Estructura Cristalina de los Slidos inorgnicos.

Introduccin
En este epgrafe se expone una breve introduccin a la descripcin de la estructura cristalina. En cursos bsicos anteriores se explicaron los conceptos de retculo cristalino y celda unitaria y se describieron sobre esta base las caractersticas de algunos de los sistemas cristalinos. Estos conceptos sern retomados ahora y luego se ampliar el asunto con la explicacin de otro modelo usado para describir la estructura cristalina, el modelo de esferas empaquetadas. Este modelo es especialmente til en la comprensin de las estructuras de sustancias inicas y metlicas. Se vern los aspectos bsicos relativos a la estructura cristalina en estructuras tpicas sencillas. Una buena parte de las sustancias tiene tales estructuras, por lo que resultar sumamente til conocerlas desde el inicio del estudio de la Qumica Inorgnica. Un estudio mucho ms amplio de la estructura cristalina constituye el objeto de la Cristalografa, que se estudiar en los cursos superiores dentro de la asignatura Qumica del Estado Slido.

Retculo cristalino y celda unitaria. Supngase por simplicidad, que una sustancia slida es simple y atmica. Este es el caso por ejemplo de los metales y de los gases nobles congelados. Se puede entonces representar la posicin de cada partcula en el espacio por un punto, al que se le llama punto reticular, prescindiendo as del tamao o volumen de cada tomo. El conjunto de puntos que se obtiene cuando se hace esto es un arreglo tridimensional de dichos puntos ordenados de alguna manera en el espacio. A esto se le llama retculo cristalino.

Retculo cristalino: es un arreglo tridimensional de los puntos reticulares ordenados en el espacio. Nota: un paso superior de abstraccin terica es que los puntos del retculo no representen tomos, sino a grupos de tomos o simplemente a posiciones del espacio Los puntos reticulares guardan un estricto orden entre si y en cualquier direccin dentro del retculo. Se repiten a distancias fijas y nicas en cada direccin. Se dice que se distribuyen peridicamente en el espacio. La menor unidad del retculo a partir de la cual se puede construir dicho retculo por repeticin mediante la traslacin en las direcciones apropiadas se denomina celda unitaria o celda unidad.

En la figura 1 se muestra el esquema de un retculo cbico simple, as como la celda unitaria correspondiente.

Figura 1 Retculo, celda unitaria y ejes cristalogrficos del sistema cbico simple

La celda unitaria se define por la longitud de sus lados y por los ngulos que forman dichos lados. La longitud de los lados son las distancias de repeticin de la estructura y se denominan distancias cristalogrficas. Los ngulos entre los lados se llaman ngulos cristalogrficos. Puede demostrarse que existen solamente siete clases de celdas unitarias, correspondientes a los siete sistemas cristalinos conocidos. Teniendo en cuenta algunas variantes de las siete celdas fundamentales se pueden tener otras hasta un total de 14, que son conocidas como celdas y redes de Bravais. Algunas de ellas se muestran en la figura 2.

cbica simple

cbica centrada en el cuerpo

cbica centrada en la

Tetragonal a=b = =

=9

tetragonal

tetragonal centrado en el cuerpo

Hexagonal a=b = = 90 = 1 20

hexagonal Figura 2. Celdas unitarias de algunos sistemas cristalinos

monoclnico

Empaquetamiento de esferas. Una forma de imaginar como es la estructura cristalina de un slido es el que se relaciona con el empaquetamiento de esferas rgidas que se tocan unas con otras en las tres direcciones del espacio. Cada una de las posibles formas de empaquetamiento se corresponde con un sistema cristalino definido en trminos del retculo y celda unitaria. As que hay una equivalencia entre uno y otro modelo. Sin embargo el modelo de esferas empaquetadas es menos abstracto y se identifica mejor con las caractersticas reales de tomos, molculas e iones. A continuacin se describen las formas bsicas de empaquetamiento de esferas Empaquetamiento cbico simple. Se trata de esferas colocadas exactamente unas junto a las otras y unas encima de las otras. En una disposicin as, las esferas ocupan el 52% del espacio disponible. La figura 3 muestra una representacin de empaquetamiento cbico de esferas.

Figura 3. El apilamiento en posiciones A produce una red Cbica Simple.

A cada esfera la rodean otras seis a iguales distancias, por lo que el nmero de coordinacin entre ellas es de seis. Entre cada 8 esferas hay un espacio vaci o hueco, llamado tambin intersticio cristalino, que en esta disposicin de esferas se denomina sitio cbico. A este espacio lo rodean 8 esferas a distancias todas iguales del centro del sitio. Se dice que este sitio tiene nmero de coordinacin igual a ocho. El nmero de sitios cbicos que se definen con este empaquetamiento es igual al nmero de esferas empaquetadas. Se puede calcular que el tamao del sitio cbico es: r(cub) = 0,732 r(esfera) El modelo de empaquetamiento cbico de esferas se corresponde con el del retculo cbico simple. Empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo Es una variante del anterior que supone una esfera adicional en el sitio cbico del empaquetamiento cbico simple. Este empaquetamiento es poco frecuente y por lo tanto de menos inters. En la figura 4 se muestra una representacin de empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo.

