TUGAS MATERIAL POLIMER

STRUKTUR DAN SIFAT POLIMER

KELOMPOK VI
KHAIRUL UMAM (0405040392)
NUR HIMAWAN A (0405040538)
NURMAWATI (0405040546)

DEPARTEMEN METALURGI DAN MATERIAL

FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS INDONESIA
2007
 BAB I
STRUKTUR KIMIA POLIMER

I.1. Identitas Monomer (Monomer Identity)

Identitas polimer yang terdiri dari monomer-monomer adalah sifat utama dan
yang penting dari polimer. Tatanama polimer biasanya berdasarkan pada tipe monomer
yang menyusun polimer. Polimer yang terdiri dari hanya satu jenis monomer disebut
homopolimer, contohnya yaitu Poly(styrene) yang terdiri dari monomer-monomer styrene.
Sedangkan polimer yang terdiri dari campuran beberapa monomerdisebut kopolimer,
contohnya yaitu Etilen Vinil Asetat yang terdiri atas lebih dari satu macam monomer.
Molekul polimer yang mengandung sub-unit yang dapat diionisasi disebut sebagai
polyelectrolyte. Polyelectrolyte yang mengandung subunit yang fraksi ionisasinya rendah
disebut ionomer.

I.2. Chain Linearity

Bentuk paling sederhana dari molekul polimer adalah rantai lurus atau disebut juga
sebagai polimer linear yang terdiri dari satu rantai utama. Fleksibilitas dari rantai polimer
yang tidak bercabang di pengaruhi oleh persistence length (sifat dasar mekanis yang
mengukur kekakuan dari polimer panjang). Molekul polimer bercabang disusun dari
rantai utama dengan satu atau lebih cabang. Beberapa tipe khusus dari polimer
bercabang adalah star polymers, comb polymers, dan brush polymers. Jika polimer
mengandung rantai cabang yang komposisinya berbeda dengan rantai utama maka dia
disebut grafted polymer. Cross-link menunjukkan dimana titik percabangan dimulai.
a. Linear Polymer
Polimer linear tersusun atas satu rantai panjang yang kontinu, tanpa adanya
percabangan dari rantai tersebut.
Gambar struktur linear adalah sebagai berikut 2:

b. Branched Polymer
Branched polymer terdiri atas satu rantai utama yang mempunyai rantai molekul lebih
kecil sebagai cabang. Sebuah struktur rantai bercabang cendrung menurunkan
tingkat kristanilitas ( cristanility ) dan kepadatan ( density ) polymer tersebut. Susunan
geometrik dari ikatan bukan merupakan penyebab bervariasinya stuktur polymer.
 Branched polymer terbentuk ketika terdapat rantai cabang yang menempel pada
rantai utama.contoh sederhana dari branched polymer seperti terlihat pada gambar di
bawah.

Terdapat berbagai jenis branched polymer yang dapat terbentuk. Salah satunya yang
dinamakan dengan star-branching. Star-branching terbentuk ketika polimerisasi
dimulai dengan single monomer dan mempunyai cabang radial keluar. Polymer
dengan tingkat kecabangan yang tinggi disebut dendrimers. Sering kali pada molekul
ini, tiap cabangnya mempunyai cabang lagi. Ini menyebabkan keseluruhan
molekulnya mempunyai bentuk spherical.
c. Cross-Linking
Cross-linking dalam polymer terjadi ketika ikatan valensi primer terbentuk antara
moleku-molekul rantai polymer yang terpisah. Selain ikatan dimana monomer
membentuk rantai polymer, ikatan polymer yang lain terbentuk diantara polymer
tetangganya. Ikatan ini dapat terbentuk secara langsung diantara rantai tetangganya,
atau dua rantai dapat terikat menjadi rantai yang lain. Walupun tidak sekuat ikatan
pada rantai, cross-links mempunyai peran yang sangat pentin pada polymer. Polymer
mempunyai ikatan cross-links yang banyak mempunyai "memory." Ketika polymer
diregangkan, ikatan cross-links mencegah rantai untuk berpisah. Ikatan ini
memperkuat, namun ketika tegangan dihilangkan maka struktur akan kembali ke
bentuk semula dan objek pun demikian.

