Introduccin a la segunda ley de la termodinmica

La energa es una propiedad conservada y no se sabe de ningn proceso que viole la primera ley de la termodinmica. Por lo tanto es razonable concluir que para que ocurra, un proceso debe satisfacer la primera ley. Sin embargo, satisfacerla no asegura que en realidad el proceso tenga lugar. Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga tanto la primera ley de la termodinamica como la segunda. Sin embargo, el uso de la segunda ley de la termodinamica no se limita a identificar la direccin de los procesos, tambin afirma que la energa tiene calidad as como cantidad. La primera ley se relaciona con la cantidad de energa y sus transformaciones sin considerar su calidad. Conservar la calidad de la energa es una cuestin importante, y la segunda ley provee los medios necesarios para determinarla, as como el grado de degradacin que sufre durante un proceso; se usa tambin para determinar los limites tericos en el desempeo de sistemas de ingeniera de uso ordinario, as como predecir el grado de terminacin de las reacciones qumicas.

Depsitos de energa termica

En el desarrollo de la segunda ley, es conveniente tener un cuerpo hipottico que posea una capacidad de energa termica relativamente grande (masa x calor especifico) que puede suministrar o absorber cantidades finitas de calor si experimentar ningn cambio de temperatura. Tal cuerpo se llama depsito de energa termica. Un cuerpo no tiene que ser muy grande para considerarlo como un depsito; cualquier cuerpo fsico cuya capacidad de energa termica es grande con respecto a la cantidad de energa que suministra o absorbe se puede modelar como deposito. Un depsito que suministra energa en la forma de calor se llama fuente y otro que absorbe energa se llama sumidero.

Maquinas Trmicas
El trabajo se puede convertir fcilmente en otras formas de energa, pero convertir estas en trabajo no es fcil. Convertir el calor en trabajo requiere usar algunos dispositivos especiales, a estos se les llama maquinas trmicas. Caractersticas de las maquinas trmicas:} 1.- reciben calor de una fuente a temperatura alta (energa solar, horno de petrleo, reactor nuclear, etc.) 2.- Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en la forma de una flecha rotatoria). 3.- Rechazan el calor de desecho a hacia un sumidero de calor de baja temperatura (La atmosfera, los ros, etc.). 4.- Operan en un ciclo. Las maquinas trmicas y otros dispositivos cclicos requieren un fluido hacia y desde el cual se transfiere calor mientras experimentan un ciclo. Al fluido se le conoce como fluido de trabajo El trabajo neto tambin se puede determinar de los datos de transferencia de calor solamente. Los cuatros componentes de la central elctrica de vapor tienen que ver con flujo msico que entra y sale, por lo tanto se debe considerar como sistemas abiertos. Sin embargo, estos componentes junto con las tuberas de conexin siempre contienen el mismo fluido (son contar el vapor que pudiera escapar, por supuesto). No entra un sale masa de este sistema de combinacin, lo cual se indica por medio del rea sombreada de la figura as, se puede analizar como un sistema cerrado experimenten un ciclo, el cambio de energa interna U es cero y, en

consecuencia, la salida de trabajo neto del sistema tambin es igual a la transferencia neta de calor hacia el sistema

Eficiencia termica
La fraccin de la entrada de calor que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del desempeo de una maquina termica se llama eficiencia termica. Para las maquinas trmicas, la saludad deseada es la de trabajo neto, mientras que en la entrada que requiere es la cantidad de calor suministrada al fluido de trabajo. Entonces la eficiencia termica de una maquina termica se puede expresar como:

O bien

Tambin es posible expresarla como

O bien

Ejemplo Si se transfiere calor a una maquina trmica desde un horno a una tasa de 80MW. Si la tasa de rechazo de calor hacia un rio cercano es de 50MW, determine la salida de potencia neta y la eficiencia trmica para esta maquina Solucin: Se cuenta con las tasas de transferencia de calor hacia y desde una maquina trmica. Se determina la salida de potencia neta y la eficiencia trmica. Suposiciones: Se ignora las prdidas de calor por las tuberas y otros componentes Anlisis: En la figura se ofrece un esquema de la maquina trmica. El horno sirve como un deposito de alta temperatura para la maquina y el rio como un deposito de temperatura baja. Las cantidades dadas se pueden expresar como.

La salida de potencia neta para esta mquina es

La eficiencia trmica se determina sin dificultad como

La segunda ley de la termodinamica enunciado de kelvinplanck

Ninguna maquina termica puede convertir todo el calor que recibe en trabajo til. Esta limitacin de la energa termica de las maquinas trmicas forma la base para el enunciado de kelvin-planck de la segunda ley de la termodinamica, que se expresa como sigue: Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo deposito y produzca una cantidad neta de trabajo. El enunciado de kelvin-planck se puede expresar tambin como: Para que una central elctrica opere el fluido de trabajo debe intercambiar calor con el ambiente, as como con el horno.

Coeficiente de desempeo
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de desempeo (COP, siglas de coefficient of perfomance ), el cual se denota mediante COPr. El objetivo de un refrigerador es eliminar calor del espacio refrigerado. Para lograr este objetivo, se requiere una entrada de trabajo de entonces el

coeficiente de desempeo se puede expresar como

Esta relacin tambin se puede expresar en forma de tasa remplazado QL por QL y por

Entonces, la relacin del COP se convierte

La segunda ley de la termodinamica enunciado de Clausius

Hay 2 enunciados clsicos de la segunda ley el de kelvin-planck que se relaciona con las maquinas trmicas y analizando en la seccin precedente, y el de Clausius, relacionando con refrigeradores o bombas de calor. Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca ningn otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Los enunciados de kelvin-planck y clausius son equivalentes en sus consecuencias, y se puede usar cualquiera como expresin de la segunda ley de la termodinamica. Cualquier dispositivo que viole el enunciado de kelvin, tambin viola el de Clausius y viceversa

