UNIVERSIDAD ICESI FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I

PRCTICA No.8

PRUEBAS DE CARACTERIZACIN DE HALUROS DE ALQUILO

1. OBJETIVOS: 1.1. Realizar ensayos sencillos con el fin de conocer algunas reacciones bsicas de clasificacin de los haluros de alquilo. 1.2. Comprobar los efectos de la estereoqumica y la electronegatividad en la reactividad de los haluros de alquilo

2. INTRODUCCIN: Los haluros de alquilo se utilizan a nivel industrial y domstico como disolventes; productos de limpieza y desengrasantes. El diclorometano (CH2Cl2), por ejemplo, se emple en la extraccin de la cafena del caf para obtener caf descafeinado. Otros han sido utilizados como anestsicos (cloroformo), como refrigerantes (freones) y agentes espumantes o de expansin en polmeros y como pesticidas; sin embargo, por ser sustancias txicas se han sustituido por otras en muchas aplicaciones. Uno de los usos ms importantes de los haluros de alquilo ha sido como reactivos en sntesis orgnica, puesto que lo halogenuros (especialmente cloruro, bromuro y yoduro) son bases dbiles y buenos grupos salientes, permitiendo su fcil reemplazo por otros grupos.

3. 3.1 3.2 3.3

CONSULTAS PRELIMINARES A LA PRCTICA Investigue sobre la teora de la prueba de Beilstein. Realice el diagrama de flujo de la prctica. Consulte las fichas de seguridad de cada uno de los reactivos empleados en esta prctica.

4. MARCO TERICO Los haluros de alquilo son compuestos orgnicos que presentan un enlace entre un carbono 3 con hibridacin sp y un halgeno. La mayor parte de estos compuestos son sintticos, pero existen algunos que han sido aislados de diferentes especies marinas como esponjas y moluscos. Estas criaturas han adaptado su metabolismo y aprovechan los cloruros y bromuros inorgnicos presentes en su medio. La presencia de un tomo de halgeno modifica de forma apreciable las propiedades fsicas de un compuesto orgnico, especialmente su densidad. Estos compuestos se pueden preparar a partir de alcanos (sustitucin por radicales libres), alquenos y alquinos (adicin electroflica) y a partir de alcoholes. Los compuestos halogenados son reactivos muy verstiles para la sntesis orgnica. Los halgenos pueden ser reemplazados por una serie de grupos funcionales mediante reacciones de sustitucin nucleoflica o pueden convertirse en compuestos insaturados mediante reacciones de eliminacin. El mecanismo y la velocidad de la reaccin depender de la clase de haluro de alquilo empleado (primario, secundario o terciario) y del nuclefilo escogido.

En esta prctica realizaremos pruebas de solubilidad para observar el efecto de la polaridad sobre la solubilidad del compuesto en un solvente polar (agua) y en un solvente apolar (ter de petrleo), as como el efecto del halgeno sobre la densidad y dos pruebas sencillas de clasificacin: la del nitrato de plata en etanol y la del yoduro de sodio en acetona. Estas dos pruebas estn muy relacionadas y el resultado de las mismas depende de la clase de haluro empleado (impedimento estrico) y del halgeno sustituido (la base).

5.

SEGURIDAD DURANTE LA PRCTICA Normas de seguridad

El estudiante debe referirse al manual de seguridad. Equipos de proteccin personal 5.1 Usar durante todo el desarrollo de la prctica los siguientes elementos de seguridad: Bata de laboratorio Guantes de nitrilo Gafas de seguridad Tapa bocas 5.2 Mantener los elementos personales de seguridad identificados y en buen estado. Est prohibido su intercambio con los dems compaeros de laboratorio. Manejo de Residuos qumicos Tanto por razones de seguridad como por respeto al medio ambiente, es importante disponer los residuos generados en las prcticas del laboratorio de qumica en forma adecuada. Por ello el estudiante debe: 1. 2. 3. Emplear los recipientes destinados para eliminar los residuos o desechos de laboratorio, los cuales estn debidamente identificados segn el tipo de sustancia a desechar. Verter nicamente los residuos en el recipiente correspondiente para evitar reacciones no controladas y potencialmente peligrosas. No arrojar por el desage los desechos o residuos qumicos obtenidos durante el desarrollo de la prctica. Si tiene alguna inquietud al respecto comunquela al responsable del laboratorio, quien le indicar la forma correcta de hacerlo.

6. PROCEDIMIENTO 6.1. MATERIALES 10 Tubos de ensayo pequeos 2 pipetas graduadas (1 mL) 1 pera 1 varilla de vidrio 1 esptula metlica 1 vidrio reloj 1 gradilla 1 gotero 1 beaker de 25 mL 1 frasco lavador 6.2. REACTIVOS Agua destilada ter de petrleo

