ELETROQUMICA

Nmeros de Oxidao Regras

Substncias simples: nox do elemento zero. on simples: nox do elemento a prpria carga do on. Substncias compostas: a somatria dos nox de todos os tomos zero.

ons compostos: a somatria dos nox de todos os tomos igual carga do on.

Nmeros de Oxidao
H: +1. Exceo: hidretos metlicos (-1). Metais alcalinos: +1. Metais alcalino-terrosos: +2. Halognios: -1. Exceto quando combinados com oxignio ou outro halognio mais eletronegativo. F: -1.

O: -2. Excees: compostos com flor; perxidos (O22-), superxidos (O2-) e ozondeos (O3-).
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Clulas Eletroqumicas
clula galvnica - Dispositivos em que uma reao qumica espontnea produz energia eltrica cuba eletroltica - a energia eltrica usada para forar a ocorrncia de uma reao qumica no espontnea

Estrutura das clulas galvnicas

Uma clula precisa ter : eletrodos- meio de transporte de eltrons (slido) eletrlito meio de transporte de ons. As reaes com transferncia de eltrons ocorrem nas superfcies dos eletrodos. Onde ocorre a reao de oxidao: anodo Onde ocorre a reao de reduo: catodo

Exemplo: Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Clula de Daniell

Potencial de clula, E
a medida da capacidade que a clula tem de forar eltrons num circuito, por meio de reao qumica.

Informalmente, pode ser denominado de voltagem. Unidade SI: volt,

1 V = 1 J C-1 ou 1.V.C = 1J (definio: uma carga igual a um coulomb atravessando uma diferena de potencial igual a um volt libera um joule de energia) 1 C = 1 A s (definio: um coulomb a carga liberada por uma corrente de um ampere fluindo durante um segundo.)
a diferena entre o potencial devido ao nodo e o potencial devido ao ctodo.
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Medio de potencial de clula

Realizada por uso de voltmetro:

Potenciais padro de eletrodo a 25 C

Eletrodo de referncia: EPH eletrodo padro de hidrognio: E= zero H2 (g) 2 H+(aq) + 2 e-

Potenciais padro de eletrodo a 25 C Medidas realizadas com o EPH:

Potencial de clula e energia livre de reao

Energia livre de reao : o trabalho mximo sem expanso que uma reao pode realizar em presso e temperatura constantes:

G = We.
Trabalho sem expanso qualquer trabalho que no resulte em mudana de volume.

Energia livre de reao: We = -n.e.NA.E n = quantidade de eltrons e = carga do eltron NA = constante de Avogadro E = potencial Constante de Faraday: F = e. NA F = 1,602177.10-19 C . 6,0221.1023 mol-1 F = 9,6485.104 C mol-1 We = -n.F.E Energia livre de reao: G = -nFE
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Energia livre de reao: G = -nFE

Equao que relaciona informaes termodinmicas com informaes eletroqumicas.

Se o potencial da clula positivo (E > 0), a energia livre de reao negativa (G <0), e a reao da clula tem a tendncia espontnea de formar produtos.

Fora eletromotriz (fem) o potencial da clula medido por um voltmetro de alta resistncia (no retira corrente para medir o potencial). Estado padro Gases: presso de 1 bar ons: concentrao de 1 mol L-1 Nestas condies, temos: E: fem padro da clula G: energia livre padro.

Exerccio

Calcular a energia livre de reao para uma clula de cobre e zinco em que a fem igual a 1,10 V.

Resoluo G = -n.F.E G = -2 . (9,6485.104 C mol-1) . 1,10 V G = -2,12.105 C V mol-1 G = -2,12.105 J mol-1 G = -2,12.102 kJ mol-1

Exerccio A reao que ocorre em uma clula nicad Cd(s) + 2 Ni(OH)3(s) Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s) e a fem da clula completamente carregada 1,25 V. Qual a energia livre da reao? Resposta: -241 kJ mol-1

Nota estequiomtrica Quando multiplicamos uma equao por 2, por exemplo, o valor de n, na equao G = -nFE muda. Logo, a energia livre da reao duplicada; entretanto, o valor do potencial da clula permanece inalterado. Consequncia: o tamanho da clula no interfere no seu potencial.
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Notao das clulas

Diagrama de clula: conveno da IUPAC.

Exemplo: para a clula de Daniell: Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)

Eletrodo que est esquerda: anodo, onde ocorre oxidao.

Eletrodo que est direita: catodo, onde ocorre a reduo.

Exemplo: Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s) corresponde s semi-reaes: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 eCu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

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Notao das clulas Componentes metlicos inertes dos eletrodos so escritos mais externamente.

Ex: Pt(s)|H2 (g)|H+(aq) ou H+(aq)|H2 (g)|Pt(s)

Eletrodo formado por fio de platina mergulhado em soluo de Fe2+ e Fe3+ descrito como: Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt ou Pt(s)|Fe2+(aq),Fe3+(aq)

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Exerccios 1. Escreva o diagrama de uma clula que tem um eletrodo de hidrognio esquerda e um eletrodo de ferro(II)-ferro(III) direita. Os dois compartimentos de eletrodos esto ligados por uma ponte salina. Resposta: Pt(s)|H2 (g)|H+(aq)||Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(s)

2. Escrever a reao da clula Pt(s)|H2 (g)|HCl(aq) ||Hg2Cl2(s)|Hg(l)

Resposta: Semi-reao de oxidao (anodo): H2 (g) 2 H+(aq) + 2 eSemi-reao de reduo (catodo): Hg2Cl2 (s) + 2 e- 2 Hg(l) + 2 Cl-(aq) Reao redox: Hg2Cl2 (s) + H2 (g) 2 Hg(l) + 2 H+(aq) + 2 Cl-(aq) 3. a) Escreva a equao qumica da reao que corresponde clula Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Co3+(aq),Co2+(aq)|Pt(s) b) Sabendo que a fem da clula positiva, ser que a reao da clula espontnea tal como ela est escrita? Respostas: a) Anodo (oxidao): H2(g) 2 H+(aq) + 2 eCatodo (reduo): Co3+(aq) + e- Co2+(aq) Redox: H2(g) + 2 Co3+(aq) 2 H+(aq) + 2 Co2+(aq) b) Sim

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Potenciais padro de eletrodo

Exemplo: no caso da clula Fe(s)|Fe2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s) que corresponde a Fe(s) Fe2+(aq) + 2 eAg+(aq) + e- Ag(s) pode-se escrever: E = + 0,80 V (- 0,44 V) = +1,24 V E= E(eletrodo a direita do diagrama) E (eletrodo da esquerda do diagrama) E = ED EE Neste caso, como E um valor positivo, a reao como descrita espontnea.

Se encontrarmos E<0 porque a reao inversa a espontnea.

Quanto mais positivo for o potencial, maior ser o seu poder de puxar eltrons da
semi-reao de reduo e, portanto, maior o poder de oxidao do par redox.
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Exerccios 4. O potencial padro de um eletrodo de zinco -0,76 V e a fem padro da clula Zn(s)|Zn2+(aq)||Sn4+(aq),Sn2+(aq)|Pt(s) +0,91 V. Qual o potencial padro do eletrodo Sn4+/Sn2+ ?

5. Clula constituda por eletrodos de prata e de cobre, imersos respectivamente em solues aquosas de ons prata, Ag+ e de cobre (II), Cu2+: Quem se reduz? Qual a semi-reao de reduo? Quem se oxida? Qual a semi-reao de oxidao? Qual a reao global do processo? Quem agente oxidante? Quem agente redutor? Qual o valor do potencial da clula, nas condies padro?

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