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Calidad del biodiesel y

desempeño de los motores

Presentación de la Norma UNIT 1100:2005


Biodiesel (B100) – Combustible para mezcla con destilados
medios de petróleo

Paysandú, Junio de 2006

Ing Quím Edison Saucedo


Jefe del Departamento de Apoyo Tecnológico
ANCAP, División Medio Ambiente, Seguridad Industrial y Gestión de Calidad
esaucedo@ancap.com.uy
Criterios generales que guiaron el trabajo de
normalización en UNIT (1)

• Elaborar una norma separada para el biodiesel neto (B100),


independiente de otros productos conexos o derivados
(destilados medios de petróleo y mezclas), apto en sí mismo
para uso en motores diesel, pero dirigido principalmente a la
preparación de mezclas.
• Tipificar el producto de una manera amplia en base a su
origen, pero sin indicar materias primas o procesos de
elaboración específicos.
• Tomar como referencia principal las normas EN 14214 y
ASTM D 6751.
Criterios generales que guiaron el trabajo de
normalización en UNIT (2)
• Siguiendo las referencias anteriores:
9 Tomar como base las especificaciones existentes para el gasoil
de petróleo (ANCAP, ASTM D 975, EN 590, WWFC 2002),
diseñado para motores diesel de encendido por compresión.
9 Incorporar requisitos propios del biodiesel para aquellas
propiedades que han revelado un efecto importante en el
desempeño del motor.
• Suprimir algunas propiedades en base a su menor significación
o superposición entre ellas.
• Adoptar límites de especificación mínimos aceptables.
• Adoptar los métodos de ensayo prescriptos en las referencias
seleccionadas.
El desempeño del motor diesel se evalúa en
base a las siguientes características

• Facilidad de arranque
• Desarrollo de potencia
• Nivel de ruido
• Economía de combustible
• Desgaste (lubricidad)
• Operabilidad a baja temperatura
• Duración del filtro
• Emisiones de escape
El funcionamiento del motor, evaluado según
esas características, depende de:

• el diseño del motor

• el combustible
Problemas potenciales del motor operado con
biodiesel neto o con mezclas de alto tenor (1)

• Taponamiento y obstrucción de filtros.


• Bloqueo de toberas y orificios de inyección y de conductos, pasajes y
drenajes del sistema de alimentación de combustible.
• Aumento de la presión de inyección con excesiva caída de presión.
• Pegado y rotura de anillos de pistón.
• Formación de depósitos sobre inyectores, pistones y ranuras de pistón.
• Atascamiento de la bomba de combustible por viscosidades altas.
• Escasez de alimentación de combustible al motor (caída de potencia)
por viscosidades altas.
• Desgaste acelerado de válvulas, agujas y pistones de la bomba de
inyección y de los inyectores.
Problemas potenciales del motor operado con
biodiesel neto o con mezclas de alto tenor (2)

• Corrosión de metales.
• Degradación severa del aceite lubricante: disminución
inicial de viscosidad, seguida de un aumento después de
varias horas. Disminución del número básico y aumento
del número ácido.
• Remoción de suciedades incrustadas en el tanque y en el
sistema de alimentación de combustible.
• Problemas de arranque y operación en frío.
• Hinchamiento, endurecimiento y fragilización de
elastómeros (sellos, tuberías, juntas), recubrimientos de
cables eléctricos y pegamentos.
Causas atribuibles a las
propiedades del biodiesel

• Formación de depósitos por exceso de metales


formadores de cenizas.
• Abrasión por cenizas.
• Formación de sedimentos por polimerización o
cristalización de moléculas pesadas.
• Cristalización y gelificación a bajas temperaturas.
• Oxidación, polimerización y degradación a ácidos,
aldehídos y cetonas.
• Hidrólisis de los ésteres con formación de ácidos libres.
• Acumulación de agua, crecimiento microbiano y
formación de lodos asociados.
• Baja volatilidad del combustible
Criterios de calidad específicos
exigidos al biodiesel