Maquinas de movimiento perpetuo

Se a expresado muchas veces que un proceso no se puede llevar a cabo a menos de que cumpla con las leyes primera y segunda de la termodinamica. Cualquier dispositivo que viole alguna de las leyes se llama maquina de movimiento perpetuo y, a pesar de numerosos intentos no se sabe de alguna maquina de este tipo que halla funcionado. Un dispositivo que viole la primera ley (Al crear energa) se llama maquina de movimiento perpetuo de primera clase (MMP1) y otra que viole la segunda ley se llama mquina de movimiento perpetuo de segunda clase (MMP2)

Proceso reversibles e irreversibles

Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar ningn rastro en los alrededores. Es decir, tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible si el intercambio de calor y trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso combinado (original e inverso). Los procesos que no son reversibles se denominan procesos irreversibles. Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza solo son idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar mediante dispositivos reales pero nunca se pueden lograr; es decir todos los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles. El ciclo de carnot Propuesto en 1824 por el ingeniero francs sadi canot. La maquina termica que opera en el ciclo de carnot se llama maquina termica de carnot cuyo ciclo se compone de 4 procesos reversibles, 2 isotrmicos y 2 adiabticos, y que es posible llevar a cabo en un sistema cerrado o de flujo estable. Los 4 procesos reversibles que conforman el ciclo de carnot son los siguientes: Expansin isotrmica reversible Expansin adiabtica reversible Compresin isotrmica reversible Compresin adiabtica reversible. Todos los procesos que abarcan se pueden invertir en cuyo caso se convierte en el ciclo de refrigeracin de carnot

Escala termodinamica de temperatura

Una escala de temperatura que es independiente de las propiedades de las sustancias utilizadas para medir la temperatura se denomina escala termodinamica de temperatura, la cual ofrece grandes ventajas en los calculos termodinamicos, y su derivacin se da a continuacin por medio de algunas maquinas termicas reversibles.

O bien

La maquina termica de carnot

La hipotetica maquina trmica que opera en el ciclo de carnot se llama maquina termica de carnot. La eficiencia termica de cualquier maquina termica, reversible o irreversible, se determina mediante la ecuacin siguiente

Donde QH es el calor transferido hacia la maquina trmica desde un deposito a temperatura alta a TH y QL es el calor rechazado hacia un deposito de temperatura baja a TL. Para maquinas termodinmicas reversibles, la relacin de transferencia de calor en la relacin anterior se puede remplazar por la temperatura absolutas de los dos depsitos, segn la expresin de la ecuacin

Entonces la eficiencia de una maquina de carnot, o de cualquier maquina trmica reversible, se convierte en

La segunda ley de la termodinmica establece que un proceso ocurre en cierta direccin, no en cualquiera. Un proceso no ocurre a menos que satisfaga tanto la primera como la segunda ley de la termodinmica. Los cuerpos que pueden absorber o rechazar cantidades finitas de calor en forma isotrmica se llaman depsitos de energa trmica o depsitos de calor. El trabajo se puede convertir directamente en calor, pero ste no se puede convertir en trabajo a menos que se usen ciertos dispositivos conocidos como mquinas trmicas. La eficiencia trmica de estas se define como:

Dnde: Es la salida de trabajo neto de la mquina trmica. La cantidad de calor suministrada a la mquina. La cantidad de calor que la mquina cede. Los refrigeradores y las bombas de calor son dispositivos que absorben calor de medios de baja temperatura y lo ceden hacia la atmsfera a medios de mayor temperatura. El desempeo de un refrigerador o bomba de calor se expresa en trminos del coeficiente de desempeo, definido como:

El enunciado de Kelvin-Plack de la segunda ley de la termodinmica establece que ninguna mquina trmica pide producir una energa neta de trabajo mientras intercambia calor con un solo depsito. El enunciado de Clausious de le segunda ley expresa que ningn dispositivo puede transferir calor de un cuerpo ms frio a otro ms caliente sin dejar un efecto sobre los alrededores. Cualquier dispositivo que viola la segunda ley de la termodinmica se llama mquina de movimiento perpetuo. Se dice que un proceso es reversible si tanto el sistema como los alrededores pueden volver a su condicin original. Cualquier otro proceso es irreversible. Los efectos que hacer que este proceso sea irreversible son la friccin, la expansin o compresin sin cuasiequilibrio y la transferencia de calor por una diferencia de temperatura finita, estas se denomina irreversibilidades. El ciclo de Carnot es un ciclo reversible compuesto por cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos.

Los principios de Carnot establecen que las eficiencias trmicas de las mquinas de las mquinas trmicas reversibles que operan entre dos depsitos son las mismas, y que ninguna mquina de este tipo es ms eficiente que una reversible que opera en los dos mismos depsitos. Estos enunciados crean el fundamento para establecer una escala termodinmica de temperatura relacionada con las transferencias de calor entre un dispositivo reversible y los depsitos a alta y baja temperaturas, por medio de:

Por lo tanto, la relacin se puede reemplazar por para dispositivos reversibles, donde son las temperaturas absolutas de los depsitos de temperaturas alta y baja, respectivamente. Una mquina trmica que opera en un ciclo reversible de Carnot se llama mquina trmica de Carnot. La eficiencia trmica de una mquina trmica de Carnot, as como de las otras mquinas trmicas reversibles est expresada por:

Esta es la eficiencia mxima que puede tener una mquina trmica que opera entre los depsitos a temperaturas . Los COP de refrigeradores reversibles y las bombas de calor se obtienen de una manera similar: y De nuevo, stos son los COP ms altos que puede tener un refrigerador o una bomba de calor que opera entre los lmites de temperatura .