. CCC: ABCABCABC HC: ABABAB
89

Materiales cristalinos
Monocristal: disposicin atmica de un slido cristalino perfecta, a lo largo de toda la muestra. La mayora de los slidos cristalinos son un conjunto de muchos cristales o granos. Este tipo de material se denomina policristalino. La irregularidad donde se unen dos granos se denomina borde de grano. La direccionalidad de las propiedades se denomina anisotropa, relacionada con la Grano direccin cristalogrfica. Cuando es independiente de la direccin se denomina isotrpicas.
Borde de grano
90

Slidos no cristalinos
Esquemas bidimensionales en los que se compara (a) un xido cristalino y (b) un xido no cristalino. El material no cristalino mantiene el orden de corto alcance (los bloque bsicos de coordinacin triangular), pero carece de un orden de largo alcance (cristalinidad)
91

Difraccin de Rayos X.
Difraccin: Resultado de la dispersin de la radiacin producida por la disposicin regular de centros ( tomos, espaciado, cristales)
92

Difraccin de Rayos X. Ley de Bragg
La estructura cristalina es una red tridimensional de Difraccin. Ley de Bragg nP=2d*senU condicin de difraccin, siendo n entero.
hkl
h2 k 2 l 2
93

Reglas de DRX en Metales
94

Tcnicas de difraccin
Angulo de Bragg (U) Angulo de difraccin medido experimentalmente (2U) Espectro de difraccin del polvo de aluminio. Cada pico representa la difraccin del haz de rayos por un conjunto de planos cristalinos paralelos (hkl) en varias partculas de polvo.
95

Equipo de difraccin
Difractmetro de Rayos X
Esquema del experimento
96

Fichas de difraccin
Joint Comittee on Powder Difraction Standards (JCPDS).
2.09
1.81
1.26
2.088
Cu Cob e
1
I/I1
100
46
2 32
20
100
5 5
Rad. Cu KE1 P = 1.5405 F tro N Ref. Swanson et Tatoe, JC Fe . Reports N S (1949)

4 3
d 2.088 1.808 1.278 1.0900
I/I1 100 46 20 17
hk
I/I1
hk
S stema Cb co Centrado en las Caras a0 = 3.6150

6 6
111 200 220 311
Jhonson and Matthey-Spec. Muestra, recoc da a 700C en vaco Reemplaza a 1-1241, 1-1242, 2-1225, 3-1005, 3-1015, 3-1018
6
1.0436 0.9038 0.8293 0.8083
5 3 9 8
222 400 331 420
La ficha describe: Radiacin monocromtica de ensayo, (Rad). Distancias interplanares (dhkl) correspondientes a los ngulos de difraccin registrados, por la ley de Bragg (d ). Intensidades relativas de cada distancia, dhkl (I/I1). Indices de Miller de los planos que provocan la difraccin (h, k, l)
97

FUNDAMENTALS AND PROPERTIES OF MATERIALS DETERMINACION DE LAS DISTANCIAS INTERPLANARES EN REDES CUBICAS
2U Ma erial Regi rado
d ()
a (c.c.)
FICHA
Cal ulado
al ulado
Me al
d ()
hkl
21.65 25.22 37.05 22.30 32.45 41.12
2.088 1.809 1.279 2.029 1.435 1.171
3.610 3.616 3.617 2.860 2.870 2.865
Cobre
2.088 1.808 1.278 2.030 1.430 1.170
111 200 220 110 200 211
Hierro
La estructura cbica centrada en caras muestra un espectro caracterstico en los planos (111), (200) y (220). La estructura cbica centrada en cuerpo muestra un espectro caracterstico en los planos (110), (200) y (211).

98

BIBLIOGRAFA:
QUMICA GENERAL: PRINCIPIOS y APLICACIONES MODERNAS, R.H. Petrucci, Prentice Hall Iberia, Madrid, 1999. http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/index.html SLIDOS INORGNICOS, D. M. Adams, Alhambra Universidad (v. Castellana 1986).

Aspectos estructurales de la qumica de los slidos.
QUMICA DEL ESTADO SLIDO, L. Smart y E. Moore, Addison-Wesley Iberoamericana, 1995. Introduccin general a la qumica del estado slido centrado en las estructuras y enlaces de los slidos la interaccin entre estructuras cristalina y electrnica que determina sus propiedades. QUMICA INORGNICA ESTRUCTURAL, A. F. Wells, Editorial Revert, Barcelona, 1978.