Solucin de yoduro de sodio en acetona al 15% Solucin al 2% de nitrato de plata en etanol al 95% clorobutano 2-clorobutano bromobutano 2-bromobutano Clorobenceno Bromobenceno Cloruro de t-butilo 6.3 EQUIPOS Plancha de calentamiento 6.4 PROCEDIMIENTO 6.4.1 SOLUBILIDAD EN AGUA Marque 2 tubos de ensayo y deposite 0.1 mL de cada uno de los haluros de alquilo asignados en ellos. Adicione 0.5 mL de agua destilada y mezcle suavemente. Observe si el compuesto se disuelve o si se forman dos fases. En esta prueba se utilizarn: 2-clorobutano, bromobutano, cloruro de t-butilo, clorobenceno y bromobenceno. Registre sus resultados en la tabla 1. 6.4.2 SOLUBILIDAD EN TER DE PETRLEO Repita las pruebas de solubilidad a microescala, pero ahora utilice como solvente el ter de petrleo. Registre sus resultados en la tabla 1. Tabla 1. Prueba de solubilidad en agua y ter de petrleo Solubilidad en ter de Compuesto Solubilidad en agua petrleo 2-Clorobutano Bromobutano Cloruro de t-butilo Clorobenceno Bromobenceno INSOLUBLE: I SOLUBLE: S 6.4.3 PRUEBA DEL NITRATO DE PLATA Marque 2 tubos de ensayo y deposite 2 mL de una disolucin al 2% de nitrato de plata en etanol al 95% en cada tubo. Adicione una gota de cloruro de t-butilo en un tubo y en el otro, una gota de 2-clorobutano. Observe si hay cambios. Si despus de 5 minutos no se observa reaccin, caliente suavemente la mezcla en un bao Maria. Registre el color de los precipitados y a continuacin adicione dos gotas de cido ntrico al 5%. Registre sus observaciones en la tabla 2. Tabla 2. Prueba de Nitrato de Plata Observaciones

Compuesto Cloruro de t-butilo

2-clorobutano

6.4.4 PRUEBA DE YODURO DE SODIO EN ACETONA Marque 3 tubos de ensayo y deposite 1 mL de una disolucin de yoduro de sodio en acetona al 15% en cada tubo. Adicione 2 gotas de cloruro de t-butilo en el primer tubo, 2 gotas de 2-

clorobutano en el segundo y 2 gotas de 2-bromobutano en el tercero. Agite los tubos y djelos a temperatura ambiente por 3 minutos. Observe si se ha formado un precipitado y si la solucin presenta algn cambio de color. Si no hay ningn cambio despus de 3 minutos, caliente la mezcla en un bao Maria a 50 C. Despus de 6 minutos, deje a enfriar el tubo hasta temperatura ambiente y note si se ha formado el precipitado. La prueba es positiva slo si el precipitado dura, para comprobarlo debe agitar bien el tubo y dejarlo reposar por 3 minutos. Registre sus observaciones en la tabla 3. Tabla 3. Prueba de yoduro de sodio en acetona Observaciones

Compuesto Cloruro de t-butilo

2-clorobutano

2-bromobutano

RECOMENDACIONES Debido a la toxicidad de la mayora sustancias que se manipulan durante la prctica estas deben manipularse dentro de la campana y empleando los implementos de seguridad.

6.5 PAUTAS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS 6.5.1 Plantee las ecuaciones correspondientes a todas las reacciones realizadas. Dibuje la estructura de cada reactivo y producto y nmbrelos de acuerdo con la nomenclatura IUPAC. 6.5.2 Justifique el comportamiento observado con respecto a las pruebas de solubilidad; qu tipos de fuerzas intermoleculares se presentan en cada caso y para cada compuesto? Qu efecto tienen los halgenos sobre la densidad de los compuestos orgnicos? 6.5.3 Plantee un mecanismo para la reaccin con yoduro de sodio y explique la diferencia en reactividad de los haluros de alquilo en trminos de: (i) estructura y (ii) electronegatividad. 6.5.4 Plantee un mecanismo para la reaccin con nitrato de plata y explique la diferencia en reactividad de los haluros de alquilo en trminos de: (i) estructura y (ii) electronegatividad. 6.5.5 Consulte y explique cmo se realiza la prueba de fusin con sodio. Es esta prueba especfica para haluros de alquilo? Qu otras sustancias pueden dar un resultado positivo?

7. BIBLIOGRAFA Gilbert J.C., Martin, S.F., Experimental Organic Chemistry, a miniscale and microscale approach, 4 edicin, Thomson Brooks/Cole, Belmont, 2006. Pavia D.L., Lampman G.M., Kriz G.S., Engel R.G., Introduction to organic laboratory techniques, a microscale approach, 2 edicin, Saunders College Publishing, USA, 1995. Insuasty B., Ramrez A., Prcticas de qumica orgnica en pequea escala, Universidad del Valle, Cali, 2008. Wade L.G., Qumica Orgnica, 5 edicin, Pearson Prentice Hall, Madrid, 2004. Hart H., Hart D.J., Craine L.E., Hadad C.M., Qumica Orgnica, 12 edicin, McGraw Hill, Madrid, 2007.

Ramrez A., Argoti J.C., Valderruten N., Manual de prcticas de laboratorio de qumica orgnica general (microescala), Universidad del Cauca, 2007 Shriner R.L., Fuson R.C., Curtin D.Y., Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, Limusa, Mexico D.F., 2002.

Elaborado por: Profesora Nora Elena Valderruten, e-mail: nevalderruten@icesi.edu.co Profesora Lynn Usher, email: lynn.usher@correo.icesi.edu.co

Fecha: Octubre 2009.

Revisado por: Anglica Garca, Ph. D. Carlos David Grande, Ph. D. Lynn Usher, Ph. D. Fecha: Agosto 2011