I.3. Ukuran Rantai (Chain Size)

Sifat jenuh polimer sangat bergantung pada ukuran dari rantai polimer. Seperti
kebanyakan molekul, ukuran molekul polimer dapat digambarkan melalui berat molekul
Pada polimer, berat molekul dapat digambarkan oleh derajat polimerisasi, yaitu jumlah
monomer yang membentuk polimer. Untuk polimer sintetik, berat molekul digambarkan
dengan statistik untuk menjelaskan distribusi berat molekul pada sampel. Hal ini karena
 hampir semua proses industri memproduksi distribusi ukuran rantai polimer. Contoh dari
perhitungan statistic adalah number average molecular weight dan weight average
molecular weight. Perbandingan dari kedua nilai tersebut disebut polydispersity index,
biasanya digunakan untuk menggambarkan “ketebalan” dari berat molekul. Ruang yang
ditempati oleh molekul polimer secara umum digambarkan oleh radius of gyration.

I.4. Susunan Monomer dalam Kopolimer (Monomer Arrangement in Copolymers)

a. Alternating copolymers
monomer yang berbeda tersusun berurutan

b. Random copolymers
monomer yang berbeda tersusun acak

c. Block copolymers
monomer yang sama membentuk grup dan 2 grup yang berbeda tersusun berurutan.

d. Graft Copolymers
Rantai-rantai cabang terdiri dari monomer yang berbeda dengan rantai utama.

I.5. Stereokimia Polimer

a. Architecture
Polimer yang berbeda arsitekturnya mewakili isomer konstitusional dimana hubungan
dari atom-atomnya berbeda. Polimer semacam ini di dapat dari polimerisasi
monomer dari sifat kimia yang berbeda tetapi memiliki komposisi atom yang yang
sama.
Rumus molekul dari unit monomer untuk semua tipe polimer berikut ini adalah
C2H4O:
 PEG PVA PAA
CH2 CH CH O
CH2CH2 O
OH n CH3 n
n

Tg = 206 K Tg = 358 K Tg = 243 K

Struktur kimia atau arsitektur mempengaruhi sifat

polimer

b. Orientation
Perbedaan dimana atom dalam polimer dapat dihubungkan, muncul dari dua cara
penambahan dari monomer yang sama untuk pertumbuhan rantai polimer.6
c. Geometric isomerism
Sebagai contoh, polimerisasi dari 1,3-diena mempunyai dua ikatan rangkap yang
berbeda yang dapat mengalami tiga isomer geometri.

CH2 C
1,2-Addition
CH CH2
n

CH2 CX CH2 CH2 C CH CH2

CH
1,4-Addition
X n

CH CH2
3,4-Addition
CH CH2
n

d. Tacticity 2
 BAB II
SIFAT-SIFAT POLIMER

II.1. SIFAT MEKANIK

II.1.1. Kekuatan (Strength)
Kekuatan merupakan salah satu sifat mekanik dari polimer. Ada beberapa macam
kekuatan dalam polimer, diantaranya yaitu sebagai berikut:
a. Kekuatan Tarik (Tensile Strength)
Kekuatan tarik adalah tegangan yang dibutuhkan untuk mematahkan suatu sampel.
Kekuatan tarik penting untuk polymer yang akan ditarik, contohnya fiber, harus
mempunyai kekuatan tarik yang baik.
b. Compressive strength
Adalah ketahanan terhadap tekanan. Beton merupakan contoh material yang
memiliki kekuatan tekan yang bagus. Segala sesuatu yang harus menahan berat
dari bawah harus mempunyai kekuatan tekan yang bagus.
c. Flexural strength
 adalah ketahanan pada bending (flexing). Polimer mempunyai flexural strength jika
dia kuat saat dibengkokkan.
d. Impact strength :
adalah ketahanan terhadap tegangan yang datang secara tiba-tiba. Polimer
mempunyai kekuatan impak jika dia kuat saat dipukul dengan keras secara tiba-tiba
seperti dengan palu.
II.1.2. Elongation
Semua jenis kekuatan memberitahu kita berapa tegangan yang dibutuhkan untuk
mematahkan sesuatu, tetapi tidak memberitahu kita tentang apa yang terjadi pada
sampel kita saat kita mencoba untuk mematahkannya, itulah kenapa kita mempelajari
elongation dari polimer. Elongasi merupakan salah satu jenis deformasi. Deformasi
merupakan perubahan ukuran yang terjadi saat material di beri gaya.
% Elongasi adalah panjang polimer setelah di beri gaya (L) dibagi dengan
panjang sampel sebelum diberi gaya (Lo) kemudian dikalikan 100:

Elongation-to-break (ultimate elongation) adalah regangan pada sampel pada

saat sampel patah. Elastomer memiliki ultimate elongation yang tinggi. Elongasi
sampai terjadinya fracture dapat dilihat pada gambar berikut 3:

