Introduccin General: Bioremediacin de Compuestos Inorgnicos

Dr. Jim Field Universidad de Arizona Departamento de Ingeniara Qumica y Ambiental

Resumen y Definiciones:
Biodegradacin de Orgnicos: transformacin
catalizada biolgicamente de un compuesto a una forma qumica mas simple

Mineralizacin: Conversin de un compuesto

orgnico a un producto mineral
Degradacin de 2-clorofenol

bacteria

Biotransformacin: Transformacin de un
contaminante por medio de un proceso biolgico
Ejemplo: metilacin de arseniato
bacteria

Resumen y Definiciones:
Resumen de Metabolismo
Fermentacin:
Glucosa 2etanol + 2CO2 = 2 ATP
Flujo de carbono Compuesto orgnico Flujo de electrones compuesto orgnico Flujo de electrones flujo de carbono CO2

Respiracin Aerbica:
Glucosa + O2 6CO2= 32 ATP

Compuesto orgnico oxidado

Portador de electrones

O2

Compuesto orgnico reducido

Resumen y Definiciones:
Sustratos Orgnicos Primarios Donadores de Electrones: Sustrato proveedor de energa y sustentador
de crecimiento (compuestos orgnicos tambin provn carbono) Donador de Electrones: El compuesto que dona electrones (que se oxida):
Clsicamente un contaminante orgnico Los donadores de electrones son oxidados CH3(CH2)nCH3 CO2 Tambin puede ser un compuesto inorgnico reducido (por ejemplo, el sulfito) Donadores de electrones inorgnicos tambin son oxidados H2S SO42-

Esquema General del Proceso de Degradacin de un Contaminante Orgnico como Sustrato Primario
Clulas nuevas

Contaminante Orgnico CH3(CH2)nCH3

t elec

rone

rb y ca

ono

Energa

Aceptor de electrones

donador de electrones y fuente de carbn

tro elec
oxid

nes

aci n

Producto mineralizado

En este ejemplo: - Contaminante hidrocarburo (donador de electrones) se oxida a CO2 - El oxigeno o nitrato (aceptor de electrones) se reduce a H2O o N2 - Contaminante hidrocarburo sirve como fuente de carbono

Esquema General del Proceso de Biotransformacin de un Contamnate Inorgnico como Sustrato Primario y Carbono Inorgnico como Fuente de Carbono
Fuente Inorgnica de Carbono HCO3Clulas nuevas

electrones y carbono

Energa y electrones
Compuesto Inorgnico Reducido (e.g. H2S)
donador de electrones

Aceptor de electrones

tro elec
oxid

nes

aci n

Compuesto inorgnico Oxidado (e.g. SO42-)

En este ejemplo:
- Contamnate sulfurado (donador de electrones) se oxida a SO42- Oxigeno o nitrato (aceptor de electrones) se reduce a H2O o N2 - Bicarbonato (corbono inorgnico) sirve como la fuente de carbn

Clasificacin de Microorganismos en base a la Fuente de Energa y de Carbono

Clasificacin
En base a la fuente de carbn Auttrofo Hetertrofo CO2 Compuestos orgnicos

Fuente de Carbono

Fuente de Energa

En base a la fuente de energa quimoorganotrofo quimolitoheterotrofo fotoheterotrofo quimolitoautotrofo fotoautotrofo Compuestos orgnicos* Compuestos orgnicos Compuestos orgnicos CO2 CO2 Compuestos orgnicos Compuestos inorgnicos Luz Compuestos inorgnicos
Luz

*no

distincin entre qumicos orgnicos/inorgnicos como fuente de energa, aunque hetero es implcito

Auttrofo facultativo: normalmente hetertrofo pero que puede acomodarse a condiciones autotrficas

Resumen y Definiciones:
quimo lito auto trofo
Fuente de Carbn: Fuente de Energa: quimo = reaccin qumica foto = radiacin electromagntica (fotones) auto = carbono inorgnico hetero = carbono orgnico

Donador de Electores: lito = qumico inorgnico organo = qumico orgnico

Comedor

Fijacin autotrfica de CO2

Ciclo Calvin: Extenso (muchas bacterias autotrficas, algas)
6 CO2 + 12 NADPH = 18 ATP Fructose -6-fosfato + 12 NAD+ + 18 ADP + 17 fosfato Enzima clave = ribulosa bifosfato carboxylase (RubisCo) CO2 + ribulosa-1,5-bifosfato 2 3-fosfato- glycerato