Figura 3. El apilamiento en posiciones B produce una red Cbica Centrada en el Cuerpo. Para vista animada: click sobre la figura

En el empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo, las esferas ocupan el 68% del

espacio, por lo que resulta ms compacto que el cbico simple. Se corresponde con el modelo de retculo cbico centrado en el cuerpo. Empaquetamientos compactos, cbico y hexagonal. Supngase una capa de esferas en la que cada una est en contacto con otras seis. Este es la forma de ordenamiento ms compacto posible en una capa que se denominar "capa a" y se muestra en la figura 4.

Nota las esferas pequeas solo indican las posibles posiciones que pueden ocupar las esferas en una segunda capa

Figura 4. Capa a: cada esfera rodeada de otras seis

Una segunda capa de esferas, la capa b, se coloca encima de la primera de manera que cada esfera se coloque en una hendidura entre la esferas de la primera capa. Esta es la forma ms compacta de acomodar las dos capas en el espacio. En la figura 5 se muestra las dos posibles formas de empaquetar la segunda capa sobre la primera. La variante a a no conduce a una ocupacin mxima del espacio. La variante a b es la forma ms compacta posible.

empaquetamiento a a empaquetamiento a b Figura 5. Posibles formas de empaquetar una segunda capa de esfera sobre la primera.

Se debe ahora colocar una tercera capa sobre la segunda y aqu hay tambin dos modos posibles de hacerlo. Uno de ellos es tal que las esferas de la tercera capa queden directamente encima de las de la primera. La disposicin de las capas en esta modalidad puede describirse como: a b a b a b a b a b ........ Este tipo de ordenamiento recibe el nombre de Empaquetamiento Hexagonal Compacto, abreviado EHC. Se corresponde con el modelo de retculo hexagonal. El otro modo de colocar la tercera capa es tal que sus esferas no coinciden con las de la primera. La disposicin de las capas puede describirse como: a b c a b c a b c............ Este tipo de ordenamiento recibe el nombre de Empaquetamiento Cbico Compacto, abreviado ECC. Se corresponde con el modelo de retculo cbico centrado en las caras. En la figura 6 se explica grficamente la construccin por capas de los EHC y ECC.

Empaquetamiento a b a Empaquetamiento a b c Figura 6. Formas de empaquetamiento de la tercera capa de esferas

En las figuras 7, 8 y 9 se muestran los retculos cristalinos hexagonal y cbico cenrado en las caras correspondientes a los modelos de EHC y ECC.

Figura 7. Dos formas equivalentes de representar la red hexagonal

Figura 8. Dos formas equivalentes de representacin: la red cbica centrada en el cuerpo la red de un cubooctaedro

Figura 9. Celdas unitarias de los sistemas hexagonal cbico centrado en las caras

celda hexagonal

celda cbica centrada en las caras

Algunas caractersticas de los empaquetamientos compactos son las siguientes. En ambos empaquetamientos las esferas ocupan el 74% del espacio disponible y estas son las maneras ms compactas posibles de acomodarlas. Por lo mismo es la mxima ocupacin del espacio que es posible lograr empaquetando esferas.

En ambos empaquetamientos compactos cada esfera est en contacto con otras doce, seis en su capa, tres de la capa superior y tres de la capa inferior. En los empaquetamientos compactos hay dos tipos importantes de sitios o intersticios, los tetradricos y los octadricos. Los sitios tetradricos se forman entre cuatro esferas, tres de la misma capa y una de la capa contigua. Esto se muestra en la figura 6.

Figura 6. Sitios tetradricos. Para vista animada: click sobre la figura

El nmero de coordinacin de un sitio tetradrico es cuatro y su tamao puede calcularse que es: r(tetraed) = 0,225 r(esfera) El nmero de sitios tetradricos en una porcin del espacio es el doble en comparacin con el nmero de esferas Los sitios octadricos se forman entre dos conjuntos de tres esferas de capas contiguas. Esto se muestra en la figura 7.

Figura 7. Sitios octadricos

El nmero de coordinacin de un sitio octadrico es seis y su tamao puede calcularse que es: r(octaed) = 0,414 r(esfera) El nmero de sitios octadricos en una porcin del espacio es igual al nmero de esferas.

Conclusiones.

La descripcin de la estructura cristalina de un slido se refiere al orden interno que existe entre las partculas que lo constituye. Estas partculas estn ubicadas en el espacio siguiendo cierto patrn de ordenamiento. Este patrn se puede describir empleando el modelo del retculo cristalino y la celda unitaria correspondiente o el modelo de esferas empaquetadas de cierto modo en el espacio. Tanto la descripcin que emplea los modelos de esferas empaquetadas como los de rticulo cristalino y celda unitaria se emplearn con frecuencia en la Qumica Inorgnica para entender la estructura interna de los slidos. As por ejemplo, los metales alcalinos tienen un empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo, el polonio es cbico simple y casi todos los otros metales tienen empaquetamientos compactos. La estructura de un slido inico puede ser imaginada como un empaquetamiento compacto de aniones en cuyos intersticios se colocan los cationes.

Todo lo anterior ser imprescindible para analizar el enlace en los slidos que es el tema de los siguientes epgrafes de este curso.