Universidad Tecnolgica Nacional Facultad Regional La Plata

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA CATEDRA DE FISICOQUIMICA TRABAJO PRACTICO DE LABORATORIO N 2

TENSION SUPERFICIAL

Objeto de la experiencia: Determinar la tensin superficial de lquidos por el mtodo de Du Nouy, tambin conocido por el mtodo del anillo.

Fundamento: En este mtodo, un anillo de platino o de platino-iridio, se coloca sobre la superficie de un lquido o en la interfase entre dos lquidos. El anillo, a travs de un brazo de palanca, est suspendido de una balanza de torsin, mediante la cual se mide la fuerza que es necesaria para separar el anillo de la superficie. Para un sistema ideal, el valor de esta fuerza F viene dado por la ecuacin: F = 4R Donde: R: radio medio del anillo. : tensin superficial del lquido. Para aumentar la superficie libre de un lquido a temperatura constante en un valor S es necesario entregarle el trabajo que queda almacenado como energa libre
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(1)

superficial. Cuando se pretende levantar el anillo sobre la superficie libre del lquido se crean dos superficies libres cilndricas, S1, S2.

Figura 1. que tienen los valores: S1 = 2..Re.h = 2. .(Ri + 2r).h S2 = 2..Ri.h Donde: Ri: radio interno del anillo. Re: radio externo del anillo r: radio del alambre con que est construido el anillo. S1 + S2 = 4..R.h (4) (2) (3)

Resulta:

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En donde R es el radio medio del anillo y h el desplazamiento vertical, el trabajo W correspondiente es: W = 4..R.D. (5) )

y resulta igual a F.h en donde F es la fuerza aplicada para levantar el anillo, la que viene dada por la ecuacin 1.

Descripcin del Equipo: El equipo a emplear, que es una balanza de torsin, conocido con el nombre de tensimetro de Du Nouy, se muestra en la figura 2:

Figura 2. Este tensimetro est constituido por un alambre de acero (a) fijo por uno de sus extremos a una pieza metlica accionada por tres tornillos (A, B y C), los cuales cumplen con las siguientes funciones: con un tornillo de desplazamiento grueso, se modifica la tensin del alambre y con el tercero se fija la posicin que se ha conseguido con los anteriores.
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Estos tornillos permiten fijar el cero de la balanza que debe mantenerse durante toda la experiencia. El otro extremo del alambre (a), solidario a un tambor o dial graduado de 0 a 180, pu ede accionarse mediante el tornillo D. En la parte media del alambre (a) se halla una palanca liviana (P) en cuyo extremo libre puede colgarse un platillo o un anillo de platino. Los movimientos de la palanca (P) estn limitados por topes, con el fin de proteger el alambre (a) de una torsin exagerada.

Fundamento de la Balanza de Torsin: La Ley de Torsin establece una relacin lineal entre el ngulo de torsin y la fuerza que determina el grado de torsin F del alambre. Esto es:

=
Donde: F: fuerza aplicada. l: longitud de la palanca (P). d: longitud del alambre (a). Ra: radio del alambre (a). k: constante.

F.l.d.k Ra
4

(6)

La fuerza aplicada viene dada por el peso de la columna de lquido en el momento en que se produce el desprendimiento del anillo de platino. Esto es F = m.g, siendo g la aceleracion de la gravedad. Con esta acotacin, la ecuacin (6) puede escribirse: F = K.m o tambin m = .F (7)

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Ambas relaciones, definen la ecuacin de una lnea recta que pasa por el origen. La pendiente de la recta m vs. F da el nmero de gramos correspondientes a una divisin de la escala graduada de 0 a 180, tambor (T).