Ciclo Reverso del Acido Ctrico: sulfa bacterias verdes Va Acetil Coenzima A: homoacetogenes, reductores autotrficos
del sulfato, metanogenes autotrficos 2 CO2 + 4 H2 = CH3COO- + H+ + 2 H2O Enzima clave=monxido de carbono deshidrogenase (contiene Ni, Fe, Zn) CO2 + H2 CO + H2O CO se incorpora al grupo carbonilo (COOH) acetato Otros cofactores importantes: vitamina B12 & tetrahidrofolate

Aceptores de Electrones: Compuestos que aceptan electrones de la oxidacin de sustancias donadoras de electrones y que sostienen la respiracin E0 (V)
0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 -0.1 -0.2 -0.3
O2 / H2O NO3- / N2 MnO2 / MnCO3 aerbico desnitrificacin Reduccin disimilatoria del manganeso

As5+ / As3+ FeOOH / FeCO3 AQDS / AH2QDSSO42- / HSCO2 / CH4

Reduccin disimilatoria del arsnico Reduccin disimilatoria de hierro Respiracin quinona Reduccin de sulfuro metanognesis

Clasificacin de Microorganismos en Base al Aceptor de Electrones Utilizado

Clasificacin
Aerbicos Desnitrificadotes Reductores Disililatorios de Fe Reductores Disimilatorios de Mn Bacterias halorespiradoras Bacterias respiradoras quinona Bacterias reductoras de sulfuro Metanogenos Fermentadores

Aceptor de Electrones Externo

O2 H2O NO3- o NO2- N2 Fe3+ Fe2+ Mn4+ Mn2+ percloroetileno etene quinona (humus) hidroquinona SO42-, H2S CO2 or H+ CH4 Compuestos orgnicos compuestos orgnicos reducidos

Clasificacin de Microorganismos en Base a el Aceptor de Electrones Utilizado

Respiracin Aerbica:
Oxigeno elemental (O2) usado como aceptor de electrones.

Respiracin Anaerbica:
Los Microorganismos usan otros qumicos como aceptores de electrones: por ejemplo, nitrato, sulfato, hierro (Anaerbico algunas veces llamado Anoxico en referencia a los anaerbicos que usan aceptores alternativos de electrones aparte de CO2 o H+ o fermentacin)

Facultativos Anaerbicos:
Normalmente aerbicos pero pueden acoplarse a condiciones anaerbicas

Clasificacin de Microorganismos en Base a Condiciones Ambientales Extremas

En Base a la Temperatura:
Termofilos: crecen a altas temperaturas Mesofilos: crecen en temperaturas moderadas Psycrofile: crecen en temperaturas bajas

En Base a Condiciones Ambientales Extremas:

Halofilos: crecen en condiciones salinas y baja humedad Acidofilos: crecen en condiciones de bajo pH

Aguas Termales en el Parque Nacional de Yellowstone (limite superior organismos fotosintticos 80C, aunque se dan los hipertermofilicos que crecen a 110 C).

El Ro Tinto en La Palma del Condado, Espaa. El color rojo del ro se debe a la alta concentracin de hierro disuelto en sus aguas (pH 2).

Contaminantes Inorgnicos
Los compuestos inorgnicos no contienen carbn. Estos incluyen a los metales pesados como el cobre, arsnico y mercurio; radioactivos como el uranio; fertilizantes con nitratos y fosfatos; y escurrimientos de las operaciones mineras que contienen sulfitos y hierro.
Contaminante Inorgnico
Amonia (NH4+) Nitrato (NO3-) Sulfato (SO42-), acido sulfrico Sulfito (S2-) Hierro ferroso (Fe2+) Arseniato (As5+) o As(OH)3O Perclorato (ClO4-) Uranio VI (UO22+) Cobre (Cu2+)

Fuente
Escurrimiento de rellenos sanitarios, estircol Escurrimiento agrcola, fosas spticas/drenaje Drenaje acido de minas, industria de semiconductores procesamiento de metales, industria papelera (pulpa) Drenaje, Minera

Minera, condiciones anaerbicas Tratamiento de agua potable, pesticidas agrcolas Cohetes, combustible de misiles Ciclo del combustible nuclear Minera, industria de semiconductores, industria procesadora de metales

Drenaje Acido de Minas

1) El drenaje acido de las minas es un problema ambiental muy serio que afecta cerca de 23,000 km de arroyos en los Estados Unidos. 2) Es el resultado de la oxidacin del sulfato de hierro del carbn mineral y de los jales mineros. A medida que la pirita (FeS2) se oxida el agua se hace extremadamente acida y rica en metales pesados como el hierro, manganeso, aluminio, mercurio, plomo, etc.

Deposito de desechos

Abiotico o Thiobacillus s.p.

Abiotico

Agua de drenaje

El Drenaje Acido de Minas se escurre desde St. Kevin Gulch cerca de Leadville, Colorado, rea en la que se mina oro, plata, plomo y zinc.

