Laboratorio de Qumica Analtica

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
M. Arteta- P. Jarava Laboratorio de Qumica Analtica Ingeniera Biolgica Universidad Nacional de Colombia maartetam@unal.edu.co - pajaravag@unal.edu.co

RESUMEN Las volumetra de precipitacin son mtodos analticos en los cuales la reaccin de titulacin produce un precipitado o sal muy poco soluble, son ampliamente utilizados los mtodos en los que se precipitan iones de plata, los cuales se usan para la valoracin de soluciones de un gran grupo de iones entre como cloruros, yoduros, bromuros y tiocinatos. En el laboratorio se emplearon dos mtodos el mtodo de Mhr, en el cual mediante una titulacin directa, se valoro una muestra de cloruros, utilizando como agente titulante una solucin de nitrato de plata (AgNO3) y como indicador el cromato de potasio (K2CrO4), como resultado del mtodo se encontr que la concentracin de NaCl en la muestra era de 0,1035N. Por su parte en el mtodo de Volhard, la determinacin de cloruros se realiza de manera indirecta, ya que para evaluar los cloruros se realiz aadiendo un exceso de AgNO3, para luego valorar los iones empleando una solucin patrn de tiocianato de potasio, previamente estandarizada, y como indicador Fe3+, en este caso se obtuvo que la concentracin de NaCl en la muestra era de 0.0981N. Comparando ambos mtodos se observa que el mtodo de Volhard a pesar ser una determinacin indirecta es mucho ms preciso 1. INTRODUCCION En qumica existen numerosos ejemplos de reacciones de precipitacin; para la identificacin o separacin de iones metlicos y algunas son utilizables en mtodos gravimtricos; pero son muy escasas las reacciones de precipitacin aptas para el desarrollo de mtodos volumtricos, principalmente porque las reacciones usadas en volumetra deben ser rpidas, alcanzando su equilibrio en forma casi instantnea; de otro modo la titulacin se torna excesivamente lenta. Adems las reacciones usadas en volumetra deben ser estequiomtricas; para que una reaccin de precipitacin sea estequiomtrica no deben ocurrir fenmenos de coprecipitacin apreciable, y es comn la precipitacin simultnea de xidos e hidrxidos o sulfuro y sulfuro cido. Por estas razones los mtodos volumtricos por precipitacin son escasos, limitndose al uso de las reacciones del in plata con halogenuros y con tiocianato. Como en estos mtodos se aprovechan las reacciones del ion plata con los haluros y otras sustancias, las valoraciones de precipitacin son conocidas como mtodos argentometricos En el laboratorio de emplearon dos de estos mtodos para cuantificar cloruros en la muestra MATERIALES Y REACTIVOS Beaker 400 ml. Bureta Erlenmeyer. Nitrobenceno HNO3 AgNO3 KSCN Solucin de NaCl K2CrO4 Solucin de Fe3+

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2. METODOLOGIA Se procedi a realizar el siguiente montaje para cada uno de los mtodos utilizados. Concentracin terica= 0,1001N Porcentaje de error. Volhard Mhr 2,0% 3,40%

Mtodo de Mohr. Se midieron 5ml de solucin de NaCl y se adicionaron 5 gotas de K2CrO4 como indicador. Luego de esto se A partir de aqu se procedi a titular con una solucin de AgNO3 Mtodo de Volhard En este caso se realiz una titulacin por retroceso. Se midieron 5 ml de la muestra de NaCl; se agregaron 15 mL de AgNO3 0.05M, 0.5 ml de indicador de hierro III y 5 ml HNO3 dejando en digestin el precipitado formado calentando suavemente, hasta que se sediment totalmente. Luego se adicionaron 10 ml de nitrobenceno y se titul la muestra. Como segundo titulante se emple el Sulfocianuro de potasio o Tiocianato de potasio, KSCN, para cuantificar el exceso de AgNO3 3. RESULTADOS Y DISCUSION Mtodo de Mohr Volumen de AgNO3 10,85 ml Volumen de NaCl 5ml Mtodo de Volhard Volumen de AgNO3 15 ml Volumen de KSCN 4.35ml Volumen de NaCl 5ml NAgNO3 0,0477N NNaCl 0,1035N