Determinacin del Cero de la Balanza: Previamente a su empleo en las medidas de tension superficial, el estribo de platino debe ser desengrasado y secado; para ello se sumerge el mismo en alcohol y se flamea suavemente sobre un mechero evitando que el anillo se ponga en contacto con la llama. Una vez limpio, se cuelga el estribo con el anillo del extremo libre de la palanca (P). Con el tornillo (D) se eleva a cero el tambor (T) y luego se ajusta la tensin mediante (A) y se modifica su tensin con (B) hasta que el ndice de la palanca (P) coincida con una marca horizontal fija sobre la balanza. Logrado esto, se ajusta el sistema con el tornillo (C). Esta posicin corresponde al cero de la balanza y debe mantenerse durante toda la experiencia.

Calibracin del tensimetro: Una vez que se ha logrado llevar a cero el tensimetro, se retira el estribo de platino y se coloca en su lugar uno de aluminio, el cual soporta un platillo del mismo material, para proceder a la calibracin de la balanza. El objeto de la calibracin es la determinacin de la pendiente de la recta definida en la ecuacin (7). Una vez que se ha colocado el estribo de aluminio, mediante (D) se modifica la torsin del alambre (a) hasta que la palanca (P) retorne a la posicin horizontal definida por una marca fija sobre el tensimetro. La torsin registrada se debe a la diferencia de peso entre el anillo de platino y el estribo de Al. Se leen las divisiones correspondientes sobre (T) y se anotan. Posteriormente se colocan sobre el plato de aluminio diferentes pesas, 0.050; 0.100; 0.150; 0.200; hasta 0.700 g, efectundose en cada caso las
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lecturas en el dial (T).Para cada lectura debe moverse el tornillo D con el fin de llevar a (p) a su posicin horizontal. Con las lecturas y las masas de las pesas, debe construirse el grfico m vs. F. Para que la recta resultante pase por el origen, tal como expresa la ecuacion (7), a cada una de las lecturas obtenidas se les debe restar la correspondiente al estribo de aluminio.

Determinacion de la Tension Superficial: Para determinar la tensin superficial de un lquido, se coloca el mismo en una cpsula de Petri, cuyo dimetro debe ser mucho mayor que el correspondiente al del anillo de Pt. La plataforma puede desplazarse verticalmente accionado manualmente un juego de tornillos que vienen dispuestos en el equipo. El anillo de Pt suspendido de la palanca (P) se introduce en el lquido y mediante movimientos verticales de la plataforma y simultneamente modificando la tensin del alambre (a) con (D), se busca desprender el anillo de la superficie del lquido. Debe mantenerse horizontal a (P) durante la medida. Cuando el anillo se desprende bruscamente de la superficie del lquido, la fuerza aplicada es el valor mximo necesario para superar el anillo de la superficie. Esta fuerza es directamente proporcional a tal como se desprende de la ecuacin (1). Se procede de este modo varias veces con el fin de promediar los valores de las lecturas efectuadas sobre el tambor.

Correcciones: La ecuacin (1) no se puede aplicar directamente con el solo conocimiento de R, ya que hay un apartamiento de las condiciones de la idealidad en la cual esta ecuacin es vlida. Dado que el anillo es de dimensiones commensurables, la fuerza necesaria para separarlo de la superficie esta dada por: F = .[ 2Ri + 2(Ri + 2r)]. (8)

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Donde: Ri: Radio desde el centro del anillo hasta la superficie interior. r: radio del alambre del anillo. Si Ri = R la ecuacin se reduce a la ecuacin (1). Debido a que r es pequeo es posible definir un nuevo radio R. Tomando desde el centro del anillo al centro del alambre, de modo deque la ecuacin de la fuerza es ahora:

F = Fuerza = 4..R.exp

(9)

Donde exp es la tensin superficial experimental. El valor de F puede ahora determinarse fcilmente a partir del conocimiento de la pendiente de la curva, y del nmero de divisiones mximo que es necesario para desprender el anillo.

F = mg =.Fmax . g
Resultando de la ecuacin (9).