II.1.3. Modulus
Modulus diukur dengan menghitung tegangan dibagi dengan elongasi. Satuan
modulus sama dengan satuan kekuatan (N/cm2)
Pada kurva tegangan-regangan 4:
 Untuk beberapa polimer, terutama flexible plastics, kurvanya adalah sebagai
berikut 4:

Slope diatas tidak constant seiring dengan penambahan tegangan seperti pada
kurva sebelumnya. Pada kasus seperti ini, biasanya digunakan initial slope sebagai
modulus, seperti yang terlihat pada kurva diatas. Secara umum, fiber mempunyai
tensile moduli yang paling tinggi dan elastomer paling rendah, dan plastic berada
diantara keduanya.
II.I.4. Ketangguhan (Toughness)
Ketangguhan adalah pengukuran sebenarnya dari energi yang dapat diserap oleh
suatu material sebelum material tersebut patah. Pengukuran dibawah kurva stress-
strain berikut ini 4, yang diberi warna merah, menunjukkan toughness (ketangguhan)
 Apakah perbedaan dari ketangguhan dan kekuatan? Dari segi fisika, kekuatan
(strength) adalah gaya yang dibutuhkan untuk mematahkan sampel, dan ketangguhan
(toughness) adalah berapa banyak energi yang dibutuhkan untuk mematahkan sampel.

Pada kurva diatas 4, kurva yang berwarna biru menunjukkan sampel yang kuat
tetapi tidak tangguh. Seperti yang dapat dilihat, sampel tersebut membutuhkan gaya
yang besar untuk mematahkan sampel, tapi tidak banyak energi. Demikian pula,
sampel tersebut tidak dapat merentang jauh sebelum patah. Material seperti ini, kuat
tetapi tidak dapat banyak terdeformasi sebelum patah disebut material yang getas
(brittle).
Disisi lain, kurva berwarna merah, menunjukkan material yang kuat dan tangguh.
Material ini tidak sekuat material yang digambarkan oleh kurva biru, tetapi memiliki luas
daerah dibawah kurva yang lebih besar, menunjukkan bahwa material ini dapat
menyerap energi lebih banyak dari pada sampel sebelumnya. Material merah memiliki
elongasi yang lebih besar dibandingkan dengan material biru sebelum patah. Karena
deformasi yang diikuti energi disipasi (energi yang tersimpan). Jika material tidak
berdeformasi maka tidak ada energi dissipasi sehingga material patah

II.1.5. Pengaruh Struktur Kimia Terhadap Sifat Mekanik Polimer

 Chain Length
semakin panjang rantai à ketangguhan dan kekuatan semakin meningkat
sebab: terjadi peningkatan interaksi dalam rantai seperti ikatan Van der Waals à
rantai menjadi lebih kuat pada posisinya dalam menahan deformasi dan perpecahan
matriks, baik pada tegangan tinggi maupun temperatur tinggi.
 Branching
à meningkatkan kekuatan & ketangguhan polimer
 Cross-Linking
à meningkatkan kekuatan & ketangguhan polimer
 Molecular Weight 5:
 Table 4.1 Mechanical Properties of Common Homopolymers5

II.2. THERMAL PROPERTIES

II.2.1. Sifat dan Performa Polimer pada Temperatur Tinggi
Polimer sering dianggap sebagai material yang tidak mampu memberikan performa
yang baik pada termperatur tinggi. Namun, pada kenyataannya, terdapat beberapa
polimer yang cocok untuk penggunaan pada temperatur tinggi, bahkan lebih baik
daripada traditional materials.
Pada polimer, khususnya plastik, definisi temperatur tinggi adalah suhu diatas 135oC.
Pada temperatur tinggi, polimer tidak hanya melunak, tetapi juga dapat mengalami
degradasi termal. Sebuah plastik yang mengalami pelunakan pada temperatur tinggi
tetapi mulai mengalami degradasi termal pada suhu yang jauh lebih rendah hanya
dapat digunakan pada suhu di bawah suhu dia mulai mengalami degradasi.
Menentukan temperatur aplikasi membutuhkan pengetahuan mengenai perilaku
degradasi termal dari polimer tersebut.
Titik pelunakan pada polimer sangatlah ditentukan oleh tipe polimer yang digunakan.
Pada polimer amorf, suhu yang penting adalah Tg (glass transition temperature).
Sedangkan, pada polimer kristalin dan semi-kristalin, suhu yang penting terletak pada
Tm (melting point).
Time-Temperature Superposition
Sifat mekanis dari polimer ditentukan oleh prinsip time-temperature superposition.
Prinsip ini mampu menunjukkan bahwa waktu dan temperatur dapat memiliki sifat yang
sama namun berlawanan. Kekuatan polimer pada pembebanan high-rate dan
temperatur rendah dapat secara efektif menyerupai kekuatannya pada pembebanan
low-rate dan temperatur tinggi.
Hal ini dapat berarti jika dilakukan pengujian pada temperatur tinggi dan pembebanan
fast-rate, hasil pengujian dapat digunakan untuk memperkirakan kekuatan polimer
pada temperatur rendah dan rate pembebanan yang lebih rendah. Namun, hal ini dapat
pula berarti temperatur aplikasi polimer dapat bervariasi tergantung pada rate
pembebanan pada aplikasi tersebut, dimana beban kecil pada temperatur tinggi dapat
berakibat yang sama dengan beban besar pada temperatur rendah.
Untuk aplikasi pada temperatur tinggi, material yang paling cocok adalah :
• PTFE : 260oC

