1 UNIVERSIDAD DE CHILE FACULTAD DE CIENCIAS Departamento de Quimica Programa Acadmico de Bachillerato

Informe de Laboratorio N 5 Determinacin Espectrofotomtrica de una constante de equilibrio

Integrantes: Cristian Eggers A. ceea155@yahoo.com lvaro Etcheberry B. aetcheverry@ug.uchile.cl Tania Gajardo C. tany.1579@gmail.com

5 de noviembre de 2010

2 I. Resumen El quinto prctico realizado tuvo como fin medir la constante de acidez del 2,4dinitrofenol disuelto en agua. Adems se busca comprender los distintos cambios que ocurren en una reaccin en equilibrio al ir variando el pH, en este caso, en la cantidad de compuesto disociado que se encuentra. Por otro lado, tambin se busca comprender mejor el funcionamiento de una importante herramienta para la qumica, la espectrofotmetra, la que nos permite, en base a simples clculos y llevando una rigurosa medicin de volmenes y absorbancias, obtener la constante de equilibrio de un compuesto. Los resultados obtenidos luego de realizados los anlisis correspondientes son para el pKa= 6,155 +/- 0,6918, el valor real de este indicador es de 4, lo que nos arroja un error de un 56%. II. Introduccin Muchas de las reacciones que se llevan a cabo diariamente alcanzan un estado de equilibrio; dada una reaccin, la constante de equilibrio se calcula utilizando la relacin en (1).

K eq =

[ C ] [ D] [ A] [ B ]

(1)

Donde los valores entre corchetes corresponden a las concentraciones de cada compuesto en el equilibrio. Esta constante, es de vital importancia en qumica, ya que nos permite conocer las concentraciones de los productos y reactivos en el equilibrio, y adems permite calcular otras propiedades tiles en qumica. En este laboratorio se busc obtener la constante de equilibrio del 2,4dinitrofenol disuelto en agua, este compuesto es dbilmente cido, por lo que podemos expresar su constante de equilibrio, como una constante de disociacin, o constante de acidez (2).

OH

O N O

O N O
+

H3O

Como el 2,4-DNF es un cido dbil, en agua no se disocia completamente por lo que se establece la siguiente relacin:

HA + H 2O HA* + A + H 3O + HA + H 2O A + H 3O
* +

(2)

De esto, podemos observar que la constante de acidez corresponde al cuociente entre las concentraciones del ion hidronio y del cido disociado, y la concentracin del cido sin disociar. Y aunque para ser rigurosos se debera incluir la concentracin de agua, se puede omitir debido a que al ser tan alta su concentracin permanece casi constante.

DNF H 3O + Ka = [ DNF ]

(3)

Como ya se demostr en el prctico anterior, de la ecuacin (3), se puede deducir la siguiente relacin:

A pH = pK a + log [ HA]

(4)

De esta forma necesitamos saber el pH en donde se lleva a cabo la reaccin que se encuentra en equilibrio, para esto utilizamos soluciones buffer a distintos pH previamente conocidos. Tambin es necesario conocer la concentracin del cido, la cual se determinar espectrofotomtricamente midiendo la absorbancia de cada solucin. Por medio de la Ley de Beer-Lambert, podemos conocer la concentracin de un compuesto coloreado, gracias a una relacin que establece que la absorbancia de una

4 solucin depende de la concentracin de la sustancia, el coeficiente de extincin molar para un compuesto dado, y la longitud de la muestra, segn la ecuacin (5).

A = l DNF

(5)

Donde A es la absorbancia de la muestra, al coeficiente de extincin molar, y l es la longitud que atraviesa la luz en la muestra. Para el caso del DNF, el coeficiente de extincin molar es de 1,085 104 M-1cm-1, y para nuestra celda, l mide 1 cm. Finalmente, para saber la concentracin de cido sin reaccionar tenemos que calcular la cantidad de cido que utilizamos, segn la siguiente relacin:

C1 V1 = C2 V2

(6)