(10)

exp =
Sin embargo la

mx g 4R

(11)

experiencia

demuestra

que

los

valores

difieren

considerablemente de aqullos que pueden obtenerse aplicando otros mtodos experimentales, como ser el ascenso capilar o el mtodo del peso o de la gota. Estos errores pueden oscilar entre un 30% hacia abajo o hacia arriba del valor experimentalmente correcto. En vista de la discrepancia entre estos valores ecuacin (11).
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de , Harkins y Jordan

estudiaron sistemticamente las fuentes de errores que no fueron contempladas en la

Fue as que comprobaron la influencia sobre del tamao y la forma de las superficies dentro y fuera del lquido, verificando que R determina principalmente, el tamao de la superficie, mientras que la forma de la superficie depende de , la densidad del lquido, el radio R y el espesor del alambre. En funcin de la dependencia sealada, estos investigadores propusieron que la forma de la superficie puede ser descripta por una funcin designada con la letra S, a la cual se le imponen restricciones sobre el numero de variables a ser tenido en cuenta para simplificar el tratamiento matemtico. La funcin S queda determinada por: 1) La relacin de R3/V, donde R es el radio medio del anillo y V es el volumen de lquido arrastrado por el anillo. 2) La relacin R/r, donde r es el radio del alambre que constituye el anillo. 3) La relacin h3/V, donde h es la altura de la columna lquida. Implcitamente: S = f (R3/V, R/r,h3/V) (12)

La tensin superficial, al ser una funcin de la forma de la forma de la superficie debe serlo tambin de S, de modo que puede escribirse:

=exp . S

(13)

Dado que el volumen de lquido arrastrado por el alambre se hace mximo para una forma definida, el valor de h3/V queda determinado por los valores R3/V y R/r, de modo que:

=exp g (R3/V, R/r) = exp . f

(14)

El valor del factor f puede ser determinado experimentalmente a partir del conocimiento de las tensiones superficiales correctamente medida en otros mtodos y con los exp .
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Los valores de f estn tabulados en una tabla de doble entrada R3/V y R/r, valores que deben ser calculados a partir de los datos experimentales disponibles. Para calcular el volumen arrastrado por el anillo, se procede de la siguiente manera:

V=

m m = dlquido d vapor dlquido

(15)

Donde m se conoce por la ecuacin (10) y la densidad del lquido y del vapor se extraen de las tablas manuales.

Condiciones de trabajo: Para evitar errores en la determinacin de se deber tener en cuenta: 1. Que el anillo est construido en un plano perfectamente horizontal. 2. Que el dimetro del recipiente que contiene el lquido sea suficientemente grande de modo que la curvatura de la superficie lquida no afecte la forma de la columna lquida elevada. 3. Que la superficie lquida est en reposo. 4. Que no haya evaporacin. 5. Que el nico movimiento sea vertical. 6. Que el anillo sea circular. La condicin de trabajo nmero 1 es la ms importante.

Determinaciones Experimentales: 1. Medir la tensin superficial de soluciones con concentraciones crecientes de SDS

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2. Medir la tensin superficial de diferentes soluciones orgnicas 0,2 M y observar la variacin de la tensin superficial con el aumento del peso molecular.

Cuestionario: 1. Definir tensin superficial. 2. Explicar otros mtodos para determinar . 3. Indicar por qu el brazo de la palanca (P) debe permanecer horizontal durante toda la experiencia y no por ejemplo formando un ngulo cualquiera con la horizontal. 4. Definir una ecuacin que vincule la dependencia de con la temperatura y explicar por qu en el punto crtico es nula. 5. Justificar la condicin 4, es decir , explicar por qu debe evitarse la evaporacin.

Bibliografia: Fisicoqumica. G. Castellan. Ed. Mc Graw Hill. 6ta Edic. 1992 Tratado de Qumica-Fsica. S. Glasstonne-Lewis. Ediciones El Ateneo Qumica Fisica. Barrow (Tomos I y II). 3ra ed. Reverte 1978. Qumica Fsica. Atkins. (ed. Omega). 1999.

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