En el mtodo de Mhr se debe tener cuidado del pH de la solucin ya que en soluciones cidas la concentracin de cromato disminuye mucho, ya que est en equilibrio con el bicromato: 2 H+ + 2 CrO42- Cr2O72- + H2O La disminucin de la concentracin de ion cromato provoca que se necesite adicionar un gran exceso de iones plata para que ocurra la precipitacin del cromato de plata y esto lleva a errores de gran magnitud. En el mtodo Volhard se obtuvo una concentracin menor a la concentracin terica, esta concentracin puede explicarse debido a que la sal de plata del anin que se determin en nuestro caso cloruros es ms soluble que el tiocianato de plata. El cloruro de plata es ms soluble que el tiocianato de plata y el cloruro tiende a redisolverse de acuerdo con la reaccin: AgCl (s) + SCN- AgSCN (s) + ClLa reaccin anterior tiene una fuerte tendencia a ir de izquierda a derecha. De esta forma, el tiocianato se consume no slo por el exceso de iones plata, sino tambin por el precipitado de cloruro de plata en s. Esta reaccin se previno adicionando el nitrobenceno, el cual encapsula el precipitado de AgCl, sin embargo no todo el precipitado pudo haberse

NAgNO3 0,0477N NKSCN 0.0517N NNaCl 0,0981N

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encapsulado por lo que esta reaccin pudo haber ocurrido, por lo que en el anlisis de cloruro de obtuvieron resultados por debajo del valor real. 4. CONCLUSIONES. Teniendo en cuenta los resultados obtenidos en el mtodo de Volhard, se puede decir que este mtodo a pesar de ser una titulacin indirecta o por retroceso, ofrece mayor precisin en la determinacin de la concentracin del analito, ya que al mantener un medio acido por la adicin de HNO3 , se evita la coprecipitacin de otros iones en la muestra, disminuyendo las interferencias en el anlisis En los mtodos volumtricos es necesario tener especial cuidado, en cuanto a la exactitud al medir las cantidades necesarias en las reacciones, y tener sumo cuidado al realizar las lecturas de volmenes en los resultados finales, en comparacin a los mtodos gravimtricos en donde los datos se obtienen directamente de la balanza digital. En el mtodo de Volhard se puede mejorar al utilizar una concentracin suficientemente alta de hierro (III) (como 0,2 M) para que el punto final se alcance con una concentracin ms baja de tiocianato. Entonces se redisuelve una cantidad ms pequea de cloruro de plata y an hay una concentracin bastante alta de FeSCN2+ de color rojo que se puede detectar visualmente. Por medio de este procedimiento el error del punto final se reduce al 0,1%. 5. PREGUNTAS 5.1 Calcule la concentracin exacta del KSCN. VAgNO3NAgNO3 = VKSCNNKSCN NKSCN = NKSCN = 5.2 Por qu debe llevarse a cabo la titulacin para la determinacin de cloruros en medio cido y no bsico? Se debe trabajar en medio cido, dado por acidez ntrica entre 0,1 y 1 M, para reprimir la hidrlisis del hierro, lo cual resultara en iones complejos del tipo Fe (OH)n-(n-3) ,(xido de hierro hidratado) de color anaranjado pardusco, que interfieren en la percepcin del punto final. Con relacin a la plata Si el pH de la muestra es bsico se corre el peligro de que la plata adicionada en las cercanas del punto de equivalencia precipite como xido: Con pH acido se evita la formacin, disminuyendo el error. 5.3 Qu otra aplicaciones tiene el mtodo de Volhard? El mtodo de Volhard puede ser aplicado para determinar cualquier ion que forme sales insolubles de plata. Por ejemplo bromuros, yoduros, cianuros, tiocianatos, cromatos, ferrocianuros, oxalatos, entre otros 5.4 Cul es la funcin del Nitrobenceno y del en la solucin a titular? El nitrobenceno es un solvente muy escasamente miscible con agua, que aparentemente forma un pelcula protectora alrededor de las partculas de AgCl [1], Al adicionar el nitrobenceno luego de e precipitar al AgCl, antes de comenzar a titular con tiocianato, se pretende encapsular el precipitado, evitando la reaccin del AgCl con el tiocianato y por lo tanto la formacin de AgSCN, el cual interferira en los resultados. Con esto se garantiza que solo se precipitan los cloruros

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6. REFERENCIAS
GRANADOS, M. N, ngel. R, Jos. FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALTICA. Editores Ramigrama, Medelln (2010). [1]http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa/Capitulo%2010%20%20Volumetra%20de%20precipitacion.pdf http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/pptacion.pdf

ANEXOS Mtodo de Mhr

VAgNO3NAgNO3 NNaCl =

= VNaClNNaCl

NNacl =
Mtodo de Volhard

VNaClNNaCl

= VAgNO3NAgNO3

- VKSCNNKSCN

Reacciones qumicas Mtodo de Mhr

Mtodo de Volhard