• Conversión completa de los triglicéridos a


mono-alquil ésteres.
• Remoción completa de:
9 la glicerina producida
9 el catalizador
9 el exceso de alcohol
• Ausencia de ácidos grasos libres.
• Limitación de los ésteres poli-insaturados.
Elevada conversión de triglicéridos a
monoglicéridos

Contenido de:

• ésteres monoalquílicos (> 96,5 %)


• monoglicéridos . . . . . . (≤ 0,8 %)
• diglicéridos . . . . . . . . (≤ 0,2 %)
• triglicéridos . . . . . . . . (≤ 0,2 %)
• glicerina total . . . . . . . (≤ 0,25 %)
Hinchamiento de elastómeros

O-ring de caucho nitrilo


deformado
Fotos: Robert Bosch GmbH
Depósitos sobre el inyector de combustible

Gasoil, 200 h operación

SME, éster metílico de soja

Foto: Instituto de Pesquisas Tecnologicas (IPT), Brasil


Purificación de los ésteres monoalquílicos

Quitar los remanentes de:

• glicerina libre
• catalizador
(cenizas sulfatadas, sodio y potasio)
• metanol empleado en exceso
• ácidos grasos libres (índice de acidez)
• agua y sedimentos (agua libre y agua total)
• calcio y magnesio
Depósitos insolubles
de productos de
envejecimiento del
biodiesel

Fotos: Robert Bosch GmbH


Desgaste del pistón de válvula de alivio Acumulación de lodo en bancada
de bomba de combustible de un camión de válvulas de camión tractor
tractor operado con B20. operado con B20

Despiece de inyector de combustible


desgastado, perteneciente a camión tractor
operado con B20

Fuente: McCormick, RL et.al., Operating Experience and Teardown Analysis for Engines Operated on Biodiesel Blends (B20),
NRELCP-540-38509, 2005.
Oxidación por agua libre

Eje de accionamiento y
embrague de bomba
distribuidora oxidados

Fotos: Robert Bosch GmbH


Oxidación y
taponamiento de filtros

RME: Éster metílico de colza

Gasoil
Fotos: Robert Bosch GmbH
Limitación de algunos componentes
perjudiciales

• éster del ácido linolénico


• ésteres de ácidos poli-insaturados
(≥ 4 dobles enlaces)
• fósforo
Laqueado de piezas
Pistón de bomba distribuidora
rotativa laqueado por sustancias
insolubles de la polimerización
del biodiesel

Pistón nuevo
Fotos: Robert Bosch GmbH
Limitación de algunas propiedades
físicas/ operativas

• viscosidad
• número de cetano
• corrosividad
• formación de residuo carbonoso
• punto de inflamación
• propiedades en frío
Corrosión por ácidos

Piezas de latón atacadas por el ácido fórmico producido en la


degradación de los ésteres metílicos de colza (RME)

Fotos: Robert Bosch GmbH


Depósitos sobre el inyector de combustible

Gasoil

RME, 70000 km

RME, 97000 km
Glicéridos
Na2CO3

Fotos: Robert Bosch GmbH


Efecto del alcohol sobre el punto de
inflamación del biodiesel
Punto de enturbiamiento mezclas de gasoil con
biodiesel de distintos orígenes
25

20

Punto de Enturbiamiento, ºC
15

10

0
0 20 40 60 80 100
-5

-10

-15
Soja
Canola
-20
Sebo vacuno
-25

Concentración de biodiesel en la mezcla

Fuente: Kinast, J.A., “Production of Biodiesel from Multiple Feedstocks and Properties of Biodiesel and Biodiesel/ Diesel Blends”, NREL/SR-510-31460, 2003
Punto de escurrimiento mezclas de gasoil con
biodiesel de distintos orígenes