Libro de consulta
STRUCTURES OF SIMPLE INORGANIC SOLIDS, S. J. Heyes, http://www.chem.ox.ac.uk/icl/heyes/structure_of_solids/Strusol.html CRISTA-MINE, Departamento de Ciencias Analticas de la UNED y Departamento de Ingeniera Geolgica de la ETSI de Minas de Madrid (UPM) http://www.uned.es/cristaminel/inicio.htm
99

100

Cristal: slido cuyos componentes se disponen de forma peridica CRISTAL BIDIMENSIONAL
especificar la posicin de cada rosa?
101

Definimos dos nuevos conceptos:
Motivo: unidad estructural que se repite Retculo: periodicidad del motivo
ESTRUCTURA CRISTALINA: posicin de los tomos en el slido
102

RETICULO
MOTIVO
Reconstruimos el cristal
Especificar cada uno de los puntos del retculo?
103

Celda Unidad: reproduce completamente el cristal cuando se repite de forma peridica en las tres direcciones del espacio. parte ms pequea de un cristal que posee todas las propiedades de simetra del mismo. VOLUMEN MNIMO MXIMA SIMETRA
104

D
Celda A B C D Tamao 1 rosa 2 rosas 2 rosas 1 rosa
105

CELDA
MOTIVO
ESTRUCTURA
Hemos reconstruido el slido
106

Elementos que definen una celda

PARMETROS DE CELDA dos vectores que definan el paralelogramo ngulo que forman los vectores
107

Tipos de celdas
Segn el nmero de motivos por celda
Segn su geometra
rectangular
oblicua
primitiva
cuadrada
rmbica centrada
108

La combinacin de las diferentes geometras y los diferentes centrados nos proporciona las cinco celdas posibles
Oblicua primitiva
Rectangular primitiva
Rectangular centrada Cuadrada centrada?
Cuadrada primitiva
Rmbica primitiva
109

Posicin de los motivos en la celda:

un solo motivo por celda: no es relevante
b a
b a
110

Distancia entre motivos:

unidades enteras de los parmetros de celda o sumas de ambos. d 1 d 2 d 3 b
d1, d2 = a d3, d4 = b d5
d 4
d5 = |(a + b )| = = a2 + b2 + 2 a b ( cos F)
111

Posicin de los motivos en la celda:

Varios motivos diferentes: si es relevante indicar la posicin
112

Necesidad de indicar la posicin de los motivos respecto a ejes de referencia:

ejes de referencia parmetros de celda posicin coordenadas relativas Coordenada relativa de la flor en la direccin de a : xf = Coordenada relativa de la flor en la direccin de b : yf = b xr yr xf p a a p b b
pb a (0,0) pa
yf
Parmetros a definir:
Parmetros de celda: a, b y F Coordenadas relativas de los motivos: (xf , yf ) y (xr , yr )
113

Distancia entre motivos:
xr b yr
xf
d = (xf - xr )2 a yf
F)
+ (yf - yr )2 b 2 +
+ 2 (xf - xr ) (yf - yr ) a b (cos
1/2
pb
a pa
114

RED BIDIMENSIONAL
CELDA UNIDAD
Dos posibles elecciones C C
tomo 1: (0,0) tomo 2: ( 2/3, 1/3)
B A D
D x
tomo 1: (2/3, 1/3) tomo 2: ( 1/3, 2/3)
115

RED TRIDIMENSIONAL
APILAMENTO DE LAS CAPAS
3 DIMENSIN
RED TRIDIMENSIONAL
116

Sistemas cristalogrficos
Parmetros de celda unidad
Sistema Cubico Hexagonal Trigonal Tetragonal Ortorrmbico Monoclinico Triclinico a= b = c a=b{ c a=b=c a=b { c a {b {c a { b { c a{b {c
Parmetros de celda
E= F= =90
8 7 9 @ A
E= F= r
=120
E= F= { 90 E= F= =90 E= F= =90 E= K=90 { F E{ F{ K{ r
117

Tipos de celdas
CENTRADA EN EL CUERPO dos motivos por celda
PRIMITIVA un motivo por celda
CENTRADA EN UNA CARA (y su paralela) dos motivos por celda
CENTRADA EN TODAS LAS CARAS cuatro motivos por celda
118

Las 14 redes de Bravais
Auguste Bravais public su trabajo original en 1850 (60 aos antes del descubrimiento de la difraccin de los R-X)
Las 14 redes de Bravais: combinacin de los cuatro tipos de celda unidad: Primitiva Centrada I Centrada F Centrada A, B, o C con los siete sistemas cristalinos. Existen combinaciones no permitidas por no respetar la simetra bsica de los sistemas cristalinos una celda centrada en A, B o C no puede existir en el sistema cbico en el sistema triclnico todas las celdas son primitivas
119

CRISTALOQUMICA DESCRIPTIVA.
Toda la informacin NECESARIA en su CELDA UNIDAD Punto de vista qumico: mejor visualizacin de la estructura con porciones ms extensas.

enfatizar caractersticas propias de los tomos. relacionar estructuras tipos estructurales y estructuras derivadas
Descripcin alternativa DOS MODELOS:

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS POLIEDROS DE COORDINACIN CONCATENADOS.

son aproximaciones individualmente no son tiles en todos los casos son complementarios
120

Estructuras Cermicas
121

Carbono: Polimorfismo Alotropia
122

Estructuras Cermicas complejas
123

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