Eutroficacin
Un lago eutrfico es considerado productivo: - Niveles y suministro alto de nutrientes - Densidad alta de plantas y peces

Por que es la eutroficacion mala? - Los niveles de O2 tienen un balance muy delicado - Flujo sbito de nutrientes -Aumenta el crecimiento de plantas (explosin del crecimiento de algas) -Deplecin rpida de O2

Etapas de la Eutroficacin
A) Crecimiento abundante de algas en aguas superficiales con luz solar cuando los nutrientes son abundantes C) Cuando hay temperaturas mas fras, las algas mueren y se precipitan al fondo del lago C) En la prxima temporada, mas algas florecen en la superficie mientras que el material viejo se descompone en el fondo incrementando la Demanda Biolgica de Oxigeno (DBO) y liberando mas nutrientes

Bioremediacin
Definicin: La destruccin o transformacin de un contaminante
por los microorganismos a formas del contaminante menos dainas para remediar un sitio o efluente contaminado

Como es que los Microorganismos Remedian Compuestos Inorgnicos? (Parte 1)

A) Biotransformacin Reductiva a Productos Finales Benignos: Bioconversin de contaminantes inorgnicos a compuestos no dainos y benignos al medio ambiente Desnitrificacin: NO3- + etanol N2 + CO2 Respiracin Perclorato: ClO4- + etanol Cl- + CO2 B) Biomineralizacin: Biotransformacin que resulta en la formacin de un ligando que precipita los contaminantes inorgnicos dentro de un mineral insoluble Reduccin de Sulfato para Precipitar el Cobre: Cu2+[aq] + SO42- + etanol CuS[s] + CO2

Bioremediacin
Como es que los Microorganismos Remedian Compuestos Inorgnicos? Parte 2
C) Precipitacin Reductiva: Reduccin de la valencia mas alta soluble Reduccin de uranio hexavalente a uranito tetravalente:
UO22+[aq] + etanol UO2[s] + CO2

Reduccin de cromato hexavalente a cromo trivalente:

CrO42-[aq] + etanol Cr2O3H2O[s] + CO2

D) Precipitacin por oxidacin: Oxidacin del metal/metaloide soluble de valencia mas baja a un producto insoluble (o menos mvil) de valencia mas alta Oxidacin de hierro ferroso a hierro ferrico trivalente (ferrihidrita): Fe2+[aq] + O2 + H2O Fe3+2O30.5(H2O) [s] Oxidacin de sulfuro a azufre elemental: S2-[aq] + O2 S0[s]

Bioremediacin
Como es que los Microorganismos Remedian Compuestos Inorgnicos? Parte 3
E) Biosorcin: Sorcin de metales pesados y/o radionclidos a la biomasa independiente del metabolismo [Volesky y Holan. 1995. Biotechnol Prog. 11:235]
Pb2+ Pb2+

Pb2+ Pb2+ 2+ Pb 2L2L2L-

cell

Sargassum

Adsorcin de plomo o cadmio por algas marinas cafs (Sargassum)

Fungi (Rhizopus) por Pb, Cd, Cu, Zn etc.

Bioremediacin
Como es que los Microorganismos Remedian Compuestos Inorgnicos? Parte 4
F) Bioacumulacin: Consumo de metales (u otros inorgnicos) dependiente de energa. Una vez adentro de la clula, los metales pueden ser secuestrados o separados por grupos cysteynes o son compartamentalizados en vacuolas de hongos
Mn2+ PO43-

Mn2+ Mn2+ Mn2+

polyphosphate

clula

clula

Ejemplo: Consumo de Mn2+ por Lactobacillus

Ejemplo: remocin biolgica de fsforo

Bioremediacin
Como es que los Microorganismos Remedian Compuestos Inorgnicos? Parte 4 (Continuacin)
G) Volatilizacin: Remocin de metales del suelo, sedimento o agua mediante la produccin de especies voltiles Biometilacin de selenio
volatilizacin

materia orgnica

Bioremediacin
Biosorcin:
Sorcion qumica de cationes metlicos va formaciones complejas con ligancos celulares (L)

Bioacumulacin:
Consumo celular de metales

Biomineralizacin:
Formacin de precipitados metlicos insolubles

Metal (oxidado soluble)

Clula Bacteriana

Metal (reducido insoluble)

Biotransformacin:
Reduccin de metales de valencia alta a especies insolubles de valencia mas baja in

Quimosorcin de metales mejorada microbianamente:

Intercalacin de un cation metlico dentro del cristal de un precipitado predepositado

Mecanismos de interaccin de microbios y radionuclidos