• PFA : 260oC

• PEEK : 260oC

• FEP : 200oC

• PEI : 180oC

• PET/PBT : 170oC
Polimer-polimer tersebut mampu mengcover wide-range temperatures dan dapat
digunakan dengan baik pada temperatur tinggi. Selain itu, polimer-polimer ini juga tidak
membutuhkan pemrosesan khusus (selain PTFE karena koefisien friksinya rendah) bila
dibandingkan dengan commodity polymers. Hal ini berarti proses ekstrusi yang
digunakan pada commodity polymers dapat pula digunakan untuk membuat polimer
yang cocok untuk aplikasi pada suhu tinggi.
Di bawah ini adalah beberapa aplikasi dari polimer pada temperatur tinggi :
• Interior pesawat udara / pesawat ulang-alik
• Komponen elektrik pesawat udara / pesawat ulang-alik
• Industri otomotif (under-hood)
• Insulator kabel untuk aplikasi pada extremely high temperature, coupling kabel, dan
connectors
• Industri elektrik / elektronik pada temperatur aplikasi tinggi
• Medical tubing atau produk lain yang memerlukan sterilisasi
• Monofilament untuk proses produksi filter, belting, serta meshes
II.2.2. Sifat Polimer Pada Temperatur Rendah
Pada umumnya, polimer pada suhu ruang menunjukkan sifat fleksibilitas dan
ketahanan yang tinggi terhadap cracking, tetapi pada penurunan suhu, sifat tersebut
dapat berubah drastis dan polimer menjadi getas hanya dengan beban kegagalan yang
rendah.
Polimer memiliki rantai molekul yang panjang dan saling tumpang-tindih satu sama
lain. Jika polimer berada pada suhu ruang, gerakan antar rantai polimer dapat saling
menyesuaikan dan meregang. Namun, jika polimer itu didinginkan, rantai tersebut akan
menempel satu sama lain dan tidak dapat meregang lagi. Polimer tersebut akan
menjadi kaku dan melewati temperatur transisi gelas menjadi material yang keras dan
rapuh. Temperatur transisi gelas biasanya tidak memiliki transisi yang jelas antara
rubbery state dan glass regions. Temperatur transisi gelas biasanya berkisar antara 10-
50oC. Jika polimer didinginkan di bawah Tg, polimer menjadi stabil dan tidak terjadi
transisi lagi. Dengan demikian, temperatur rendah pada polimer dapat didefinisikan
sebagai suhu di bawah Tg.

Grafik Ketangguhan vs Temperatur 7

Nilai sesunguhnya dari Tg bervariasi bergantung kepada struktur molekul spesifik dari
polimer dasarnya, berat molekul, distribusi berat molekul dari polimer tersebut, aditif
yang ditambahkan ke dalam formula, serta beberapa faktor lain. Polimer dengan Tg di
atas suhu ruang akan mengalami glassy state pada suhu ruang dan akan memiliki
kecenderungan untuk rapuh dan rusak pada suhu ruang. Contohnya adalah PS,
PMMA, dan PET. Polimer dengan Tg di bawah suhu ruang akan mengalami rubbery
 state pada suhu ruang sehingga akan cenderung fleksibel dan sulit dihancurkan pada
suhu ruang. Contohnya adalah PP, PE, dan PTFE.
Pada temperatur yang sangat rendah, beberapa aplikasi mengharuskan adanya kontak
dengan Liquid Oxygen (LOX) dimana pada umumnya plastik tidak kompatibel dan akan
terbakar. Namun, beberapa polimer yang tergabung dalam keluarga flourocarbon
(PTFE, PCTFE, FEP, dll.) memiliki resistansi yang baik terhadap LOX. Selain itu,
kelompok ini juga merupakan insulator yang baik, dan memiliki keuletan yang dapat
dihitung (sebesar 1%) pada temperatur mendekati absolute zero (-269oC). Dapat dilihat
pada tabel berikut7:

II.3. FLAMMABILITY DAN FLAME RESISTANCE

Dikarenakan polimer sintetsis telah banyak digunakan pada konstruksi dan
transportasi, maka diperlukan suatu usaha untuk membuat polimer tahan api atau tidak
mudah terbakar.
Ditinjau dari ketahanan terhadap api, maka polimer terbagi menjadi tiga bagian:
1. Polimer yang tidak mudah terbakar
Polimer yang mengandung banyak halogen. Contohnya PVC.
2. Polimer yang mampu memadamkan api sendiri
Terbakar hanya ketika sumber api ada, akan tetapi berhenti terbakar ketika sumber
api dipindahkan. Contohnya PC.
3. Polimer yang mudah terbakar
Kebanyakan polimer adalah mudah terbakar.
Pada polimer, proses pembakaran sangatlah kompleks akan tetapi secara umum
mengalami 6 hal:
• Primary Thermal: sumber api memanaskan polimer dan menaikkan temperature.
 • Primary Chemical: Plastik yang dipanaskan tadi mulai terdegradasi umumnya
disebabkan oleh pembentukan radikal bebas dibawah pengaruh sumber api.
• Polymer Decomposition: polimer mulai terdegradasi secara cepat kea rah
penurunan berat molekul. Produk khas dari tahapan ini adalah gas dan cairan yang
mudah terbakar dan mungkin juga asap.
• Ignition: gas-gas yang mudah terbakar, karena ada ketersediaan oksigen dan
sumber api, mulai terbakar.
• Combustion: gas yang terbakar menghasilkan kobaran api pada atau dekat
permukaan polimer. Sebenarnya bisa terjadi pemadaman api dengan sendirinya
jika tersedia cukup energi.
• Flame propagation: penyebaran api.

II.4. KETAHANAN KIMIA

Salah satu masalah yang dihadapi oleh perusahaan minyak adalah korosi pada bagian
dalam dari tangki minyak logam. Salah satu solusinya adalah dengan melapisi logam
tangki dengan glass fiber-reinforced unsaturated polyester.
Chemical resistance dari suatu polimer sangat dipengaruhi oleh struktur kimia dari
material dan kekuatan dari ikatan terlemah pada structure. Misalnya pada PTFE yang
hanya ada dua jenis ikatan yaitu C-C dan C-F. Kedua ikatan ini sangat stabil dan sulit
untuk diputus. Putusnya ikatan bisa menyebabkan reaksi kimia yang berlangsung.
Akan tetapi pada faktanya, C-F adalah salah satu ikatan terkuat pada polimer.
Sehingga dalam kehidupan sehari-hari flouropolymers (contohnya PTFE,PDVF) dikenal
sebagai polimer dengan ketahanan terhadap zat kimia yang tinggi.

Gambar II.4.1.Ikatan rantai PTFE 8

Ada dua usaha yang dapat dilakukan untuk meningkatkan chemical resistance pada
Polyester:
1. meningkatkan steric-hindrance pada gugus ester.
2. mengurangi jumlah gugus ester per satuan panjang rantai.
Kedua langkah ini meningkatkan sifat hidrofobik dari Polyester.
Dibandingkan dengan polimer amorphous, polimer dengan kristalinitas yang tinggi
memiliki chemical rasistance yang lebih baik. Hal ini dikarenakan ikatan rantai pada
 polimer kristalin yang saling berdekatan sehingga mengurangi permeabilitas. Polimer
dengan ikatan cross-link memiliki solvent resistance yang baik.

REFERENSI

1. http://polychem.kaist.ac.kr/bk_home/lecture2005/Chap4.pdf
2. http://www.eng.uwo.ca/es021/ES021a_2006/Lecture%20Notes/Chap%2014-15%20-
%20Polymers.pdf
3. http://faculty.uscupstate.edu/llever/Polymer%20Resources/Mechanical.htm
4. http://www.pslc.ws/mactest/mech.htm#strength
5. www.eng.uwo.ca/es021/ES021a_2006/Lecture%20Notes/Chap%2014-15%20-
%20Polymers.pdf
6. www.polymer.uu.se/K3/2007/Polymer%20stereochemistry-2.ppt
7. http://www.zeusinc.com/newsletter/low_temp.asp
8. http://www.zeusinc.com/newsletter/chemical_resistance.asp