Donde C1 es la concentracin inicial del 2,4-DNF, V1 es el volumen de cido tomado, V2 es el volumen final de la solucin y C2 la concentracin final de 2,4-DNF. Sabiendo la concentracin inicial de cido, podemos calcular la cantidad de cido que no reaccion utilizando la relacin (2). III. Parte Experimental Materiales Espectrofotmetro Celdas para espectrofotmetro Vasos de precipitado Gotero Matraces con aforo 2,4-dinitrofenol (DNF) Buffer pH: 3,27 Buffer pH: 3,61 Buffer pH: 4,31 Buffer pH: 4,52 Buffer pH: 4,7 Procedimiento Para la realizacin del prctico el primer paso fue mezclar las soluciones utilizando 1,25 mL de DNF y 12,5 mL de buffer, luego se afora con agua destilada hasta los XXX mL. Este proceso se realiza con los 5 buffers. Posteriormente se homogeniza la mezcla y con un gotero se vierte la solucin en una celdilla que es introducida en el espectrofotmetro que se encuentra calibrada utilizando agua destilada.

Imagen N1: Equipo utilizado en el prctico.

Resultados Brutos Obtenidos Tabla N1: Valores para la absorbancia en funcin del pH del buffer pH 3,27 3,61 4,31 4,52 4,7 IV. Anlisis de los Datos Para poder determinar la constante de ionizacin del DNF, primeramente se calcularon las concentraciones de A- y HA. El clculo de A- se realiz utilizando el coeficiente de extincin molar del anin utilizando una longitud de onda de 400nm. A partir de la frmula: Absorbancia 0,119 0,206 0,211 0,229 0,249

Siendo = 1,085*104 , los resultados obtenidos son: Tabla N2: Concentracin de A- en funcin de la Absorbancia. Absorbancia [A-] +/- 0,0005 *10-5 +/- 0,005*10-5M 0,119 1,097 0,206 1,89 0,211 1,95 0,229 2,111 0,249 2,295 De las concentraciones obtenidas para A-, se puede calcular la concentracin de HA, ya que la suma de ambas concentraciones es igual a la concentracin inicial de DNF, que en este caso es de 9.01-5 M. Los resultados obtenidos son los siguientes:

6 Tabla N3: Concentracin de HA en funcin de A[A-] [HA] *10-5 +/- 0,005*10-5M *10-5 +/- 0,005*10-5M 1,097 7,913 1,89 7,12 1,95 7,06 2,111 6,899 2,295 6,715 A continuacin se calculo el logaritmo de ([A-]/[HA]) Tabla N4: Valores para Log ([A-]/[HA]) Log ([A-]/[HA]) -0,858 -0,576 -0,558 -0,514 -0,466 Con estos datos se construyo un grfico pH versus Log ([A-]/[HA]). Grfico N1: pH versus Log ([A-]/[HA]).

pH vs log([A-]/[HA])
5.0 4.5

pH

4.0 3.5 3.0 -1.0

-0.9

-0.8

-0.7

-0.6

-0.5

-0.4

Log ([A-]/[HA])

La ecuacin que describe estos puntos corresponde a una ecuacin lineal definida por:

El error correspondiente a la pendiente es de 1,134. Y el error del coeficiente de posicin es de 0,6918. El valor de R2 para esta recta es de: 0,7593.

V. Discusin Conociendo la relacin:

Es posible reordenar la ecuacin de la siguiente manera:

Sabiendo esto, se desprende del grfico que pKa corresponde al coeficiente de posicin de la recta. En este caso, pKa= 6,155 +/- 0,6918. El valor real de pKa para el DNF se aproxima a 4, por lo que el resultado arroja un error de 56 %. VI. Conclusiones Considerando que este es un experimento simple, en donde slo es necesario realizar precisas mediciones del volumen, y de la absorbancia es posible determinar la constante de acidez de un compuesto, en este caso, del 2,4dinitrofenol. A partir de la determinacin de la constante de acidez de este compuesto, un cido dbil, es posible analizar su comportamiento en medios con distintos pH, variando el grado de disociacin del compuesto en cuestin. Al utilizar soluciones amortiguadoras (buffers), es fcil utilizar su comportamiento cido-base para estabilizar el pH del medio y as, analizar los cambios en la disociacin del compuesto. A pesar de que la constante encontrada se alejaba del valor real encontrado en la literatura, podemos concluir que el experimento se llevo a cabo satisfactoriamente, ya que de todas formas, se encontr que los valores hallados siguen una tendencia lgica de acuerdo con las caractersticas cidas del compuesto que se utiliz.

VII.Referencias

8 R.adamson and P.C.Parks, journal of chemical education N 2 pg 120 febrero 1971