15

10
Punto de escurrimiento, ºC
5

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-5

-10

-15

-20
Soja
Canola
-25
Sebo vacuno
-30

Concentración de biodiesel en la mezcla, %

Fuente: Kinast, J.A., “Production of Biodiesel from Multiple Feedstocks and Properties of Biodiesel and Biodiesel/ Diesel Blends”, NREL/SR-510-31460, 2003
Estabilidad

• tiempo de inducción Rancimat


Corrosión por ácido fórmico

Punta de inyector
97000 km con RME

Detalle
Fotos: Robert Bosch GmbH
Las propiedades del B100 recogidas en la
Norma UNIT 1100 pueden ser:

del grueso de sus componentes


Dependientes
o de impurezas o componentes minoritarios

el desempeño inmediato
Que afecten
o el desempeño a largo plazo

directamente el desempeño del motor, o bien


Que afecten
al medio ambiente, la seguridad, la salud

afectadas por la estabilidad del combustible


(En un marco
temporal) o relativamente invariantes en el tiempo
Comparación de especificaciones para el
gasoil ANCAP (abril 2005) y el biodiesel UNIT 1100:2005
(1)
Gasoil ANCAP Biodiesel UNIT 1100
Propiedad Unidad
mín Máx mín Máx
Contenido de ésteres % ---- ---- 96,5 ----
Viscosidad a 40 ºC mm2/s 1,8 5,8 1,9 6,0
Punto de inflamación ºC 52 ---- 100 ----
Residuo de carbón % ---- 0,15 * ---- 0,10
Número de cetano ---- 45 ---- 45 ---
Contenido de cenizas sulfatadas % ---- 0,005 * ---- 0,02
Contenido de agua y sedimentos % (v/v) ---- 0,05 ---- 0,05
Contenido de agua (Karl Fischer) mg/kg ---- ---- ---- 500
Corrosión de la tira de cobre ---- ---- Clase 3 ---- Clase 3
Comparación de especificaciones para el
gasoil ANCAP (abril 2005) y el biodiesel UNIT 1100:2005
(2)
Gasoil ANCAP Biodiesel UNIT 1100
Propiedad Unidad
mín Máx mín Máx
Estabilidad a la oxidación, 110 ºC Horas ---- ---- 6,0 ---
Índice de acidez mg KOH/g ---- ---- ---- 0,80
Éster de ácido linolénico % ---- ---- ---- 12,0
Ésteres poli-insaturados (≥ 4 =) % ---- ---- ---- 1,0
Contenido de alcohol % ---- ---- ---- 0,20
Contenido de monoglicéridos % ---- ---- ---- 0,80
Contenido de diglicéridos % ---- ---- ---- 0,20
Contenido de triglicéridos % ---- ---- ---- 0,20
Glicerol libre % ---- ---- ---- 0,02
Comparación de especificaciones para el
gasoil ANCAP (abril 2005) y el biodiesel UNIT 1100:2005
(3)
Gasoil ANCAP Biodiesel UNIT 1100
Propiedad Unidad
Mín Máx mín Máx
Glicerol total % ---- ---- ---- 0,25
Punto de escurrimiento ºC ---- -5 ---- ----

Punto de enturbiamiento ºC ---- ---- ---- Informar

Punto de taponamiento de
ºC ---- 0 * ---- Informar
filtro en frío (CFPP)
Destilación 90% recuperado ºC ---- 360 ---- ----
Contenido de azufre total % ---- 0,80 ---- ----
Contenido de sodio + potasio mg/kg ---- ---- ---- 10
Contenido de calcio + magnesio mg/kg ---- ---- ---- 5
Contenido de fósforo mg/kg ---- ---- ---- Informar
Impacto sobre las emisiones de escape

Fuente: US EPA, A Comprehensive Analysis of Biodiesel Impacts on Exhaust Emissions, Draft Technical Report, October 2002.
Muchas gracias

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